KR102404087B1 - 제논 흡착제 - Google Patents

제논 흡착제 Download PDF

Info

Publication number
KR102404087B1
KR102404087B1 KR1020197017088A KR20197017088A KR102404087B1 KR 102404087 B1 KR102404087 B1 KR 102404087B1 KR 1020197017088 A KR1020197017088 A KR 1020197017088A KR 20197017088 A KR20197017088 A KR 20197017088A KR 102404087 B1 KR102404087 B1 KR 102404087B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
xenon
zeolite
adsorbent
kpa
type
Prior art date
Application number
KR1020197017088A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190104522A (ko
Inventor
시게루 히라노
케이스케 토쿠나가
히로시 오카니와
메구 후쿠이
Original Assignee
토소가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 토소가부시키가이샤 filed Critical 토소가부시키가이샤
Publication of KR20190104522A publication Critical patent/KR20190104522A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102404087B1 publication Critical patent/KR102404087B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/072—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/67—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/68—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/743—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7476—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B23/00—Noble gases; Compounds thereof
    • C01B23/001—Purification or separation processes of noble gases
    • C01B23/0036—Physical processing only
    • C01B23/0052—Physical processing only by adsorption in solids
    • C01B23/0057—Physical processing only by adsorption in solids characterised by the adsorbent
    • C01B23/0068—Zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/44—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2210/00—Purification or separation of specific gases
    • C01B2210/0029—Obtaining noble gases
    • C01B2210/0037—Xenon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

혼합 가스로부터 저농도에서도 제논을 효율적으로 흡착할 수 있는 제논 흡착제를 제공한다. 세공 직경이 3.5 내지 5Å의 범위이고, 실리카알루미나 몰비가 10 내지 30의 범위인 제올라이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 제논 흡착제.

Description

제논 흡착제
본 발명은 제논 흡착제에 관한 것이다. 본 발명의 제논 흡착제는, 예를 들면, 혼합 가스로부터의 제논을 선택적으로 흡착해서 회수하는 용도에 유용하다.
제논의 용도로서는, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은, 의료업계에서의 마취 가스, 의학 화상, 이온 추진 엔진(우주공간), 플랫 패널 디스플레이(플라즈마) 및 고휘도방전(HID) 라이트를 들 수 있다.
또한, 특허문헌 2에 기재되어 있는 바와 같은, 반도체 집적회로, 액정 패널, 태양 전지 패널, 자기 디스크 등의 반도체 제품을 제조하는 공정에서도 제논은 사용되고, 최근에는 보다 고도의 처리를 행하기 위하여 제논의 사용량이 증가하고 있다.
그러나, 제논은 대기의 미량 성분(87ppb)이며, 공기로부터의 분리에 의해 얻기 위해서는, 1ℓ의 제논을 얻는데 11,000,000ℓ의 공기를 필요로 한다. 이 때문에, 제논은 매우 고가의 가스가 된다.
이 때문에, 제논을 포함하는 혼합 가스로부터 제논을 흡착 회수하는 것이 요구된다.
특허문헌 1에는, Xe/N2 선택비가 65 미만인 흡착제로서, 알루미나, 제올라이트, 실리카겔 및 활성탄이 거론되고 있지만, 구체적인 흡착제는 예시되어 있지 않다.
특허문헌 2에는, 흡착 용이 성분으로서의 제논을 흡착하는 흡착제로서, 활성탄, Na-X형 제올라이트, Ca-X형 제올라이트, Ca-A형 제올라이트, Li-X형 제올라이트가 개시되어 있지만, 저농도의 제논을 흡착시키는 흡착제로서는 충분한 성능을 지니고 있다고는 말할 수 없었다.
제논 흡착제로서, 특허문헌 3에는 은이온교환 ZSM5가, 특허문헌 4에는 Ca-X형 제올라이트 또는 Na-Y형 제올라이트가 개시되어 있지만, 저농도의 제논을 흡착시키는 흡착제로서는 충분한 성능을 지니고 있다고는 말할 수 없었다.
또, 특허문헌 5에는 제논 흡착제로서 세공 직경 5Å 이상의 합성 제올라이트, 세공 직경 5Å 이상의 분자체 카본이 거론되고 있지만, 구체적인 흡착제는 예시가 없다.
어느 쪽의 흡착제도, 특히 저농도의 제논을 흡착시키는 흡착제로서는 충분한 성능을 지니고 있다고는 말할 수 없었다.
JP 5449289 B JP 2006-61831 A JP 5392745 B JP 3824838 B JP 2008-137847 A
본 발명은, 종래의 제논 흡착제보다도, 특히 저농도의 제논 흡착량이 크고, 또한 공기 성분의 일종인 질소에 대한 선택성이 높은 제논 흡착제를 제공하는 것이다. 본 발명의 제논 흡착제는, 혼합 가스로부터 효율적으로 제논을 흡착시키는 것이 가능하다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 제논 흡착제로서, 세공 직경이 3.5 내지 5Å의 범위이고, 실리카알루미나 몰비가 10 내지 30의 범위인 제올라이트가 우수한 것을 발견하여, 본 발명을 완성한 것이다.
즉, 본 발명은 이하의 [1] 내지 [6]에 존재한다.
[1] 세공 직경이 3.5 내지 5Å의 범위이고, 실리카알루미나 몰비가 10 내지 30의 범위인 제올라이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 제논 흡착제.
[2] 제올라이트에 포함되는 금속 성분으로서, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 철, 구리, 은으로부터 선택되는 적어도 1종류를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 제논 흡착제.
[3] 금속 성분이, 제올라이트의 알루미늄에 대해서 0.1 내지 1.0당량(가수 n의 금속 이온에 대해서, 금속/Al 몰비에 금속의 가수 n을 곱한 값)인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 제논 흡착제.
[4] 공기 중 500℃에서 소성 후에 측정한 자외가시흡광 스펙트럼이 290 내지 350㎚에 흡광 피크를 갖고, 그리고 해당 흡광 피크가 310 내지 330㎚에 최대값을 갖는 은을 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 제논 흡착제.
[5] 제올라이트가 CHA형, FER형, HEU형, MWW형으로부터 선택되는 적어도 1종류의 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 한 항에 기재된 제논 흡착제.
[6] 제논 흡착제가 성형체인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 제논 흡착제.
본 발명의 제논 흡착제는 혼합 가스로부터 저농도에서도 제논을 효율적으로 흡착할 수 있다.
이하, 본 발명에 대해서 설명한다.
본 발명의 제논 흡착제는, 세공 직경이 3.5 내지 5Å의 범위이고, 실리카알루미나 몰비가 10 내지 30의 범위인 제올라이트를 함유하는 것이다.
여기에, 세공 직경이란, 국제 제올라이트 학회(International Zeolite Association) 2007년 발행의 제올라이트 구조 데이터집 "Atlas of Zeolite Framework Types"(Elsevier 출판)에 기재된 세공 직경을 가리킨다(단, 세공이 타원 형상인 경우에는 흡착 분자를 형상적으로 제한하는 단경(短徑)으로 한다).
세공 직경 3.5 내지 5Å의 범위의 제올라이트의 제논 흡착 성능이 우수한 이유는 확실하지 않지만, 제논 분자의 크기인 약 4Å에 가까운 것이 영향을 주고 있을 가능성이 있다. 세공 직경이 4Å보다 작은 제올라이트라도, 결정 골격의 열진동에 의해 세공 직경은 변화되므로, 제논의 흡착은 가능해진다. 세공 직경이 3.5Å 미만인 경우에는, 제논이 흡착되지 않고, 5Å을 초과할 경우에는 제논과 공존하는 다른 성분의 흡착이 우세해진다. 세공 직경은, 제논을 보다 흡착시키기 위하여, 3.5Å 이상 4.5Å 미만의 범위인 것이 바람직하다.
실리카알루미나 몰비란, SiO2/Al2O3 몰비이며, 10미만의 경우에는, 흡착점이 되는 금속 성분이 많고, 극성이 지나치게 강해져서 제논과 공존하는 다른 성분의 흡착이 우세해지고, 30을 초과할 경우에는 흡착점이 되는 금속 성분이 적고, 충분한 흡착 성능을 지니지 않는다.
본 발명의 제논 흡착제에 이용되는 제올라이트에 포함되는 금속 성분으로서, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 철, 구리, 은으로부터 선택되는 적어도 1종류를 포함하고 있는 것이 바람직하고, 특히, 나트륨, 은으로부터 선택되는 적어도 1종류를 포함하고 있는 것이 바람직하다. 제논은 단원자 분자이기 때문에 극성을 지니지 않는 분자이지만, 외부로부터 전장을 부여함으로써 쌍극자가 유기되어, 극성을 지니게 되고, 제올라이트에 흡착하게 된다. 쌍극자를 유기하는 금속 성분으로서 상기 금속 성분이 우수하다.
상기 금속 성분은, 제논을 보다 효과적으로 흡착시키기 위하여, 제올라이트의 알루미늄에 대해서 0.1 내지 1.0당량(가수 n의 금속 이온에 대해서, 금속/Al 몰비에 금속의 가수 n을 곱한 값. 이하 동일)이 바람직하고, 0.4 내지 1.0당량이 더욱 바람직하며, 0.5 내지 1.0당량이 특히 바람직하다.
또한, 본 발명의 제논 흡착제가 함유하는 은은, 공기 중 500℃에서 소성 후에 측정한 자외가시흡광 스펙트럼이 290 내지 350㎚에 흡광 피크를 갖고, 그리고 해당 흡광 피크가 310 내지 330㎚에 최대값을 갖는 특징이 있다. 자외가시흡광 스펙트럼을 측정하는 제논 흡착제의 소성은, 일반적인 상자형의 머플로를 이용해서, 1.0 내지 1.2분간당 머플로의 내용적과 동등한 양의 건조 공기를 불어넣으면서, 1시간 40분간 승온시키고, 500℃에서 3시간 소성을 행하였다. 자외가시흡광 스펙트럼은 상기한 바와 같이 500℃에서 소성한 시료를 확산 반사법에 의해 실온에서 측정한 것이다.
본 발명의 제논 흡착제는, 보다 높은 제논 흡착량을 얻기 위하여, 은의 함유량이 1 내지 20중량%인 것이 바람직하고, 3 내지 18중량%가 더욱 바람직하며, 4 내지 15중량%가 특히 바람직하다.
제올라이트에 금속 성분을 수식하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 이온교환법, 함침법, 증발 건고법 등을 사용할 수 있다. 이온교환법으로서는, 제올라이트와 소망의 이온을 함유하는 용액을 제올라이트 중의 이온량이 소망의 농도가 될 때까지 접촉시킴으로써 달성된다. 회분법, 유통법 등 일반적인 이온교환법이 적용 가능하다. 또, 금속 성분의 수식은, 제논 흡착제가 분말이어도, 성형체이어도 되고, 어느 것이라도 가능하다. 성형체의 제논 흡착제를 제조할 때에는, 제올라이트 분말을 금속 수식한 후에 성형체로 하는 것도, 제올라이트 분말을 성형체로 한 후에 금속수식을 행하는 것도, 어느 것이라도 가능하다. 또한, 은을 함유하는 제논 흡착제는 300℃에서부터 700℃, 바람직하게는 400℃에서부터 600℃의 온도로 열처리(소성) 함으로써 제논의 흡착 성능을 향상시킬 수 있다. 소성 분위기는 공기, 질소 등의 불활성 분위기의 어느 것이어도 된다.
본 발명의 제논 흡착제에 이용되는 제올라이트로서는, CHA형, FER형, HEU형, MWW형으로부터 선택되는 적어도 1종류의 구조를 포함하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 CHA형, FER형, HEU형, MWW형이 바람직하고, FER형이 가장 바람직하다. FER형은 세공 직경이 4.2Å 정도이며, 제논 분자 크기와 세공 직경이 가장 가깝기 때문에, 제논 흡착 성능이 우수한 것이라고 추측된다. CHA형의 제올라이트로서는, 예를 들면, 능비석(chabazite) 등을 들 수 있고, FER형의 제올라이트로서는, 예를 들면, 페리에라이트(ferrierite) 등을 들 수 있다. HEU형의 제올라이트로서는, 예를 들면, 휘비석(Heulandite), 클리노프틸로라이트(clinoptilolite) 등을 들 수 있고, MWW형의 제올라이트로서는, 예를 들면, MCM-22, ITQ-1, SSZ-25 등을 들 수 있다.
본 발명의 제논 흡착제에 이용되는 세공 직경이 3.5 내지 5Å의 범위이고, 실리카알루미나 몰비가 10 내지 30의 범위인 제올라이트이며, 바람직하게는 CHA형, FER형, HEU형, MWW형의 제올라이트는, 실리카원, 알루미나원, 알칼리원, 필요에 따라서 구조지향제의 혼합물을 수열 하에 결정화시킴으로써 제조할 수 있다.
실리카원은, 예를 들면, 콜로이달 실리카, 무정형 실리카, 규산나트륨, 테트라에틸오쏘실리케이트, 알루미노실리케이트겔 등을 사용할 수 있다.
알루미나원은, 예를 들면, 황산알루미늄, 알루민산나트륨, 수산화알루미늄, 염화알루미늄, 알루미노실리케이트겔, 금속 알루미늄 등을 이용할 수 있다. 실리카원 및 알루미나원은, 다른 원료와 충분히 균일하게 혼합할 수 있는 형태인 것이 바람직하다.
알칼리원은, 예를 들면, 나트륨, 칼륨, 암모늄의 수산화물, 할로겐화물, 황산염, 질산염, 탄산염 등의 각종 염, 알루민산염 중, 규산염 중, 알루미노실리케이트겔 중의 알칼리 성분 등을 사용할 수 있다.
구조지향제도 필요에 따라서 사용할 수 있다. 구조지향제로서는, 예를 들면, 아민류 등을 사용할 수 있고, 아민류로서는, 예를 들면, 테트라메틸암모늄수산화물, 테트라메틸암모늄할로겐화물, 테트라에틸암모늄수산화물, 테트라에틸암모늄 할로겐화물, 테트라프로필암모늄 수산화물, 테트라프로필암모늄 할로겐화물, N,N,N-트라이메틸아다만탄 암모늄 수산화물, N,N,N-트라이메틸아다만탄암모늄 할로겐화물, N,N,N-트라이메틸아다만탄암모늄 탄산염, N,N,N-트라이메틸아다만탄암모늄 메틸 카보네이트염, N,N,N-트라이메틸아다만탄암모늄 황산염 등으로부터 선택되는 적어도 1종류를 포함해서 사용할 수 있다.
제올라이트의 결정화는 오토클레이브를 사용할 수 있고, 결정화의 온도는 100℃ 이상, 250℃ 이하, 바람직하게는 110℃ 이상, 200℃ 이하, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상, 190℃ 이하로 할 수 있다. 결정화 시간은 12시간 이상, 96시간 이내, 바람직하게는 14시간 이상, 84시간 이내, 더욱 바람직하게는 16시간 이상, 72시간 이내로 할 수 있다. 결정화는 정치, 교반 하의 어느 것에서도 행할 수 있다.
결정화 종료 후에는, 고액분리를 행하고, 잉여의 알칼리 용액을 순수, 온수 등으로 세정할 수 있다. 세정 후에는 건조시킬 수 있다. 건조 온도는 80℃ 이상, 200℃ 이하이면 된다. 구조지향제를 포함할 경우에는, 건조 후에 열분해 처리에 의해 제거할 수 있다.
위에서 기재한 방법으로 제조된 제올라이트는, 그대로 제논 흡착제로 할 수 있다. 또한, 제올라이트를 바인더와 혼합해서 성형체의 제논 흡착제로 할 수도 있다.
본 발명의 제논 흡착제는 성형체로 할 수 있다. 혼합 가스를 분리할 때에는 성형체로 하는 쪽이 취급하기 쉽다. 성형하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 성형에 사용되는 바인더로서는, 예를 들면, 점토, 알루미나, 실리카 등의 무기계 바인더 등을 사용할 수 있다. 또 성형할 때에는 성형 조제로서 셀룰로스 등의 유기계 조제, 인산염 등의 무기계 조제 등을 사용할 수 있다. 성형체의 형상은, 예를 들면, 구형, 원기둥 형상, 삼엽형, 타원 형상, 섬형(俵型), 링 형상 등으로 할 수 있다. 성형체의 크기는, 직경으로서 0.5 내지 3㎜의 크기로 할 수 있다. 성형체는 바인더를 소결시키기 위하여 400 내지 650℃ 정도의 온도에서, 공기, 질소 등의 불활성 가스 중에서 소성할 수 있다.
도면의 간단한 설명
도 1은 은을 함유하는 제논 흡착제의 자외가시흡광 스펙트럼이다.
도 2는 도 1의 320㎚ 부근의 흡광 피크를 확대한 것이다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
<제논 흡착량 및 질소 흡착량의 측정>
흡착량의 측정은, 정용량식 흡착 측정 장치(BELSORP 28SA: 마이크로트락벨사(MicrotracBEL Corp.) 제품)를 사용했다. 흡착제는 350℃에서 2시간, 0.01㎩ 이하의 진공 하에서 전처리하였다. 흡착 온도는 25℃로 측정하였다. 제논 흡착량은 압력 1㎪일 때의 흡착량, 질소 흡착량은 100㎪일 때의 흡착량을 구했다.
<제논 선택성>
제논 선택성은 식(1)로 산출했다.
제논 선택성= (1㎪의 제논 흡착량/1㎪)/(100㎪의 질소 흡착량/100㎪) (1)
<자외가시흡광 스펙트럼의 측정>
은을 함유하는 제논 흡착제의 자외가시흡광 스펙트럼의 측정은, 내용적 30ℓ의 머플로에 25ℓ/분의 유량으로 건조 공기를 불어넣으면서, 1시간 40분 승온하고, 500℃에서 3시간 소성을 행한 시료를, 적분구 유닛을 구비한 자외가시분광 광도계(V-650: 니혼분코(日本分光)사 제품)를 사용해서 확산 반사법에 의해 실온에서 측정했다. 측정 조건은 200 내지 400㎚의 파장 범위를 2분간 측정을 행하였다.
실시예 1
N,N,N-트라이메틸아다만탄 암모늄 수산화물 25% 수용액 7.5g, 순수 37.0g, 수산화 나트륨 48% 수용액 1.0g, 수산화 칼륨 48% 수용액 1.4g, 및 무정형 알루미노실리케이트겔 9.3g을 첨가하고, 잘 혼합해서 원료 조성물을 얻었다. 원료 조성물의 조성은, SiO2를 1로 했을 경우의 몰비로서, Al2O3: 0.072, N,N,N-트라이메틸아다만탄 암모늄 수산화물: 0.065, Na2O: 0.044, K2O: 0.044, H2O: 18이었다.
이 원료 조성물을 80cc의 스테인리스제 오토클레이브에 밀폐하고, 55rpm으로 회전시키면서 150℃에서 70시간 가열했다. 가열 후의 생성물을 고액분리하고, 얻어진 고상을 충분량의 순수로 세정하고, 110℃에서 건조시켜 생성물을 얻었다. 분말 X선 회절과 형광 X선 분석으로부터, 생성물은 CHA형 제올라이트 단상이었다. 얻어진 CHA형 제올라이트의 건조 분말을 공기 유통 하 600℃에서 2시간 소성하였다(CHA형 제올라이트의 세공 직경: 3.8Å). CHA형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 13, Na/Al비는 0.2, K/Al비는 0.4였다(알루미늄에 대한 금속(Na+K)량: 0.6당량).
이 CHA형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.14㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.47㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 29.8이었다.
실시예 2
순수 825g, 수산화 나트륨 48% 수용액 4.9g, 수산화 칼륨 48% 수용액 13.5g, 및 무정형 알루미노실리케이트겔 557g을 첨가하고, 잘 혼합해서 원료 조성물을 얻었다. 원료 조성물의 조성은, SiO2를 1로 했을 경우의 몰비로서, Al2O3: 0.051, Na2O: 0.071, K2O: 0.019, H2O: 21이었다.
이 원료 조성물을 2000cc의 스테인리스제 오토클레이브에 밀폐하고, 교반하면서 180℃에서 72시간 가열했다. 가열 후의 생성물을 고액분리하고, 얻어진 고상을 충분량의 순수로 세정하고, 110℃에서 건조시켜 생성물을 얻었다. 분말 X선 회절과 형광 X선 분석으로부터, 생성물은 FER형 제올라이트(세공 직경: 4.2Å) 단상이었다. FER형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 18, Na/Al비는 0.3, K/Al비는 0.7이었다(알루미늄에 대한 금속(Na+K)량: 1.0당량).
얻어진 FER형 제올라이트 100중량부에 대해서, 아타팔자이트 점토(미니겔 MB: 액티브미네랄즈 제품) 20중량부, 카복시메틸셀룰로즈 3중량부, 레오돌(レオド-ル)(TWL-120: 카오사(Kao Corporation) 제품) 1중량부, 순수 110 중량부를 첨가하고, 믹스-물러(Mix-Muller)에서 혼련했다. 혼련물을 직경 1.5㎜φ의 원기둥 형상으로 압출, 성형했다. 성형물을 110℃에서 건조시킨 후, 650℃에서 3시간을 공기 하에 소성하고, 제논 흡착제(성형체)를 얻었다.
얻어진 제논 흡착제의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.34㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.60㏖/㎏이었다. 또, 제논 선택성은 56.7이었다.
실시예 3
실시예 1에서 얻어진 소성 후의 CHA형 제올라이트(세공 직경: 3.8Å)를 질산나트륨 용액으로 이온교환을 행하였다. 얻어진 나트륨 교환 CHA형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 13이고, Na/Al비는 0.8(알루미늄에 대한 금속(Na)량: 0.8당량)이며, K는 함유하고 있지 않았다. 또, 이온교환 전의 Na/Al비는 0.2, K/Al비는 0.4였다.
이 나트륨 교환 CHA형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.17㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.64㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 26.6이었다.
실시예 4 내지 7
실시예 2에서 얻어진 결정화 후의 FER형 제올라이트(세공 직경: 4.2Å, 성형하기 전의 분체, 실시예 6), 이 FER형 제올라이트를 질산나트륨 용액(실시예 4, 5), 질산칼륨(실시예 7)으로 이온교환을 행하고, Na, K 함유량이 다른 4종의 FER형 제올라이트를 조제했다(SiO2/Al2O3 몰비는 18). 각각의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량, 제논 선택성을 표 1에 기재한다.
Figure 112019060682411-pct00001
표 1에 나타낸 바와 같이, 나트륨 교환량이 많을수록 제논 흡착량이 많고, 또 제논 선택성이 우수하였다.
실시예 8
알루민산나트륨 수용액(아사다카가쿠(Asada Chemical INDUSTRY Co., Ltd.) 제품, Al2O3 19.3%, Na2O 19.6%) 1.07g과, 48% 수산화 나트륨 수용액 0.39g과, 순수 51.6g을 잘 혼합하고, 이것에 헥사메틸렌이민 2.27g, 무정형 실리카(Nipsil-VN3: 토소실리카 제품, SiO2 90.2%, Al2O3 0.38%, Na2O 0.25%) 4.40g을 첨가하고, 더욱 잘 혼합해서 원료 조성물을 얻었다. 원료 조성물의 조성은, SiO2를 1이라 했을 경우의 몰비로서, Al2O3: 0.033, 헥사메틸렌이민: 0.35, Na2O: 0.09, H2O: 45였다.
이 원료 조성물을 80cc의 스테인리스제 오토클레이브에 밀봉하고, 55rpm으로 회전시키면서 150℃에서 7일간 가열했다. 가열 후의 생성물을 고액분리하고, 얻어진 고상을 충분량의 순수로 세정하고, 110℃에서 건조시키고, 더욱 공기 유통 하 600℃에서 2시간 소성하였다. 분말 X선 회절로부터 생성물은 MWW형 제올라이트(세공 직경: 4.0Å)였다. 또한, 형광 X선 분석으로부터, MWW형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 20이었다.
얻어진 MWW형 제올라이트 소성품을 질산나트륨 용액으로 이온교환을 행하였다. 얻어진 나트륨교환 MWW형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 20이고, Na/Al비는 0.6(알루미늄에 대한 금속(Na)량: 0.6당량)이었다.
이 나트륨교환 MWW형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.17㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.47㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 36.2였다.
실시예 9
실시예 1에서 얻어진 소성 후의 CHA형 제올라이트(세공 직경: 3.8Å) 을 질산은 용액으로 이온교환을 행하였다. 얻어진 은교환 CHA형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 13이고, Ag/Al비는 0.6(알루미늄에 대한 금속(Ag)량: 0.6당량)이며, Na, K는 함유하고 있지 않았다. 이 은교환 CHA형 제올라이트의 자외가시흡광 스펙트럼을 도 1과 도 2에 나타내었다. 도면으로부터 명확한 바와 같이 310 내지 330㎚에 피크 탑을 갖는 흡광 피크를 지니고 있었다.
이 은교환 CHA형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.88㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.65㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 135였다.
실시예 10
실시예 2에서 얻어진 결정화 후의 FER형 제올라이트(세공 직경: 4.2Å, 성형하기 전의 분체)를 질산은 용액으로 이온교환을 행하였다. 얻어진 은교환 FER형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 18이고, Ag/Al비는 0.5(알루미늄에 대한 금속(Ag)량: 0.5당량)이며, Na, K는 함유하고 있지 않았다. 이 은교환 FER형 제올라이트의 자외가시흡광 스펙트럼을 도 1과 도 2에 나타내었다. 도면으로부터 명확한 바와 같이 310 내지 330㎚에 피크 탑을 갖는 흡광 피크를 지니고 있었다.
이 은교환 FER형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.79㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.63㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 125이었다.
이 은교환 FER형 제올라이트를 건조 공기 분위기에서 400, 500, 600℃에서 3시간 소성을 행하였다(승온 속도: 모두 5℃/분). 소성 후의 은교환 제올라이트 각각의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량, 제논 선택성을 표 2에 기재한다.
Figure 112019060682411-pct00002
표 2에 나타낸 바와 같이, 400℃에서부터 600℃의 소성에 의해, 은교환 제올라이트의 제논 흡착량은 증가했다.
실시예 11
실시예 10에서 얻어진 은교환 FER형 제올라이트를 재차 질산은 용액으로 이온교환을 행하였다. 얻어진 은교환 FER형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 18이고, Ag/Al비는 0.8(알루미늄에 대한 금속(Ag)량: 0.8당량)이며, Na, K는 함유하고 있지 않았다. 이 은교환 FER형 제올라이트의 자외가시흡광 스펙트럼을 도 1과 도 2에 나타내었다. 도면으로부터 명확한 바와 같이 310 내지 330㎚에 피크 탑을 갖는 흡광 피크를 지니고 있었다.
이 은교환 FER형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.98㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.74㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 132였다.
이 은교환 FER형 제올라이트를 건조 공기 분위기에서 500℃에서 3시간 소성을 행하였다(승온 속도: 모두 5℃/분). 소성 후의 은교환 제올라이트 각각의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량, 제논 선택성을 표 2에 기재한다.
표 2에 나타낸 바와 같이, 500℃의 소성에 의해, 은교환 제올라이트의 제논 흡착량은 증가했다.
실시예 12
실시예 8에서 얻어진 MWW형 제올라이트(세공 직경: 4.0Å)를 질산은 용액으로 이온교환을 행하였다. 얻어진 은교환 MWW형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 20이고, Ag/Al비는 0.5(알루미늄에 대한 금속(Ag)량: 0.5당량)이며, Na는 함유하고 있지 않았다. 이 은교환 MWW형 제올라이트의 자외가시흡광 스펙트럼을 도 1과 도 2에 나타내었다. 도면으로부터 명확한 바와 같이 310 내지 330㎚에 피크 탑을 갖는 흡광 피크를 지니고 있었다.
이 은교환 MWW형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.49㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.38㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 129였다.
실시예 13
실시예 1에서 얻어진 소성 후의 CHA형 제올라이트(세공 직경: 3.8Å)를 질산은 용액으로 이온교환을 행하였다. 얻어진 은교환 CHA형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 13이고, Ag/Al비는 0.5(알루미늄에 대한 금속(Ag)량: 0.5당량)이며, Na, K는 함유하고 있지 않았다. 이 은교환 CHA형 제올라이트의 자외가시흡광 스펙트럼을 도 1과 도 2에 나타내었다. 도면으로부터 명확한 바와 같이 310 내지 330㎚에 피크 탑을 갖는 흡광 피크를 지니고 있었다.
이 은교환 CHA형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.79㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.59㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 134였다.
이 은교환 CHA형 제올라이트를 건조 공기 분위기에서 400, 500℃에서 3시간 소성을 행하였다(승온 속도: 모두 5℃/분). 소성 후의 은교환 제올라이트 각각의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량, 제논 선택성을 표 2에 기재한다.
표 2에 나타낸 바와 같이, 400℃에서부터 500℃의 소성에 의해, 은교환 제올라이트의 제논 흡착량은 증가했다.
실시예 14
실시예 2에서 얻어진 결정화 후의 FER형 제올라이트(세공 직경: 4.2Å, 성형하기 전의 분체)를 염화암모늄 용액으로 이온교환을 행하고, 계속해서 질산칼슘 용액으로 이온교환을 행했다. 얻어진 칼슘교환 FER형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 18이고, Ca/Al비는 0.45(알루미늄에 대한 금속(Ca)량: 0.90당량)이며, Na, K는 함유하고 있지 않았다.
이 칼슘교환 FER형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.55㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.70㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 78.6이었다.
실시예 15
실시예 2에서 얻어진 결정화 후의 FER형 제올라이트(세공 직경: 4.2Å, 성형하기 전의 분체)를 염화암모늄 용액으로 이온교환을 행하고, 계속해서 질산마그네슘 용액으로 이온교환을 행했다. 얻어진 마그네슘 교환 FER형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 18이고, Mg/Al비는 0.45(알루미늄에 대한 금속(Mg)량: 0.90당량)이며, Na, K는 함유하고 있지 않았다.
이 마그네슘 교환 FER형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.36㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.50㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 72.0이었다.
실시예 16
실시예 2에서 얻어진 결정화 후의 FER형 제올라이트(세공 직경: 4.2Å, 성형하기 전의 분체)를 염화암모늄 용액으로 이온교환을 행하고, 계속해서 염화리튬 용액으로 이온교환을 행했다. 얻어진 리튬교환 FER형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 18이고, Li/Al비는 1.0(알루미늄에 대한 금속(Li)량: 1.0당량)이며, Na, K는 함유하고 있지 않았다.
이 리튬교환 FER형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.63㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 1.08㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 58.3이었다.
비교예 1
NaX형 제올라이트 성형체(제오람(ZEOLUM)(등록상표) F-9HA: 토소 제품, 제올라이트의 세공 직경: 7.4Å, 실리카알루미나 몰비: 2.5)의 제논 흡착량과 질소 흡착량을 측정했다. 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.03㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.43㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 7.0이었다.
비교예 2
LiLSX형 제올라이트 성형체(제오람(등록상표) NSA-700: 토소 제품, 제올라이트의 세공 직경: 7.4Å, 실리카알루미나 몰비: 2.0)의 제논 흡착량과 질소 흡착량을 측정했다. 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.03㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 1.13㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 2.7이었다.
비교예 3
CaX형 제올라이트 성형체(제오람(등록상표) SA-600A: 토소 제품, 제올라이트의 세공 직경: 7.4Å, 실리카알루미나 몰비: 2.5)의 제논 흡착량과 질소 흡착량을 측정했다. 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.11㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 1.14㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 9.6이었다.
비교예 4
CaA형 제올라이트 성형체(제오람(등록상표) SA-500A: 토소 제품, 제올라이트의 세공 직경: 4.1Å, 실리카알루미나 몰비: 2.0)의 제논 흡착량과 질소 흡착량을 측정했다. 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.05㏖/㎏이고, 25℃, 100㎪에 있어서의 질소 흡착량은 0.57㏖/㎏이었다. 또한, 제논 선택성은 8.8이었다.
비교예 5
NaY형 제올라이트(HSZ-320NAA: 토소 제품, 제올라이트의 세공 직경: 7.4Å, 실리카알루미나 몰비: 5.7)를 염화암모늄 용액으로 이온교환을 행하고, 계속해서 질산은 용액으로 이온교환을 행했다. 얻어진 은교환 FAU형 제올라이트의 SiO2/Al2O3 몰비는 5.7, Ag/Al비는 0.2, Na/Al비는 0.2였다.
이 은교환 FAU형 제올라이트(제논 흡착제)의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.02㏖/㎏이었다.
이 은교환 FAU형 제올라이트를 건조 공기 분위기에서 500℃에서 3시간 소성을 행하였다(승온 속도: 모두 5℃/분). 소성 후의 은교환 제올라이트의 25℃, 1㎪에 있어서의 제논 흡착량은 0.02㏖/㎏이었다. 500℃의 소성에 의해, 은교환 제올라이트의 제논 흡착량은 증가하지 않았다.
또, 2017년 1월 6일자로 출원된 일본 특허 출원 2017-1299호, 2017년 6월 28일자로 출원된 일본 특허 출원 2017-125856호, 2017년 11월 14일자로 출원된 일본 특허 출원 2017-218780호의 명세서, 특허청구의 범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 본 명세서에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서, 받아들이는 것이다.
본 발명의 제논 흡착제는, 저농도의 제논 흡착량이 많기 때문에, 혼합 가스로부터 효율적으로 제논을 흡착할 수 있다.

Claims (6)

  1. 제논 흡착제로서,
    세공 직경이 3.5 내지 5Å의 범위이고, 실리카알루미나 몰비가 10 내지 30의 범위인 제올라이트를 함유하고,
    공기 중 500℃에서 소성 후에 측정한 자외가시흡광 스펙트럼이 290 내지 350㎚에 흡광 피크를 갖고, 그리고 상기 흡광 피크가 310 내지 330㎚에 최대값을 갖는 은을 함유하는, 것을 특징으로 하는 제논 흡착제.
  2. 제1항에 있어서, 제올라이트에 포함되는 금속 성분으로서, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 철, 구리 로부터 선택되는 적어도 1종류를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제논 흡착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 성분이, 제올라이트의 알루미늄에 대해서 0.1 내지 1.0당량(가수 n의 금속 이온에 대해서, 금속/Al 몰비에 금속의 가수 n을 곱한 값)인 것을 특징으로 하는 제논 흡착제.
  4. 제1항 내지 제2항 중 어느 한 항에 있어서, 제올라이트가 CHA형, FER형, HEU형, MWW형으로부터 선택되는 적어도 1종류의 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 제논 흡착제.
  5. 제1항 내지 제2항 중 어느 한 항에 있어서, 제논 흡착제가 성형체인 것을 특징으로 하는 제논 흡착제.
  6. 삭제
KR1020197017088A 2017-01-06 2017-12-26 제논 흡착제 KR102404087B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017001299 2017-01-06
JPJP-P-2017-001299 2017-01-06
JP2017125856 2017-06-28
JPJP-P-2017-125856 2017-06-28
JP2017218780 2017-11-14
JPJP-P-2017-218780 2017-11-14
PCT/JP2017/046790 WO2018128136A1 (ja) 2017-01-06 2017-12-26 キセノン吸着剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190104522A KR20190104522A (ko) 2019-09-10
KR102404087B1 true KR102404087B1 (ko) 2022-05-31

Family

ID=62789342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197017088A KR102404087B1 (ko) 2017-01-06 2017-12-26 제논 흡착제

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11065597B2 (ko)
JP (1) JP7135319B2 (ko)
KR (1) KR102404087B1 (ko)
CN (1) CN110099745B (ko)
WO (1) WO2018128136A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110099745B (zh) * 2017-01-06 2022-12-16 东曹株式会社 氙吸附剂
CN111566044B (zh) * 2018-01-11 2023-06-20 普莱克斯技术有限公司 在低温温度下从气体或液体流中回收氙的吸附性方法
JP7243394B2 (ja) * 2019-03-29 2023-03-22 東ソー株式会社 クリプトン吸着剤

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003045536A1 (fr) 2001-11-27 2003-06-05 Nippon Sanso Corporation Procede et dispositif de separation de gaz
CN103041849A (zh) 2011-10-17 2013-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种碱土金属改性的镁碱沸石及其制备方法和应用
CN103043682A (zh) 2011-10-17 2013-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种钠钾氢型镁碱沸石及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8005645A (nl) * 1980-10-13 1982-05-03 Euratom Werkwijze voor het omkeerbaar opsluiten van gassen of dampen in een natuurlijk of synthetisch zeoliet.
US4849575A (en) * 1987-11-25 1989-07-18 Uop Production of olefins
ES2041298T3 (es) * 1988-02-11 1993-11-16 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Procedimiento para la separacion de al menos un gas de una mezcla que contiene al menos dos gases.
DE69717321T2 (de) * 1996-12-05 2003-04-03 Toray Industries, Inc. Verfahren zur Isomerisierung von halogenierten Ethylbenzolen
JP3824838B2 (ja) 2000-03-29 2006-09-20 エア・ウォーター株式会社 希ガスの回収方法
ATE315438T1 (de) * 2001-11-19 2006-02-15 Air Prod & Chem Verfahren zur rückgewinnung von krypton und xenon aus einem gas- oder flüssigkeitsstrom
US6658894B2 (en) 2001-11-19 2003-12-09 Air Products And Chemicals, Inc. Process and adsorbent for the recovery of krypton and xenon from a gas or liquid stream
US7524358B2 (en) * 2002-05-31 2009-04-28 Praxair Technology, Inc. Production of high purity and ultra-high purity gas
JP4481112B2 (ja) 2004-08-26 2010-06-16 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離方法及び装置
JP4898194B2 (ja) 2005-11-14 2012-03-14 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離方法及び分離装置
US8232221B2 (en) * 2006-07-14 2012-07-31 Governors Of The University Of Alberta Zeolite supported metallic nanodots
JP5202836B2 (ja) 2006-12-01 2013-06-05 日本エア・リキード株式会社 キセノンの回収システムおよび回収装置
KR101448271B1 (ko) * 2007-02-21 2014-10-07 토소가부시키가이샤 할로겐계 가스의 제해제 및 그것을 사용하는 할로겐계가스의 제해방법
JP5392745B2 (ja) * 2008-08-18 2014-01-22 大陽日酸株式会社 キセノンの濃縮方法、キセノン濃縮装置、及び空気液化分離装置
US8535414B2 (en) 2010-09-30 2013-09-17 Air Products And Chemicals, Inc. Recovering of xenon by adsorption process
US8795626B2 (en) * 2010-12-28 2014-08-05 Tosoh Corporation Zeolite having copper and alkali earth metal supported thereon
EP2796410B1 (en) * 2011-12-20 2020-02-19 Tosoh Corporation Strontium-exchanged clinoptilolite
DE102014010020A1 (de) * 2014-07-08 2016-01-14 Clariant International Ltd. Adsorptionsmaterial zur Adsorption von Edelgasen, Verwendung desselben und Verfahren zur Adsorption von Edelgasen
CN110099745B (zh) * 2017-01-06 2022-12-16 东曹株式会社 氙吸附剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003045536A1 (fr) 2001-11-27 2003-06-05 Nippon Sanso Corporation Procede et dispositif de separation de gaz
CN103041849A (zh) 2011-10-17 2013-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种碱土金属改性的镁碱沸石及其制备方法和应用
CN103043682A (zh) 2011-10-17 2013-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种钠钾氢型镁碱沸石及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018128136A1 (ja) 2018-07-12
CN110099745B (zh) 2022-12-16
KR20190104522A (ko) 2019-09-10
US11065597B2 (en) 2021-07-20
CN110099745A (zh) 2019-08-06
JP2019077603A (ja) 2019-05-23
JP7135319B2 (ja) 2022-09-13
US20190336938A1 (en) 2019-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102570703B1 (ko) 신규 제올라이트
ES2934225T3 (es) Tamiz molecular, producción y uso del mismo
KR102404087B1 (ko) 제논 흡착제
ES2871076T3 (es) Uso de adsorbentes zeolíticos con una alta superficie externa
EP2855354B1 (en) Cha type zeolitic materials and methods for their preparation using n,n,n-trimethylcyclohexylammonium compounds
EP2368849A1 (en) Chabazite-type zeolite and process for production of same
US20140086817A1 (en) Adsorbent granulate and method for the manufacture thereof
US20130323164A1 (en) CHA-type Zeolite Materials and Methods for Their Preparation Using Cycloalkyammonium Compounds
EP3151958B1 (en) Molecular sieve ssz-99
US8444952B2 (en) IM-20 crystalline solid and process for its preparation
US8124038B2 (en) IM-16 crystallised solid and process for the preparation thereof
Jon et al. Synthesis and thermal stability of beta zeolite using ammonium fluoride
US8101154B2 (en) IM-15 crystallized solid and its process for preparation
KR20150116334A (ko) 이산화탄소 흡착용 아민 개질 zsm-5 제올라이트의 제조방법
JP2011502939A (ja) Ｉｍ−１８結晶固体およびその調製方法
US20170166453A1 (en) Synthesis of molecular sieve ssz-105
EP3409358A1 (en) Method for preparing a sintering resistant alkali metal-zeolite supported metal catalyst for methane oxidation
EP2986564B1 (en) Use of zeolitic materials for removing mercury (+2) ions from liquid streams
US8372376B2 (en) IM-13 crystallized solid and its process for preparation
EP3151959B1 (en) Method for making molecular sieve ssz-99
JP7243394B2 (ja) クリプトン吸着剤
KR20150066787A (ko) 구리-나노 제올라이트의 제조방법 및 이를 이용한 페놀 제거방법
JPH11130426A (ja) 亜鉛アルミノケイ酸塩
Wang et al. Simple preparation of high concentration Nd3+-modified NaY zeolites with lower desorption activation energy of water
Lu et al. Synthesis and characterization of large beta zeolite crystals using ammonium fluoride

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant