KR102486409B1 - 친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조 방법 - Google Patents

친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조 방법 Download PDF

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강병건
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Abstract

본 발명은 친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조 방법에 관한 것으로, 발포제의 발포시 분해산물로 발생 될 수 있는, 암모니아가 외부로 유출되지 않거나, 방출량이 저감될 수 있도록 하기 위해 발포제 조성물에 양이온교환수지를 혼합함으로서 친환경적인 측면에서 크게 적용될 수 있는 친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조 방법에 관한 것이다.

Description

친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조 방법 {ECO-FRIENDLY BLOWING AGENT COMPOSITION AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 발포제의 발포시 분해산물로 발생 될 수 있는, 암모니아가 외부로 유출되지 않거나, 방출량이 저감될 수 있도록 하기 위해 발포제 조성물에 양이온교환수지를 혼합함으로서 친환경적인 측면에서 크게 적용될 수 있는 친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조 방법에 관한 것이다.
발포제는 합성수지와 혼합하여 스폰지나 스티로폼 같은 다공성 담체 형태의 발포체를 제조하기 위한 첨가제로써, 원래 폼(발포제)은 연속기포를 의미하고 스폰지(발포체)는 독립기포를 의미하여 각각 지칭되었으나 현재는 두가지가 혼용되어 사용되고 있다.
일반적으로, 발포제의 합성수지는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 스틸렌-부타디엔-고무 등이 사용된다.
현재 전 세계적으로 유해가스배출 기준이 점점 더 강화되고 있으며, 대기 및 인체에 친환경적인 소재의 개발이 절실해지고 있는 실정이다. 일례로, 어린이용 매트의 경우에 유해가스 시험규격은 각 나라마다 분석 방식이 다를 수 있지만, 대한민국의 경우에는 마이크로챔버(micro chamber, 단위 mg/(m2h))법을 이용하여 휘발성유기화합물(VOCs, volatile organic compounds)을 기준으로 삼는데, 0.2mg /(m2h) 이하로서, 대략 200ppm정도로 추정된다. 그러나 당 업계에서는 50ppm이하의 휘발성유기화합물 배출 요구된다.
한편, 발포제는 무기화합물과 유기화합물이 있는데 주로 사용되고 있는 것은 유기화합물이다. 유기화합물 발포제로는 아조디카본아마이드(azodicarbon amide: ADCA), p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드)(p,p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide): OBSH), 디니트로소 펜타메틸렌테트라민(dinitroso pentamethylenetetra mine: DPT), p-톨루엔술포닐 히드라지드(p-Toluenesulfonyl hydrazide: TSH), 벤젠술포닐 히드라지드(Benzenesulfonyl hydrazide : BSH) 등의 화학 발포제가 사용되고 있는데, 그 중에서 ADCA가 대표적으로 널리 사용되고 있다.
본 발명의 대상인 ADCA발포제의 경우에 특히 강한 휘발성을 가지는 암모니아 배출기준을 50ppm이하로 그 목표로서 삼고 있는 실정이다.
상기에서 언급한 여러 종류의 발포제들은 사람들의 삶과 밀접한 생활화학분야에서 널리 사용되고 있다. 활용되는 예로서, 바닥재, 건축자재, 매트리스 등에 널리 사용되고 있다.
특히 ADCA계 발포제는 우레아(urea)와 히드라진(hydrazine)을 출발 물질로 하여금 합성하여 제조되는 물질로서, 지금까지 개발된 상업적 발포제 중 가장 경제적으로 널리 사용되는 발포제 물질이며, 발포제들 중 유일하게 소화성을 가지고 있고, 안정성이 우수한 물질이다
또한, ADCA계 발포제는 열분해 시에 가스 발생 속도가 빠르고, 가스 발생량이 많아 발포 배율이 우수한 발포폼을 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 분해 온도의 조절이 용이한 장점이 있다. 그러나, ADCA계 발포제는 열과 같은 스트레스를 받을 시 유해 성분인 암모니아의 발생량이 많아 작업환경에서의 안정성에 문제가 될 수 있다. 암모니아는 상온에서 기체로서 호흡기로 직접 접촉됨으로서 인체 건강을 위협할 수 있다.
한편, 암모니아를 제거하기 위해 물리적 흡착제를 이용하는 방법이 있으나, ADCA의 발포 온도가 200℃ 및 230℃ 의 고온이기 때문에 물리적 흡착제에 암모니아가 흡착된 후 높은 온도에서 다시 탈착되는 현상이 발생되어 암모니아의 저감 효과가 매우 낮다.
암모니아 저감 효율을 높이기 위해 강산을 이용하는 방법도 있으나, 강산에 의해서 발포조성물의 형태가 변형되거나 발포 배율이 낮아지고 발포체의 색상이 변색되는 문제를 가지고 있다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 발포시 발생되는 암모니아와 같은 유해 물질의 배출을 저감할 수 있는 친환경 발포제 및 이를 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 일 실시형태에서, 아조계 발포제; 및 양이온 교환 수지를 포함하고, 상기 양이온 교환 수지는 강산성 양이온 교환 수지로 술폰산기(-SO3H)를 교환기로 포함하고, 스티렌(styrene) 및 디비닐 벤젠(divinyl benzene)의 공중합체로 이루어진 것을 특징으로 하는 친환경 발포제 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 친환경 발포제 조성물로서 상기 아조계 발포제는 아조디카본아미드(ADCA) 및 아조비스이소부티로니트릴(AZDH) 중에서 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 친환경 발포제 조성물로서 상기 양이온 교환 수지는 하기의 [화학식 1]일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112022062943912-pat00001
본 발명의 일 실시형태에서, 친환경 발포제 조성물로서 상기 양이온 교환 수지의 함량은 상기 친환경 발포제 전체 중량을 기준으로 1 내지 50중량%일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 친환경 발포제 조성물은 다공성 담체 형태이며, 상기 다공성 담체는 산화알루미늄, 폴리우레탄 및 제올라이트 중에서 선택된 하나 이상인 친환경 발포제 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 발포성 고분자인 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 스틸렌-부타디엔-고무, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된 하나 이상과 가교제 및 제 1항의 친환경 발포제 조성물을 혼합하는 단계; 및 상기 발포성 조성물을 13 내지 300℃의 온도에서 1 내지 10분 이내 동안 가열하는 단계;를 포함하는 친환경 발포체 제조방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 친환경 발포제 조성물은 암모니아(NH3)의 방출량이 100ppm 이하인 것인 친환경 발포체 제조방법을 제공할 수 있다.
본 발명은 암모니아의 저감 효과가 높아 친환경적인 발포제 조성물 및 발포체 제조방법을 제공할 수 있다.
본 발명에서 얻을 수 있는 효과는 이상에서 언급한 효과로만 제한되지 않으며 언급하지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 본 발명의 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법들은 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
이하, 본 발명에 대해서 상세하게 설명한다.
본 발명은 친환경 발포제 조성물 및 친환경 발포체 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 친환경 발포제 조성물(이하, 간단히 '발포제 조성물'라고도 함')은 아조계 발포제, 및 양이온 교환 수지를 포함한다.
상기 아조계 발포제의 경우, 발포시 열분해되어 암모니아가 발생될 수 있는 발포제라면 제한되지 않는다.
본 발명의 친환경 발포제 조성물에 포함되는 아조계 발포제는 아조디카본아미드(Azodicarbonamide, ADCA), 아조비스이소부티로나이트릴 (Azobisisobuytronitrile, AZDN) 중 선택되는 하나 이상일 수 있다.
한편, 상기 ADCA에 대한 열분해시 생성될 수 있는 부산물에 대한 분해기전에 대한 일례로 Journal of Applied Polymer Science,(2007) vol 107, 339~346으로 설명할 수 있다.
하기 반응식 1 내지 2 는 상기 인용문헌에서의 ADCA가 각기 다른 작용기전으로 열분해되는 과정을 나타낸 것이다.
[반응식 1]
Figure 112022062943912-pat00002
[반응식 2]
Figure 112022062943912-pat00003
상기 [반응식 2] 는 분자내 고리화 반응을 통하여 암모니아가 발생되는 과정을 나타낸 것이고, 상기 [반응식 2]와 같이 분자내 고리화 반응이 이루어지지 않으면, [반응식 1]에서와 같이 HCA(hydrazodicabonamide)가 생성될 수 있다.
이와 같이, ADCA가 열분해됨으로서 생성되는 부산물, 특히, 염기성을 가지는 암모니아를 제거하기 위해 산-염기 반응을 함으로서 염을 형성시켜 원천적으로 암모니아 방출량을 감소시킬 수 있는 방식이 있으며, 가장 적합한 방법은 술폰산과 같은 강산을 사용하는 방법이다.
한편, 황산과 같은 액체를 직접 사용하면 발포제 조성물이 산으로 인해 분해되어 더 많은 유해물질로서의 분해 산물 및 변색 유발이 예측된다.
따라서, 본 발명에서는 유해물질의 발생량을 줄이면서도 열분해되지 않고 단지 암모니아만 선택적으로 포획할 수 있는 술폰산 기능기가 함유된 고체상의 물질을 발포제 조성물로 사용 할 수 있다.
이에 가장 바람직한 물질로서는 양이온 교환 수지를 사용할 수 있다.
상기 양이온 교환 수지는 강산성 양이온 교환 수지로서, 술폰산기(-SO3H)를 교환기로 가지고 있으며 스티렌(styrene) 및 디비닐 벤젠(divinyl benzene)의 공중합체로 이루어진 것을 특징으로 한다.
상기 강산성 양이온 교환 수지는 하기 [화학식 1]와 같은 구조를 가지고 있는 고분자물질 일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112022062943912-pat00004
상기 [화학식 1]로 표현되는 강산성 양이온 교환 수지는 술폰산(SO3H) 기능기를 가지는 활성 성분, 스티렌 및 디비닐스티렌을 포함하는 조성물을 통해 가교화하여 제조될 수 있다. 고분자 합성시 상기 3가지 성분의 함량에 따라서 다양한 특성을 가지는 양이온 교환 수지로 제조될 수 있으며, 여기에서 n은 1 내지 10, m은 1 내지 10의 자연수가 될 수 있다.
본 발명의 발포제 조성물에 포함되는 상기 강산성 양이온 교환수지의 중량 평균 분자량은 5,000~50,000이 바람직한데, 상기 중량 평균 분자량이 5,000 미만일 경우에는 저분자량 성분이 증가하여 얻어지는 발포제 조성물의 기계적 강도가 저하될 우려가 있고, 50,000을 초과할 경우에는 발포제 조성물의 점도가 지나치게 높아질 우려가 있다.
상기 양이온 교환 수지는 가교화 정도에 따라서 젤 형태와 다공성형태와 같이 두가지 형태로 구별되어 제품화 되고 있고 모두 열에 안정하므로 모두 사용 가능하다.
가교화 정도는 디비닐스티렌의 함량에 의해 결정될 수 있는데, 가교화 반응 시 이용되는 술폰산(SO3H) 기능기를 가지는 활성 성분, 스티렌 및 디비닐스티렌을 포함하는 조성물 전체 중량을 기준으로 4~14 중량% 포함될 수 있다.
상기 디비닐스티렌 함량이 양이온 교환수지의 중량을 기준으로 4 중량% 미만일 경우에는 가교화 반응이 미비하여 발포체의 기계적 강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 14 중량%를 초과할 경우에는 발포체의 과다한 경화로 유연성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
활성성분인 술폰산(SO3H)의 교환용량(eq/L)는 양이온 교환수지 1L를 기준으로 1.0 내지 2.5 일 수 있다.
상기 술폰산의 교환용량이 양이온 교환수지 1L를 기준으로 1.0 미만일 경우에는 충분한 양이온 교환이 일어나지 못하여 본 발명의 발포제 조성물을 통한 암모니아 방출량의 감소를 수행하지 못할 수 있으며, 2.5를 초과할 경우에는 양이온 교환이 지나치게 일어나 발포제 조성물의 전체적인 분산성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
그러나, 본 발명에서 사용될 수 있는 양이온 교환 수지는 상품화된 제품을 그대로 적용할 수 도 있고, ADCA를 사용한 발포제에 적합한 양이온 교환 수지를 주문 제조함으로서 적용할 수 있다.
본 발명의 발포제 조성물에 포함되는 강산성 양이온 교환 수지는 술폰산(SO3H) 관능기를 갖는 폴리스티렌 및/또는 술폰산(SO3H) 관능기를 갖는 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머 일 수 있으며, 술폰산(SO3H) 관능기를 갖는 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 술폰산기를 함유하는 스티렌-다이바이닐벤젠 코폴리머는 스티렌-다이바이닐벤젠 코폴리머의 전체 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 4중량%의 다이바이닐벤젠을 포함할 수 있는데, 포함된 다이바이닐벤젠이 1 중량% 이하일 경우에는 교환용량이 감소하여 암모니아 제거 능이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 10 중량%를 초과할 경우에는 발포체의 과다한 경화로 유연성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 발포제 조성물에 포함되는 강산성 양이온 교환 수지는 암모니아성 질소의 제거능이 있는 수지일 수 있으며, 술폰산기를 가지고 있는 강한 산성형을 사용하는 것이 바람직하며, 예를 들면 미쯔비시케미칼㈜ 로부터 입수가능한 "Diaion" SK104, SK1B, SK110, SK112, PK208, PK212, PK216, PK218, PK220 및 PK228을 들 수 있다.
본 발명에 따르는 발포제 조성물은 강산성 양이온 교환 수지를 통상적인 배합방법으로 배합하여 형성할 수 있다.
이때, 본 발명의 발포제 조성물 100중량% 기준으로, 강산성 양이온 교환 수지의 함량은 1 내지 50 중량%까지 가능하나, 바람직하게는 1 내지 30 중량%이다.
상기 강산성 양이온 교환 수지의 함량이 1 중량% 미만일 경우에는 암모니아 방출량 감소 효과가 미미하고, 50 중량% 초과일 경우에는 배합이 어려워 분산이 잘 되지 않는 문제점이 있다.
본 발명에서 강산성 양이온 교환 수지는 상기 아조계 발포제와 배합하기 전에, 적당한 다공성 담체와 사전에 혼합하여 사용할 수 있다.
다공성 담체는 산화알루미늄, 폴리우레탄, 제올라이트, 세라믹 중 적어도 어느 하나 이상이며, 친환경 발포제 전체 중량을 기준으로 20 내지 30 중량% 이다. 상기 범위내로 다공성 담체를 사용함으로써 양질의 발포체를 얻을 수 있다.
본 발명에서는 발포체를 제조하고자 할 시 사용되는 발포성 고분자로는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 스틸렌-부타디엔-고무, 폴리염화비닐(PVC), 폴리아클릴산(PAA) 등 다양한 고분자 수지가 사용될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 적용되는 일반적인 고분자들을 사용될 수 있음은 물론이고, 더욱 환경친화적으로 재생 고분자 수지도 적용 될 수 있다.
상기 재생 고분자 수지로는 바이오 매스 기반 단량체와 석유 기반 단량체를 서로 중합하여 제조되는 PTT(Poly(trimethylene terephthalate)), PBS(Polybutylene succinate), PBAT(Poly hydroxyalkanoate), PHB(Poly-βoxybutyrate) 및 PHV(Poly-β에서 선택되는 하나 이상 일 수 있고, 석유 기반 생분해성 고분자인 PCL(Polycaprolactone) 일 수 있다.
그리고, 재생 고분자 수지로 바이오 기반의 Bio-PET, Bio-PE, Bio-PP, Bio-PC 등의 고분자 수지도 적용 가능하다.
본 발명에서는 발포체 제조를 위해 상기 발포성 고분자인 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 스틸렌-부타디엔-고무, 이들의 혼합물 등의 열가소성 수지 및 고무로 구성된 그룹에서 선택된 하나 이상과 가교제 및 친환경 발포제 조성물을 혼합시킨다.
상기 발포성 조성물은 120 내지 300℃바람직하게는 130내지 250℃의 온도에서 1 내지 10분 이내에 바람직하게는 1내지 5분동안 가열하여 발포체를 제조할 수 있다.
상기 발포성 조성물을 120℃ 미만의 온도에서 가열할 경우에는 충분한 발포가 이루어지지 않는 문제가 발생할 수 있으며, 300℃를 초과한 온도에서 가열할 경우 과도한 발포로 인해 발포체의 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 발포성 조성물을 1분 미만의 시간으로 가열할 경우 충분한 발포가 이루어지지 않는 문제가 발생할 수 있으며, 10분을 초과하여 가열할 경우 과도한 발포로 인해 발포체의 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 실시예에서 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
양이온 교환 수지(상품명: Dowex) 29g와 산화알루미늄 21g을 혼합시킨 후, 아조비스이소부티로나이트릴 (Azobisisobuytronitrile, AZDN) 50g 를 혼합하여 발포제 조성물을 제조하였다.
상기 제조된 발포제 조성물을 150℃의 온도에서 5분동안 가열하였으며, 이후 EVA 수지 30g 및 가교제(BIBP) 6g을 첨가하여 발포체를 제조하였다.
<실시예 2>
양이온 교환 수지(상품명: Dowex) 27g와 폴리우레탄 23g을 혼합시킨 후, 아조디카본아미드(Azodicarbonamide, ADCA) 50g 를 혼합하여 발포제 조성물을 제조하였다.
상기 제조된 발포제 조성물을 150℃의 온도에서 5분동안 가열하였으며, 이후 EVA 수지 25g 및 가교제(BIBP) 5g을 첨가하여 발포체를 제조하였다.
<비교예1>
폴리우레탄 41g와 발포 화합물 49g 를 혼합하여 발포제 조성물을 제조하였다.
상기 제조된 발포제 조성물을 150℃의 온도에서 5분동안 가열하였으며, 이후 EVA 수지 50g 및 가교제(BIBP) 8g을 첨가하여 발포체를 제조하였다.
<시험예>
상기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 발포체의 방출된 암모니아 농도를 측정하였다. 측정방법은 다음과 같다.
제조된 PVC 발포체를 상온에서 1시간 유지 후 10cm X 10cm 으로 잘라 밀봉용기 예를 들어 5L 테들러백에 넣고 공기를 4.5L 주입 후 밀봉했다.
이후, 컨벤션오븐을 이용하여 80℃온도에서 1시간동안 5L 테들러백을 방치 후 암모니아 검지관을 이용하여 5L 테들러백 안의 암모니아 농도를 확인한다.
상기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 발포체의 방출 암모니아 농도를 상기와 같은 방식으로 측정하였고, 결과는 하기의 표 1과 같았다.
구분 암모니아 농도 (ppm) 암모니아 저감 효과(%)
실시예 1 10 95
실시예 2 58 71
비교예 1 200 0
표 1에 따르면, 비교예 1은 암모니아의 방출량이 200ppm으로 가장 많았다. 한편 실시예 1, 2는 각각 암모니아의 방출량이 10ppm, 58ppm으로 실시예 1은 비교예 1 대비 95%의 암모니아 저감 효과를 나타내었으며 실시예 2 는 비교예 1 대비 71%의 암모니아 저감 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 친환경 발포제 조성물은 시험예와 같은 방법으로 암모니아 방출량을 측정하였을 때, 100ppm 이하로 암모니아 농도가 검출되는 것으로 확인되었다.
이러한 암모니아 검출량은 비교예와 같은 일반적인 발포제 조성물에 비해 암모니아 발생량이 1/2내지 1/5 수준인 것으로 파악되었으며, 친환경 제품으로서 우수한 물성을 나타내는 것으로 확인되었다.
따라서, 상기 표 1의 시험 결과를 통해 아조계 발포제 및 양이온 교환 수지를 포함하는 실시예 1, 2의 암모니아의 저감 효과가 월등히 우수하다는 것을 알 수 있고, 우수한 친환경 발포체를 제조되었음을 확인 할 수 있다.
전술한 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의하여 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (7)

  1. 아조계 발포제; 및
    양이온 교환 수지를 포함하고,
    상기 양이온 교환 수지는 강산성 양이온 교환 수지로 술폰산기(-SO3H)를 교
    환기로 포함하며,
    상기 양이온 교환 수지는 하기의 [화학식 1]로 표현되며,
    [화학식 1]로 표현되는 강산성 양이온 교환 수지의 n 은 1 내지 10 자연수 이며,
    M은 1 내지 10의 자연수 이며,
    상기 강산성 양이온 교환 수지는 술폰산 기능기를 가지는 활성성분, 스티렌 및 디비닐 스티렌을 포함하는 수지 조성물을 가교화하여 제조되고,
    상기 디비닐스티렌의 함량은 전체 중량을 기준으로 4 내지 14 중량%를 포함하며,
    스티렌(styrene) 및 디비닐 벤젠(divinyl benzene)의 공중합체로 이루어진 것을 특징으로 하는 친환경 발포제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112022110434674-pat00006

  2. 제 1항에 있어서,
    상기 아조계 발포제는 아조디카본아미드(ADCA) 및 아조비스이소부티로니트릴(AZDH) 중에서 적어도 하나 이상을 포함하는 친환경 발포제 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 양이온 교환 수지의 함량은 상기 친환경 발포제 전체 중량을 기준으로 1 내지 50중량%인 친환경 발포제 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 친환경 발포제 조성물은 다공성 담체 형태이며,
    상기 다공성 담체는 산화알루미늄, 폴리우레탄 및 제올라이트 중 하나 이상인 친환경 발포제 조성물.
  6. 발포성 고분자인 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 스틸렌-부타디엔-고무, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된 하나 이상과 가교제 및 제 1항의 친환경 발포제 조성물을 혼합하는 단계; 및
    상기 발포성 조성물을 13 내지 300℃의 온도에서 1 내지 10분 이내 동안 가열하는 단계;를 포함하는 친환경 발포체 제조방법.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 친환경 발포제 조성물은 암모니아(NH3)의 방출량이 100ppm 이하인 것인 친환경 발포체 제조방법.

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