KR102497359B1 - Steel plate and method of producing same - Google Patents

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Abstract

내식성, 특히 염분 부식 환경에 있어서의 내식성이 우수한 고 Mn 강을 제공한다. C : 0.20 % 이상 0.70 % 이하, Si : 0.05 % 이상 1.00 % 이하, Mn : 15.0 % 이상 35.0 % 이하, P : 0.030 % 이하, S : 0.0200 % 이하, Al : 0.010 % 이상 0.100 % 이하, Cr : 0.5 % 이상 8.0 % 이하 및 N : 0.0010 % 이상 0.0300 % 이하를 함유하고, 잔부 Fe 및 불가피적 불순물의 성분 조성을 갖고, 상기 Cr 의 60 % 이상이 고용 Cr 이다.Provided is a high Mn steel excellent in corrosion resistance, particularly corrosion resistance in a salt corrosion environment. C: 0.20% or more and 0.70% or less, Si: 0.05% or more and 1.00% or less, Mn: 15.0% or more and 35.0% or less, P: 0.030% or less, S: 0.0200% or less, Al: 0.010% or more and 0.100% or less, Cr: It contains 0.5% or more and 8.0% or less and N: 0.0010% or more and 0.0300% or less, the balance has a component composition of Fe and unavoidable impurities, and 60% or more of the Cr is solid solution Cr.

Description

강판 및 그 제조 방법{STEEL PLATE AND METHOD OF PRODUCING SAME}Steel plate and its manufacturing method {STEEL PLATE AND METHOD OF PRODUCING SAME}

본 발명은, 액화 가스 저조용 (貯漕用) 탱크 등, 극저온 환경에서 사용되는 구조용 강에 제공하기에 바람직한, 특히 염수 부식 환경에서의 내식성이 우수한 강판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a steel sheet suitable for use in structural steel used in a cryogenic environment such as a liquefied gas reservoir tank and the like, and particularly excellent in corrosion resistance in a saltwater corrosion environment, and a method for manufacturing the same.

액화 가스 저조용 탱크 등의 구조물에 열간 압연 강판을 사용하는 것이 시도되고 있다. 이러한 구조물은, 그 사용 환경이 극저온이 되기 때문에, 그 구조물에 적용하는 열연 강판은 고강도뿐만 아니라, 극저온에서의 인성이 우수할 것도 요구된다. 예를 들어, 액화 천연 가스의 저조에 열간 압연 강판이 사용되는 경우에는, 액화 천연 가스의 비점인 -164 ℃ 이하에서 우수한 인성을 확보할 필요가 있다. 강재의 저온 인성이 떨어지면, 극저온 저조용 구조물로서의 안전성을 유지할 수 없게 될 위험성이 있기 때문에, 적용되는 강재에 대한 저온 인성 향상에 대한 요구는 강하다.Attempts have been made to use hot-rolled steel sheets for structures such as tanks for storing liquefied gas. Since the use environment of such a structure is extremely low temperature, a hot-rolled steel sheet applied to the structure is required not only to have high strength but also to have excellent toughness at a very low temperature. For example, when a hot-rolled steel sheet is used for boiling of liquefied natural gas, it is necessary to ensure excellent toughness at -164°C or lower, which is the boiling point of liquefied natural gas. If the low-temperature toughness of steel materials is low, there is a risk that safety as a cryogenic low-temperature low-temperature structure may not be maintained, so there is a strong demand for improved low-temperature toughness of steel materials to be applied.

이 요구에 대해, 종래는, 극저온에서 취성을 나타내지 않는 오스테나이트 조직을 갖는 오스테나이트계 스테인리스강이나 9 % Ni 강, 혹은 5000 계 알루미늄 합금이 사용되어 왔다. 그러나, 이들의 금속 재료는 합금 비용이나 제조 비용이 높은 점에서, 저렴하고 극저온 인성이 우수한 강판에 대한 수요가 있다. 그래서, 종래의 극저온용 강을 대신하는 새로운 강판으로서, 비교적 저렴한 오스테나이트 안정화 원소인 Mn 을 다량으로 첨가하여 오스테나이트 조직으로 한, 고 Mn 강을 극저온 환경의 구조용 강판으로서 적용하는 것이 검토되고 있다.In response to this demand, conventionally, austenitic stainless steel, 9% Ni steel, or 5000 series aluminum alloy having an austenite structure that does not show brittleness at cryogenic temperatures has been used. However, since these metal materials have high alloy costs and high manufacturing costs, there is a demand for inexpensive steel sheets with excellent cryogenic toughness. Therefore, as a new steel sheet in place of conventional steel for cryogenic use, application of high Mn steel, which has an austenite structure by adding a large amount of Mn, a relatively inexpensive austenite stabilizing element, as a structural steel sheet in a cryogenic environment has been studied.

그러나, 오스테나이트 조직을 갖는 강판이 부식 환경에 놓여지는 경우, 오스테나이트 결정립계가 부식에 의해 침식되어, 인장 응력이 부가되었을 때에, 응력 부식 균열이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 액화 가스 저조용의 구조물 등의 제작 단계에서는, 강판의 지철이 표면에 노출되는 경우가 있고, 강재 표면이 염분 등 부식성의 물질을 함유하는 수증기 및 수분이나 유분 등과 접촉하면, 강재에 부식이 발생한다. 이 때, 강판 표면에서의 부식 반응에 있어서는, 철이 애노드 반응에 의해 산화물 (녹) 을 생성하는 한편, 수분의 캐소드 반응에 의해 수소가 발생하고, 강 중에 수소가 침입되는 것에 의한 수소 취화가 발생한다. 그곳에, 제작시의 굽힘 가공이나 용접 등에서의 잔류 응력, 혹은 사용 환경에서의 부하 응력이 작용하면, 응력 부식 균열이 발생하고, 구조물이 파괴에 이를 위험성이 있다. 종래 검토되고 있는 고 Mn 강에서는, 오스테나이트계 스테인리스강은 물론, 9 % Ni 강이나 통상적인 저합금망과 비교해도, 내식성이 떨어지는 경우가 있다. 그 때문에, 안전성의 관점에서, 구조물에 사용되는 강재가 고강도이고 또한 극저온에서의 인성을 갖는 것은 물론, 내식성이 우수한 것이 중요해진다.However, when a steel sheet having an austenite structure is placed in a corrosive environment, there is a problem that austenite grain boundaries are eroded by corrosion, and stress corrosion cracking is likely to occur when tensile stress is applied. In the manufacturing stage of a structure for storing liquefied gas, there are cases where the base iron of the steel sheet is exposed to the surface, and when the surface of the steel material comes into contact with water vapor, moisture or oil containing corrosive substances such as salt, corrosion occurs in the steel material. . At this time, in the corrosion reaction on the surface of the steel sheet, iron generates oxides (rust) by an anode reaction, while hydrogen is generated by a cathode reaction of moisture, and hydrogen embrittlement occurs due to hydrogen entering the steel. . When residual stress in bending or welding during manufacturing or load stress in the use environment acts thereon, stress corrosion cracking occurs and there is a risk of structural failure. High Mn steels that have been studied in the past sometimes have poor corrosion resistance compared to austenitic stainless steels as well as 9% Ni steels and ordinary low-alloy steels. Therefore, from the viewpoint of safety, it is important that steel materials used for structures have high strength and toughness at extremely low temperatures as well as excellent corrosion resistance.

예를 들어, 특허문헌 1 에는, Mn 을 15 ∼ 35 %, Cu 를 5 % 이하, 또한 C와 Cr 을 적당량 첨가함으로써, 피삭성 및 용열 열영향부의 -196 ℃ 에서의 샤르피 충격 특성을 개선한 강재가 개시되어 있다.For example, in Patent Literature 1, machinability and Charpy impact characteristics of the heat-affected zone at -196°C are improved by adding 15 to 35% of Mn, 5% or less of Cu, and appropriate amounts of C and Cr. is disclosed.

또, 특허문헌 2 에는, C : 0.25 ∼ 0.75 %, Si : 0.05 ∼ 1.0 %, Mn : 20 % 를 초과 35 % 이하, Ni : 0.1 % 이상 7.0 % 미만, Cr : 0.1 % 이상 8.0 % 미만을 첨가하여 저온 인성을 개선한, 고 Mn 강재가 개시되어 있다.Further, in Patent Literature 2, C: 0.25 to 0.75%, Si: 0.05 to 1.0%, Mn: more than 20% to 35% or less, Ni: 0.1% to less than 7.0%, Cr: 0.1% to less than 8.0% added Thus, a high Mn steel with improved low-temperature toughness is disclosed.

또한, 특허문헌 3 에는, C 를 0.001 ∼ 0.80 %, Mn 을 15 ∼ 35 % 함유하고, Cr, Ti, Si, Al, Mg, Ca, REM 과 같은 원소를 첨가함으로써, 모재 및 용접부의 극저온 인성을 개선한, 고 Mn 강재가 개시되어 있다.Further, in Patent Literature 3, by containing 0.001 to 0.80% of C and 15 to 35% of Mn, and adding elements such as Cr, Ti, Si, Al, Mg, Ca, and REM, the cryogenic toughness of the base material and the weld zone is improved. An improved, high Mn steel is disclosed.

일본 공표특허공보 2015-508452호Japanese Patent Publication No. 2015-508452 일본 공개특허공보 2016-84529호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-84529 일본 공개특허공보 2016-196703호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-196703

그러나, 특허문헌 1, 2 및 3 에 기재된 강재는, 강도와 저온 인성을 달성하기 위한 제조 비용의 관점 그리고, 상기 서술한 오스테나이트 강재가 염분 부식 환경에 놓여질 때의, 내식성에 대해 여전히 개선의 여지가 있다.However, the steel materials described in Patent Literatures 1, 2 and 3 still have room for improvement in terms of manufacturing cost for achieving strength and low-temperature toughness, and corrosion resistance when the austenitic steel materials described above are placed in a salt corrosion environment. there is

본 발명은 이러한 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 내식성, 특히 염분 부식 환경에 있어서의 내식성이 우수한 고 Mn 강을 제공하는 것을 목적으로 한다. 여기서,「내식성이 우수하다」란, NACE Standard TM0111-2011 기준의 Slow Strain Rate Test Method 에 준거한 시험으로서, 온도 23 ℃ 에서 인공 해수 (염화물 이온 농도 18000 ppm) 에 침지시키고, 변형 속도 : 4 × 10-7 inch/s 로 등속 인장 시험을 실시한 경우에, 파단 응력이 600 ㎫ 이상인 것을 말한다.The present invention has been made in view of these problems, and an object thereof is to provide a high Mn steel excellent in corrosion resistance, particularly corrosion resistance in a salt corrosion environment. Here, “excellent corrosion resistance” is a test based on the Slow Strain Rate Test Method of NACE Standard TM0111-2011, immersed in artificial seawater (chloride ion concentration 18000 ppm) at a temperature of 23 ° C, strain rate: 4 × When a constant velocity tensile test is conducted at 10 -7 inch/s, it means that the breaking stress is 600 MPa or more.

본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위하여, 고 Mn 강을 대상으로 하여, 그 성분 조성이나 제조 조건을 결정하는 각종 요인에 관하여 예의 구명한 결과, 이하의 지견을 얻는 데에 도달하였다. In order to achieve the above object, the inventors of the present invention, as a result of diligent investigation of various factors that determine the component composition and production conditions of high Mn steel, have reached the following findings.

a. 고 Mn 강을 베이스로 하여, 여기에 Cr 을 첨가하고, 또한 첨가량 및 고용량을 적정하게 제어함으로써, 염수 부식 환경에 있어서의 강판 표면에서의 초기의 부식 반응을 지연시킬 수 있다. 이로써, 강 중에 침입하는 수소량을 저감시킬 수 있고, 상기 서술한 오스테나이트 강의 응력 부식 균열은 억제된다.a. The initial corrosion reaction on the steel sheet surface in a salt water corrosion environment can be delayed by using high Mn steel as a base, adding Cr thereto, and appropriately controlling the addition amount and the high amount. Thereby, the amount of hydrogen penetrating into the steel can be reduced, and the above-mentioned stress corrosion cracking of the austenitic steel is suppressed.

b. 또한, 오스테나이트의 결정립계로부터의 파괴를 효과적으로 억제하기 위해서는, 결정립계 강도를 높이는 대책이 유효하다. 특히, P 는, 강편의 응고 과정에 있어서, Mn 과 함께 편석되기 쉬운 원소로서, 이와 같은 편석부와 교차되는 부분의 결정립계 강도를 저하시킨다. 그 때문에, P 등의 불순물 원소를 저감시킬 필요가 있다. 한편, B 는, 오스테나이트립계의 강도를 높이는 원소이고, P 등의 불순물 원소의 저감에 더하여, B 를 첨가함으로써, 더욱 입계 파괴를 효과적으로 억제하는 것이 가능해진다.b. Further, in order to effectively suppress fracture of austenite from grain boundaries, countermeasures for increasing grain boundary strength are effective. In particular, P, as an element that tends to segregate together with Mn during the solidification process of steel slabs, reduces the grain boundary strength of the portion intersecting with such a segregated portion. Therefore, it is necessary to reduce impurity elements such as P. On the other hand, B is an element that increases the strength of austenite grain boundaries, and by adding B in addition to reducing impurity elements such as P, it becomes possible to further effectively suppress grain boundary fracture.

본 발명은, 이상의 지견에 추가로 검토를 더하여 이루어진 것으로, 그 요지는 이하와 같다. This invention was made by adding examination further to the above knowledge, and the summary is as follows.

1. 질량% 로, 1. In mass %,

C : 0.20 % 이상 0.70 % 이하, C: 0.20% or more and 0.70% or less;

Si : 0.05 % 이상 1.00 % 이하, Si: 0.05% or more and 1.00% or less;

Mn : 15.0 % 이상 35.0 % 이하, Mn: 15.0% or more and 35.0% or less;

P : 0.030 % 이하, P: 0.030% or less;

S : 0.0200 % 이하, S: 0.0200% or less;

Al : 0.010 % 이상 0.100 % 이하, Al: 0.010% or more and 0.100% or less;

Cr : 0.5 % 이상 8.0 % 이하, Cr: 0.5% or more and 8.0% or less;

N : 0.0010 % 이상 0.0300 % 이하 및 N: 0.0010% or more and 0.0300% or less; and

B : 0.0003 % 이상 0.0100 % 이하 B: 0.0003% or more and 0.0100% or less

를 함유하고, 잔부 Fe 및 불가피적 불순물의 성분 조성을 갖고, 상기 Cr 의 60 % 이상이 고용 Cr 인 강판.A steel sheet containing, the balance being Fe and unavoidable impurities, wherein 60% or more of the Cr is solid-solution Cr.

2. 상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로, 2. The above component composition is further expressed in mass%,

Nb : 0.003 % 이상 0.030 % 이하, Nb: 0.003% or more and 0.030% or less;

V : 0.01 % 이상 0.10 % 이하 및 V: 0.01% or more and 0.10% or less; and

Ti : 0.003 % 이상 0.040 % 이하Ti: 0.003% or more and 0.040% or less

에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 상기 1 에 기재된 내식성이 우수한 강판.The steel sheet excellent in corrosion resistance as described in the said 1 containing 1 type(s) or 2 or more types selected from.

3. 상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로, 3. The above component composition is further expressed in mass%,

Cu : 0.01 % 이상 0.50 % 이하, Cu: 0.01% or more and 0.50% or less;

Ni : 0.01 % 이상 0.50 % 이하, Ni: 0.01% or more and 0.50% or less;

Sn : 0.01 % 이상 0.30 % 이하, Sn: 0.01% or more and 0.30% or less;

Sb : 0.01 % 이상 0.30 % 이하, Sb: 0.01% or more and 0.30% or less;

Mo : 0.01 % 이상 2.0 % 이하 및 Mo: 0.01% or more and 2.0% or less; and

W : 0.01 % 이상 2.0 % 이하 W: 0.01% or more and 2.0% or less

에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 상기 1 또는 2 에 기재된 강판.The steel sheet as described in said 1 or 2 containing 1 type(s) or 2 or more types selected from.

4. 상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로, 4. The above component composition is further expressed in mass%,

Ca : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하, Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less;

Mg : 0.0005 % 이상 0.0100 % 이하 및 Mg: 0.0005% or more and 0.0100% or less; and

REM : 0.0010 % 이상 0.0200 % 이하 REM: 0.0010% or more and 0.0200% or less

에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 상기 1, 2 또는 3 에 기재된 강판.The steel sheet according to 1, 2 or 3 above, containing one or two or more selected from the above.

5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 성분 조성을 갖는 강 소재를, 1000 ℃ 이상 1300 ℃ 이하로 가열 후, 열간 압연을, 마무리 온도 : 750 ℃ 이상에서, 피압연재 온도 : 950 ℃ 이하 600 ℃ 이상에 있어서의 체재 시간을 30 분 이하로 하여 실시하고, 이어서 700 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 온도 범위에 있어서의 평균 냉각 속도 : 3 ℃/s 이상의 냉각을 실시하는 강판의 제조 방법.5. After heating the steel material having the component composition described in any one of 1 to 4 above to 1000 ° C. or more and 1300 ° C. or less, hot rolling is performed, finishing temperature: 750 ° C. or more, material temperature to be rolled: 950 ° C. or less 600 ° C. or more A method for producing a steel sheet in which the residence time in is 30 minutes or less, and then cooling is performed at an average cooling rate of 3°C/s or more in a temperature range of 700°C or less to 600°C or more.

본 발명에 의하면, 내식성, 특히 염분 부식 환경에 있어서의 내식성이 우수한 강판을 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명의 강판을, 예를 들어 액화 가스 저조용 탱크 등의, 극저온 환경에서 사용되는 강 구조물에 사용함으로써, 그 강 구조물의 안전성이나 수명이 크게 향상되는 결과, 산업상 각별한 효과를 가져오게 된다. 또, 본 발명의 강판은, 기존의 재료에 비하여 저렴하기 때문에, 경제성이 우수한 이점도 갖는다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the steel plate excellent in corrosion resistance, especially corrosion resistance in a salt corrosion environment can be provided. Therefore, by using the steel plate of the present invention for a steel structure used in a cryogenic environment, such as a liquefied gas storage tank, for example, the safety and lifespan of the steel structure is greatly improved, resulting in a special industrial effect. do. In addition, since the steel sheet of the present invention is cheaper than conventional materials, it also has an advantage of excellent economic efficiency.

이하, 본 발명의 강판에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되지 않는다. Hereinafter, the steel sheet of the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

[성분 조성][Ingredient Composition]

먼저, 본 발명의 강판의 성분 조성과, 그 한정 이유에 대해 설명한다. 본 발명에서는, 우수한 내식성을 확보하기 위하여, 이하와 같이 강판의 성분 조성을 규정한다. 또한, 성분 조성을 나타내는「%」는, 특별히 언급하지 않는 한「질량%」를 의미하는 것으로 한다.First, the component composition of the steel sheet of the present invention and the reason for its limitation will be described. In the present invention, in order to ensure excellent corrosion resistance, the component composition of the steel sheet is specified as follows. In addition, "%" indicating a component composition shall mean "mass %" unless otherwise indicated.

C : 0.20 % 이상 0.70 % 이하C: 0.20% or more and 0.70% or less

C 는, 고강도화에 유효하고, 또한 저렴한 오스테나이트 안정화 원소로서 오스테나이트를 얻기 위하여 중요한 원소이다. 그 효과를 얻기 위해서는, C 는 0.20 % 이상의 함유를 필요로 한다. 한편, 0.70 % 를 초과하여 함유하면 Cr 탄화물 및 Nb, V, Ti 계 탄화물의 과도한 석출을 촉진하여, 이들 석출물이 부식의 발생 기점이 되며, 또 저온 인성을 저하시킨다. 이 때문에, C 는 0.20 % 이상 0.70 % 이하로 한다. 바람직하게는, 0.25 % 이상 0.60 % 이하로 한다.C is an important element for obtaining austenite as an inexpensive austenite stabilizing element that is effective for high strength and inexpensive. In order to obtain the effect, C needs to contain 0.20% or more. On the other hand, if the content exceeds 0.70%, excessive precipitation of Cr carbides and Nb, V, Ti-based carbides is promoted, and these precipitates serve as a starting point for corrosion and lower low-temperature toughness. For this reason, C is made into 0.20 % or more and 0.70 % or less. Preferably, it is 0.25% or more and 0.60% or less.

Si : 0.05 % 이상 1.00 % 이하 Si: 0.05% or more and 1.00% or less

Si 는, 탈산재로서 작용하고, 제강 상 필요할 뿐만이 아니라, 강에 고용시켜 고용 강화에 의해 강판을 고강도화하는 효과를 갖는다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, Si 는 0.05 % 이상의 함유를 필요로 한다. 한편, 1.00 % 를 초과하여 함유하면 용접성 및 표면 성상이 열화되어 내응력 부식 균열성이 저하되는 경우가 있다. 이 때문에, Si 는 0.05 % 이상 1.00 % 이하로 한다. 바람직하게는, 0.07 % 이상 0.50 % 이하로 한다.Si acts as a deoxidizer and is not only necessary for steelmaking, but also has an effect of increasing the strength of the steel sheet by solid solution strengthening in steel. In order to obtain such an effect, Si needs to contain 0.05% or more. On the other hand, when it contains more than 1.00%, weldability and surface properties may deteriorate and stress corrosion cracking resistance may decrease. For this reason, Si is made into 0.05 % or more and 1.00 % or less. Preferably, it is 0.07% or more and 0.50% or less.

Mn : 15.0 % 이상 35.0 % 이하 Mn: 15.0% or more and 35.0% or less

Mn 은, 비교적 저렴한 오스테나이트 안정화 원소이다. 본 발명에서는, 강도와 극저온에서의 인성을 양립시키기 위하여 중요한 원소이다. 그 효과를 얻기 위해서는, Mn 은 15.0 % 이상의 함유를 필요로 한다. 한편, 35.0 % 를 초과하여 함유하는 경우, 극저온에서의 인성을 개선하는 효과는 포화되고, 합금 비용의 상승을 초래한다. 또, 용접성 및 절단성이 열화된다. 또한, Mn 의 편석을 초래하여, 응력 부식 균열의 발생을 조장한다. 이 때문에, Mn 은 15.0 % 이상 35.0 % 이하로 한다. 바람직하게는, 18.0 % 이상 28.0 % 이하의 범위로 한다.Mn is a relatively inexpensive austenite stabilizing element. In the present invention, it is an important element for achieving both strength and toughness at cryogenic temperatures. In order to obtain the effect, Mn needs to contain 15.0% or more. On the other hand, when it contains more than 35.0%, the effect of improving the toughness at cryogenic temperatures is saturated, resulting in an increase in alloy cost. Moreover, weldability and cutability deteriorate. In addition, it causes segregation of Mn and promotes the occurrence of stress corrosion cracking. For this reason, Mn is 15.0% or more and 35.0% or less. Preferably, it is set as the range of 18.0% or more and 28.0% or less.

P : 0.030 % 이하P: 0.030% or less

P 는, 0.030 % 를 초과하여 함유하면, 입계에 편석되어 입계 강도를 저하시켜, 응력 부식 균열의 발생 기점이 된다. 이 때문에, 0.030 % 를 상한으로 하고, 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. P 는 함유량이 낮을수록 특성이 향상되기 때문에, 바람직하게는 0.024 % 이하로 하고, 보다 바람직하게는 0.020 % 이하로 한다. 한편, P 를 0.001 % 미만으로 하려면 제강에 다대한 비용을 필요로 하여 경제성이 저해되기 때문에, 경제성의 관점에서는 0.001 % 이상의 함유는 허용된다.When P is contained in an amount exceeding 0.030%, it is segregated at the grain boundaries to reduce grain boundary strength, and becomes a starting point for stress corrosion cracking. For this reason, it is preferable to make 0.030 % an upper limit and reduce it as much as possible. P is preferably set to 0.024% or less, more preferably 0.020% or less, since the lower the content of P, the better the characteristics. On the other hand, if P is to be less than 0.001%, a great amount of cost is required for steelmaking and economic efficiency is impaired. Therefore, from the viewpoint of economic efficiency, a content of 0.001% or more is acceptable.

S : 0.0200 % 이하S: 0.0200% or less

S 는, 모재의 저온 인성이나 연성을 열화시키기 때문에, 0.0200 % 를 상한으로 하고, 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. 따라서, S 는 0.0200 % 이하, 바람직하게는 0.0180 % 이하로 한다. 한편, 0.0001 % 미만으로 하려면 제강에 다대한 비용을 필요로 하여 경제성이 저해되기 때문에, 경제성의 관점에서는 0.0001 % 이상의 함유는 허용된다.Since S deteriorates the low-temperature toughness and ductility of the base material, it is preferable to reduce it as much as possible with 0.0200% as the upper limit. Therefore, S is 0.0200% or less, preferably 0.0180% or less. On the other hand, if the content is less than 0.0001%, a large amount of cost is required for steelmaking and economic efficiency is impaired. Therefore, from the viewpoint of economic efficiency, a content of 0.0001% or more is acceptable.

Al : 0.010 % 이상 0.100 % 이하 Al: 0.010% or more and 0.100% or less

Al 은, 탈산제로서 작용하고, 용강 탈산 프로세스에 있어서 가장 범용적으로 사용된다. 또, 강 중의 고용 N 을 고정시켜 AlN 을 형성함으로써, 결정립의 조대화를 억제하는 효과를 갖는다. 또한, 고용 N 저감에 의한 인성 열화를 억제하는 효과를 갖는다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, Al 은 0.01 % 이상의 함유를 필요로 한다. 한편, 0.100 % 를 초과하여 함유하면 조대한 질화물을 형성하여 부식이나 파괴의 기점이 되어 내응력 부식 균열성이 저하되는 경우가 있다. 또, 용접시에 용접 금속부에 확산되어, 용접 금속의 인성을 열화시킨다. 그 때문에, Al 은 0.100 % 이하로 한다. 바람직하게는, 0.020 % 이상 0.070 % 이하로 한다.Al acts as a deoxidizing agent and is most commonly used in a molten steel deoxidizing process. In addition, by fixing solid solution N in steel to form AlN, it has an effect of suppressing coarsening of crystal grains. Moreover, it has the effect of suppressing the toughness deterioration by the reduction of solid solution N. In order to obtain such an effect, Al needs to contain 0.01% or more. On the other hand, when it contains more than 0.100%, coarse nitrides may be formed, and the stress corrosion cracking resistance may decrease as a starting point of corrosion or fracture. In addition, it diffuses into the weld metal portion during welding and deteriorates the toughness of the weld metal. Therefore, Al is 0.100% or less. Preferably, it is 0.020% or more and 0.070% or less.

Cr : 0.5 % 이상 8.0 % 이하이고 또한 Cr 의 60 % 이상이 고용 Cr Cr: 0.5% or more and 8.0% or less, and 60% or more of Cr is solid solution Cr

Cr 은, 적당량의 함유에 의해 염수 부식 환경에 있어서의 강판 표면에서의 초기의 부식 반응을 지연시키는 효과를 갖는다. 이 효과에 의해 강판 중으로의 수소 침입량을 저하시켜, 내응력 부식 균열성을 향상시키는 중요한 원소이다. 이와 같은 효과를 얻으려면, 0.5 % 이상의 함유가 필요하다. 한편, Cr 은 8.0 % 를 초과하면 얻어지는 상기 효과는 포화되고, 오히려 경제성을 저해하게 된다. 따라서, Cr 량은 0.5 % 이상 8.0 % 이하로 한다. 바람직하게는, 1.0 % 이상이다.Cr has an effect of retarding the initial corrosion reaction on the surface of the steel sheet in a salt water corrosion environment by inclusion of an appropriate amount. This effect reduces the amount of hydrogen penetration into the steel sheet and is an important element for improving stress corrosion cracking resistance. In order to obtain such an effect, 0.5% or more of containing is required. On the other hand, when Cr exceeds 8.0%, the obtained effect is saturated, and economical efficiency is rather impaired. Therefore, the amount of Cr is 0.5% or more and 8.0% or less. Preferably, it is 1.0 % or more.

여기서, 첨가한 Cr 중 고용분은 내응력 부식 균열성의 향상에 기여하지만, 석출분은 반대로 내응력 부식 균열성의 향상을 저해시킬 가능성이 있는 점에서, 상기한 Cr 의 적어도 60 % 는 고용 Cr 인 것이 중요하다. 즉, 고용 Cr 이 함유 Cr 량의 60 % 이상이면, 상기한 효과를 향수할 수 있고, Cr 첨가에 의한 내응력 부식 균열성의 향상을 실현할 수 있다. 고용 Cr 은 함유 Cr 량의 70 % 이상인 것이 바람직하고, 100 % 인 것이 보다 바람직하다.Here, among the added Cr, the solid solution contributes to the improvement of the stress corrosion cracking resistance, but the precipitated content may conversely hinder the improvement of the stress corrosion cracking resistance. It is important. That is, when the dissolved Cr is 60% or more of the amount of Cr contained, the above effects can be obtained, and the stress corrosion cracking resistance can be improved by adding Cr. It is preferable that solid solution Cr is 70% or more of the amount of Cr contained, and it is more preferable that it is 100%.

또한, 고용 Cr 이란, 용질 원자가 석출물 등을 형성하지 않고 원자 상태에서 존재하고 있는 상태이다. 구체적으로는, 고용 Cr 량은, 강판으로부터 전해 추출용 시험편을 채취하여, 10 % AA (10 % 아세틸아세톤-1 % 염화테트라메틸암모늄-메탄올) 용액을 이용한 전해 추출법으로 추출한 석출물에 대해, ICP 발광 분석법으로 석출물 중의 Cr 량을 측정하여, 시험편 중의 전체 Cr 로부터 뺌으로써 구할 수 있다.In addition, solid solution Cr is a state in which solute atoms exist in an atomic state without forming precipitates or the like. Specifically, the amount of solid solution Cr was determined by taking a test piece for electrolytic extraction from a steel sheet and extracting the precipitate by an electrolytic extraction method using a 10% AA (10% acetylacetone-1% tetramethylammonium chloride-methanol) solution. ICP emission It can be obtained by measuring the amount of Cr in the precipitate by an analytical method and subtracting it from the total Cr in the test piece.

N : 0.0010 % 이상 0.0300 % 이하N: 0.0010% or more and 0.0300% or less

N 은, 오스테나이트 안정화 원소로서, 극저온 인성 향상에 유효한 원소이다. 또, Nb, V 및 Ti 와 결합하고, 질화물 또는 탄질화물로서 미세하게 석출하여, 확산성 수소의 트랩 사이트로서 응력 부식 균열을 억제하는 효과를 갖는다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, N 은 0.0010 % 이상의 함유를 필요로 한다. 한편, 0.0300 % 를 초과하여 함유하면, 과잉인 질화물 또는 탄질화물의 생성을 촉진하고, 고용 원소량이 저하되어 내식성이 저하될 뿐만 아니라, 인성도 저하된다. 이 때문에, N 은 0.0010 % 이상 0.0300 % 이하로 한다. 바람직하게는 0.0020 % 이상 0.0150 % 이하로 한다.N, as an austenite stabilizing element, is an element effective in improving cryogenic toughness. In addition, it bonds with Nb, V and Ti, precipitates finely as a nitride or carbonitride, and has an effect of suppressing stress corrosion cracking as a trap site for diffusible hydrogen. In order to obtain such an effect, N needs to contain 0.0010% or more. On the other hand, when it contains more than 0.0300%, formation of excessive nitrides or carbonitrides is promoted, the amount of solid solution elements decreases, and not only corrosion resistance decreases, but also toughness decreases. For this reason, N is 0.0010% or more and 0.0300% or less. Preferably it is 0.0020% or more and 0.0150% or less.

B : 0.0003 % 이상 0.0100 % 이하 B: 0.0003% or more and 0.0100% or less

B 는, 오스테나이트립계의 강도를 높이는 원소로서, 입계에서의 균열을 억제하는, 내응력 부식 균열성의 향상에 유효한 원소이다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, B 는 0.0003 % 이상의 함유를 필요로 한다. 바람직하게는, 0.0005 % 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.0007 % 초과, 그리고 0.0010 % 초과이다. 한편, 0.0100 % 를 초과하여 함유하면 이 효과가 포화된다. 그 때문에, B 는 0.0100 % 이하의 범위로 한정하였다. 바람직하게는, 0.0070 % 이하이다.B is an element that increases the strength of the austenitic grain boundary, and is effective in improving stress corrosion cracking resistance by suppressing cracking at grain boundaries. In order to obtain such an effect, B needs to contain 0.0003% or more. Preferably, it is 0.0005% or more, more preferably more than 0.0007%, and more than 0.0010%. On the other hand, when it contains exceeding 0.0100%, this effect is saturated. Therefore, B was limited to 0.0100% or less. Preferably, it is 0.0070% or less.

본 발명에서는, 내식성을 더욱 향상시키는 것을 목적으로 하여, 상기의 필수 원소에 더하여, 필요에 따라, Nb : 0.003 % 이상 0.030 % 이하, V : 0.01 % 이상 0.10 % 이하 및 Ti : 0.003 % 이상 0.040 % 이하를 함유할 수 있다.In the present invention, for the purpose of further improving corrosion resistance, in addition to the above essential elements, Nb: 0.003% or more and 0.030% or less, V: 0.01% or more and 0.10% or less, and Ti: 0.003% or more 0.040%, as needed. May contain the following.

Nb : 0.003 % 이상 0.030 % 이하Nb: 0.003% or more and 0.030% or less

Nb 는, 탄질화물로서 석출되고, 석출된 탄질화물이 확산성 수소의 트랩 사이트로서 기능하기 때문에, 응력 부식 균열 억제의 효과를 갖는 원소이다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, Nb 는 0.003 % 이상으로 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 0.030 % 를 초과하여 함유하면 조대한 탄질화물이 석출되어, 파괴의 기점이 되는 경우가 있다. 또, 석출물이 조대화되어, 모재 인성을 열화시키는 경우가 있다. 이 때문에, Nb 를 함유하는 경우에는, 0.003 % 이상 0.030 % 이하로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.005 % 이상 0.025 % 이하, 나아가서는 0.007 % 이상 0.022 % 이하이다.Nb is an element that is precipitated as a carbonitride and has an effect of suppressing stress corrosion cracking because the precipitated carbonitride functions as a trap site for diffusible hydrogen. In order to obtain such an effect, it is preferable to contain Nb at 0.003% or more. On the other hand, when it contains more than 0.030%, coarse carbonitrides may precipitate and become the starting point of destruction. In addition, precipitates may be coarsened to deteriorate base material toughness. For this reason, when it contains Nb, it is preferable to set it as 0.003 % or more and 0.030 % or less. More preferably, they are 0.005% or more and 0.025% or less, and also 0.007% or more and 0.022% or less.

V : 0.01 % 이상 0.10 % 이하 V: 0.01% or more and 0.10% or less

V 는, 탄질화물로서 석출되고, 생성된 탄질화물이 확산성 수소의 트랩 사이트로서 기능하기 때문에, 응력 부식 균열 억제의 효과를 갖는 원소이다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, V 는 0.01 % 이상으로 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 0.10 % 를 초과하여 함유하면, 조대한 탄질화물이 석출되어, 파괴의 기점이 되는 경우가 있다. 또, 석출물이 조대화되어, 모재 인성을 열화시키는 경우가 있다. 이 때문에, V 를 함유하는 경우에는, 0.01 % 이상 0.10 % 이하로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.02 % 이상 0.09 % 이하, 나아가서는 0.03 % 이상 0.08 % 이하이다.V is an element that is precipitated as a carbonitride and has an effect of suppressing stress corrosion cracking because the produced carbonitride functions as a trap site for diffusible hydrogen. In order to obtain such an effect, it is preferable to contain V at 0.01% or more. On the other hand, when it contains more than 0.10%, coarse carbonitrides may precipitate and become the starting point of destruction. In addition, precipitates may be coarsened to deteriorate base material toughness. For this reason, when containing V, it is preferable to set it as 0.01 % or more and 0.10 % or less. More preferably, they are 0.02% or more and 0.09% or less, and also 0.03% or more and 0.08% or less.

Ti : 0.003 % 이상 0.040 % 이하 Ti: 0.003% or more and 0.040% or less

Ti 는, 질화물 혹은 탄질화물로서 석출되고, 생성된 질화물 혹은 탄질화물이 확산성 수소의 트랩 사이트로서 기능하기 때문에, 응력 부식 균열 억제의 효과를 갖는 원소이다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, Ti 는 0.003 % 이상으로 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 0.040 % 를 초과하여 함유하면 석출물이 조대화되어, 모재 인성을 열화시키는 경우가 있다. 또, 조대한 탄질화물이 석출되어, 파괴의 기점이 되는 경우가 있다. 이 때문에, Ti 를 함유하는 경우에는, 0.003 % 이상 0.040 % 이하로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.005 % 이상 0.035 % 이하, 나아가서는 0.007 % 이상 0.032 % 이하이다.Ti is an element that has an effect of suppressing stress corrosion cracking because it is precipitated as a nitride or carbonitride and the nitride or carbonitride produced functions as a trap site for diffusible hydrogen. In order to obtain such an effect, it is preferable to contain Ti at 0.003% or more. On the other hand, when it contains more than 0.040%, precipitates may become coarse and the base material toughness may be deteriorated. Coarse carbonitrides may also precipitate and become the starting point of destruction. For this reason, when it contains Ti, it is preferable to set it as 0.003 % or more and 0.040 % or less. More preferably, they are 0.005% or more and 0.035% or less, and also 0.007% or more and 0.032% or less.

또한, 본 발명에서는, 내식성을 한층 더 향상시키는 것을 목적으로 하여, 필요에 따라, In addition, in the present invention, for the purpose of further improving corrosion resistance, as necessary,

Cu : 0.01 % 이상 0.50 % 이하, Ni : 0.01 % 이상 0.50 % 이하, Sn : 0.01 % 이상 0.30 % 이하, Sb : 0.01 % 이상 0.30 % 이하, Mo : 0.01 % 이상 2.0 % 이하, W : 0.01 % 이상 2.0 % 이하의 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 수 있다.Cu: 0.01% or more and 0.50% or less, Ni: 0.01% or more and 0.50% or less, Sn: 0.01% or more and 0.30% or less, Sb: 0.01% or more and 0.30% or less, Mo: 0.01% or more and 2.0% or less, W: 0.01% or more 2.0 % or less of 1 type or 2 or more types can be contained.

즉, Cu, Ni, Sn, Sb, Mo 및 W 는, Cr 과 복합 첨가함으로써, 고 Mn 강의 염수 부식 환경에 있어서의 내식성을 향상시키는 원소이다. 여기서, Cu, Sn 및 Sb 는, 강재의 수소 과전압을 증대시킴으로써, 캐소드 반응인 수소 발생 반응을 억제하는 효과를 갖는다. Ni 는, 강재 표면에 침전 피막을 형성하고, Cl- 등의 부식성 아니온의 지철에 대한 투과를 물리적으로 억제한다. 또, Cu, Ni, Sn, Sb, Mo 및 W 는, 부식시에, 강재 표면으로부터 금속 이온으로서 유리되고, 부식 생성물을 치밀하게 함으로써, 강 계면 (장층과 지철의 계면) 에 대한 부식성 아니온의 투과를 억제한다. Mo 및 W 는 각각, Mo4 2- 및 WO4 2- 로서 유리되고, 부식 생성물 중 또는 강판 표면에 흡착됨으로써, 카티온 선택 투과성을 부여하고, 부식성 아니온의 지철에 대한 투과를 전기적으로 억제한다.That is, Cu, Ni, Sn, Sb, Mo, and W are elements that improve corrosion resistance in a salt water corrosion environment of high Mn steel by adding Cr in combination. Here, Cu, Sn, and Sb have an effect of suppressing the hydrogen generation reaction, which is a cathode reaction, by increasing the hydrogen overpotential of the steel material. Ni forms a precipitate film on the steel surface and physically suppresses permeation of corrosive anions such as Cl into the base iron. In addition, during corrosion, Cu, Ni, Sn, Sb, Mo, and W are released as metal ions from the surface of the steel material, and by making the corrosion product dense, the corrosive anions to the steel interface (interface between long layer and base iron) inhibit permeation. Mo and W are released as Mo 4 2- and WO 4 2- , respectively, and are adsorbed in corrosion products or on the surface of the steel sheet, thereby imparting cation selective permeability and electrically suppressing the permeation of corrosive anions into the base iron. .

이상의 효과는, 고 Mn 강에 있어서, Cr 과 공존한 경우에 있어서 현재화되고, 각각의 원소를 0.01 % 이상 첨가했을 때에 발현된다. 그러나, 어느 원소도 많이 함유시키면, 용접성이나 인성을 열화시켜, 비용의 관점에서도 불리해진다.The above effects are manifested when Cr and Cr coexist in high Mn steel, and are expressed when each element is added in an amount of 0.01% or more. However, when a large amount of any element is contained, weldability and toughness are deteriorated, and the viewpoint of cost is also disadvantageous.

따라서, Cu 량은 0.01 % 이상 0.50 % 이하의 범위, Ni 량은 0.01 % 이상 0.50 % 이하의 범위, Sn 량은 0.01 % 이상 0.30 % 이하의 범위, Sb 량은 0.01 % 이상 0.30 % 이하의 범위, Mo 량은 0.01 % 이상 2.0 % 이하의 범위, W 량은 0.01 % 이상 2.0 % 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. Therefore, the amount of Cu is in the range of 0.01% or more and 0.50% or less, the amount of Ni is in the range of 0.01% or more and 0.50% or less, the amount of Sn is in the range of 0.01% or more and 0.30% or less, the amount of Sb is in the range of 0.01% or more and 0.30% or less, It is preferable that the amount of Mo is in the range of 0.01% or more and 2.0% or less, and the amount of W is in the range of 0.01% or more and 2.0% or less.

보다 바람직하게는, Cu 량은 0.02 % 이상 0.40 % 이하, Ni 량은 0.02 % 이상 0.40 % 이하, Sn 량은 0.02 % 이상 0.25 % 이하, Sb 량은 0.02 % 이상 0.25 % 이하, Mo 량은 0.02 % 이상 0.40 % 이하, W 량은 0.02 % 이상 0.40 % 이하이다.More preferably, the amount of Cu is 0.02% or more and 0.40% or less, the amount of Ni is 0.02% or more and 0.40% or less, the amount of Sn is 0.02% or more and 0.25% or less, the amount of Sb is 0.02% or more and 0.25% or less, and the amount of Mo is 0.02% 0.40% or less, and the amount of W is 0.02% or more and 0.40% or less.

마찬가지로, 본 발명에서는, 내식성을 한층 더 향상시키는 것을 목적으로 하여, 필요에 따라, Similarly, in the present invention, for the purpose of further improving corrosion resistance, as necessary,

Ca : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하, Mg : 0.0005 % 이상 0.0100 % 이하 및 REM : 0.0010 % 이상 0.0200 % 이하의 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 수 있다. One or two or more of Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less, Mg: 0.0005% or more and 0.0100% or less, and REM: 0.0010% or more and 0.0200% or less may be contained.

즉, Ca, Mg 및 REM 은, 개재물의 형태 제어에 유용한 원소로서, 필요에 따라 함유할 수 있다. 여기서, 개재물의 형태 제어란, 전신 (展伸) 한 황화물계 개재물을 입상의 개재물로 하는 것을 말한다. 이 개재물의 형태 제어를 통하여, 연성, 인성 및 내황화물 응력 부식 균열성을 향상시킬 수 있다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서는, Ca 및 Mg 는 0.0005 % 이상, REM 은 0.0010 % 이상으로 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 어느 원소도 많이 함유시키면, 비금속 개재물량이 증가되고, 오히려 연성, 인성, 내황화물 응력 부식 균열성이 저하되는 경우가 있다. 또, 경제적으로 불리해지는 경우가 있다.That is, Ca, Mg, and REM are useful elements for controlling the shape of inclusions, and may be contained as necessary. Here, the control of the shape of inclusions refers to making the sulfide-based inclusions that have undergone transformation into granular inclusions. Through controlling the shape of this inclusion, ductility, toughness and sulfide stress corrosion cracking resistance can be improved. In order to obtain such an effect, it is preferable to contain Ca and Mg at 0.0005% or more, and REM at 0.0010% or more. On the other hand, when a large amount of any element is contained, the amount of non-metallic inclusions increases, and ductility, toughness, and sulfide stress corrosion cracking resistance may rather decrease. In addition, there are cases where it becomes economically disadvantageous.

이 때문에, Ca 를 함유하는 경우에는 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하, Mg 를 함유하는 경우에는 0.0005 % 이상 0.0100 % 이하, REM 을 함유하는 경우에는 0.0010 % 이상 0.0200 % 이하로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, Ca 량은 0.0010 % 이상 0.0040 % 이하, Mg 량은 0.0010 % 이상 0.0040 % 이하, REM 량은 0.0020 % 이상 0.0150 % 이하이다.For this reason, when containing Ca, it is 0.0005% or more and 0.0050% or less, When containing Mg, it is 0.0005% or more and 0.0100% or less, When containing REM, it is preferable to set it as 0.0010% or more and 0.0200% or less. More preferably, the amount of Ca is 0.0010% or more and 0.0040% or less, the amount of Mg is 0.0010% or more and 0.0040% or less, and the amount of REM is 0.0020% or more and 0.0150% or less.

다음으로, 본 발명의 제조 조건에 대해 설명한다. 또한, 열간 압연 공정에 있어서의 피압연재의 온도 및 그 후의 냉각 공정에 있어서의 냉각 속도는, 당해 압연재의 표면에 있어서 측정한 온도 그리고 냉각 속도를 의미한다. 즉, 상기한 성분 조성을 갖는 강 소재를 1000 ℃ 이상 1300 ℃ 이하로 가열 후, 열간 압연을, 압하비 : 3 이상 30 이하이고 또한 마무리 온도 : 750 ℃ 이상에서, 피압연재 온도 : 950 ℃ 이하 600 ℃ 이상에 있어서의 체재 시간을 30 분 이하로 하여 실시하고, 이어서 700 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 온도 범위에 있어서의 평균 냉각 속도 : 3 ℃/s 이상의 냉각을 실시하는 것에 의해, 강판을 제조한다.Next, the manufacturing conditions of this invention are demonstrated. In addition, the temperature of the material to be rolled in the hot rolling process and the cooling rate in the cooling process thereafter mean the temperature and cooling rate measured on the surface of the rolled material. That is, after heating the steel material having the above component composition to 1000 ° C. or more and 1300 ° C. or less, hot rolling is performed, the reduction ratio: 3 or more and 30 or less, the finishing temperature: 750 ° C. or more, and the material temperature to be rolled: 950 ° C. or less 600 ° C. A steel sheet is manufactured by carrying out the residence time in the above to 30 minutes or less, and then performing cooling at an average cooling rate of 3°C/s or more in a temperature range of 700°C or less to 600°C or more.

[강 소재의 가열 온도 : 1000 ℃ 이상 1300 ℃ 이하][Heating temperature of steel material: 1000 ° C or more and 1300 ° C or less]

강 소재를 1000 ℃ 이상으로 가열하는 것은, 조직 중의 탄질화물을 고용시켜, 결정 입경 등을 균일화하기 위해서이다. 즉, 가열 온도가 1000 ℃ 미만인 경우, 탄질화물이 충분히 고용되지 않기 때문에 원하는 특성이 얻어지지 않는다. 또, 1300 ℃ 를 초과하여 가열하면, 결정 입경의 조대화에 의한 재질 열화에 더하여, 과잉인 에너지가 필요하여 생산성이 저하되기 때문에, 가열 온도의 상한은 1300 ℃ 로 한다. 바람직하게는 1050 ℃ 이상 1250 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 1070 ℃ 이상 1250 ℃ 이하의 범위이다. 또한, 강 소재로는, 연속 주조 슬래브 외에, 조괴법 등의 통상적으로 공지된 방법으로 슬래브나 빌릿 등의 강 소재로 하는 것이 바람직하다. 또한, 용강에, 취과 정련이나 진공 탈가스 등의 처리를 부가해도 되는 것은 말할 필요도 없다.Heating the steel material to 1000 ° C. or higher is to make the carbonitride in the structure into solid solution and to homogenize the crystal grain size and the like. That is, when the heating temperature is less than 1000°C, the desired characteristics are not obtained because the carbonitride is not sufficiently dissolved. In addition, when heated at a temperature exceeding 1300°C, in addition to material deterioration due to coarsening of the crystal grain size, excessive energy is required and productivity decreases. Therefore, the upper limit of the heating temperature is set at 1300°C. It is preferably 1050°C or higher and 1250°C or lower, more preferably 1070°C or higher and 1250°C or lower. Further, as the steel material, it is preferable to use a steel material such as a slab or billet by a conventionally known method such as an ingot method other than a continuously cast slab. In addition, it goes without saying that processing such as blow refining or vacuum degassing may be added to molten steel.

[열간 압연의 마무리 온도 : 750 ℃ 이상][Finishing temperature of hot rolling: 750 ℃ or more]

열간 압연의 마무리 온도가 750 ℃ 미만인 경우, 그 압연 중의 탄화물 석출량이 현저하게 증대되고, 후술하는 바와 같이 600 ℃ 이상 900 ℃ 이하에 있어서의 체재 시간을 30 분 미만으로 해도 고용 Cr 량을 확보할 수 없게 되는 경우가 있고, 내식성이 저하된다. 또, 750 ℃ 미만에서 압연하는 경우, 변형 저항이 커져 제조 설비에 과대한 부하가 가해지기 때문에, 압연 마무리 온도는 750 ℃ 이상으로 한다.When the finishing temperature of hot rolling is less than 750 ° C, the amount of carbides precipitated during the rolling significantly increases. may be lost, and corrosion resistance is lowered. In addition, when rolling at less than 750 ° C., the deformation resistance increases and an excessive load is applied to the manufacturing equipment, so the rolling finish temperature is set to 750 ° C. or higher.

[700 ℃ 이하 600 ℃ 이상에 있어서의 평균 냉각 속도 : 3 ℃/s 이상] [Average cooling rate at 700 ° C or lower and 600 ° C or higher: 3 ° C / s or higher]

열간 압연 후의 냉각은, 700 ℃ 이하 600 ℃ 이상에 있어서의 평균 냉각 속도가 3 ℃/s 미만인 경우, Cr 탄화물 등의 석출물이 대량으로 생성되기 때문에, 평균 냉각 속도를 3 ℃/s 이상에 한정한다. 바람직하게는, 10 ℃/s 이상 150 ℃/s 이하의 범위이다.For cooling after hot rolling, if the average cooling rate at 700°C or lower and 600°C or higher is less than 3°C/s, a large amount of precipitates such as Cr carbides are formed, so the average cooling rate is limited to 3°C/s or higher. . Preferably, it is the range of 10 °C/s or more and 150 °C/s or less.

[950 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 온도역에 있어서의 체재 시간 : 30 분 이하][Residence time in the temperature range of 950 ° C or lower and 600 ° C or higher: 30 minutes or less]

열간 압연에 있어서 피압연 소재가 950 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 온도역에 체재하는 시간은, 30 분을 초과하면, 압연 중으로부터 탄질화물이나 탄화물이 대량으로 석출되고, 필요한 고용 Cr 량이 감소하여 내식성의 저하 및 극저온 인성의 저하를 일으키기 때문에, 950 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 온도역에 있어서의 체재 시간을 30 분 이하로 규제한다. 바람직하게는, 5 분 이상 25 분 이하의 범위이다.In hot rolling, if the time during which the material to be rolled remains in the temperature range of 950 ° C. or less and 600 ° C. or more exceeds 30 minutes, carbonitrides and carbides precipitate in large quantities during rolling, and the required amount of solid solution Cr decreases, and corrosion resistance deteriorates. And since it causes a decrease in cryogenic toughness, the staying time in the temperature range of 950 ° C. or less and 600 ° C. or more is regulated to 30 minutes or less. Preferably, it is the range of 5 minutes or more and 25 minutes or less.

여기서, 950 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 온도역에 있어서의 체재 시간을 30 분 이하로 하려면, 피압연재의 길이를 5000 ㎜ 이하로 하고, 또한 피압연재로부터의 열간 압연에 있어서의 압하비를 30 이하로 하는 것이 바람직하다. 즉, 피압연재의 길이를 5000 ㎜ 이하로 하고 압하비를 30 이하로 하면, 압연 시간은 짧아져, 결과적으로 950 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 범위에 있어서의 체재 시간을 30 분 이하로할 수 있다.Here, in order to make the stay time in the temperature range of 950 ° C. or less and 600 ° C. or more to 30 minutes or less, the length of the material to be rolled is 5000 mm or less, and the reduction ratio in hot rolling from the material to be rolled is 30 or less it is desirable That is, when the length of the material to be rolled is 5000 mm or less and the reduction ratio is 30 or less, the rolling time is shortened, and as a result, the staying time in the range of 950 ° C. or less and 600 ° C. or more can be 30 minutes or less.

상기와 같이, 열간 압연에 있어서의 압하비의 상한은 30 이하로 하는 것이 바람직하다. 한편, 열간 압연에 있어서의 압하비가 3 미만이 되면, 재결정을 촉진하여 정립화를 도모하는 효과가 적어지는 결과, 조대한 오스테나이트립이 잔존하고, 그 부분이 우선적으로 산화됨으로써 내식성이 열화될 우려가 있다. 따라서, 열간 압연에 있어서의 압하비를 3 이상으로 하는 것이 바람직하다. As described above, the upper limit of the reduction ratio in hot rolling is preferably 30 or less. On the other hand, when the reduction ratio in hot rolling is less than 3, the effect of accelerating recrystallization and sizing is reduced, and as a result, coarse austenite grains remain and the corrosion resistance is deteriorated because the portion is preferentially oxidized. there is Therefore, it is preferable to make the reduction ratio in hot rolling into 3 or more.

여기서, 압하비란, (열간 압연에 제공하는 압연 소재의 판두께)/(열간 압연 후의 강판의 판두께) 로 정의되는 것이다.Here, the reduction ratio is defined as (the sheet thickness of the raw material to be rolled for hot rolling)/(the sheet thickness of the steel sheet after hot rolling).

실시예Example

표 1 에 나타내는 No.1 내지 57 의 강을 용제하여 슬래브로 한 후, 표 2 에 나타내는 제조 조건에 의해 판두께가 6 ㎜ 이상 50 ㎜ 이하에 있는, 시료 No.1 ∼ 65 의 강판을 제조하였다. 이어서, 얻어진 강판에 대해, 하기의 내식성 시험에 제공하였다. 또, 고용 Cr 량을, 상기 서술한 전해 추출법에 의해 측정한 결과에 대해서도 표 2 에 병기한다.After melting the steels No. 1 to 57 shown in Table 1 into slabs, steel plates of sample Nos. 1 to 65 having a plate thickness of 6 mm or more and 50 mm or less were manufactured according to the manufacturing conditions shown in Table 2. . Next, the obtained steel sheet was subjected to the following corrosion resistance test. In addition, the results of measuring the amount of solid solution Cr by the electrolytic extraction method described above are also described in Table 2.

내식성 시험을, NACE Standard TM0111-2011 기준의 Slow Strain Rate Test Method (이하, SSRT 시험) 에 준거하여 실시하였다. 즉, 시험편 형상은 Type A 환봉 절결 형성 시험편을 사용하여, 온도 23 ℃ 에서 인공 해수 (염화물 이온 농도 18000 ppm) 에 침지시키고, 변형 속도 : 4 × 10-7 inch/s 로 등속 인장 시험을 실시하였다. 여기서는, 파단 응력이 600 ㎫ 이상을 내응력 부식 균열성이 우수한 것으로 하였다. The corrosion resistance test was conducted based on the NACE Standard TM0111-2011 Standard Slow Strain Rate Test Method (hereinafter referred to as SSRT test). That is, the shape of the test piece was immersed in artificial seawater (chloride ion concentration 18000 ppm) at a temperature of 23 ° C. using a Type A round bar notch formation test piece, and a constant velocity tensile test was performed at a strain rate: 4 × 10 -7 inch / s. . Here, a fracture stress of 600 MPa or more was regarded as excellent in stress corrosion cracking resistance.

이상에 의해 얻어진 결과를, 표 2 에 나타낸다.The result obtained by the above is shown in Table 2.

Figure 112021022007008-pct00001
Figure 112021022007008-pct00001

Figure 112021022007008-pct00002
Figure 112021022007008-pct00002

본 발명에 따르는 강판 (시료 No.1 내지 42) 은, 내식성이 SSRT 시험의 파단 응력으로 600 ㎫ 이상을 만족하는 것을 확인하였다. 한편, 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 (시료 No.43 내지 65) 는, 내응력 부식 균열성이, 상기 서술한 목표 성능을 만족할 수 없었다.It was confirmed that the steel sheets according to the present invention (Sample Nos. 1 to 42) had corrosion resistance of 600 MPa or more as a breaking stress in the SSRT test. On the other hand, the comparative examples (sample Nos. 43 to 65) outside the scope of the present invention were unable to satisfy the above-described target performance in stress corrosion cracking resistance.

Claims (5)

질량% 로,
C : 0.20 % 이상 0.70 % 이하,
Si : 0.05 % 이상 1.00 % 이하,
Mn : 15.0 % 이상 35.0 % 이하,
P : 0.030 % 이하,
S : 0.0200 % 이하,
Al : 0.010 % 이상 0.100 % 이하,
Cr : 0.5 % 이상 8.0 % 이하,
N : 0.0010 % 이상 0.0300 % 이하 및
B : 0.0003 % 이상 0.0100 % 이하
를 함유하고, 잔부 Fe 및 불가피적 불순물의 성분 조성을 갖고, 상기 Cr 의 60 % 이상이 고용 Cr 인 강판.
in mass %,
C: 0.20% or more and 0.70% or less;
Si: 0.05% or more and 1.00% or less;
Mn: 15.0% or more and 35.0% or less;
P: 0.030% or less;
S: 0.0200% or less;
Al: 0.010% or more and 0.100% or less;
Cr: 0.5% or more and 8.0% or less;
N: 0.0010% or more and 0.0300% or less; and
B: 0.0003% or more and 0.0100% or less
A steel sheet containing, the balance being Fe and unavoidable impurities, wherein 60% or more of the Cr is solid-solution Cr.
제 1 항에 있어서,
상기 성분 조성은, 추가로 질량% 로,
Nb : 0.003 % 이상 0.030 % 이하,
V : 0.01 % 이상 0.10 % 이하,
Ti : 0.003 % 이상 0.040 % 이하,
Cu : 0.01 % 이상 0.50 % 이하,
Sn : 0.01 % 이상 0.30 % 이하,
Sb : 0.01 % 이상 0.30 % 이하,
Mo : 0.01 % 이상 2.0 % 이하,
W : 0.01 % 이상 2.0 % 이하,
Ca : 0.0005 % 이상 0.0050 % 이하,
Mg : 0.0005 % 이상 0.0100 % 이하 및
REM : 0.0010 % 이상 0.0200 % 이하
에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 강판.
According to claim 1,
The above component composition is further expressed in mass%,
Nb: 0.003% or more and 0.030% or less;
V: 0.01% or more and 0.10% or less;
Ti: 0.003% or more and 0.040% or less;
Cu: 0.01% or more and 0.50% or less;
Sn: 0.01% or more and 0.30% or less;
Sb: 0.01% or more and 0.30% or less;
Mo: 0.01% or more and 2.0% or less;
W: 0.01% or more and 2.0% or less;
Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less;
Mg: 0.0005% or more and 0.0100% or less; and
REM: 0.0010% or more and 0.0200% or less
A steel sheet containing one or two or more selected from
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 강판의 제조 방법에 있어서,
상기 성분 조성을 갖는 강 소재를, 1000 ℃ 이상 1300 ℃ 이하로 가열 후, 열간 압연을, 마무리 온도 : 750 ℃ 이상에서, 피압연재 온도 : 950 ℃ 이하 600 ℃ 이상에 있어서의 체재 시간을 30 분 이하로 하여 실시하고, 이어서 700 ℃ 이하 600 ℃ 이상의 온도 범위에 있어서의 평균 냉각 속도 : 3 ℃/s 이상의 냉각을 실시하는 강판의 제조 방법.
In the manufacturing method of the steel plate according to claim 1 or 2,
After heating the steel material having the above component composition to 1000 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower, hot rolling is performed, finishing temperature: 750 ° C. or higher, temperature of the material to be rolled: 950 ° C. or lower, 600 ° C. or higher, the residence time is 30 minutes or less A method for producing a steel sheet in which cooling is performed, and then cooling is performed at an average cooling rate of 3° C./s or more in a temperature range of 700° C. or less and 600° C. or more.
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