KR102484120B1 - 점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트 - Google Patents

Abstract

본 발명은 베이스 폴리머와, 류코 색소와, 광산 발생제를 함유하는 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트

본 발명은 점착제 조성물, 해당 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층 및 해당 점착제층을 구비하는 점착 시트에 관한 것이다.

종래, 점착 테이프는 가공 공정이나 접합 등의 작업에서 위치의 파악이 용 이하기 때문에, 투명한 테이프가 즐겨 사용되어 왔다. 한편, 디자인의 변화나, 의장성 및 시인성 향상 등의 목적으로, 착색된 점착 테이프도 사용되고 있다.

예를 들어, 특허문헌 1에는, 점착 시트의 박형화를 도모하면서, 피착체의 의장성이나 장식성, 또는 은폐성에 의해 피착체의 결점을 숨기는 성능을 갖는 착색 점착 시트가 기재되어 있다.

일본 특허 공개 제2013-245298호 공보

상기 특허문헌 1에 기재된 점착 시트는, 그 점착제층이 염료를 함유함으로써 착색되어 있다. 그 때문에, 성형된 점착 시트는 이미 착색되어 있는 상태이며, 시트의 접합 공정 후 등, 임의의 타이밍에서 점착 시트를 착색할 수는 없었다.

그래서, 본 발명은 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색시키는 것이 가능한 점착제 조성물, 그리고 해당 점착제 조성물을 사용한 점착제층 및 점착 시트를 제공하는 것을 하나의 과제로 한다.

본 발명자들은, 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색시키는 것이 가능한 점착제 조성물 등을 제공하는 것을 목적으로 하여 예의 검토를 거듭하였다. 그 결과, 산과 반응함으로써 착색하는 류코 색소와, 활성 에너지선의 조사에 의해 산을 발생하는 광산 발생제를 조합하여, 점착제 조성물에 사용하는 것을 착상하였다. 즉, 류코 색소와 광산 발생제를 함유하는 점착제 조성물에 활성 에너지선을 조사함으로써, 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색시킬 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명의 일 실시 형태는, 베이스 폴리머와, 류코 색소와, 광산 발생제를 함유하는 점착제 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 류코 색소는, pH에 의해 흡수 파장이 변화하는 것인 것이 바람직하다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 점착제 조성물은 베이스 폴리머 100질량부당, 류코 색소를 0.1 내지 30질량부 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 류코 색소가, 프탈라이드 염료 및 플루오란 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 색소인 것이 바람직하다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 점착제 조성물은 베이스 폴리머 100질량부당, 광산 발생제를 0.1 내지 30질량부 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 광산 발생제가, 술포늄염계 화합물, 요오도늄염계 화합물 및 방향족 N-옥시이미드술포네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물인 것이 바람직하다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 베이스 폴리머가 아크릴계 폴리머를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 점착제 조성물은, 활성 에너지선 조사에 의해 변색되는 것이어도 된다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 점착제 조성물은, 활성 에너지선 조사에 의해 착색하는 것이어도 된다.

본 발명의 일 실시 형태는, 상기의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층에 관한 것이다.

본 발명의 일 실시 형태는, 상기의 점착제층을 구비하는 점착 시트에 관한 것이다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 상기의 점착 시트는, 점착제층의 편면에 UV 흡수층을 구비하는 것이어도 된다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, UV 흡수층은, UV 흡수제를 함유하는 점착제층이어도 된다.

본 발명의 일 실시 형태에 있어서, 점착 시트에 있어서의 점착제층은, 기재 상에 형성되어 있어도 된다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은, 활성 에너지선을 조사함으로써 변색 또는 착색시킬 수 있다. 따라서, 상기 점착제 조성물을 사용한 점착제층이나 점착 시트는, 그들의 접합 후 등의 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색시킬 수 있다.

도 1은 본 발명의 실시 형태에 있어서의 류코 색소의 산화 환원 반응의 일례를 도시하는 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시 형태에 따른 점착제층의 개략 단면도의 일례이다.
도 3은 본 발명의 실시 형태에 따른 점착 시트의 개략 단면도의 일례이다.
도 4는 본 발명의 실시 형태에 따른 점착 시트의 개략 단면도의 일례이다.
도 5는 본 발명의 실시 형태에 따른 점착 시트의 개략 단면도의 일례이다.
도 6은 본 발명의 실시 형태에 따른 점착 시트의 개략 단면도의 일례이다.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서, 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은 이하에 설명하는 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.

<점착제 조성물>

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은, 베이스 폴리머와, 류코 색소와, 광산 발생제를 함유하는 것을 특징으로 한다.

상기 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층이나 점착 시트에 의하면, 활성 에너지선을 조사함으로써, 광산 발생제로부터 산이 발생하고, 이 산과 류코 색소가 반응함으로써, 점착제층이나 점착 시트를 변색 또는 착색시킬 수 있다. 즉, 상기 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층이나 점착 시트는 활성 에너지선을 조사함으로써 변색 또는 착색시킬 수 있으므로, 그들의 접합 후 등의 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색시킬 수 있다.

본 명세서에 있어서, 범위를 나타내는 「A 내지 B」는, 「A 이상 B 이하」를 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「중량」과 「질량」, 「중량%」과 「질량%」 및 「중량부」와 「질량부」는, 각각 동의어로서 취급한다.

본 명세서에 있어서 「변색된다」란, 활성 에너지선의 조사 전후에서 색이 변화하는 것을 의미하고, 활성 에너지선의 조사에 의해 색이 소실하는 것, 활성 에너지선의 조사에 의해 색이 드러나는 것 및 활성 에너지선의 조사에 의해 원래의 색이 다른 색으로 변하는 것을 포함하는 개념이다.

또한, 본 명세서에 있어서 「착색된다」란, 활성 에너지선의 조사 전후에서 색이 드러나는 것을 의미하고, 활성 에너지선의 조사에 의해 색이 드러나는 것 및 활성 에너지선의 조사에 의해 원래의 색이 다른 색으로 변하는 것을 포함하는 개념이지만, 활성 에너지선의 조사에 의해 색이 소실하는 것은 포함하지 않는 개념이다.

이하, 상기 점착제 조성물이 함유하는 각 성분에 대해서 상세하게 설명한다.

(베이스 폴리머)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물에 있어서, 점착제 조성물을 구성하는 베이스 폴리머로서는 특별히 한정되지 않고, 점착제에 사용되는 공지된 폴리머를 사용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 비닐알킬에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 불소계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 접착성의 점으로부터, 아크릴계 폴리머 및 고무계 폴리머가 바람직하다. 또한, 변색 또는 착색시킨 경우의 외관 변화가 현저하다고 하는 관점에서, 투명도가 높은 아크릴계 폴리머가 보다 바람직하다. 또한, 이러한 폴리머는, 1종만을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

이하, 본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물에 있어서, 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 함유하는 실시 형태에 대해서 중심으로 설명하지만, 본 발명은 당해 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 포함할 수 있다. 전형적으로는, 상기 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물일 수 있다. 아크릴계 점착제 조성물은, 투명성이 우수하다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물로서는, 예를 들어, 에스테르 말단에 탄소 원자수 1 이상 20 이하의 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를40중량% 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분으로 구성된 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 함유하는 것이 바람직하다.

이하, 탄소 원자수가 X 이상 Y 이하인 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 「(메트)아크릴산 C_X-Y 알킬에스테르」라고 표기하는 경우가 있다. 특성의 균형을 잡기 쉽기 때문에, 일 형태에 관한 아크릴계 폴리머의 모노머 성분 전체 중 (메트)아크릴산 C_1-20 알킬에스테르의 비율은, 50중량%보다도 많은 것이 적당하고, 예를 들어 55중량% 이상이어도 되고, 60중량% 이상이어도 되고, 70중량% 이상이어도 된다.

마찬가지의 이유로부터, 모노머 성분 중 (메트)아크릴산 C_1-20 알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 99.9중량% 이하이어도 되고, 99.5중량% 이하이어도 되고, 99중량% 이하이어도 된다. 다른 일 형태에 관한 아크릴계 폴리머의 모노머 성분 전체에 차지하는 C_1-20 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 98중량% 이하이어도 되고, 점착제층의 응집성 향상의 관점에서 95중량% 이하이어도 되고, 85중량% 이하(예를 들어 80중량% 미만)이어도 되고, 70중량% 이하이어도 되고, 60중량% 이하이어도 된다.

(메트)아크릴산 C_1-20 알킬에스테르의 비한정적인 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등을 들 수 있다.

이들 중 적어도 (메트)아크릴산 C_4-20 알킬에스테르를 사용하는 것이 바람직하고, 적어도 (메트)아크릴산 C_4-18 알킬에스테르를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 예를 들어, 상기 모노머 성분으로서 아크릴산n-부틸(BA) 및 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)의 한쪽 또는 양쪽을 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 2EHA를 포함하는 아크릴계 점착제가 특히 바람직하다. 바람직하게 사용될 수 있는 (메트)아크릴산 C_4-20 알킬에스테르의 다른 예로서는, 아크릴산이소노닐, 메타크릴산n-부틸(BMA), 메타크릴산2-에틸헥실(2EHMA), 아크릴산이소스테아릴(iSTA) 등을 들 수 있다.

몇 가지의 양태에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, (메트)아크릴산 C_4-18 알킬에스테르를40중량% 이상의 비율로 포함할 수 있다. 모노머 성분에 차지하는 (메트)아크릴산 C_4-18 알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 50중량% 이상이어도 되고, 60중량% 이상이어도 되고, 65중량% 이상이어도 된다. 상술한 어느 하한값 이상의 비율로 (메트)아크릴산 C_6-18 알킬에스테르를 포함하는 모노머 성분이어도 된다.

또한, 점착제층의 응집성을 높이는 관점에서, 모노머 성분에 차지하는 (메트)아크릴산 C_4-18 알킬에스테르의 비율은, 통상 99.5중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 95중량% 이하이어도 되고, 85중량% 이하이어도 되고, 75중량% 이하이어도 된다. 상술한 어느 상한값 이하의 비율로 (메트)아크릴산 C_6-18 알킬에스테르를 포함하는 모노머 성분이어도 된다.

상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, (메트)아크릴산알킬에스테르와 함께, 필요에 따라서, (메트)아크릴산알킬에스테르와 공중합 가능한 다른 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머로서는, 극성기(예를 들어, 카르복시기, 수산기, 질소 원자 함유환 등)를 갖는 모노머나, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 비교적 높은(예를 들어 10℃ 이상의) 모노머를 바람직하게 사용할 수 있다. 극성기를 갖는 모노머는 아크릴계 폴리머에 가교점을 도입하거나, 점착제의 응집력을 높이거나 하기 위해 도움이 될 수 있다. 공중합성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

공중합성 모노머의 비한정적인 구체예로서는, 이하의 것을 들 수 있다.

카르복시기 함유 모노머:예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등.

산 무수물기 함유 모노머:예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산.

수산기 함유 모노머:예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬 등.

술폰산기 또는 인산기를 함유하는 모노머:예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 비닐술폰산나트륨, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등.

에폭시기 함유 모노머:예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜이나(메트)아크릴산-2-에틸글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, (메트)아크릴산글리시딜에테르 등.

시아노기 함유 모노머:예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등.

이소시아네이트기 함유 모노머:예를 들어, 2-이소시아나토에틸(메트)아크릴레이트 등.

아미드기 함유 모노머:예를 들어, (메트)아크릴아미드;N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드;N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드 등의 N-알킬(메트)아크릴아미드;N-비닐아세트아미드 등의 N-비닐카르복실산아미드류; 수산기와 아미드기를 갖는 모노머, 예를 들어 N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드; 알콕시기와 아미드기를 갖는 모노머, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드; 그 외, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크릴로일모르폴린 등.

아미노기 함유 모노머:예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트.

에폭시기를 갖는 모노머:예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르.

질소 원자 함유환을 갖는 모노머:예를 들어, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-비닐모르폴린, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온, N-비닐피라졸, N-비닐 이소옥사졸, N-비닐티아졸, N-비닐이소티아졸, N-비닐피리다진 등(예를 들어, N-비닐-2-카프로락탐 등의 락탐류).

숙신이미드 골격을 갖는 모노머:예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시헥사메틸렌숙신이미드 등.

말레이미드류:예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등.

이타콘이미드류:예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등.

(메트)아크릴산아미노알킬류:예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디에틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸.

알콕시기 함유 모노머:예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산프로폭시에틸, (메트)아크릴산부톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시프로필 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬(알콕시알킬(메트)아크릴레이트)류; (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬렌글리콜(예를 들어 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트)류.

알콕시실릴기 함유 모노머:예를 들어 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란 등의 알콕시실릴기 함유 (메트)아크릴레이트나, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 알콕시실릴기 함유 비닐 화합물 등.

비닐에스테르류:예를 들어, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등.

비닐에테르류:예를 들어, 메틸 비닐에테르나에틸비닐에테르 등의 비닐알킬에테르.

방향족 비닐 화합물:예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등.

올레핀류:예를 들어, 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등.

지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르:예를 들어, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트.

방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르:예를 들어, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트.

그 외, (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴 등의 복소환 함유 (메트)아크릴레이트, 염화비닐이나 불소 원자 함유 (메트)아크릴레이트 등의 할로겐 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등의 규소 원자 함유 (메트)아크릴레이트, 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 등.

이와 같은 공중합성 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 통상은 모노머 성분 전체의 0.01중량% 이상으로 하는 것이 적당하다. 공중합성 모노머의 사용 효과를 보다 잘 발휘하는 관점에서, 공중합성 모노머의 사용량을 모노머 성분 전체의 0.1중량% 이상으로 해도 되고, 0.5중량% 이상으로 해도 된다. 또한, 점착 특성의 균형을 잡기 쉽게 하는 관점에서, 공중합성 모노머의 사용량은, 통상 모노머 성분 전체의 50중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 40중량% 이하로 하는 것이 바람직하다.

몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 질소 원자를 갖는 모노머를 포함할 수 있다. 이에 의해, 점착제의 응집력을 높여, 경시 후의 박리력을 바람직하게 향상시킬 수 있다. 질소 원자를 갖는 모노머의 일 적합예로서는, 질소 원자 함유환을 갖는 모노머를 들 수 있다. 질소 원자 함유환을 갖는 모노머로서는 상기에서 예시한 것 등을 사용할 수 있고, 예를 들어 하기 일반식 (1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드를 들 수 있다.

여기서, 일반식 (1) 중, R¹은 2가의 유기기이며, 구체적으로는 -(CH₂)_n-이다. n은 2 내지 7(바람직하게는 2, 3 또는 4)의 정수이다. 그 중에서도, N-비닐-2-피롤리돈을 바람직하게 채용할 수 있다. 질소 원자를 갖는 모노머의 다른 적합예로서는, (메트)아크릴아미드를 들 수 있다.

질소 원자를 갖는 모노머(바람직하게는 질소 원자 함유환을 갖는 모노머)의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 모노머 성분 전체의 1중량% 이상, 3중량% 이상, 5중량% 이상 또는 7중량% 이상으로 할 수 있다. 일 양태에서는, 질소 원자를 갖는 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 10중량% 이상이어도 되고, 15중량% 이상이어도 되고, 20중량% 이상이어도 된다. 또한, 질소 원자를 갖는 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 40중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 35중량% 이하로 해도 되고, 30중량% 이하로 해도 되고, 25중량% 이하로 해도 된다. 다른 일 양태에서는, 질소 원자를 갖는 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 20중량% 이하로 해도 되고, 15중량% 이하로 해도 된다.

몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 수산기 함유 모노머를 포함할 수 있다. 수산기 함유 모노머의 사용에 의해, 점착제의 응집력이나 가교(예를 들어, 이소시아네이트 가교제에 의한 가교)의 정도를 적합하게 조절할 수 있다. 수산기 함유 모노머를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 모노머 성분 전체의 0.01중량% 이상이어도 되고, 0.1중량% 이상이어도 되고, 0.5중량% 이상이어도 되고, 1중량% 이상, 5중량% 이상 또는 10중량% 이상이어도 된다. 또한, 점착제층의 흡수성을 억제하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 수산기 함유 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 40중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 30중량% 이하로 해도 되고, 25중량% 이하로 해도 되고, 20중량% 이하로 해도 된다. 다른 일 양태에서는, 수산기 함유 모노머의 사용량은, 모노머 성분 전체의 예를 들어 15중량% 이하로 해도 되고, 10중량% 이하로 해도 되고, 5중량% 이하로 해도 된다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머의 모노머 성분은, 상기에서 예시한 알콕시알킬(메트)아크릴레이트나 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트를 포함해도 되고, 포함하지 않아도 된다. 본 실시 형태에 따른 기술의 일 양태에서는, 아크릴계 폴리머의 모노머 성분 중 알콕시알킬(메트)아크릴레이트의 비율은 20중량% 미만이고, 또한 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트의 비율은 20중량% 미만이다. 이에 의해, 점착제층은, 겔화 등의 문제없이 시트 형성하기 쉽다. 상기 모노머 조성을 채용함으로써, 모노머 혼합물의 고형분 농도를 소정 범위에 유지하여 원하는 고분자량체(예를 들어, 중량 평균 분자량(Mw) 30×10⁴ 초과, 전형적으로는 Mw 40×10⁴ 이상)를 바람직하게 중합할 수 있다.

상기 모노머 성분에 차지하는 알콕시알킬(메트)아크릴레이트의 비율은, 바람직하게는 10중량% 미만, 보다 바람직하게는 3중량% 미만, 더욱 바람직하게는 1중량% 미만이고, 특히 바람직한 일 양태에서는, 상기 모노머 성분은 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 실질적으로 포함하지 않는다(함유량 0 내지 0.3중량%). 마찬가지로, 상기 모노머 성분에 차지하는 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트의 비율은, 바람직하게는 10중량% 미만, 보다 바람직하게는 3중량% 미만, 더욱 바람직하게는 1중량% 미만이고, 특히 바람직한 일 양태에서는, 상기 모노머 성분은 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트를 실질적으로 포함하지 않는다(함유량 0 내지 0.3중량%).

또한, 바람직한 일 형태에 관한 아크릴계 폴리머의 모노머 성분은, 겔화 억제의 관점에서, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트 및 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트의 합계 비율이 20중량% 미만에 제한되어 있다. 상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트 및 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트의 합계 비율은, 보다 바람직하게는 10중량% 미만, 더욱 바람직하게는 3중량% 미만, 특히 바람직하게는 1중량% 미만이고, 일 양태에서는, 상기 모노머 성분은 알콕시알킬(메트)아크릴레이트 및 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트를 실질적으로 포함하지 않는다(함유량 0 내지 0.3중량%).

마찬가지로, 본 실시 형태에 따른 아크릴계 폴리머의 모노머 성분은, 알콕시기 함유 모노머를 20중량% 미만의 비율로 포함하거나, 포함하지 않는 것일 수 있다. 상기 모노머 성분에 차지하는 알콕시기 함유 모노머의 양은, 바람직하게는 10중량% 미만, 보다 바람직하게는 3중량% 미만, 더욱 바람직하게는 1중량% 미만이고, 특히 바람직한 일 양태에서는, 상기 모노머 성분은 알콕시기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는다(함유량 0 내지 0.3중량%).

몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머의 모노머 성분에 차지하는 카르복시기 함유 모노머의 비율은, 예를 들어 2중량% 이하이어도 되고, 1중량% 이하이어도 되고, 0.5중량% 이하(예를 들어 0.1중량% 미만)이어도 된다. 아크릴계 폴리머의 모노머 성분으로서 카르복시기 함유 모노머를 실질적으로 사용하지 않아도 된다. 여기서, 카르복시기 함유 모노머를 실질적으로 사용하지 않는다고 함은, 적어도 의도적으로는 카르복시기 함유 모노머를 사용하지 않는 것을 말한다. 이와 같은 조성의 아크릴계 폴리머는, 내수 신뢰성이 높은 것이 되기 쉽고, 또한 금속을 포함하는 피착체에 대해서는 금속 부식 방지성을 갖는 것이 될 수 있다.

또한, 바람직한 일 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머의 모노머 성분은, 친수성 모노머의 비율이 제한되어 있다. 여기서, 본 명세서에 있어서의 「친수성 모노머」는, 카르복시기 함유 모노머, 산 무수물기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 질소 원자를 갖는 모노머(전형적으로는, (메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머, N-비닐-2-피롤리돈 등의 질소 원자 함유환을 갖는 모노머) 및 알콕시기 함유 모노머(전형적으로는, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트 및 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트)를 말하는 것으로 한다.

이 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머의 모노머 성분 중 상기 친수성 모노머의 비율은 32중량% 이하인 것이 바람직하고, 예를 들어 30중량% 이하이어도 되고, 28중량% 이하이어도 된다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아크릴계 폴리머의 모노머 성분 중 상기 친수성 모노머의 비율은 1중량% 이상이어도 되고, 10중량% 이상이어도 되고, 20중량% 이상이어도 된다.

몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이에 의해, 점착제의 응집력을 높여, 경시 후의 박리력을 향상시킬 수 있다. 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트로서는 상기에서 예시한 것 등을 사용할 수 있고, 예를 들어 시클로헥실아크릴레이트나 이소보르닐아크릴레이트를 바람직하게 채용할 수 있다.

지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 모노머 성분 전체의 1중량% 이상, 3중량% 이상 또는 5중량% 이상으로 할 수 있다. 일 양태에서는, 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트의 사용량은, 모노머 성분 전체의 10중량% 이상이어도 되고, 15중량% 이상이어도 된다. 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트의 사용량의 상한은, 대략40중량% 이하로 하는 것이 적당하고, 예를 들어 30중량% 이하이어도 되고, 25중량% 이하(예를 들어 15중량% 이하, 나아가 10중량% 이하)이어도 된다.

상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 조성은, 해당 모노머 성분의 조성에 기초하여 Fox의 식에 의해 구해지는 유리 전이 온도 Tg가 -75℃ 이상 10℃ 이하가 되도록 설정될 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 Tg는, 응집성이나 내충격성 등의 관점에서, 0℃ 이하인 것이 적당하고, -10℃ 이하인 것이 바람직하고, -20℃ 이하 또는 -30℃ 이하이어도 된다. 또한 상기 Tg는, 예를 들어 -60℃ 이상이어도 되고, -50℃ 이상이어도 되고, -45℃ 이상 또는 -40℃ 이상이어도 된다.

여기서, 상기 Fox의 식이란, 이하에 기재한 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합한 호모 폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.

1/Tg=Σ(Wi/Tgi)

또한, 상기 Fox의 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위:K), Wi는 해당 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위:K)를 나타낸다.

Tg의 산출에 사용하는 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서는, 공지 자료에 기재된 값을 사용하는 것으로 한다. 예를 들어, 이하에 예로 든 모노머에 대해서는, 해당 모노머의 호모 폴리머 유리 전이 온도로서, 이하의 값을 사용한다.

2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃

n-부틸아크릴레이트 -55℃

이소스테아릴아크릴레이트 -18℃

메틸메타크릴레이트 105℃

메틸아크릴레이트 8℃

시클로헥실아크릴레이트 15℃

N-비닐-2-피롤리돈 54℃

2-히드록시에틸아크릴레이트 -15℃

4-히드록시부틸아크릴레이트 -40℃

디시클로펜타닐메타크릴레이트 175℃

이소보르닐아크릴레이트 94℃

아크릴산 106℃

메타크릴산 228℃

상기에서 예시한 이외의 모노머 호모 폴리머 유리 전이 온도에 대해서는, 「Polymer Handbook」 (제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 사용하는 것으로 한다. 본 문헌에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 경우는, 가장 높은 값을 채용한다.

상기 Polymer Handbook에도 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 기재되어 있지 않은 모노머에 대해서는, 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하는 것으로 한다(일본 특허 공개 제2007-51271호 공보 참조).

구체적으로는, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 100중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 200중량부를 투입하고, 질소 가스를 유통시키면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃에서 승온하고 10시간 반응시킨다. 이어서, 실온까지 냉각하고, 고형분 농도 33중량%의 호모 폴리머 용액을 얻는다. 이어서, 이 호모 폴리머 용액을 박리 라이너 상에 유연 도포하고, 건조시켜서 두께 약 2㎜의 시험 샘플(시트상의 호모 폴리머)을 제작한다. 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반상으로 펀칭하고, 패럴렐 플레이트 사이에 끼워 넣고, 점탄성 시험기(ARES, 레오메트릭스사제)를 사용하여 주파수(1㎐)의 전단 변형을 부여하면서, 온도 영역 -70 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도에서 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ의 피크 톱 온도를 호모 폴리머의 Tg로 한다.

본 실시 형태에 따른 아크릴계 폴리머는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, SP값이 23.0(MJ/㎥)^1/2 이하인 것이 바람직하다. 상기 SP값은, 보다 바람직하게는 21.0(MJ/㎥)^1/2 이하(예를 들어 20.0(MJ/㎥)^1/2 이하)이다. 상기 SP값의 하한은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 대략 10.0(MJ/㎥)^1/2 이상이며, 또한 대략 15.0(MJ/㎥)^1/2 이상인 것이 적당하고, 바람직하게는 18.0(MJ/㎥)^1/2 이상이다.

또한, 아크릴계 폴리머의 SP값은, Fedors의 산출법 [「폴리머ㆍ엔지니어링·앤드·사이언스(POLYMER ENG. & SCI.)」, 제14권, 제2호(1974), 제148 내지 154페이지 참조] 즉, 식:

SP값δ=(ΣΔe/ΣΔv)^1/2

(상기 식 중, Δe는, 25℃에서의 각 원자 또는 원자단의 증발 에너지 Δe이며, Δv는, 동일 온도에 있어서의 각 원자 또는 원자단의 몰 용적임);에 따라서 계산할 수 있다. 상기 SP값을 갖는 아크릴계 폴리머는, 당업자의 기술 상식에 기초하여, 적절하게 모노머 조성을 결정함으로써 얻을 수 있다.

상기 점착제 조성물은, 상술한 바와 같은 조성의 모노머 성분을, 중합물, 미중합물(즉, 중합성 관능기가 미반응인 형태) 또는 이들 혼합물의 형태로 포함한다. 상기 점착제 조성물은, 점착제(점착 성분)가 물에 분산한 형태의 수분산형 점착제 조성물, 유기 용매 중에 점착제를 포함하는 형태의 용제형 점착제 조성물, 자외선이나 방사선 등의 활성 에너지선에 의해 경화하여 점착제를 형성하도록 조제된 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물, 가열 용융 상태로 도포 시공되고, 실온 부근까지 냉각되면 점착제를 형성하는 핫 멜트형 점착제 조성물 등의 다양한 형태일 수 있다. 바람직한 일 실시 형태에 따른 점착제 조성물은, 용제형 점착제 조성물 또는 무용제형 점착제 조성물이다. 무용제형 점착제 조성물에는, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물 및 핫 멜트형 점착제 조성물이 포함된다.

중합에 대해서는, 중합 방법이나 중합 양태 등에 따라서, 공지 또는 관용의 열중합 개시제나 광 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있다. 이와 같은 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.

열중합 개시제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 개시제, 과산화물과 환원제의 조합에 의한 산화 환원계 개시제, 치환 에탄계 개시제 등을 사용할 수 있다.

보다 구체적으로는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로 클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 등의 아조계 개시제; 예를 들어 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염;벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 예를 들어 페닐 치환에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 예를 들어 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 산화 환원계 개시제; 등이 예시되지만, 이들에 한정되지 않는다. 또한, 열중합은, 예를 들어 20 내지 100℃(전형적으로는 40 내지 80℃) 정도의 온도로 바람직하게 실시될 수 있다.

광 라디칼 중합 개시제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 벤조페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일-페닐에톡시-포스핀옥시드, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 벤조인 메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드, 2-히드록시-2-메틸-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판올올리고머, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논, 이소프로필티오크산톤, o-벤조일벤조산메틸, [4-(메틸페닐티오)페닐]페닐메탄, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 에틸안트라퀴논, 벤조페논암모늄염, 티오크산톤암모늄염, 비스(2,6-디메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논, 4,4'-비스디에틸아미노벤조페논, 1,4-디벤조일 벤젠, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,5,4',5'- 테트라키스(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,5,4',5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2-벤조일나프탈렌, 4-벤조일비페닐, 4-벤조일디페닐에테르, 아크릴화벤조페논, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스[2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐]티타늄, o-메틸벤조일벤조에이트, p-디메틸아미노벤조산에틸에스테르, p-디메틸아미노벤조산이소아밀에틸에스테르, 활성 제3급 아민, 아르바졸·페논계 광중합 개시제, 아크리딘계 광중합 개시제, 트리아진계 광중합 개시제, 벤조일계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 아울러 사용된다.

이와 같은 열중합 개시제 또는 광 라디칼 중합 개시제의 사용량은, 중합 방법이나 중합 양태 등에 따른 통상의 사용량으로 할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 중합 대상의 모노머 100질량부에 대하여 중합 개시제를 대략 0.001 내지 5질량부(전형적으로는 대략 0.01 내지 2질량부, 예를 들어 대략 0.01 내지 1질량부)를 사용할 수 있다.

상기 중합에는, 필요에 따라서, 종래 공지된 각종의 연쇄 이동제(분자량 조절제 또는 중합도 조절제로서도 파악될 수 있음)를 사용할 수 있다. 연쇄 이동제로서는, n-도데실머캅탄, t-도데실머캅탄, 티오글리콜산, α-티오글리세롤 등의 머캅탄류를 사용할 수 있다. 또는, 황 원자를 포함하지 않는 연쇄 이동제(비황계 연쇄 이동제)를 사용해도 된다.

비황계 연쇄 이동제의 구체예로서는, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린 등의 아닐린류; α-피넨, 테르피놀렌 등의 테르페노이드류; α-메틸스티렌, α-메틸스티렌다이머 등의 스티렌류; 디벤질리덴아세톤, 신나밀알코올, 신나밀알데히드 등의 벤질리데닐기를 갖는 화합물; 히드로퀴논, 나프토히드로퀴논 등의 히드로퀴논류; 벤조퀴논, 나프토퀴논 등의 퀴논류; 2,3-디메틸-2-부텐, 1,5-시클로옥타디엔 등의 올레핀류; 페놀, 벤질알코올, 알릴알코올 등의 알코올류; 디페닐벤젠, 트리페닐벤젠 등의 벤질수소류; 등을 들 수 있다.

연쇄 이동제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 연쇄 이동제를 사용하는 경우, 그 사용량은, 모노머 성분 100질량부에 대하여, 예를 들어 대략 0.01 내지 1질량부 정도로 할 수 있다. 본 실시 형태에 따른 기술은, 연쇄 이동제를 사용하지 않는 양태에서도 바람직하게 실시될 수 있다.

상기의 각종 중합법을 적절히 채용해서 얻어지는 아크릴계 폴리머의 분자량은 특별히 제한되지 않고, 요구 성능에 맞춰서 적당한 범위로 설정될 수 있다. 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 통상은 대략 10×10⁴ 이상(예를 들어 20×10⁴ 이상)이며, 응집력과 접착력을 밸런스 좋게 양립하는 관점에서, 30×10⁴ 초과로 하는 것이 적당하다. 일 형태에 관한 아크릴계 폴리머는, 고온 환경 하에서도 양호한 접착 신뢰성을 얻는 관점에서, 바람직하게는 40×10⁴ 이상(전형적으로는 대략 50×10⁴ 이상, 예를 들어 대략 55×10⁴ 이상)의 Mw를 갖는다. 본 실시 형태에 따른 기술의 바람직한 일 형태에 의하면, 모노머 조성의 설계에 의해 겔화가 억제될 수 있으므로, 적절한 고형분 농도를 설정하여 상기 범위의 고분자량체를 생산성 높게 얻을 수 있다. 아크릴계 폴리머의 Mw의 상한은, 통상은 대략 500×10⁴ 이하(예를 들어 대략 150×10⁴ 이하)일 수 있다. 상기 Mw는 대략 75×10⁴ 이하이어도 된다.

여기서 Mw란, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌 환산의 값을 말한다. GPC 장치로서는, 예를 들어 기종명 「HLC-8320GPC」(칼럼:TS㎏elGMH-H(S), 도소사제)를 사용하면 된다. 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지이다. 상기 Mw는, 점착제 조성물 중, 점착제층 중 어느 것에 있어서의 아크릴계 폴리머의 Mw일 수 있다.

몇 가지의 실시 형태에 따른 점착제 조성물은, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물일 수 있다. 여기서 말하는 활성 에너지선의 예에는, 자외선, 가시광선, 적외선과 같은 광이나, α선, β선, γ선, 전자선, 중성자선, X선과 같은 방사선 등이 포함되고, 중합 반응, 가교 반응, 개시제의 분해 등의 화학 반응을 야기할 수 있는 에너지를 가진 에너지선을 들 수 있다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물에 있어서는, 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색이 가능하게 되도록, 상기 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물이 경화하는 타이밍과, 변색 또는 착색하는 타이밍이 다르게 제어할 수 있는 것이 바람직하다. 즉, 상기 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 중합 반응, 가교 반응 또는 개시제의 분해 등의 화학 반응의 타이밍과, 후술하는 광산 발생제나 광염기 발생제가 반응하고, 류코 색소가 변색 또는 착색하는 타이밍이 겹치지 않도록, 각 성분의 종류를 선택하는 것이 바람직하다. 또한 바꿔 말하면, 상기 중합 반응, 가교 반응, 개시제의 분해 등의 화학 반응을 야기하는 에너지선은, 후술하는 광산 발생제나 광염기 발생제가 반응하는 에너지선이란, 반응을 발생시키는 파장이 다르도록, 상기 조성물을 설계하는 것이 바람직하다.

활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 일 적합예로서, 광경화형 점착제 조성물을 들 수 있다. 광경화형의 점착제 조성물은, 두꺼운 점착제층이어도 용이하게 형성할 수 있다고 하는 이점을 갖는다. 그 중에서도 자외선 경화형 점착제 조성물이 바람직하다.

광경화형 점착제 조성물은, 전형적으로는, 해당 조성물의 모노머 성분 중 적어도 일부(모노머의 종류 일부여도 되고, 분량이 일부여도 됨)를 중합물의 형태에서 포함한다. 상기 중합물을 형성할 때의 중합 방법은 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합, 에멀션 중합, 괴상 중합 등의 열중합(전형적으로는, 열중합 개시제의 존재 하에서 행해짐); 자외선 등의 광을 조사하여 행하는 광중합(전형적으로는, 광 라디칼 중합 개시제의 존재 하에서 행해짐); β선, γ선 등의 방사선을 조사하여 행하는 방사선 중합; 등을 적절히 채용할 수 있다. 그 중에서도 광중합이 바람직하다.

바람직한 일 실시 형태에 따른 광경화형 점착제 조성물은, 모노머 성분의 부분 중합물을 포함한다. 이와 같은 부분 중합물은, 전형적으로는 모노머 성분에서 유래되는 중합물과 미반응된 모노머의 혼합물이며, 바람직하게는 시럽상(점성이 있는 액상)을 나타낸다. 이하, 이러한 성상의 부분 중합물을 「모노머 시럽」 또는 단순히 「시럽」 이라고 하는 경우가 있다. 모노머 성분을 부분 중합시킬 때의 중합 방법은 특별히 제한되지 않고, 상술한 바와 같은 각종 중합 방법을 적절히 선택해서 사용할 수 있다. 효율이나 간편성의 관점에서, 광중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 광중합에 의하면, 광의 조사량(광량) 등의 중합 조건에 의해, 모노머 성분의 중합 전화율(모노머 컨버전)을 용이하게 제어할 수 있다.

상기 부분 중합물에 있어서의 모노머 혼합물의 중합 전화율은, 특별히 한정되지 않는다. 상기 중합 전화율은, 예를 들어 대략 70중량% 이하로 할 수 있고, 대략 60중량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 상기 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물의 조제 용이성이나 도포 시공성 등의 관점에서, 통상 상기 중합 전화율은, 대략 50중량% 이하가 적당하고, 대략 40중량% 이하(예를 들어 대략 35중량% 이하)가 바람직하다. 중합 전화율의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 전형적으로는 대략 1중량% 이상이며, 통상적으로는 대략 5중량% 이상으로 하는 것이 적당하다.

모노머 성분의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물은, 예를 들어 해당 점착제 조성물의 조제에 사용되는 모노머 성분의 전량을 포함하는 모노머 혼합물을 적당한 중합 방법(예를 들어 광중합법)에 의해 부분 중합시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 모노머 성분의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물은, 해당 점착제 조성물의 조제에 사용되는 모노머 성분 중 일부를 포함하는 모노머 혼합물의 부분 중합물 또는 완전 중합물과, 나머지의 모노머 성분 또는 그 부분 중합물의 혼합물이어도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서 「완전 중합물」이란, 중합 전화율이 95중량% 초과인 것을 말한다.

(류코 색소)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은 류코 색소를 포함한다. 본 명세서에 있어서 류코 색소란, 산화 환원에 수반하여 가역적으로 색조가 변화하는 유기 색소를 말한다. pH에 의해 흡수 파장이 변화하는 것이어도 된다. 보다 구체적으로는, 전자를 부가함으로써, 또는, 전자를 제거함으로써 색소를 형성하여 발색하는, 1개 또는 2개 이상의 수소 원자를 갖고 있는 환원형의 색소를 말한다. 류코 색소는, 중성 또는 알칼리 매체에서는 무색 또는 약한 색을 갖지만, 산성 물질 또는 전자 구인성 물질과 반응시키면, 도 1에 도시한 바와 같이 락톤환이 개환 상태로 되어 착색하는 색소이다. 류코 색소 중, 전자를 제거되기 전은, 실질적으로 무색이거나, 또는 약한 색을 갖는 것을 선택함으로써, 착색의 변화를 현저하게 관찰하는 것이 가능하게 된다.

본 실시 형태에 있어서, 류코 색소는, 후술하는 광산 발생제에 활성 에너지선을 조사함으로써 발생하는 산에 의해 착색한다.

또한, 본 실시 형태에 있어서, 류코 색소는, 락톤환이 개환 상태로 되어 착색한 후, 염기와 반응시킴으로써, 락톤환이 폐환되어 소색시키는 것도 가능하다. 상기 염기는 후술하는 광염기 발생제에 활성 에너지선을 조사함으로써 발생시킬 수도 있다.

본 실시 형태에 따른 류코 색소로서는, 예를 들어 프탈라이드 염료(인돌리노프탈라이드계나 트리페닐메탄프탈라이드계 등), 플루오란 염료, 트리페닐메탄 염료, 페노티아진 염료, 아우라민 염료 및 스피로피란 염료 등의 류코 화합물을 들 수 있다.

류코 색소는, 발색성이 우수하다고 하는 관점에서, 특히 프탈라이드 염료 및 플루오란 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 류코 색소인 것이 바람직하다.

류코 색소의 구체예로서는, 하기의 화합물을 들 수 있다.

2'-아닐리노-6'-(N,N-디펜탄-1-일아미노)-3'-메틸-3H-스피로[이소벤조푸란-1,9'-크산텐]-3-온, 2-아닐리노-3-메틸-6-디부틸아미노플루오란, 2-아닐리노-3-메틸-6-디펜틸라미노플루오란, 2-아닐리노-3-메틸-6-[에틸(4-메틸페닐)아미노]플루오란, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-프탈라이드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈라이드(별명:크리스탈 바이올렛 락톤, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디에틸아미노프탈라이드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-클로르프탈라이드, 3,3-비스(p-디부틸아미노페닐)프탈라이드, 3-시클로헥실아미노-6-클로르플루오란, 3-디메틸아미노-5,7-디메틸플루오란, 3-(N-메틸-N-이소부틸)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7,8-벤즈플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로르플루오란, 3-(N-p-톨릴-N-에틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 2-{N-(3'-트리플루오로메틸페닐)아미노}-6-디에틸아미노플루오란, 2-{3,6-비스(디에틸아미노)-9-(o-클로르아닐리노)크산틸벤조산락탐}3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-트리클로로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-클로르아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-클로르아닐리노)플루오란, 3-(N-메틸-N-아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2',4'-디메틸아닐리노)플루오란, 3-(N,N-디에틸아미노)-5-메틸-7-(N,N-디벤질아미노)플루오란, 벤조일류코메틸렌블루, 6'-클로로-8'-메톡시-벤조인돌리노-스피로피란, 6'-브로모-3'-메톡시-벤조인돌리노-스피로피란, 3-(2'-히드록시-4'-디메틸아미노페닐)-3-(2'-메톡시-5'-클로로페닐)프탈라이드, 3-(2'-히드록시-4'-디메틸아미노페닐)-3-(2'-메톡시-5'-니트로페닐)프탈라이드, 3-(2'-히드록시-4'-디에틸아미노페닐)-3-(2'-메톡시-5'-메틸페닐)프탈라이드, 3-(2'-메톡시-4'-디메틸아미노페닐)-3-(2'-히드록시-4'-클로르-5'-메틸페닐)프탈라이드, 3-모르폴리노-7-(N-프로필-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-7-트리플루오로메틸아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-5-클로로-7-(N-벤질-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-7-(디-p-클로로페닐)메틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-5-클로르-7-(α-페닐에틸아미노)플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-7-(α-페닐에틸아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-메톡시카보닐페닐라미노)플루오란, 3-디에틸아미노-5-메틸-7-(α-페닐에틸아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-피페리디노플루오란, 2-클로로-3-(N-메틸톨루이디노)-7-(p-n-부틸아닐리노)플루오란, 3-(N-메틸-N-이소프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3,6-비스(디메틸아미노)플루오렌스피로(9,3')-6'-디메틸아미노프탈라이드, 3-(N-벤질-N-시클로헥실아미노)-5,6-벤조-7-α-나프틸아미노-4'-브로모플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로르-7-아닐리노플루오란, 3-{N-에틸-N-(2-에톡시프로필)아미노}-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-{N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노}-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-메시티디노-4',5'-벤조플루오란, 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-{1,1-비스(p-디메틸아미노페닐)에틸렌-2-일}프탈라이드, 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-{1,1-비스(p-디메틸아미노페닐)에틸렌-2-일}-6-디메틸아미노프탈라이드, 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-(1-p-디메틸아미노페닐-1-페닐에틸렌-2-일)프탈라이드, 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-(1-p-디메틸아미노페닐-1-p-클로로페닐에틸렌-2-일)-6-디메틸아미노프탈라이드, 3-(4'-디메틸아미노-2'-메톡시)-3-(1"-p-디메틸아미노페닐-1"-p-클로로페닐-1",3"-부타디엔-4"-일)벤조 프탈라이드, 3-(4'-디메틸아미노-2'-벤질옥시)-3-(1"-p-디메틸아미노페닐-1"-페닐-1",3"-부타디엔-4"-일)벤조프탈라이드, 3-디메틸아미노-6-디메틸아미노-플루오렌-9-스피로-3'(6'-디메틸아미노)프탈라이드, 6-(디에틸아미노)-2-[(3-트리플루오로메틸)아닐리노]크산텐-9-스피로-3'-프탈라이드, 3,3-비스{2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐}-4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드, 3-비스{1,1-비스(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일}-5,6-디클로로-4,7-디브로모프탈라이드, 비스(p-디메틸아미노스티릴)-1-나프탈렌술포닐메탄, 비스(p-디메틸아미노스티릴)-1-p-톨리설포닐메탄.

본 실시 형태에 따른 류코 색소는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

본 발명의 실시 형태에 있어서, 류코 색소는, 상기 베이스 폴리머 100질량부당, 0.01 내지 30질량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 30질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 20질량부인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 10질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위인 것에 의해, 류코 색소에 의한 변색 또는 착색을 현저하게 관찰할 수 있다.

(광산 발생제)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은 광산 발생제를 포함한다. 본 명세서에 있어서 광산 발생제란, 자외선, 가시광선, 적외선과 같은 광에 한정되지 않고, α선, β선, γ선, 전자선, 중성자선, X선과 같은 방사선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 산(양이온)을 발생할 수 있는 화합물이다. 광산 발생제는 상기 활성 에너지선을 조사하여 비로서 산을 발생시키므로, 상기 류코 색소와 함께 사용함으로써, 상기 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층이나 점착 시트를 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색시킬 수 있다.

광산 발생제로서는, 활성 에너지선을 조사함으로써 산(양이온)을 발생할 수 있는 화합물이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 술포늄염계 화합물, 요오도늄염계 화합물, 방향족 N-옥시이미드술포네이트, 술폰산에스테르 화합물 및 할로메틸 치환-S-트리아진 유도체 등을 들 수 있다.

광산 발생제는, 본 발명에 따른 점착제 조성물의 다른 성분과의 상용성이 양호하다고 하는 관점에서, 특히 술포늄염계 화합물, 요오도늄염계 화합물 및 방향족 N-옥시이미드술포네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물인 것이 바람직하다.

술포늄염계 화합물의 구체예를 예시하면, 디메틸페나실술포늄, 디메틸벤질술포늄, 디메틸-4-히드록시페닐술포늄, 디메틸-4-히드록시나프틸술포늄, 디메틸-4,7-디히드록시나프틸술포늄, 디메틸-4,8-디히드록시나프틸술포늄, 트리페닐술포늄, p-톨릴디페닐술포늄, p-tert-부틸페닐디페닐술포늄, 디페닐-4-페닐티오페닐술포늄 등의 양이온과, 클로라이드, 브로마이드, p-톨루엔술포네이트, 트리플루오로메탄 술포네이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스펜타플루오로페닐볼레이트, 테트라키스펜타플루오로페닐갈레이트, 헥사플루오로포스페이트, 헥사플루오로아르세네이트, 헥사플루오로안티모네이트, 노나플루오로부탄 술포네이트 등의 음이온으로 이루어지는 염을 들 수 있다.

요오도늄염 화합물로서는, 예를 들어 디페닐요오도늄, 비스(p-클로로페닐)요오도늄, 디톨릴요오도늄, 비스(p-tert-부틸페닐)요오도늄, p-이소프로필페닐-p-메틸페닐요오도늄, 비스(m-니트로페닐)요오도늄, p-tert-부틸페닐페닐요오도늄, p-메톡시페닐페닐요오도늄, 비스(p-메톡시페닐)요오도늄, p-옥틸옥시페닐페닐요오도늄, p-페녹시페닐요오드늄 등의 양이온과, 클로라이드, 브로마이드, p-톨루엔술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스펜타플루오로페닐볼레이트, 테트라키스펜타플루오로페닐갈레이트, 헥사플루오로포스페이트, 헥사플루오로아르세네이트, 헥사플루오로안티모네이트, 노나플루오로부탄술포네이트 등의 음이온으로 이루어지는 염을 들 수 있다.

방향족 N-옥시이미드술포네이트로서는, 예를 들어 N-(트리플루오로메틸술포닐옥시)숙신이미드, N-(트리플루오로메틸술포닐옥시)프탈이미드, N-(트리플루오로메틸술포닐옥시)디페닐말레이미드, N-(트리플루오로메틸술포닐옥시)비시클로헵트-5-엔-2,3-디카르복시이미드 및 N-(트리플루오로메틸술포닐옥시)나프틸이미드 등을 들 수 있다.

술폰산에스테르 화합물로서는, 예를 들어 벤조인토실레이트, α-메틸올벤조인토실레이트, o-니트로벤질p-톨루엔술포네이트, p-니트로벤질-9,10-디에톡시안트라센-2-술포네이트 등을 들 수 있다. 할로 메틸 치환-S-트리아진 유도체의 구체예로서는, 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-S-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-S-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-S-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리브로모메틸)-S-트리아진 등을 들 수 있다.

본 발명의 실시 형태에 있어서, 광산 발생제는, 상기 베이스 폴리머 100질량부당 0.001 내지 30질량부인 것이 바람직하고, 0.01 내지 25질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 30질량부인 것이 더욱 바람직하고, 0.1 내지 20질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위인 것에 의해, 활성 에너지선 조사에 의해 효율적으로 산을 발생시킬 수 있고, 변색 또는 착색을 현저하게 관찰할 수 있다.

(광염기 발생제)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은 광염기 발생제를 포함하는 것일 수 있다. 광염기 발생제란, 자외선, 가시광선, 적외선과 같은 광에 한정되지 않고, α선, β선, γ선, 전자선, 중성자선, X선과 같은 방사선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 염기(음이온)를 발생할 수 있는 화합물이다. 광염기 발생제는 상기 활성 에너지선을 조사하여 비로서 염기가 발생하므로, 류코 색소를 착색시킨 후에, 임의의 타이밍에서 류코 색소를 환원하고, 당해 착색을 소실시킬 수 있다.

또한, 본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물이 광염기 발생제를 포함하는 경우는, 활성 에너지선 조사에 의해 광산 발생제가 산을 발생시키는 것과 동일한 타이밍에 광염기 발생제가 염기를 발생시키지 않도록, 상기 광산 발생제와 광염기 발생제의 조합을 설정하는 것이 바람직하다. 즉, 광산 발생제가 산을 발생하는 데 필요한 활성 에너지선과는 다른 종류의 활성 에너지선에 의해 염기가 발생하도록, 광염기 발생제의 설계를 행하는 것이 바람직하다.

광염기 발생제로서는, 활성 에너지선을 조사함으로써 염기(음이온)를 발생할 수 있는 화합물이라면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 전이 금속 착체, 벤질 카르바메이트 구조를 갖는 화합물, 오르토 치환 니트로벤젠 구조를 갖는 화합물, 옥심류, 이미다졸 유도체, 벤조인계 화합물, N-포르밀화 방향족 아미노기를 갖는 화합물, N-아실화 방향족 아미노기를 갖는 화합물, 알콕시벤질카르밤산염기를 갖는 화합물, 1,4-디히드로피리딘 골격을 갖는 화합물, 옥심에스테르, 제4급 암모늄염 등을 포함한다.

본 실시 형태에 따른 광염기 발생제는, 상기 베이스 폴리머 100질량부당, 0.001 내지 30질량부인 것이 바람직하고, 0.01 내지 25질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 20질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위인 것에 의해, 활성 에너지선 조사에 의해 효율적으로 염기를 발생시킬 수 있어, 착색한 점착 시트의 소색이 가능하게 된다.

(박리력 상승제)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은, 박리력 상승제를 포함하는 것일 수 있다. 상기 박리력 상승제로서는, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 표면(점착면)을 피착체에 부착한 후에, 점착 시트의 피착체로부터의 박리력을 상승시키는 기능을 발휘할 수 있는 재료를, 적절히 선택해서 사용할 수 있다. 상기 박리력 상승제로서는, 예를 들어 공지된 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 박리력 상승제는, 유리의 형태에서 점착제 조성물(나아가서는 점착제층)에 포함되어 있는 것이 바람직하다. 상기 박리력 상승제는, 전형적으로는, 상기 점착제 조성물(나아가서는 점착제층)에 포함될 수 있는 다른 구성 성분과 화학 결합하고 있지 않은 것이 바람직하다. 이와 같은 형태에서 점착제 조성물에 포함되어 있는 박리력 상승제는, 박리력의 향상에 효과적으로 기여할 수 있다.

실란 커플링제는, 전형적으로는, 관능기 X 및 관능기 Y를 1분자 내에 포함하고, 상기 관능기 X가 알콕시실릴기인 화합물이다. 상기 알콕시실릴기는, 규소 원자 상에 적어도 하나의 알콕시기를 갖는 관능기이다. 피착체에 대한 부착 후에 점착제층의 표면에 실란 커플링제가 공급됨으로써, 상기 알콕시기가 가수분해하여 생성하는 실라놀기와 피착체 표면의 수산기를 반응시키고, 이에 의해 점착 시트의 피착체로부터의 박리력을 상승시킬 수 있다. 상기 알콕시실릴기는 가수분해함으로써, 피착체 표면의 수산기와 반응하는 실라놀기를 생성한다. 따라서, 상기 알콕시실릴기는, 상기 수산기와 반응하는 기의 전구체이다.

상기 알콕시실릴기를 구성하는 알콕시기는, 전형적으로는 메톡시기 또는 에톡시기이다. 통상적으로는, 보다 가수분해성이 높은 메톡시기가 바람직하다. 상기 알콕시실릴기는 트리알콕시실릴기이어도 되고, 디알콕시실릴기이어도 된다. 박리력 상승 효과를 높이는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제를 바람직하게 채용할 수 있다.

관능기 Y는, 예를 들어 에폭시기, 아미노기, 이소시아네이트기(이소시아누레이트체를 구성하고 있어도 됨), 아세토아세틸기, (메트)아크릴로일기, 머캅토기, 비닐기, 할로겐화알킬기 등일 수 있다. 이와 같은 관능기 Y를 갖는 실란 커플링제의 예로서, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제; 예를 들어 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제; 예를 들어 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 트리스(트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제; 예를 들어 아세토아세틸기 함유 트리메톡시실란 등의 아세토아세틸기 함유 실란 커플링제; 예를 들어 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 (메트)아크릴로일기 함유 실란 커플링제;비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 비닐기 함유 실란 커플링제;3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 머캅토기 함유 실란 커플링제; 3-클로로프로필트리메톡시실란 등의 할로겐화 알킬기 함유 실란 커플링제; 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 글리시독시프로필트리알콕시실란(예를 들어, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란이나 3-글리시독시프로필트리에톡시실란) 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.

상기 실란 커플링제로서는, 점착제층에 포함되는 관능기 y와 반응하는 관능기 Y를 갖는 것을 사용할 수 있다. 상온 하에서의 반응성의 관점에서, 관능기 y로서 카르복시기와, 관능기 Y로서 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 조합을 들 수 있다. 다른 조합의 예로서는, 아미노기와 에폭시기의 조합, 수산기와 에폭시기의 조합, 카르복시기와 아미노기의 조합, 이소시아네이트기와 아미노기의 조합, 술포기와 아미노기의 조합 등을 들 수 있다. 한편, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제 조성물은, 해당 점착제 조성물 내에 있어서 박리력 상승제를 유리의 상태로 유지함으로써 해당 박리력 상승제를 표면으로 이행시키기 쉽게 하는 관점에서, 실란 커플링제의 관능기 Y(예를 들어 에폭시기)와 반응하는 관능기 y(예를 들어 카르복시기)를 갖지 않는 것일 수 있다.

실란 커플링제의 분자량(화학식량)은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 120 내지 1000 정도일 수 있다. 통상적으로는, 리워크 가능한 기간의 조절하기 용이함이나, 점착면에 대한 이동성의 관점에서, 통상은, 분자량이 180 이상, 200 이상 또는 220 이상인 실란 커플링제가 바람직하다. 마찬가지의 이유로부터, 분자량이 800 이하, 600 이하, 400 이하 또는 300 이하인 실란 커플링제가 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 분자량이 200 이상 300 이하인 실란 커플링제를 바람직하게 사용할 수 있다. 실란 커플링제의 분자량의 값으로서는, 해당 실란 커플링제의 구조식에 기초하여 산출되는 값이 사용된다. 혹은, 메이커 공칭값을 사용해도 된다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물에 포함되는 박리력 상승제(예를 들어 실란 커플링제)의 양은, 원하는 사용 효과가 얻어지도록 설정할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 상기 박리력 상승제의 양은, 점착제 조성물에 포함되는 베이스 폴리머 100질량부당, 예를 들어 0.005질량부 이상으로 할 수 있다. 베이스 폴리머 100질량부당의 박리력 상승제의 함유량은, 통상 0.05질량부 이상으로 하는 것이 적당하고, 0.10질량부 이상, 0.20질량부 이상 또는 0.30질량부 이상이어도 된다. 박리력 상승제의 함유량의 증대에 의해, 박리력의 상승 효과를 발휘시킬 수 있다.

또한, 박리력 상승제는, 사용 양태에 따라서는, 실온에서 경시에 의해 박리력이 상승할 때까지의 기간이 너무 짧으면, 리워크 가능한 기간이 너무 짧아져서 공정 관리가 번잡해지는 등의 문제가 발생할 수 있다. 이러한 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제 조성물에 있어서의 베이스 폴리머 100질량부당의 박리력 상승제의 함유량은, 예를 들어 5질량부 이하이어도 되고, 3질량부 이하이어도 되고, 1질량부 이하이어도 되고, 0.7질량부 이하(예를 들어 0.5질량부 이하)이어도 된다.

(가교제)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은, 주로 점착제층 내에서의 가교 또는 점착제층과 그 인접면의 가교를 목적으로 하여, 필요에 따라서 가교제를 함유시킬 수 있다. 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 종래 공지된 가교제의 안에서, 예를 들어 점착제 조성물의 조성에 따라서, 해당 가교제가 점착제층 내에서 적절한 가교 기능을 발휘하게 선택할 수 있다.

사용될 수 있는 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 멜라민계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 히드라진계 가교제 및 아민계 가교제 등을 예시할 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제로서는, 2관능 이상의 다관능 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐디이소시아네이트, 트리스(p-이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트;이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트; 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌 디이소시아네이트 3량체 부가물(도소사제, 상품명 「코로네이트 HL」), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 상품명 「코로네이트 HX」) 등의 이소시아네이트 부가물 등을 예시할 수 있다.

에폭시계 가교제로서는, 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 1분자 중에 3 내지 5개의 에폭시기를 갖는 에폭시계 가교제가 바람직하다. 에폭시계 가교제의 구체예로서는, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제의 시판품으로서는, 미쯔비시 가스 가가꾸사제의 상품명 「TETRAD-X」, 「TETRAD-C」, DIC사제의 상품명 「에피클론 CR-5L」, 나가세 켐텍스사제의 상품명 「데나콜 EX-512」, 닛산 가가쿠 고교사제의 상품명 「TEPIC-G」 등을 들 수 있다.

옥사졸린계 가교제로서는, 1분자 내에 1개 이상의 옥사졸린기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다.

아지리딘계 가교제의 예로서는, 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-(2-메틸)아지리디닐프로피오네이트)] 등을 들 수 있다.

카르보디이미드계 가교제로서는, 카르보디이미드기를 2개 이상 갖는 저분자 화합물 또는 고분자 화합물을 사용할 수 있다.

몇 가지의 양태에 있어서, 가교제로서 과산화물을 사용해도 된다. 과산화물로서는, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일 퍼옥시드, 디-N-옥타노일 퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시이소부틸레이트, 디벤조일퍼옥시드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 과산화물로서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디라우로일퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드 등을 들 수 있다.

또한, 상기 중합 개시제로서 과산화물을 사용한 경우에는, 중합 반응에 사용되지 않고 잔존한 과산화물을 가교 반응에 사용하는 것도 가능하다. 그 경우에는 과산화물의 잔존량을 정량하고, 과산화물의 비율이 소정량에 충족하지 않는 경우에는, 필요에 따라서, 소정량이 되도록 과산화물을 첨가하면 된다. 과산화물의 정량은, 일본 특허 제4971517호 공보에 기재된 방법에 의해 행할 수 있다.

가교제의 함유량(2종 이상의 가교제를 포함하는 경우에는 그들의 합계량)은 특별히 한정되지 않는다. 접착력이나 응집력 등의 점착 특성을 밸런스 좋게 발휘하는 점착제를 실현하는 관점에서, 가교제의 함유량은, 점착제 조성물에 포함되는 베이스 폴리머 100질량부에 대하여, 통상은 대략 5질량부 이하로 하는 것이 적당하고, 대략 0.001 내지 5질량부로 하는 것이 바람직하고, 대략 0.001 내지 4질량부로 하는 것이 보다 바람직하고, 대략 0.001 내지 3질량부로 하는 것이 더욱 바람직하다.

혹은, 상술한 바와 같은 가교제를 포함하지 않는 점착제 조성물이어도 된다. 본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물로서 광경화형 점착제 조성물을 사용하는 경우에는, 당해 점착제 조성물은, 이소시아네이트계 가교제 등의 가교제를 실질적으로 포함하지 않는 것일 수 있다. 여기서 점착제 조성물이 가교제(전형적으로는 이소시아네이트계 가교제)를 실질적으로 포함하지 않는 다고 함은, 상기 베이스 폴리머 100질량부에 대한 가교제의 양이 0.05질량부 미만(예를 들어 0.01질량부 미만)인 것을 말한다.

가교 반응을 보다 효과적으로 진행시키기 위해, 가교 촉매를 사용해도 된다. 가교 촉매로서는, 테트라-n-부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 나셈 제2철, 부틸주석옥시드 및 디옥틸주석디라우레이트 등의 금속계 가교 촉매 등이 예시된다. 그 중에서도, 디옥틸주석디라우레이트 등의 주석계 가교 촉매가 바람직하다.

가교 촉매의 사용량은 특별히 제한되지 않는다. 점착제 조성물 중의 베이스 폴리머 100질량부에 대한 가교 촉매의 사용량은, 예를 들어 대략 0.0001질량부 이상 1질량부 이하이어도 되고, 0.001질량부 이상 0.1질량부 이하이어도 되고, 0.005질량부 이상 0.5질량부 이하이어도 된다.

점착제 조성물(나아가서는 점착제층)에는, 필요에 따라서 다관능성 모노머가 사용될 수 있다. 다관능성 모노머는, 상술한 바와 같은 가교제 대신에, 혹은 해당 가교제와 조합하여 사용됨으로써, 응집력의 조정 등의 목적을 위해 도움이 될 수 있다. 예를 들어, 광경화형의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층에 있어서, 다관능성 모노머가 바람직하게 사용될 수 있다.

다관능성 모노머로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디올(메트)아크릴레이트, 헥실디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있다. 다관능성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

다관능성 모노머의 사용량은, 그 분자량이나 관능기 수 등에 따라 다르지만, 통상은, 베이스 폴리머 100질량부에 대하여 0.01질량부 내지 3.0질량부 정도의 범위로 하는 것이 적당하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 베이스 폴리머 100질량부에 대한 다관능성 모노머의 사용량은, 예를 들어 0.02질량부 이상이어도 되고, 0.1질량부 이상이어도 되고, 0.5질량부 이상, 1.0질량부 이상 또는 2.0질량부 이상이어도 된다. 다관능성 모노머의 사용량의 증대에 의해, 더 높은 응집력이 얻어지는 경향이 있다.

한편, 과도한 응집력 향상에 의해 점착제층과 인접하는 층과의 접착성이 저하되는 것을 피하는 관점에서, 베이스 폴리머 100질량부에 대한 다관능성 모노머의 사용량은, 예를 들어 10질량부 이하이어도 되고, 5.0질량부 이하이어도 되고, 3.0질량부 이하이어도 된다.

(아크릴계 올리고머)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물(나아가서는 점착제층)에는 응집력의 향상이나, 점착제층에 인접하는 면(예를 들어, 기재의 표면 등일 수 있음)과의 접착성 향상 등의 관점에서, 아크릴계 올리고머를 함유시킬 수 있다.

아크릴계 올리고머로서는, 상기 아크릴계 폴리머의 Tg보다도 Tg가 높은 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 아크릴계 올리고머의 Tg는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 약 20℃ 이상 300℃ 이하일 수 있다. 상기 Tg는, 예를 들어 약 30℃ 이상이어도 되고, 약40℃ 이상이어도 되고, 약 60℃ 이상이어도 되고, 약 80℃ 이상 또는 약 100℃ 이상이어도 된다. 아크릴계 올리고머의 Tg가 높아지면, 응집력을 향상시키는 효과는 대체로 높아지는 경향이 있다.

또한, 기재에 대한 투묘성이나 충격 흡수성 등의 관점에서, 아크릴계 올리고머의 Tg는, 예를 들어 약 250℃ 이하이어도 되고, 약 200℃ 이하이어도, 약 180℃ 이하 또는 약 150℃ 이하이어도 된다. 또한, 아크릴계 올리고머의 Tg는, 상기 모노머 성분의 조성에 대응하는 아크릴계 폴리머의 Tg와 마찬가지로, Fox의 식에 기초하여 계산되는 값이다.

아크릴계 올리고머의 Mw는, 전형적으로는 약 1000 이상 약 30000 미만, 바람직하게는 약 1500 이상 약 10000 미만, 더욱 바람직하게는 약 2000 이상 약 5000 미만일 수 있다. Mw가 상기 범위 내에 있으면, 응집성이나 인접하는 면과의 접착성을 향상시키는 효과가 바람직하게 발휘되기 쉽다.

아크릴계 올리고머의 Mw는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산의 값으로서 구할 수 있다. 구체적으로는, 도소사제의 HPLC8020에, 칼럼으로서 TS㎏elGMH-H(20)×2개를 사용하여, 테트라히드로푸란 용매로 유속 약 0.5mL/분의 조건에 의해 측정된다.

아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분으로서는, 상술한 각종의 (메트)아크릴산 C_1-20 알킬에스테르; 상술한 각종의 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트; 상술한 각종의 방향족 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트; 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴레이트; 등의 (메트)아크릴레이트 모노머를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

아크릴계 올리고머는, 이소부틸(메트)아크릴레이트나 t-부틸(메트)아크릴레이트와 같은 알킬기가 분기 구조를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트; 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트나 방향족 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트; 등으로 대표되는, 비교적 부피가 큰 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 모노머 단위로서 포함하고 있는 것이, 접착성 향상의 관점에서 바람직하다.

또한, 아크릴계 올리고머의 합성 시나 점착제층의 제작 시에 자외선을 채용하는 경우에는, 중합 저해를 일으키기 어렵다고 하는 점에서, 에스테르 말단에 포화 탄화수소기를 갖는 모노머가 바람직하고, 예를 들어 알킬기가 분기 구조를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트나 포화 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있다.

아크릴계 올리고머를 구성하는 전체 단량체 성분에 차지하는 (메트)아크릴레이트 모노머의 비율은, 전형적으로는 50중량% 초과이며, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상(예를 들어 80중량% 이상, 나아가 90중량% 이상)이다.

바람직한 일 양태에서는, 아크릴계 올리고머는, 실질적으로 1종 또는 2종 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머만으로 이루어지는 모노머 조성을 갖는다. 모노머 성분이 지환식 탄화수소기 함유 (메트)아크릴레이트와 (메트)아크릴산 C_1-20 알킬에스테르를 포함하는 경우, 그들의 중량비는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 10/90 내지 90/10의 범위, 20/80 내지 80/20의 범위, 70/30 내지 30/70의 범위 등으로 할 수 있다.

아크릴계 올리고머의 구성 모노머 성분으로서는, 상기의 (메트)아크릴레이트 모노머에 더하여, 필요에 따라서 관능기 함유 모노머를 사용할 수 있다. 관능기 함유 모노머로서는, N-비닐-2-피롤리돈, N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 원자 함유 복소환을 갖는 모노머; N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 모노머; N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; AA, MAA 등의 카르복시기 함유 모노머; 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 모노머;를 들 수 있다. 이들의 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

관능기 함유 모노머를 사용하는 경우, 아크릴계 올리고머를 구성하는 전체 단량체 성분에 차지하는 관능기 함유 모노머의 비율은, 예를 들어 1중량% 이상, 2중량% 이상 또는 3중량% 이상으로 할 수 있고, 또한, 예를 들어 15중량% 이하, 10중량% 이하 또는 7중량% 이하로 할 수 있다.

바람직한 아크릴계 올리고머로서는, 예를 들어 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA), 이소보르닐아크릴레이트(IBXA), 디시클로펜타닐아크릴레이트(DCPA, 1-아다만틸메타크릴레이트(ADMA, 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)의 각 단독 중합체 외, DCPMA와 MMA의 공중합체, DCPMA와 IBXMA의 공중합체, ADA와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, CHMA와 이소부틸메타크릴레이트(IBMA)의 공중합체, CHMA와 IBXMA의 공중합체, CHMA와 아크릴로일모르폴린(ACMO)의 공중합체, CHMA와 디에틸아크릴아미드(DEAA)의 공중합체, CHMA와 AA의 공중합체 등을 들 수 있다.

아크릴계 올리고머는, 그 구성 모노머 성분을 중합함으로써 형성될 수 있다. 중합 방법이나 중합 양태는 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 각종 중합 방법(예를 들어, 용액 중합, 에멀션 중합, 괴상 중합, 광중합, 방사선 중합 등)을 적당한 양태로 채용할 수 있다. 필요에 따라서 사용할 수 있는 중합 개시제(예를 들어 아조계 중합 개시제)의 종류는, 대략 아크릴계 폴리머의 합성에 관해서 예시한 바와 같고, 중합 개시제량이나, 임의로 사용되는 연쇄 이동제(예를 들어 머캅탄류)의 양은, 원하는 분자량이 되도록 기술 상식에 기초하여 적절하게 설정되므로, 상세한 설명은 생략한다.

점착제 조성물에 아크릴계 올리고머를 함유시키는 경우, 그 함유량은, 상기 베이스 폴리머 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.01질량부 이상으로 할 수 있고, 보다 높은 효과를 얻는 관점에서 0.05질량부 이상으로 해도 되고, 0.1질량부 이상 또는 0.2질량부 이상으로 해도 된다.

또한, 베이스 폴리머와의 상용성 등의 관점에서, 상기 아크릴계 올리고머의 함유량은, 통상 50질량부 미만으로 하는 것이 적당하고, 바람직하게는 30질량부 미만, 보다 바람직하게는 25질량부 이하이고, 10질량부 이하, 5질량부 이하 또는 1질량부 이하로 해도 된다.

(그 외 성분)

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은, 본 발명의 효과가 저해되지 않는 범위에 있어서, 필요에 따라서, 점착 부여 수지(예를 들어, 로진계, 석유계, 테르펜계, 페놀계, 케톤계 등의 점착 부여 수지), 점도 조정제(예를 들어 증점제), 레벨링제, 가소제, 충전제, 안료나 염료 등의 착색제, 안정제, 방부제, 노화 방지제 등의 점착제 조성물의 분야에 있어서 일반적인 각종 첨가제를 그 외의 임의 성분으로서 포함할 수 있다. 이와 같은 각종 첨가제에 대해서는, 종래 공지된 것을 통상의 방법에 의해 사용할 수 있고, 특히 본 발명을 특징짓는 것은 아니므로, 상세한 설명은 생략한다.

또한, 본 실시 형태에 따른 기술은, 상술한 점착 부여 수지를 사용하지 않고, 양호한 접착력을 발휘할 수 있으므로, 점착제 조성물에 있어서의 상기 점착 부여 수지의 함유량은 베이스 폴리머 100질량부에 대하여, 예를 들어 10질량부 미만, 나아가 5질량부 미만으로 할 수 있다. 상기 점착 부여 수지의 함유량은 1질량부 미만(예를 들어 0.5질량부 미만)이어도 되고, 0.1질량부 미만(0질량부 이상 0.1질량부 미만)이어도 되고, 상기 점착제 조성물은 점착 부여 수지를 포함하지 않는 것일 수 있다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착제 조성물은, 투명성 향상의 관점에서는, 점착제 조성물에 차지하는 베이스 폴리머 이외의 성분의 양은 제한되어 있는 것이 바람직하다. 본 실시 형태에 따른 기술에 있어서, 점착제 조성물에 있어서의 베이스 폴리머 이외의 성분의 양은, 통상 대략 30중량% 이하이고, 대략 15중량% 이하인 것이 적당하고, 바람직하게는 대략 12중량% 이하(예를 들어 대략 10중량% 이하)이다. 일 실시 형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 베이스 폴리머 이외의 성분의 양은, 대략 5중량% 이하이어도 되고, 대략 3중량% 이하이어도 되고, 대략 1.5중량% 이하(예를 들어 대략 1중량% 이하)이어도 된다. 이와 같이 베이스 폴리머 이외의 성분량이 제한된 조성은, 본 실시 형태의 점착제 조성물에 대하여 바람직하게 채용될 수 있다.

<점착제층>

본 발명의 일 실시 형태의 점착제층은 상기 점착제 조성물로 형성된다. 도 2에 본 발명의 일 실시 형태의 점착제층 일 구성예의 모식적인 단면도를 도시한다.

상기 점착제층은, 점착제 조성물의 경화층일 수 있다. 즉, 해당 점착제층은, 점착제 조성물을 적당한 표면에 부여(예를 들어 도포)한 후, 경화 처리를 적절히 실시함으로써 형성될 수 있다. 2종 이상의 경화 처리(건조, 가교, 중합 등)를 행하는 경우, 이들은, 동시에, 또는 다단계에 걸쳐 행할 수 있다.

모노머 성분의 부분 중합물(폴리머 시럽)을 사용한 점착제 조성물에서는, 전형적으로는, 상기 경화 처리로서, 최종적인 공중합 반응이 행해진다. 즉, 부분 중합물을 새로운 공중합 반응에 제공하여 완전 중합물을 형성한다. 예를 들어, 광경화성의 점착제 조성물이면, 광조사가 실시된다. 필요에 따라서, 가교, 건조 등의 경화 처리가 실시되어도 된다. 예를 들어, 광경화성 점착제 조성물로 건조시키는 필요가 있는 경우(예를 들어, 모노머 성분의 부분 중합물이 유기 용제에 용해된 형태의 광경화성 점착제 조성물의 경우)는 해당 조성물을 건조시킨 후에 광경화를 행하면 된다.

완전 중합물을 사용한 점착제 조성물에서는, 전형적으로는, 상기 경화 처리로서, 필요에 따라서 건조(가열 건조), 가교 등의 처리가 실시된다. 다관능성 모노머의 첨가에 의해 광경화성(광가교성)이 부여된 용제형 점착제 조성물인 경우는, 해당 조성물을 건조시킨 후에 광경화를 행하면 된다. 여기서, 상기 조성물을 건조시킨 후란, 상기 건조를 거쳐서 얻어진 후술하는 점착 시트를 피착체에 접합한 후이어도 된다. 후술하는 점착 시트는, 피착체에 접합한 후에 광경화시키는 것을 포함하는 방법에 의해 상기 피착체에 대한 부착을 행하는 양태로 사용될 수 있다.

2층 이상의 다층 구조의 점착제층은, 미리 형성한 점착제층을 접합함으로써 제작할 수 있다. 또는, 미리 형성한 제1 점착제층 상에 점착제 조성물을 도포하고, 해당 점착제 조성물을 경화시켜서 제2 점착제층을 형성해도 된다. 피착체에 대한 접합 후에 광경화시키는 부착 양태로 사용되는 후술하는 점착 시트가 갖는 점착제층이 다층 구조인 경우, 상기 광경화시키는 점착제층은, 상기 다층 구조에 포함되는 일부의 층(예를 들어 하나의 층)이어도 되고 전부의 층이어도 된다.

상기 점착제 조성물의 도포는, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등의 관용의 코터를 사용하여 실시할 수 있다. 후술하는 기재를 갖는 형태의 점착 시트에서는, 기재 상에 점착제층을 형성하는 방법으로서, 해당 기재에 점착제 조성물을 직접 부여하여 점착제층을 형성하는 직접법을 사용해도 되고, 박리면 상에 형성한 점착제층을 기재에 전사하는 전사법을 사용해도 된다.

점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 3㎛ 내지 2000㎛ 정도일 수 있다. 단차 추종성 등 피착체와의 밀착성의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 5㎛ 이상이며 되고, 10㎛ 이상이 적당하고, 바람직하게는 20㎛ 이상, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상이다. 점착제층의 두께는, 50㎛ 이상이어도 되고, 50㎛ 초과이어도 되고, 70㎛ 이상이어도 되고, 100㎛ 이상이어도 되고, 120㎛ 이상이어도 된다.

또한, 점착제층의 응집 파괴에 의한 접착제 잔여물의 발생을 방지하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 1000㎛ 이하이어도 되고, 700㎛ 이하이어도 되고, 500㎛ 이하이어도 되고, 300㎛ 이하, 200㎛ 이하 또는 170㎛ 이하이어도 된다. 본 형태에 관한 기술은, 점착제층의 두께가 130㎛ 이하, 90㎛ 이하, 60㎛ 이하(예를 들어 40㎛ 이하)인 후술하는 점착 시트의 형태로도 적합하게 실시할 수 있다. 또한, 2층 이상의 다층 구조를 갖는 점착제층을 갖는 후술하는 점착 시트에서는, 상기 점착제층의 두께란, 피착체에 부착되는 점착면으로부터 해당 점착면과는 반대측의 표면까지의 두께를 말한다.

<점착 시트>

본 발명의 일 실시 형태의 점착 시트는 상기 점착제층을 갖는다. 본 실시 형태의 점착 시트는, 점착제층을 시트상 기재(지지체)의 편면 또는 양면에 갖는 형태의 기재를 구비한 점착 시트이어도 되고, 점착제층이 박리 시트에 유지된 형태 등의 무기재의 점착 시트이어도 된다. 여기서 말하는 점착 시트의 개념에는, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등으로 칭해지는 것이 포함될 수 있다.

또한, 점착제층은 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니라, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 본 실시 형태의 점착 시트는 롤 상이어도 되고, 매엽상이어도 된다. 혹은, 또한 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트이어도 된다.

(UV 흡수층)

본 발명의 일 실시 형태의 점착 시트는, 상기 점착제층의 편면에 UV 흡수층을 구비하는 형태일 수 있다. 도 3에, 본 발명의 일 실시 형태의 점착 시트에 있어서, 점착제층의 편면에 UV 흡수층을 구비하는 일 구성예의 모식적인 단면도를 도시한다. 도 3에 도시되는 점착 시트(1)는 점착제층(21)과, 점착제층의 편면 상에 마련된 UV 흡수층(31)을 구비한다. UV 흡수층(31)은 UV 흡수 폴리머 등의 UV 흡수제를 함유한다.

점착 시트가 함유하는 광산화제나 광염기 발생제의 종류에 따라서는, 태양광에 포함되는 자외선에 의해 산 또는 염기를 발생시켜, 시트의 변색이나 착색을 야기해 버릴 가능성도 있다. 이 경우, 활성 에너지선을 조사함으로써, 임의의 타이밍에서 점착 시트를 변색 또는 착색시키는 것이 곤란해지는 문제가 있다. 이와 같은 문제를 방지하기 위해, 외광 대책으로서 상기 UV 흡수층을 구비하는 것이 바람직하다.

즉, 점착제층 중 태양광의 조사를 받는 측에, 상기 UV 흡수층을 마련함으로써, 점착제층까지 태양광에 포함되는 자외선이 도달하는 것을 방지할 수 있고, 그 결과, 태양광의 조사에 의해 점착제층이 변색 또는 착색해 버리는 것을 방지할 수 있다. 또한, UV 흡수층을 마련한 경우라도, UV 흡수층에 흡수되지 않는 활성 에너지선을 선택하고, 적절한 타이밍에서 조사함으로써, 점착 시트를 변색 또는 착색시키는 것이 가능하다.

또한, UV 흡수층을 점착제층에 적층한 후에 활성 에너지선을 조사시킴으로써 변색 또는 착색시킬 때, 광산 발생제 및 광염기 발생제가 활성이 되는 에너지가 UV 흡수층에 의해 흡수되는 경우는, 활성화 에너지로서의 자외선이 UV 흡수층에 흡수되지 않도록, 점착 시트 중 UV 흡수층을 마련한 면의 반대측으로부터, 활성 에너지선을 조사하는 것이 바람직하다.

UV 흡수제로서 사용되는 UV 흡수 폴리머는, 적합하게는, UV 흡수능을 갖는 구조 유닛을 포함하는 폴리머류로 선택할 수 있다. 예로서는, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄, 2-히드록시-4-아크릴로일옥시벤조페논, 2-히드록시-4-메타크릴로일옥시벤조페논, 2-히드록시-4-(2-아크릴로일옥시)에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-(2-메타크릴로일옥시)에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-(2-메틸-2-아크릴로일옥시)에톡시벤조페논 등을 포함하는 2-히드록시벤조페논 유도체; 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-{2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미도메틸-5'-메틸페닐}벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스{4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀}, 2-{2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시)페닐}벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-(메타크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-메틸-5'-(아크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-{2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐}-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-메틸-5'-(아크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시부틸)페닐]-5-메틸벤조트리아졸, [2-히드록시-3-t-부틸-5-(아크릴로일옥시에톡시카르보닐에틸)페닐]벤조트리아졸 등을 포함하는 2-히드록시벤조트리아졸 유도체; 살리실산페닐, 살리실산p-t-부틸페닐, 살리실산p-옥틸페닐 등의 살리실산 유도체를 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.

UV 흡수 폴리머는, 300 내지 400㎚의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 것이 바람직하다.

UV 흡수 폴리머는, UV 흡수 비닐 모노머와 1개 또는 복수의 공중합성 상용성 비닐 모노머의 혼합물의 반응 생성물인 공중합체인 것이 바람직하고, 여기서, UV 흡수 비닐 모노머는, 상술하는 바와 같은 UV 흡수능을 갖는 구조 유닛을 포함한다.

공중합성 비닐 모노머로서는, 예를 들어 아크릴산, 알킬아크릴산(메타크릴산 등), 아크릴산으로부터 유도되는 에스테르 또는 아미드(예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, n-부틸아크릴아미드, t-부틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, b-히드록실메타크릴레이트 등), 비닐에스테르(예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등), 아크릴로니트릴, 메타크릴로일니트릴, 방향족비닐 화합물(예를 들어, 스티렌 및 그의 유도체, 예를 들어 비닐톨루엔, 디비닐벤젠, 비닐아세토페논, 술포스티렌 등), 일라콘산, 시트라콘산, 크로톤산, 염화비닐리덴, 비닐알킬에테르(예를 들어, 비닐에틸에테르 등), 말레산, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐피리딘, 2- 또는 4-비닐피리딘 등의 에스테르, 모노머를 포함하는 술폰산(예를 들어, 아크릴아미드-2,2'-디메틸프로판술폰산, 2-술포에틸메타크릴레이트, 3-술포프로필메타크릴레이트 등)을 들 수 있다.

이들의 모노머 중, 아크릴산의 에스테르류, 메타크릴산의 에스테르류 및 방향족 비닐 화합물류가 바람직하다.

바람직한 코모노머의 구체예로서는, 부틸아크릴레이트; 2-에틸헥실아크릴레이트; 2-에톡시에틸아크릴레이트; 2-메톡시에틸아크릴레이트; 아크릴산; 메타크릴산; 아크릴아미드; 2-히드록시에틸아크릴레이트; 아세트산비닐; 스티렌; N-비닐-2-피롤리돈; 2-술포에틸메타크릴레이트 및 그 금속염류; 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 및 그 금속염류를 들 수 있다.

(UV 흡수제를 함유하는 점착제층)

본 발명의 일 실시 형태의 점착 시트는, 상기 점착제층의 편면에 UV 흡수제를 함유하는 점착제층(이하에 있어서, 「UV 흡수제 함유 점착제층」 또는 「UV 흡수성 점착제층」이라고도 말함)을 구비하는 형태일 수 있다. 도 4에, 본 발명의 일 실시 형태의 점착 시트에 있어서, 점착제층의 편면에 UV 흡수제 함유 점착제층을 구비하는 일 구성예의 모식적인 단면도를 도시한다. 도 4에 도시하는 점착 시트(2)는 점착제층(21)과, 점착제층(21)의 편면 상에 마련된 UV 흡수제 함유 점착제층(41)을 구비한다. 이에 의해, 상기 UV 흡수층과 마찬가지의 외광 대책이 가능하게 된다.

당해 점착제층(41)이 함유하는 UV 흡수제는, 상기 UV 흡수제와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 또한, 당해 UV 흡수제를 함유하는 점착제층(41)은 상기한 본 발명의 일 실시 형태의 점착제층과 마찬가지의 성분을 함유할 수 있다.

(기재)

몇 가지의 실시 형태에 따른 점착 시트는, 점착제층의 다른 쪽의 배면에 접합한 기재를 포함하는 기재를 구비한 점착 시트의 형태일 수 있다. 도 5에, 본 발명의 일 실시 형태의 점착 시트에 있어서, 기재의 편면 상에 점착제층이 형성되어 있는 일 구성예의 모식적인 단면도를 도시한다. 도 5에 도시되는 점착 시트(3)는 기재(51)와, 기재의 편면 상에 형성된 점착제층(21)을 구비한다.

또한 다른 실시 형태에 따른 점착 시트로 하여, 도 6에 기재(51)의 양쪽면 상에 점착제층이 형성되어 있는 일 구성예의 모식적인 단면도를 도시한다. 도 6에 도시되는 점착 시트(4)는 기재(51)와, 기재의 양면 상에 형성된 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)을 구비한다.

기재의 재질은 특별히 한정되지 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 사용할 수 있는 기재의 비한정적인 예로서는, 폴리프로필렌이나에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀을 주성분으로 하는 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르를 주성분으로 하는 폴리에스테르 필름, 폴리염화비닐을 주성분으로 하는 폴리염화비닐 필름 등의 플라스틱 필름; 폴리우레탄 폼, 폴리에틸렌 폼, 폴리클로로프렌 폼 등의 발포체로 이루어지는 발포체 시트; 각종 섬유상 물질(마, 면 등의 천연 섬유, 폴리에스테르, 비닐론 등의 합성 섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유 등일 수 있음)의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포 및 부직포; 일본 종이, 상질지, 크라프트지, 크레이프지 등의 종이류; 알루미늄박, 구리박 등의 금속박; 등을 들 수 있다. 이들을 복합된 구성의 기재이어도 된다. 이와 같은 복합 구조의 기재예로서, 예를 들어 금속박과 상기 플라스틱 필름이 적층한 구조의 기재, 유리 클로스 등의 무기 섬유로 강화된 플라스틱 시트 등을 들 수 있다.

본 발명의 일 실시 형태의 점착 시트의 기재로서는, 각종 필름(이하, 지지 필름이라고도 말함)을 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 지지 필름은, 발포체 필름이나 부직포 시트 등과 같이 다공질의 필름이어도 되고, 비다공질의 필름이어도 되고, 다공질의 층과 비다공질의 층이 적층한 구조의 필름이어도 된다.

몇 가지의 양태에 있어서, 상기 지지 필름으로서는, 독립적으로 형상 유지 가능한(자립형의, 또는 비의존성의) 수지 필름을 베이스 필름으로서 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 여기서 「수지 필름」이란, 비다공질의 구조이며, 전형적으로는 실질적으로 기포를 포함하지 않는(보이드레스의) 수지 필름을 의미한다. 따라서, 상기 수지 필름은, 발포체 필름이나 부직포와는 구별되는 개념이다. 상기 수지 필름은, 단층 구조이어도 되고, 2층 이상의 다층 구조(예를 들어 3층 구조)이어도 된다.

수지 필름을 구성하는 수지 재료로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 폴리올레핀, 노르보르넨 구조 등의 지방족환 구조를 갖는 모노머에서 유래되는 폴리시클로올레핀, 나일론(6), 나일론(66), 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드(PA), 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르술폰(PES), 폴리페닐렌술피드(PPS), 폴리카르보네이트(PC), 폴리우레탄(PU), 에틸렌- 아세트산 비닐 공중합체(EVA), 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 등의 불소 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴 수지, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등의 수지를 사용할 수 있다.

상기 수지 필름은, 이와 같은 수지의 1종을 단독으로 포함하는 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 되고, 2종 이상이 블렌드된 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 된다. 상기 수지 필름은 비연신이어도 되고, 연신(예를 들어 1축 연신 또는 2축 연신)된 것이어도 된다.

수지 필름을 구성하는 수지 재료의 적합예로서, 폴리에스테르계 수지, PPS 수지 및 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다. 여기서, 폴리에스테르계 수지란, 폴리에스테르를, 50중량%를 초과하는 비율로 함유하는 수지를 말한다. 마찬가지로, PPS 수지란 PPS를, 50중량%를 초과하는 비율로 함유하는 수지를 말하고, 폴리올레핀계 수지란 폴리올레핀을 50중량%를 초과하는 비율로 함유하는 수지를 말한다.

폴리에스테르계 수지로서는, 전형적으로는, 디카르복실산과 디올을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르를 주성분으로서 포함하는 폴리에스테르계 수지가 사용된다. 폴리에스테르계 수지의 구체예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다.

폴리올레핀 수지로서는, 1종의 폴리올레핀을 단독으로 또는 2종 이상의 폴리올레핀을 조합하여 사용할 수 있다. 해당 폴리올레핀은, 예를 들어 α-올레핀의 호모 폴리머, 2종 이상의 α-올레핀의 공중합체, 1종 또는 2종 이상의 α-올레핀과 다른 비닐 모노머의 공중합체 등일 수 있다.

구체예로서는, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌프로필렌 고무(EPR) 등의 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있다. 저밀도(LD) 폴리올레핀 및 고밀도(HD) 폴리올레핀의 모두 사용 가능하다.

폴리올레핀 수지 필름의 예로서는, 비연신 폴리프로필렌(CPP) 필름, 2축 연신 폴리프로필렌(OPP) 필름, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 필름, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름, 중밀도 폴리에틸렌(MDPE) 필름, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 필름, 2종 이상의 폴리에틸렌(PE)을 블렌드한 폴리에틸렌(PE) 필름, 폴리프로필렌(PP)과 폴리에틸렌(PE)을 블렌드한 PP/PE 블렌드 필름 등을 들 수 있다.

기재로서 바람직하게 이용할 수 있는 수지 필름의 구체예로서, PET 필름, PEN 필름, PPS 필름, PEEK 필름, CPP 필름 및 OPP 필름을 들 수 있다. 강도의 점에서 바람직한 예로서, PET 필름, PEN 필름, PPS 필름 및 PEEK 필름을 들 수 있다. 입수 용이성, 치수 안정성, 광학 특성 등이 관점에서 바람직한 예로서 PET 필름을 들 수 있다.

수지 필름에는, 광안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 착색제(염료, 안료 등), 충전재, 슬립제, 안티 블로킹제 등의 공지된 첨가제를, 필요에 따라서 배합할 수 있다. 첨가제의 배합량은 특별히 한정되지 않고, 점착 시트의 용도 등에 따라서 적절히 설정할 수 있다.

수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 압출 성형, 인플레이션 성형, T 다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의 종래 공지의 일반적인 수지 필름 성형 방법을 적절히 채용할 수 있다.

상기 기재는, 이와 같은 수지 필름으로부터 실질적으로 구성된 것일 수 있다. 또는, 상기 기재는, 상기 수지 필름 외에, 보조적인 층을 포함하는 것이어도 된다. 상기 보조적인 층의 예로서는, 광학 특성 조정층(예를 들어 반사 방지층), 기재 또는 점착 시트에 원하는 외관을 부여하기 위한 인쇄층이나 라미네이트층, 대전 방지층, 기초 도포층, 박리층 등의 표면 처리층을 들 수 있다. 또한, 상기 기재는, 후술하는 광학 부재이어도 된다.

기재의 두께는, 특별히 한정되지 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라서 선택할 수 있다. 기재의 두께는, 예를 들어 1000㎛ 이하이어도 되고, 500㎛ 이하이어도 되고, 100㎛ 이하이어도 되고, 70㎛ 이하이어도 되고, 50㎛ 이하이어도 되고, 25㎛ 이하이어도 되고, 10㎛ 이하이어도 되고, 5㎛ 이하이어도 된다. 기재의 두께가 작아지면, 점착 시트의 유연성이나 피착체의 표면 형상에 대한 추종성이 향상되는 경향이 있다.

또한, 취급성이나 가공성 등의 관점에서, 기재의 두께는, 예를 들어 2㎛ 이상이어도 되고, 5㎛ 초과 또는 10㎛ 초과이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 기재의 두께는, 예를 들어 20㎛ 이상이어도 되고, 35㎛ 이상이어도 되고, 55㎛ 이상이어도 된다.

기재 중 점착제층에 접합되는 측의 면에는, 필요에 따라서, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 기초 도포제(프라이머)의 도포, 대전 방지 처리 등의 종래 공지된 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 기재와 점착제층의 밀착성, 바꾸어 말하면 점착제층의 기재에 대한 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 프라이머의 조성은 특별히 한정되지 않고, 공지된 것으로부터 적절히 선택할 수 있다. 기초 도포층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상 0.01㎛ 내지 1㎛ 정도가 적당하고, 0.1 ㎛ 내지 1㎛ 정도가 바람직하다.

기재 중 점착제층에 접합되는 측과는 반대측의 면(이하, 배면이라고도 말함)에는, 필요에 따라서, 박리 처리, 접착성 또는 점착성 향상 처리, 대전 방지 처리 등의 종래 공지된 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 예를 들어, 기재의 배면을 박리 처리제로 표면 처리함으로써, 롤 상에 권회된 형태의 점착 시트의 리와이딩 힘을 가볍게 할 수 있다. 박리 처리제로서는, 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 올레핀계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 지방산아미드계 박리 처리제, 황화몰리브덴, 실리카분 등을 사용할 수 있다.

(박리 라이너)

본 실시 형태의 점착 시트에 있어서는, 사용 시까지 상기 점착제층이나 상기 UV 흡수제 함유 점착제층이 박리 라이너(세퍼레이터, 박리 필름)에 의해 보호되어 있어도 된다.

박리 라이너로서는, 관용의 박리지 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리 처리층을 갖는 기재, 불소계 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재, 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다.

박리 처리층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다.

불소계 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재의 불소계 폴리머로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌·불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다.

무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재의 무극성 폴리머로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 박리 라이너는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 박리 라이너의 두께 등도 특별히 제한되지 않는다.

본 실시 형태에 따른 기술에 있어서, 점착 시트의 헤이즈값은 대략 10% 이하인 것이 적당하고, 대략 5% 이하(예를 들어 대략 3% 이하)일 수 있다. 상기 헤이즈값은 1.0% 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이 투명성이 높은 점착 시트는, 본 발명에 있어서 변색 또는 착색시킨 경우의 외관 변화가 현저하다고 하는 점에서 바람직하다. 점착 시트의 헤이즈값은, 1.0% 미만이어도 되고, 0.7% 미만이어도 되고, 0.5% 이하(예를 들어 0 내지 0.5%)이어도 된다. 점착 시트에 관한 이들의 헤이즈값은, 본 실시 형태에 따른 기술에 있어서의 점착제층의 헤이즈값에도 바람직하게 적용될 수 있다.

여기서 「헤이즈값」이란, 측정 대상으로 가시광을 조사했을 때의 전체 투과광에 대한 확산 투과광의 비율을 말한다. 흐림값이라고도 말한다. 헤이즈값은, 이하의 식으로 나타낼 수 있다.

Th[%]=Td/Tt×100

상기 식에 있어서, Th는 헤이즈값[%]이며, Td는 산란광 투과율, Tt는 전체 광투과율이다. 헤이즈값의 측정은, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 따라서 행할 수 있다. 헤이즈값은, 예를 들어 점착제층의 조성이나 두께 등의 선택에 의해 조절할 수 있다.

본 실시 형태에 따른 기술은, 예를 들어 전자 부재 용도, 광학 부재 용도, 건축 부재 용도 등에 바람직하게 사용할 수 있다.

실시예

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서, 실시예를 사용하여 보다 상세하게 설명한다.

[점착제 조성물의 제작]

(점착제 조성물 A1)

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 모노머 성분으로서 n-부틸아크릴레이트(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부, 중합 용매로서 아세트산에틸 122중량부를 투입하고, 열중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부를 투입하여 질소 분위기 하에서 용액 중합을 행함으로써, Mw가 60만의 아크릴계 폴리머(1)를 함유하는 용액을 얻었다.

상기에서 얻어진 용액에, 상기 폴리머 성분 100중량부당, 류코 색소로서 6-(디에틸아미노)-2-[(3-트리플루오로메틸)아닐리노]크산텐-9-스피로-3'-프탈라이드를 1중량부, 광산 발생제로서 트리아릴술포늄헥사플루오로포스페이트를 주성분으로 하는 유효 성분 50%의 프로필렌카르보네이트 용액(상품명:CPI-100P, 산-아프로사제) 0.1중량부, 에폭시계 가교제(1,3-비스(N,N-디글리시딜 아미노메틸)시클로헥산, 상품명:테트래드 C, 미쯔비시 가스 가가꾸사제)를 고형분 기준으로 0.05중량부를 첨가하고, 균일하게 혼합하여 점착제 조성물 A1을 조제하였다.

(점착제 조성물 A2)

광산 발생제의 사용량을 상기 폴리머 성분 100중량부당 1중량부로 한 것 외는 점착제 조성물 A1의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A2를 조제하였다.

(점착제 조성물 A3)

광산 발생제의 사용량을 상기 폴리머 성분 100중량부당 5중량부로 한 것 외는 점착제 조성물 A1의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A3을 조제하였다.

(점착제 조성물 A4)

광산 발생제의 사용량을 상기 폴리머 성분 100중량부당 10중량부로 한 것 외는 점착제 조성물 A1의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A4를 조제하였다.

(점착제 조성물 A5)

류코 색소의 사용량을 상기 폴리머 성분 100중량부당 10중량부, 광산 발생제의 사용량을 20중량부로 한 것 외는 점착제 조성물 A1의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A5를 조제하였다.

(점착제 조성물 A6)

광산 발생제의 종류를 트리페닐술포늄·노나플루오로부탄-1-술폰산(상품명:아데카 아클즈 SP-056, ADEKA사제)으로 하고, 그 사용량을 1중량부로 한 것 외는 점착제 조성물 A1의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A6을 조제하였다.

(점착제 조성물 A7)

광산 발생제의 사용량을 5중량부로 한 것 외는 점착제 조성물 A6의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A7을 조제하였다.

(점착제 조성물 A8)

광산 발생제를 사용하지 않는 것 외는 점착제 조성물 A1의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A8을 조제하였다.

(점착제 조성물 A9)

류코 색소를 사용하지 않는 것 외는 점착제 조성물 A2의 조제와 마찬가지로 하여, 점착제 조성물 A9를 조제하였다.

<점착 시트의 제작>

(실시예 1)

폴리에스테르 필름의 편면이 박리면으로 되어 있는 두께 38㎛의 박리 필름 R1(미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤, MRF#38)에 점착제 조성물 A1을 도포하고, 135℃에서 2분간 건조시키고, 두께 50㎛의 점착제층 B1을 형성하였다. 이 점착제층 B1에, 폴리에스테르 필름의 편면이 박리면으로 되어 있는 두께 38㎛의 박리 필름 R2(미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤, MRE#38)를 접합함으로써, 필름 R2와 점착제층 B1과 박리 필름 R1이 이 순서대로 적층한 실시예 1의 점착 시트를 얻었다.

(실시예 2)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A2를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 2의 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 3)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A3을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 3의 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 4)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A4를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 4의 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 5)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A5를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 5의 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 6)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A6을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 6의 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 7)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A7을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 7의 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 8)

실시예 2에서 제작한 점착 시트의 박리 필름 R2를 박리하고, UV 흡수 기능을 갖는 점착 테이프(닛토 덴코 가부시키가이샤, 제품명:CS9934U) 100um을 접합하여, UV 흡수층을 갖는 실시예 8의 점착 시트를 제작하였다.

(비교예 1)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A8을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 비교예 1의 점착 시트를 제작하였다.

(비교예 2)

점착제 조성물 A1을 대신하여 점착제 조성물 A9를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 비교예 2의 점착 시트를 제작하였다.

<점착력의 측정>

(UV 조사 전의 점착력)

상기에서 제작한 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 2의 각 점착 시트에 대해서, UV 조사 전의 점착력(초기)을 측정하였다. 점착력의 측정은, 이하의 수순에서 행하였다.

먼저, 각 점착 시트를 각각 폭 20㎜, 길이 10㎝가 되도록 절단하고, 박리 필름을 박리 제거하였다. 계속해서, 판 두께 1.2㎜의 청판 유리에, 각 예의 점착 시트를 2㎏ 롤러로 2 왕복해서 압착하여 부착하였다. 인장 시험기(AUTOGRAPH AGS-X, (주) 시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용하여, 박리 각도 180도, 박리 속도 300㎜/min으로 떼어냈을 때의 힘을 점착력(N/20㎜)으로서 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.

(UV 조사 후의 점착력)

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 2의 각 점착 시트에 대해서, UV 조사 후의 점착력(트리거 후)을 측정하였다. 판 두께 1.2㎜의 청판 유리에 점착 시트를 압착한 후에 UV(파장 영역:200 내지 400㎚)를 조사한 것 이외는, 상기와 마찬가지의 조작에 의해, UV 조사 후의 점착력을 측정하였다.

UV 조사는, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 상기 알칼리 유리판을 개재하여 광조사를 행하였다. 보다 상세하게는, 고압 수은 램프(300mW/㎠)를 사용하여 적산 광량(2000mJ)/㎠의 자외선을 조사함으로써, 각 예에 관한 점착 시트에 포함되는 6-(디에틸아미노)-2-[(3-트리플루오로메틸)아닐리노]크산텐-9-스피로-3'-프탈라이드와 트리아릴 술포늄·PF6염을 반응시켰다. 결과를 표 1에 나타낸다.

<광학 특성 시험>

본 시험에서는, UV 조사에 의한 점착 시트의 착색에 대해서, 착색 전후에 있어서의 투과율의 변화에 따라 평가하였다.

히타치 하이테크놀러지즈사제 분광 광도계 U4100을 사용하고, 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 2의 각 점착 시트를 판 두께 1.2㎜의 청판 유리에 접합하여, 380 내지 780㎚에 있어서의 전체 광선 투과율을 5㎚ 피치로 측정하였다. 이러한 측정은 UV 처리 전과 UV 처리 후(UV파장 영역:200 내지 400㎚)로 행하고, UV 처리 전후의 투과율 변화가 최대가 되는 값인 「투과율의 변화(%)」를 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.

<내후성 시험>

본 시험에서는, UV 흡수층의 유무에 의한, 외광 중의 자외선에 상당하는 광에 대한 내후성을 평가하였다.

스가 시껭끼사제 수퍼 크세논 웨더 미터 SX75를 사용하고, 실시예 2 및 실시예 8에서 얻어진 점착 시트를 판 두께 1.2㎜의 청판 유리에 접합하여, 출력 120W, 300 내지 400㎚의 파장대의 광(외광 중의 자외선에 상당)을 슈퍼 크세논 램프에서 1시간 조사하였다. 또한, UV 흡수층을 구비하는 실시예 8에 있어서는, UV 흡수층측으로부터 광을 조사하였다. 그 후, 상기한 바와 마찬가지로 「투과율의 변화(%)」를 측정한 결과를 표 2에 나타낸다.

류코 색소 및 광산화 발생제를 함유하는 실시예 1 내지 7의 점착 시트는, UV 조사에 의해 투과율이 변화하였다. 따라서, 류코 색소 및 광산화 발생제를 함유하는 본 발명의 점착 시트는, 활성 에너지선의 조사에 의해, 임의의 타이밍에서 변색 또는 착색시킬 수 있었다.

한편, 류코 색소 또는 광산화 발생제를 함유하지 않는 비교예 1, 2의 점착 시트는, UV 조사에 의해 투과율이 대부분 변화하지 않았다.

또한, 실시예 1 내지 7 및 비교예 1, 2의 점착 시트는, 모두 UV 조사에 의해 점착력이 변화하는 일은 없었다.

또한, 류코 색소 및 광산화 발생제를 함유하는 점착제층 상에 UV 흡수층을 구비하는 실시예 8의 점착 시트는, UV 흡수층을 구비하지 않는 실시예 2의 점착 시트에 비하여 투과율의 변화가 억제되어 있고, 내후성이 향상하였다.

이상, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 대해서 설명했지만, 본 발명은 상술한 실시 형태에 제한되는 것은 아니고, 본 발명의 범위를 일탈하지 않는 범위에 있어서, 상술한 실시 형태에 다양한 변형 및 치환을 가할 수 있다.

또한, 본 출원은, 2019년 3월 15일 출원의 일본 특허 출원(일본 특허 출원 제2019-048841호) 및 2020년 3월 9일 출원의 일본 특허 출원(일본 특허 출원 제2020-039643호)에 기초하는 것이며, 그 내용은 본 출원 중에 참조로서 원용된다.

1, 2, 3, 4 : 점착 시트
21, 22 : 점착제층
31 : UV 흡수층
41 : UV 흡수제 함유 점착제층
51 : 기재

Claims (17)

1. 베이스 폴리머와, 류코 색소와, 광산 발생제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물.
2. 제1항에 있어서,
   상기 류코 색소는, pH에 의해 흡수 파장이 변화하는, 점착제 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 베이스 폴리머 100질량부당, 상기 류코 색소를 0.1 내지 30질량부 함유하는, 점착제 조성물.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 류코 색소가, 프탈라이드 염료 및 플루오란 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 색소인, 점착제 조성물.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 베이스 폴리머 100질량부당, 상기 광산 발생제를 0.1 내지 30질량부 함유하는, 점착제 조성물.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 광산 발생제가, 술포늄염계 화합물, 요오도늄염계 화합물 및 방향족 N-옥시이미드술포네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물인, 점착제 조성물.
7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 베이스 폴리머가 아크릴계 폴리머를 포함하는, 점착제 조성물.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   활성 에너지선 조사에 의해 변색되는, 점착제 조성물.
9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   활성 에너지선 조사에 의해 착색하는, 점착제 조성물.
10. 제1항에 기재된 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층.
11. 베이스 폴리머와, 류코 색소와, 광산 발생제를 함유하는 점착제 조성물로 이루어지고, 활성 에너지선 조사에 의해 점착력이 변화하지 않는, 점착제층.
12. 제10항 또는 제11항에 기재된 점착제층을 구비하는 점착 시트.
13. 제12항에 있어서,
    상기 점착제층의 편면에 UV 흡수층을 구비하는 점착 시트.
14. 제13항에 있어서,
    상기 UV 흡수층은, UV 흡수제를 함유하는 점착제층인, 점착 시트.
15. 베이스 폴리머와, 류코 색소와, 광산 발생제를 함유하는 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층과, 상기 점착제층의 편면에 UV 흡수층을 구비하는 점착 시트로서, 상기 UV 흡수층은 UV 흡수제를 함유하는 점착제층인, 점착 시트.
16. 제12항에 있어서,
    상기 점착제층이 기재 상에 형성되어 있는, 점착 시트.
17. 제15항에 있어서,
    상기 점착제층이 기재 상에 형성되어 있는, 점착 시트.

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