KR102336509B1 - 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 친환경 무용제 점접착제는 저광량의 UV 경화 및 열 개시 반응으로 초기 짧은 시간 점착제 성능을 보유하다가, 이후 경화 반응을 통해 접착제로 변화하는 하이브리드 점접착제이다. 또한, 라디칼 포획제를 포함하여 안정적인 장기 보존이 가능한 접착력이 향상된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 광경화와 동시에 상대적으로 낮은 열을 이용하여 추가적으로 열경화함으로써, 빛이 통과하지 못하여 광경화가 이루어지지 못하는 금속 등의 불투명 부재에도, 열경화를 통해 미경화를 방지하여 접착력을 부여할 수 있는 점접착제를 제공하는 효과가 있다.

Description

접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물 및 이의 제조방법{Hybrid point-adhesive composition having improved adhesion and the manufacturing method thereof}
본 발명은 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 친환경 무용제 점접착제는 저광량의 UV 경화 및 열 개시 반응으로 초기 짧은 시간 점착제 성능을 보유하다가, 이후 경화 반응을 통해 접착제로 변화하는 하이브리드 점접착제이다. 또한, 라디칼 포획제를 포함하여 안정적인 장기 보존이 가능한 접착력이 향상된 것을 특징으로 한다.
현대사회에서 정보통신 기술의 발달과 함께 스마트폰, 휴대폰, 넷북, 태블릿 PC, 스마트 패드, 데스크탑의 모니터, 내비게이션, 게임기 등 디스플레이를 구성요소로 하는 각종 전자 제품이 널리 확대 보급되면서 상용화되고 있다.
이와 같이 디스플레이를 구성요소로 하는 각종 전자 제품에는 액정 표시 소자나 유기 EL 소자 등 각종 표시 소자가 사용되는데, 이때, 액정 밀봉, 기판, 필름 등 각종 부재와 기재의 접착 및 고정을 위해서 광 경화성 수지 조성물이 주로 사용되고 있다.
예를 들어, 한국등록특허공보 제10-1257753호 "광경화성 변색 수지 조성물, 이를 이용해 절연 처리된 전자부품 및 그의 제조방법"에는 전자 부품 보호용 광 경화성 수지 조성물이 개시되어 있다.
선행문헌에 개시된 종래의 기술은 액정표시장치, 플라즈마 표시장치, 유기발광다이오드 등의 평판디스플레이의 전극보호제, 전자제품의 콘덴서 등의 방습 보호제로 사용할 수 있는 광(자외선) 경화성 수지 조성물에 관한 것으로서, 광경화성 우레탄변성 (메타)아크릴레이트, 카보네이트기조입 우레탄변성 (메타)아크릴레이트 수지에 비가역성 광변색 염료 또는 가역성 광변색 염료를 비가역 조건이 되도록 하여, 경화전후 색상변화의 특성을 발현함으로써, 외관상의 심미적 효과뿐만 아니라 LCD 등의 모듈공정에서 전극보호재 코팅시 색상변화만으로 경화장비의 이상 유무 또는 수지의 경화정도를 판단할 수 있어 품질관리에 획기적인 장점을 부여하는데 특징이 있다.
그러나, 상술한 종래 기술은 빛이 닿지 않는 부분에 광경화성 수지 조성물이 도포되는 경우, 해당 부분은 광경화가 충분히 이루어지기 어려운 문제가 있다.
한편, 한국공개특허공보 제10-2016-0035047호 "열경화성 수지 조성물, 경화막, 경화막이 형성된 기판 및 전자 부품"에는 열경화를 통해 경화막 또는 경화막이 형성된 기판을 가지는 전자 부품을 제공할 수 있는 열경화성 수지 조성물이 개시되어 있으나, 상기 선행문헌에 개시되어 있는 바와 같은 열경화성 수지 조성물의 경우에는 열에 의해 손상이 일어날 수 있는 전자 부품에는 적용하기에 어려운 문제가 있다.
한국등록특허공보 제10-1257753호 (2013.04.18) 한국공개특허공보 제10-2016-0035047호 (2016.03.30)
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점과 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 따르면, 광경화와 동시에 추가적으로 열개시 경화가 가능하도록 하여, 빛이 통과하지 못하는 금속 등의 불투명 부재에도 뛰어난 접착력을 부여할 수 있는 점접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상대적으로 낮은 열을 이용하여 열개시 경화할 수 있는 열개시제를 포함하여, 핸드 드라이어 등으로 간편하게 열을 가하는 것만으로도 열개시가 가능하도록 하여, 현저히 향상된 사용성을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명에 따르면 라디칼 포획제를 첨가함으로써 점접착제 조성물의 보존 중에 발생한 라디칼을 포착하고, 점접착제 조성물을 안정적으로 취급할 수 있도록 보존성 및 안정성을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이에 더하여, 자외선, 햇빛 등에 의해 서서히 경화되어 순간 접착에 의한 위험을 방지할 수 있어 안전성을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 Non-VOC으로 친환경 공정을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 바와 같은 본 발명의 목적을 달성하고, 후술하는 본 발명의 특징적인 효과를 실현하기 위한, 본 발명의 특징적인 구성은 하기와 같다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 모노머 아크릴레이트 30 내지 200 중량부, 광개시제 0.5 내지 7 중량부, 열개시제 0.5 내지 5 중량부 및 소포제 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물이 제공된다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 올리고머 아크릴레이트는 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트 및 폴리에스터 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 제공한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 우레탄 아크릴레이트는 선형(linear)이고, 유리전이온도(Tg)는 80 내지 -40℃이며, 분자량이 100,000 내지 3,000,000인 것을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 우레탄 아크릴레이트는 선형(linear)의 지방족(Aliphatic)이고, 유리전이온도(Tg)는 -20 내지 -30℃이며, 분자량이 5,000 내지 50,000인 것을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 모노머 아크릴레이트는 메틸아크릴레이트(Methylacrylate), 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-에틸아크릴레이트(2-Ethylacrylate), 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트(2-Ethylhexylcrylate), 옥틸아크릴레이트(Octylacrylate), 트라이데실아크릴레이트(TriDecylAcrylate), 이소보닐아크릴레이트(isobornylacrylate), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(tripropyleneglycoldiacrylate), 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것이 제공된다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 모노머 아크릴레이트의 유리전이온도(Tg)는 80 내지 -60℃인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 광개시제는 아실포스핀옥사이드계 화합물, α-하이드록시케톤계 화합물, 페닐 글리옥실레이트계 화합물 및 벤조인에테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 이상인 것을 제공하며, 바람직하게는 Diphenyl(2,4,6-Trimethylbenzonyl)phosphine oxide 또는 Difunctional olgometric alpha-hydroxy ketone계 광개시제가 제공된다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 열개시제는 O-이미노-이소우레아, 디사이클로헥실 카보디이미드, 아조비스니트릴계 화합물, 아조에스터계 화합물 및 아조아미딘계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 이상인 것을 제공하며, 바람직하게는 아조비스니트릴계 열개시제가 제공된다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물은 라디칼 포획제 0.01 내지 2 중량부를 더 포함한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 라디칼 포획제는 퀴논 화합물인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 퀴논 화합물은 p-벤조퀴논(p-Benzoquinone), 2,3,5,6-테트라클로로-1,4-벤조퀴논(2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-benzoquinone), 2,5-디하이드록시-p-벤조퀴논(2,5-Dihydroxy-p-benzoquinone), 2,6-디메톡시-1,4-벤조퀴논(2,6-Dimethoxy-1,4-benzoquinone), 2-페닐-1,4-벤조퀴논(2-Phenyl-1,4-benzoquinone), 2,6-디클로로-1,4-벤조퀴논(2,6-Dichloro-1,4-benzoquinone), 2,5-디페닐-p-벤조퀴논(2,5-Diphenyl-p-benzoquinone), 2,5-디클로로-1,4-벤조퀴논(2,5-Dichloro-1,4-benzoquinone), 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논(2,3,5,6-Tetramethyl-p-benzoquinone), 2-에틸안트라퀴논(2-Ethylanthraquinone), 2,4-디클로로-5,6-디시아노-p-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone), 2-아미노-3-클로로-1,4-나프토퀴논(2-Amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone), 1,8-디하이드록시안트라퀴논(1,8-Dihydroxyanthraquinone), 2,6-디-t-부틸-1,4-벤조퀴논(2,6-Di-t-butyl-1,4-benzoquinone), 안트라퀴논(Anthraquinone), 5,12-나프타센퀴논(5,12-Naphthacenequinone), 2-메틸-1,4-벤조퀴논(2-Methyl-1,4-benzoquinone), 테트라플루오로-1,4-벤조퀴논(Tetrafluoro-1,4-benzoquinone), 1,8-디하이드록시-4,5-디니트로안트라퀴논(1,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthraquinone) 및 1,5-디클로로안트라퀴논(1,5-Dichloroanthraquinone)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 제공한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물은 커플링제 0.1 내지 2 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 저광량 자외선 경화 하이브리드 점접착제 조성물의 피착제는 에폭시시트, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐클로라이드(PVC), 나일론시트, 알루미늄, 철, 구리, 납, 니켈, 피혁, 석고, 세라믹으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나 이상인 것이 제공된다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, (a) 용기에 모노머 아크릴레이트를 투입하는 단계; (b) 광개시제, 열개시제 및 소포제를 투입하는 단계; (c) 상기 (a) 내지 (b) 단계에서 투입한 재료가 혼합되도록 1차 교반하는 단계; (d) 올리고머 아크릴레이트를 투입하는 단계; 및 (e) 상기 (c) 내지 (d)에서 투입한 재료가 혼합되도록 2차 교반하는 단계를 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물의 제조방법이 제공된다.
이 경우, 상기 (a) 단계의 모노머 아크릴레이트는 30 내지 200 중량부이고, (b) 단계의 광개시제는 0.5 내지 7 중량부, 열개시제는 0.5 내지 5 중량부 및 소포제는 0.5 내지 5 중량부이며, (d) 단계의 올리고머 아크릴레이트는 30 내지 100 중량부를 포함한다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 (c) 및 (e) 단계의 교반은 중속 또는 고속으로 이루어질 수 있으며, 교반속도가 600 내지 1000rpm이고, 교반시간은 0.5 내지 3시간이 제공된다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기에 따른 점접착제 조성물을 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제가 제공된다.
본 발명에 따르면, 상대적으로 낮은 열을 이용하여 추가 경화함으로써 빛이 통과하지 못하는 메탈 등의 불투명 부재에도 뛰어난 접착력을 부여할 수 있는 점접착제를 제공하는 효과가 있다.
이에 더하여, 본 발명에 따르면 라디칼 포획제를 첨가함으로써 점접착제 조성물의 보존 중에 발생한 라디칼을 포착하고, 점접착제 조성물을 안정적으로 취급할 수 있도록 보존성 및 안정성을 제공하는 효과가 있다.
본 발명에 따르면, 자외선, 햇빛 등에 의해 서서히 경화되어 순간 접착에 의한 위험성을 방지할 수 있어 안전성이 보장되는 점접착제를 제공하는 효과가 있다.
본 발명에 따르면, 점성을 보유함으로써 기존의 순간접착제의 흘러내리는 문제점을 보완하여 작업성을 극대화시킬 수 있는 점접착제를 제공하는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따르면, Non-VOC으로 친환경 공정을 제공하는 효과가 있다.
후술하는 본 발명에 대한 설명은, 본 발명이 실시될 수 있는 특정 실시예를 예시로서 참조한다. 이들 실시 예는 당업자가 본 발명을 실시할 수 있기에 충분하도록 상세히 설명된다. 본 발명의 다양한 실시 예는 서로 다르지만 상호 배타적일 필요는 없음이 이해되어야 한다. 예를 들어, 여기에 기재되어 있는 특정 형상, 구조 및 특성은 일 실시 예에 관련하여 본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 다른 실시 예로 구현될 수 있다. 또한, 각각의 개시된 실시 예 내의 개별 구성요소의 위치 또는 배치는 본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 변경될 수 있음이 이해되어야 한다.
따라서, 후술하는 상세한 설명은 한정적인 의미로서 취하려는 것이 아니며, 본 발명의 범위는, 적절하게 설명된다면, 그 청구항들이 주장하는 것과 균등한 모든 범위와 더불어 첨부된 청구항에 의해서만 한정된다.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록 하기 위하여, 본 발명의 바람직한 실시예들에 관하여 참조하여 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 자외선 및 열 경화형 점접착제 조성물은 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 모노머 아크릴레이트 30 내지 200 중량부, 광개시제 0.5 내지 7 중량부, 열개시제 0.5 내지 5 중량부 및 소포제 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물이 제공된다.
여기서, 본 발명의 일 실시예에 따른 자외선 및 열 경화형 점접착제 조성물은 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 필요에 따라 라디칼 포획제 0.01 내지 2 중량부 및 커플링제 0.1 내지 2 중량부에서 선택되는 적어도 어느 하나를 더 포함할 수 있다.
이에 따라, 저광량의 LED UV 경화로 초기 또는 짧은 시간 점착제 성능을 보유하다가 이후 열개시 경화 효과에 의하여 접착제로 변화하는 하이브리드 점접착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 실시 예에 따른 상기 올리고머 아크릴레이트는 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트 및 폴리에스터 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 제공하고, 바람직하게는 우레탄 아크릴레이트가 제공되며, 우레탄 아크릴레이트는 점접착제의 조성물에 있어서 접착력 등과 같은 물성을 제공하는 핵심적인 성분이다.
우레탄 아크릴레이트 올리고머는 분자 내에 우레탄 결합을 갖는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 의미할 수 있다. 분자량 1,000 내지 5,000인 폴리올과 분자량이 100 내지 1,000인디이소시아네이트를 우레탄 반응시키고 미반응 -NCO는 Hydroxy기를 가지는 UV 반응성 Acrylate 단량체와 반응시켜 제공할 수 있다. 또한 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 분자량 3,000미만인 디올과 평균 분자량 1,000미만인 디이소시아네이트 반응에 의해 형성된 폴리 우레탄과 우레탄에 잔류하는 NCO에 평균 분자량 500미만의 하이드록시(메타)아크릴레이트와 반응에 의해 생성된 우레탄 아크릴레이트 화합물을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 광경화 및 열개시 경화 하이브리드 점접착제 조성물은 올리고머 아크릴레이트 100 중량부를 포함할 수 있고, 상기 범위에서 바람직한 접착력 및 내구성을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 우레탄 아크릴레이트는 선형(linear)이고, 유리전이온도(Tg)는 80 내지 -40℃이며, 분자량이 100,000 내지 3,000,000인 것을 포함하며, 바람직하게는 100,000 내지 300,000인 것을 특징으로 한다.
상기 우레탄 아크릴레이트는 1 내지 2 관능기를 포함하면서 초기에 점착제 역할을 부여한다.
또한, 본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 우레탄 아크릴레이트는 선형(linear)의 지방족(Aliphatic)이고, 유리전이온도(Tg)는 -20 내지 -30℃이며, 분자량이 10,000 내지 50,000인 것을 포함하는 것을 특징으로 한다. 상대적으로 낮은 분자량의 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제공하면서, 접착력을 향상시키면서 점착제의 스티키(sticky)성을 감소시킨다.
본 발명의 일 실시예에 따른 자외선 경화형 점접착제 조성물은 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 모노머 아크릴레이트 30 내지 200 중량부가 제공된다.
상기 모노머 아크릴레이트의 일 실시예로 메틸아크릴레이트(Methylacrylate), 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-에틸아크릴레이트(2-Ethylacrylate), 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트(2-Ethylhexylcrylate), 옥틸아크릴레이트(Octylacrylate), 트라이데실아크릴레이트(TriDecylAcrylate), 이소보닐아크릴레이트(isobornylacrylate), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(tripropyleneglycoldiacrylate), 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트가 제공될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
또한, 이들은 단독으로 사용이 가능하고, 혼합하여 사용이 가능하다.
특히, 저광량의 LED UV 경화로 초기 또는 짧은 시간 점착제 성능을 보유하다가 후반 열개시 경화 효과에 의하여 접착제로 변화하는 하이브리드 점접착제 조성물을 제공한다.
일반적으로 점착제 제조 시, 용제형과 비용제형으로 제조가 가능하며, 종래기술의 용제형은 통상적으로 고분자량의 아크릴 수지를 용매 내에서 제조하여, 용매를 함유하는 광경화형으로 제조되고 있다.
반면, 본 발명에 따른 광경화 및 열개시 경화 하이브리드 점접착제는 비용제형을 채택한다. 이는 유기 용제 또는 수성 용제 등의 용제를 포함하지 않는 것을 의미한다. 조성물이 용제를 포함하지 않으므로, 제조의 공정 효율을 높일 수 있고, 용제를 배제함으로써, 용제의 휘발 공정 등에 의해 유발되는 기포의 발생이나 공정 중 오염이 유발되지 않는다.
또한, 본 발명에 따른 광경화 및 열개시 경화 하이브리드 점접착제는 저광량의 자외선(UV)에 의해 경화가 가능하여, 자외선 또는 햇빛 등에 의해 서서히 경화되어 순간 접착에 의한 위험성을 방지할 수 있어 안전성을 보장하는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 모노머 아크릴레이트의 경우, 조성물의 희석제 역할을 하면서, 점착력 및 점착성, 유연성, 가교 밀도 등을 조절할 수 있고, 기타 물성을 보완하는 역할을 제공한다.
상기 모노머 아크릴레이트의 일 실시예로 부틸아크릴레이트(Butylacrylate)는 접착력을 향상시키는데 도움을 준다. 다만, 이 경우 발생할 수 있는 도료 냄새 등은 2-에틸아크릴레이트(2-Ethylacrylate) 또는 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-Ethylhexylmethacrylate)를 포함함으로써 개선이 가능하다. 바람직하게는 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-Ethylhexylmethacrylate)를 포함하여 불쾌한 점착제 냄새를 저하시킬 수 있다.
더불어, 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-Ethylhexylmethacrylate)는 흐름성을 조절하여 접착 외관의 굴곡을 필요에 따라 조절할 수 있다. 즉, 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-Ethylhexylmethacrylate)의 고형분을 투입하여 전체적인 흐름성을 낮출 수 있으며, 필요에 따라 흐름성이 높이는 것도 가능하다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기 모노머 아크릴레이트의 유리전이온도(Tg)는 80 내지 -60℃인 것이 제공된다. 반응성이 좋은 모노머를 투입하여, Tg를 높여 경화성을 향상시킬 수 있으며, 상기의 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-Ethylhexylmethacrylate)는 Tg가 상대적으로 낮아 모노머의 점착력을 향상시키는데 도움이 될 수 있다. 다만, Tg가 지나치게 높은 경우, 표면 경화성이 너무 높아지게 되면 점착제 또는 접착제의 효과가 저하되고 탑코팅제의 특성을 보이게 되는 점에서 조절할 필요가 있다.
또한, 상기 모노머 아크릴레이트의 분자량은 100 내지 1,000 로 제공된다.
본 발명의 일 실시 예에 따른 광개시제는 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여 광개시제 0.5 내지 7 중량부를 포함한다. 광중합 개시제가 0.5 중량부 이하이면 중합에 있어서 불리하고, 7 중량부를 초과하면 점접착제의 조성물의 내구성이 저하되므로 상기 범위가 바람직하다.
상기 광개시제의 예로는 아실포스핀옥사이드계 화합물과 α-하이드록시케톤계 화합물, 페닐 글리옥실레이트계 화합물 및 벤조인에테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있고, 파장 300 내지 405㎚의 흡수대를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광개시제는 모두 제공될 수 있다. 보다 바람직하게는 Diphenyl(2,4,6-Trimethylbenzonyl)phosphine oxide 또는 Difunctional olgometric alpha-hydroxy ketone photoinotiator(상업명: ESCURE ONE)을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
즉, 자연광 내의 자외선 또는 LED UV 램프를 이용한 장파장에서 경화가 가능한 장파개시제가 적합하며 바람직하게는 아실포스핀옥사이드계 화합물이 적합하고 특히, Diphenyl(2,4,6- Trimethylbenzonyl)phosphine oxide가 제공될 수 있다.
이에 따라, 본 발명에 따른 광경화 및 열개시 경화 하이브리드 점접착제는 저광량의 자외선(UV)에 의해 경화가 가능하여, 자외선 또는 햇빛 등에 의해 서서히 경화되어 순간 접착에 의한 위험을 방지할 수 있어 안전성을 보장하는 효과가 있다.
본 발명의 일실시 예에 따른 열개시제는 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여 열개시제 0.5 내지 5 중량부를 포함한다. 열중합 개시제가 0.5 중량부 이하이면 중합에 있어서 불리하고, 5 중량부를 초과하면 점접착제의 조성물의 내구성이 저하되므로 상기 범위가 바람직하다.
상기 열개시제의 예로는 O-이미노-이소우레아, 디사이클로헥실 카보디이미드, 아조비스니트릴, 아조에스터 및 아조아미딘으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는 디사이클로헥실 카보디이미드계 화합물은 선형(linear)의 3-펜타 디사이클로헥실 카보디이미드, 3-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 3-헵타디사이클로헥실 카보디이미드, 환형(cyclic)의 C-펜타 디사이클로헥실 카보디이미드, C-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 C-헵타디사이클로헥실 카보디이미드를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 아조비스니트릴 화합물로는 2,2'-Azobis(2,4-methylbutyronitrile)(상업명:V-59) 또는 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)(상업명:V-65)을 포함할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
여기서, 선형의 열개시제인 3-펜타 디사이클로헥실 카보디이미드, 3-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 3-헵타디사이클로헥실 카보디이미드는 80 내지 84℃의 최대 온도(Tpeak)를 나타내는 반면, 환형(cyclic)의 C-펜타 디사이클로헥실 카보디이미드, C-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 C-헵타디사이클로헥실 카보디이미드는 74 내지 87℃범위에서 넓은 최대 온도 분포를 나타낸다.
이때, 51℃ 이하에서 열개시가 가능한 열개시제는 반응성은 좋으나 여름철에 과반응으로 인해 저장성이 저하되고, 51℃ 이하에서 열개시가 가능한 열개시제의 경우에는 더 많은 경화 시간을 필요로 하여 편리성이 저하되므로, 핸드 드라이어를 이용하여 51℃에서 열개시가 가능한 열개시제를 선택하는 것이 적합하며, 바람직하게는 아조비스니트릴계 화합물이 적합하고, 특히, 일본 Wako Pure Chemical사의 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)(상업명:V-65)가 제공될 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 소포제 0.5 내지 5 중량부를 제공한다. 상기 범위에서 소포제는 점접착제 조성물에서 접착부분에 기포가 형성되어 물성이 저하되는 것을 억제하는 역할을 제공하며 일 실시예로 BYK-066N은 BYK사 소포제가 제공될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
여기서, 상기 점접착제 조성물에 포함되어 있지 않지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 점접착제 조성물은 필요에 따라, 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 라디칼 포획제 0.01 내지 2 중량부 및 커플링제 0.1 내지 2 중량부에서 선택되는 적어도 어느 하나를 더 포함할 수 있다.
상기 범위에서 라디칼 포획제는 점접착제 조성물의 보존 중에 발생한 자유 라디칼을 포획하여 점접착제 조성물을 안정적으로 보존할 수 있는 역할을 제공하며, 예를 들어 p-벤조퀴논(p-Benzoquinone), 2,3,5,6-테트라클로로-1,4-벤조퀴논(2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-benzoquinone), 2,5-디하이드록시-p-벤조퀴논(2,5-Dihydroxy-p-benzoquinone), 2,6-디메톡시-1,4-벤조퀴논(2,6-Dimethoxy-1,4-benzoquinone), 2-페닐-1,4-벤조퀴논(2-Phenyl-1,4-benzoquinone), 2,6-디클로로-1,4-벤조퀴논(2,6-Dichloro-1,4-benzoquinone), 2,5-디페닐-p-벤조퀴논(2,5-Diphenyl-p-benzoquinone), 2,5-디클로로-1,4-벤조퀴논(2,5-Dichloro-1,4-benzoquinone), 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논(2,3,5,6-Tetramethyl-p-benzoquinone), 2-에틸안트라퀴논(2-Ethylanthraquinone), 2,4-디클로로-5,6-디시아노-p-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone), 2-아미노-3-클로로-1,4-나프토퀴논(2-Amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone), 1,8-디하이드록시안트라퀴논(1,8-Dihydroxyanthraquinone), 2,6-디-t-부틸-1,4-벤조퀴논(2,6-Di-t-butyl-1,4-benzoquinone), 안트라퀴논(Anthraquinone), 5,12-나프타센퀴논(5,12-Naphthacenequinone), 2-메틸-1,4-벤조퀴논(2-Methyl-1,4-benzoquinone), 테트라플루오로-1,4-벤조퀴논(Tetrafluoro-1,4-benzoquinone), 1,8-디하이드록시-4,5-디니트로안트라퀴논(1,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthraquinone) 및 1,5-디클로로안트라퀴논(1,5-Dichloroanthraquinone)이 제공될 수 있고, 특히, 이들은 단독으로 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용하여 사용할 수도 있으며, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따른, 상기 커플링제로서는 실란커플링제의 제공이 가능하며, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-n-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메타)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등이 제공될 수 있으며, 바람직하게는 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실이 제공될 수 있고, 상업적으로 수득이 가능한 OFS-6030이 제공될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른, 상기 점착제 조성물은 가교제, 증점제, 광증감제, 중합 금지제, 착색제 등의 첨가제는 필요에 따라 추가로 포함될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 과산화물 등의 가교제가 포함될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따른, 점접착제 조성물의 광경화 방법은 가시광선, 자외선 그리고 전자선과 같은 에너지선에 의해 경화 반응을 함으로써, 접착층의 가교 구조를 유도할 수 있다. 이 경우, 에너지선의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 자외선을 활용하여 경화시키는 것이 바람직하다. 자외선 경화는 매우 짧은 시간에 일어나는 화학적인 반응으로, 짧은 시간 동안 일정량의 광량으로 완전히 경화시켜야 한다. 광량이 부족한 경우, 경화 반응물 중에 미반응이 포함되는 경우가 발생될 수 있으며, 광량이 너무 많은 경우에는 접착 수지의 분해가 일어날 수도 있다. 따라서, 광량 조절은 램프 높이나 자외선의 조사시간을 통해 조절할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른, 점접착제 조성물의 열개시 경화 방법은 열에 의해 열개시 경화 반응을 함으로써, 접착층의 가교 구조를 유도할 수 있다. 이 경우, 열을 가하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 헤어 드라이기를 이용한 온풍을 가하여 경화시키는 것이 바람직하며, 이와 같은 쉬운 사용으로 점접착제의 사용성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 자외선 경화 하이브리드 점접착제 조성물의 피착제는 에폭시시트, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐클로라이드(PVC), 나일론시트, 알루미늄, 철, 구리, 납, 니켈, 피혁, 석고, 세라믹으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나 이상인 것을 제공한다.
즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 하이브리드 점접착제는 자연광 내의 자외선 또는 LED UV 램프를 이용한 광경화만이 이루어지는 경우, 알루미늄, 철, 구리, 니켈 등의 금속, 피혁, 석고, 세라믹 등의 불투명한 부재에서 빛이 통과하지 못하는 부분에 경화가 일어나지 못하는 문제를, 추가적인 열개시 경화 과정을 통해 광이 도달하지 못하는 부분의 미경화를 방지하여 전체적으로 균일한 접착력을 부여함으로써 해소할 수 있는 장점이 있다.
또한, 상기 점접착제 조성물은, 기재 상에 도포 등을 행하는 경우, 점도는 필요에 따라 조절하는 것이 바람직하다. 예를 들어 다관능성 모노머 등의 첨가하거나 조성물 중의 모노머 성분을 부분 중합시켜 제공할 수 있으며, 증점성 첨가제 등으로 조절도 가능하다. 여기서 첨가제는, 필요에 따라 첨가 시기 및 첨가량을 조절할 수 있다. 이에 따라, 점성을 보유하는 점접착제를 통해, 기존 순간접착제의 쉽게 흘러내리는 문제점을 보완하여 작업성을 극대화시킬 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예를 따르면, (a) 용기에 모노머 아크릴레이트를 투입하는 단계; (b) 광개시제, 열개시제 및 소포제를 투입하는 단계; (c) 상기 (a) 내지 (b) 단계에서 투입한 재료가 혼합되도록 1차 교반하는 단계; (d) 올리고머 아크릴레이트를 투입하는 단계; 및 (e) 상기 (c) 내지 (d)에서 투입한 재료가 혼합되도록 2차 교반하는 단계를 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물의 제조방법이 제공된다.
이 때, 상기 (a) 단계의 모노머 아크릴레이트는 30 내지 200 중량부이고, (b) 단계의 광개시제는 0.5 내지 7 중량부, 열개시제는 0.5 내지 5 중량부 및 소포제는 0.5 내지 5 중량부이며, (d) 단계의 올리고머 아크릴레이트는 30 내지 100 중량부를 포함하며, 각 성분의 함량비와 역할 등은 상기 전술한 바와 동일하므로 생략하도록 한다.
여기서, 상기 (b) 단계에서는 필요에 따라 라디칼 포획제 0.01 내지 2 중량부 및 커플링제 0.1 내지 2 중량부에서 선택되는 적어도 어느 하나를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 (c) 및 (e)단계의 교반은 중속 또는 고속으로 이루어질 수 있으며, 교반속도가 600 내지 1000rpm이고, 교반시간은 0.5 내지 3시간으로, 구성 성분 간 균일하게 혼합된 조성물을 제공하는 효과를 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 따르면, 상기에 따른 점접착제 조성물을 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제가 제공된다.
[ 실시예 ]
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예 1
올리고머 아크릴레이트(LUV-1005 및 UL-12) 100 중량부에 대하여, 모노머 아크릴레이트(IBOA) 45 중량부, 광개시제(TPO 및 ONE) 1.5 중량부, 열개시제(V-59) 0.5 중량부, 라디칼 포획제(HQ) 0.1 중량부 및 소포제(byk-066N) 1 중량부를 포함하여, 하이브리드 점접착제 조성물을 제조하였다.
실시예 2
올리고머 아크릴레이트(LUV-1005 및 UL-12) 100 중량부에 대하여, 모노머 아크릴레이트(IBOA) 35 중량부, 광개시제(TPO 및 ONE) 0.5중량부, 열개시제(V-59) 0.5 중량부, 라디칼 포획제(HQ) 0.5 중량부, 소포제(byk-066N) 1 중량부 및 커플링제(OFS-6040) 0.5 중량부를 포함하여 하이브리드 점접착제 조성물을 제조하였다.
[ 실험예 ]
1. 초기 부착 강도 시험
실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 점접착제 조성물을 이용하여 유리기판과 도장 강판 사이에 접착층 두께 5mm 가 되도록 도포하여, 이를 온도 20℃의 온도 및 65% 습도 조건하에 10분간 방치한 후, 180° 방향으로 50mm/min의 속도로 인장 강도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
2. 최종 결합 강도 시험
실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 점접착제 조성물을 이용하여 유리기판과 도장 강판 사이에 접착층 두께 5mm 가 되도록 도포하여, 이를 온도 20℃의 온도 및 65% 습도 조건하에 7일간 방치한 후, 박리 강도와 전단 강도의 물질 파괴 상태와 표면 박리 특성에 대해 시험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
여기서, 단위의 CF는 응집 파괴(Cohesive Failure)를 의미하며, 응집 파괴는 접착제에 힘을 가했을 경우 나타나는 파괴양상 중 접착제 자체가 파괴되는 경우이다.
부착 강도( kg/cm 2 )
초기 최종
실시예 1 6.7 100% CF
실시예 2 5.97 100% CF
상기 표 1의 결과를 살펴보면, 본 발명의 따른 실시예 1과 실시예 2의 부착강도를 측정한 결과, 초기 짧은 시간 점착제 성능을 보유하다가, 이후 경화 반응을 통해 우수한 접착력을 제공함을 확인할 수 있었다. 이는 자외선, 햇빛 등의 열 의해 서서히 경화되어, 순간 접착에 의한 위험성을 방지할 수 있어 안전성이 보장되는 점접착제를 제공할 수 있다.
또한, 상대적으로 낮은 열을 이용하여 추가 경화함으로써 빛이 통과하지 못하는 메탈 등의 불투명 부재에도 뛰어난 접착력을 부여할 수 있는 점접착제를 제공할 수 있음을 확인할 수 있었다.
나아가, 라디칼 포획제를 첨가함으로써 점접착제 조성물의 보존 중에 발생한 라디칼을 포착하고, 이를 안정적으로 취급할 수 있도록 보존성 및 안정성을 함께 제공할 수 있다.
이상, 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시 예에는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
따라서, 본 발명의 사상은 상기 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 청구범위뿐만 아니라 이 청구범위와 균등하게 또는 등가적으로 변형된 모든 것들은 본 발명의 사사의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (18)

  1. 올리고머 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 모노머 아크릴레이트 30 내지 200 중량부, 광개시제 0.5 내지 7 중량부, 열개시제 0.5 내지 5 중량부, 소포제 0.5 내지 5 중량부 및 라디칼 포획제 0.01 내지 2 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 라디칼 포획제는 퀴논 화합물인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 퀴논 화합물은 p-벤조퀴논(p-Benzoquinone), 2,3,5,6-테트라클로로-1,4-벤조퀴논(2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-benzoquinone), 2,5-디하이드록시-p-벤조퀴논(2,5-Dihydroxy-p-benzoquinone), 2,6-디메톡시-1,4-벤조퀴논(2,6-Dimethoxy-1,4-benzoquinone), 2-페닐-1,4-벤조퀴논(2-Phenyl-1,4-benzoquinone), 2,6-디클로로-1,4-벤조퀴논(2,6-Dichloro-1,4-benzoquinone), 2,5-디페닐-p-벤조퀴논(2,5-Diphenyl-p-benzoquinone), 2,5-디클로로-1,4-벤조퀴논(2,5-Dichloro-1,4-benzoquinone), 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논(2,3,5,6-Tetramethyl-p-benzoquinone), 2-에틸안트라퀴논(2-Ethylanthraquinone), 2,4-디클로로-5,6-디시아노-p-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone), 2-아미노-3-클로로-1,4-나프토퀴논(2-Amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone), 1,8-디하이드록시안트라퀴논(1,8-Dihydroxyanthraquinone), 2,6-디-t-부틸-1,4-벤조퀴논(2,6-Di-t-butyl-1,4-benzoquinone), 안트라퀴논(Anthraquinone), 5,12-나프타센퀴논(5,12-Naphthacenequinone), 2-메틸-1,4-벤조퀴논(2-Methyl-1,4-benzoquinone), 테트라플루오로-1,4-벤조퀴논(Tetrafluoro-1,4-benzoquinone), 1,8-디하이드록시-4,5-디니트로안트라퀴논(1,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthraquinone) 및 1,5-디클로로안트라퀴논(1,5-Dichloroanthraquinone)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 올리고머 아크릴레이트는 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트및 폴리에스터 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 우레탄 아크릴레이트는 선형(linear)이고, 유리전이온도(Tg)는 80 내지 -40℃이며, 분자량이 100,000 내지 3,000,000인 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 모노머 아크릴레이트는 메틸아크릴레이트(Methylacrylate), 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-에틸아크릴레이트(2-Ethylacrylate), 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트(2-Ethylhexylcrylate), 옥틸아크릴레이트(Octylacrylate), 트라이데실아크릴레이트(TriDecylAcrylate), 이소보닐아크릴레이트(isobornylacrylate), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(tripropyleneglycoldiacrylate), 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 모노머 아크릴레이트의 유리전이온도(Tg)는 80 내지 -60℃인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 광개시제는 아실포스핀옥사이드계 화합물, α-하이드록시케톤계 화합물, 페닐 글리옥실레이트계 화합물 및 벤조인에테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 열개시제는 O-이미노-이소우레아, 디사이클로헥실 카보디이미드, 아조비스니트릴, 아조에스터 및 아조아미딘으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    커플링제 0.1 내지 2 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물의 피착제는 에폭시시트, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 폴리비닐클로라이드(PVC), 나일론시트, 알루미늄, 철, 구리, 납, 니켈, 피혁, 석고, 세라믹으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물.
  13. (a) 용기에 모노머 아크릴레이트를 투입하는 단계;
    (b) 광개시제, 열개시제, 소포제 및 라디칼 포획제 0.01 내지 2 중량부를 투입하는 단계;
    (c) 상기 (a) 내지 (b) 단계에서 투입한 재료가 혼합되도록 1차 교반하는 단계;
    (d) 올리고머 아크릴레이트를 투입하는 단계; 및
    (e) 상기 (c) 내지 (d)에서 투입한 재료가 혼합되도록 2차 교반하는 단계를 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물의 제조방법.
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 (a) 단계의 모노머 아크릴레이트는 30 내지 200 중량부이고, (b) 단계의 광개시제는 0.5 내지 7 중량부, 열개시제는 0.5 내지 5 중량부 및 소포제는 0.5 내지 5 중량부이며, (d) 단계의 올리고머 아크릴레이트는 30 내지 100 중량부를 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물의 제조방법.
  15. 삭제
  16. 제 13항에 있어서,
    상기 (b) 단계에서 커플링제 0.1 내지 2 중량부를 더 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물의 제조방법.
  17. 제 13항에 있어서,
    상기 (c) 및 (e) 단계의 교반은 교반속도가 600 내지 1000rpm이고, 교반시간은 0.5 내지 3시간인 것을 특징으로 하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물의 제조방법.
  18. 제 1항에 따른 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제 조성물을 포함하는 접착력이 향상된 하이브리드 점접착제.

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