KR102291202B1 - 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법 - Google Patents

발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은, 1) 바인더를 코팅하는 단계: 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 표면 상에 바인더를 코팅하는 단계; 2) 경화 및 성형 단계: 단계 1)로부터 수득된 제품을 몰드에 첨가한 후, 경화 및 성형을 위해 경화 기기에 넣는 단계; 및 3) 냉각 및 세팅 단계: 단계 2)에서 성형 후 몰드를 냉각하여 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득하는 단계;를 포함한다. 본 발명에 따른 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 표면 상에 바인더를 예비-코팅함으로써, 바인더의 중량은 감소될 수 있고, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 특성은 최대 범위까지 이용될 수 있다.

Description

발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법
본 발명은 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법, 특히 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 경량 재료 분야에 속한다.
발포된 중합성 물질은 다수의 세포 구조가 물리적으로 또는 화학적으로 생성되는 폴리머 매트릭스를 갖는다. 발포재의 특이한 세포 구조는 낮은 밀도, 단열, 차음, 높은 비강도(specific strength), 및 완충 능력과 같은 우수한 일련의 특성을 제공하기 때문에, 포장 산업, 산업, 농업, 운송 산업, 군사 산업, 항공 우주 산업, 일용 필수품 등의 분야에서 널리 사용될 수 있다. 일반적으로 사용되는 발포재는 폴리우레탄 (PU)계의 플렉서블하고 단단한 발포 플라스틱, 폴리스티렌 (PS)계 발포 플라스틱, 폴리에틸렌 (PE)계 발포 플라스틱, 폴리프로필렌 (PP)계 발포 플라스틱, 발포 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 등을 포함한다. 이소시아네이트는 발포 공정 동안 폴리우레탄계 발포 플라스틱 내에 유지되는 경향이 있는데, 이는 인체에 해롭고, 발포재는 재활용될 수 없다. 폴리스티렌계 발포 플라스틱 제품은 분해되기 어려워, "백색 오염(white pollution)" 문제를 일으키기 쉽다. UN 환경 기구는 PS계 발포 플라스틱 제품을 사용하는 것을 중단시키기로 결정했다. 폴리에틸렌계 발포 플라스틱은 불량한 온도 저항성을 가지고, 고온에서의 적용이 적합하지 않다. 발포 EVA는 거푸집 발포 공정(mould foaming process)에 의해 가공되고, 이 공정을 위해 잘 확립된 기기가 존재한다. 그러나, 발포 EVA의 장기 사용은 심각한 탄성 손실을 일으키고, 제조 방법이 친환경적이지 않다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(TPU) 재료는 다양한 범위의 강도, 우수한 내마모성, 기계적 강도, 발수성, 발유성, 내화학성, 및 항진균성을 가지며, 친환경적이고, 재활용될 수 있다. 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자는 우수한 탄성, 형상 다양성, 및 낮은 밀도 이외에도 열가소성 폴리우레탄 매트릭스의 우수한 특성을 가지며, 넓은 온도 범위에 걸쳐 사용될 수 있다. 이러한 이점에 근거하여, TPU 발포재는 다양한 산업 분야(예를 들어, 자동차 산업, 및 포장재) 및 일용 필수품 분야(예를 들어, 신발 재료, 베개, 및 매트리스)에서 광범위한 적용 가능성을 갖는다.
CN103371564A는 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자(E-TPU) 재료를 이용하여 미드솔(midsole) 및 인솔(insole) 물품을 제조하는 방법을 개시한다. 물품은 스팀-성형 장치에서 가공되고, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자는 특별히 고안된 몰드(mold)에서 스팀에 의해 소결 및 성형된다. 그러나, 이러한 제조 장치는 복잡한 공정과 연관되어 있고, 높은 장치 비용, 복잡한 몰드 디자인 및 낮은 수율, 이러한 재료의 적용 및 승급을 심각하게 제한한다. 따라서, 다목적 거푸집 발포 장치에 적합한 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 재료 및 이의 제조방법의 개발은 다수의 기업 및 연구 기관의 목표가 되었다.
발포된 열가소성 폴리우레탄을 가공 및 성형하기 위한 기존 방법의 결점의 관점에서, 본 발명은 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법을 제공한다.
상기 기술적 문제를 해결하기 위한 본 발명의 기술적 해결 방안은 다음과 같다:
발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법으로서,
상기 방법은,
1) 바인더를 코팅하는 단계: 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 표면 상에 바인더를 코팅하는 단계;
2) 경화 및 성형 단계: 단계 1)로부터 수득된 제품을 몰드(mold)에 첨가한 후, 경화 및 성형을 위해 경화 기기(vulcanizing machine)에 넣는 단계; 및
3) 냉각 및 세팅 단계: 단계 2)에서 성형 후 몰드를 냉각하여 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
다른 양태에서, 상기 단계 1)에서 바인더는 분말 또는 액체의 형태로 40-200 ℃의 용융점을 갖는 핫 멜트 수지(hot melt resin)이다.
추가 양태에서, 상기 단계 1)에서 바인더는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 아크릴레이트, 에폭시 수지, 1성분(single-component) 폴리우레탄, 2성분(two-component) 폴리우레탄, 및 수성(aqueous) 폴리우레탄 중 하나이다.
추가 양태에서, 상기 분말 형태의 핫 멜트 수지는 입자 크기가 30-5,000 mesh, 바람직하게는 50-3,000 mesh, 특히 바람직하게는 300-2500 mesh이고, 상기 액체 형태의 핫 멜트 수지는 유효 고체 함량(effective solid content)이 5-100 중량%, 바람직하게는 10-80 중량%, 특히 바람직하게는 20-50 중량%이다.
추가 양태에서, 상기 단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자는 ASTM-D792 시험에 의해 측정된 밀도가 0.001-0.6 g/cm3, 바람직하게는 0.05-0.3 g/cm3, 특히 바람직하게는 0.15 내지 0.25 g/cm3이다.
추가 양태에서, 상기 단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 표면 상에 바인더를 코팅하는 공정은 정전식 흡착(electrostatic adsorption), 스프레이 코팅(spray coating), 및 건식 혼합(dry mixing) 중 하나이다. 재료는 드럼 믹서 또는 고속 믹서와 같은 단순한 믹서를 사용하여 기계적으로 혼합되거나 플라스틱 용기 내에서 손수 혼합되어, 표면 상에 코팅된 바인더를 갖는 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자를 수득할 수 있다.
추가 양태에서, 상기 단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자에 대한 바인더의 질량비는 1:1 내지 1:10,000이다.
추가 양태에서, 상기 단계 2)에서, 경화 기기의 경화 온도는 40-200 ℃이고, 경화 압력은 0.01-1 MPa이고, 경화 시간은 1-30 분이었다.
추가 양태에서, 상기 단계 3)에서, 냉각 온도는 10-40 ℃이고, 냉각 시간은 1-20분이었다.
본 발명의 방법은 일반적인 잘 확립된 거푸집 발포 공정 및 기기를 적용한다. 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자에 대한 바인더의 혼합비 및 경화 온도를 조절함으로써, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자는 바인더의 경화 효과에 의해 서로 결합되지만, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자의 우수한 탄성은 유지된다. 따라서, 제조된 물품은 우수한 탄성(resilience), 굽힘 저항(flex resistance), 압축 변형(compression deformation) 등과 같은 성능을 가져, 스팀에 의한 불균일한 가열로 인한 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자들 사이에서의 불안정한 본딩과 같은 스팀-성형 공정의 결함을 극복한다.
본 발명의 유리한 효과는 다음과 같다:
1) 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 표면 상에 바인더를 예비-코팅(pre-coating)함으로써, 바인더의 중량을 감소시킬 수 있고, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 특성을 최대 범위로 이용할 수 있다.
2) 경화 온도를 조절함으로써, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자는 바인더로 성형될 수 있어, 고압, 고온 스팀 매체를 통한 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자를 용접시킬 필요가 없어 고비용 스팀-성형 기기 및 대응하는 몰드 및 기기의 개발에 대한 투자를 억제하고, 및 기기의 재투자 및 업그레이드할 필요가 없다. 본 발명의 방법은 단순하고 성숙한 제조 공정과 관련되고, 낮은 제조 비용이 소모되고, 쉽게 제어될 수 있으며, 고속으로 최종 제품을 생성한다.
3) 본 발명의 방법에 의해 제조된 제품은 우수한 탄성, 인장 강도(tensile strength) 및 굽힘 저항을 가지므로, 현재의 스팀-성형 공정에 의해 제조된 발포된 열가소성 폴리우레탄 제품보다 훨씬 우수하다.
본 발명의 원리 및 특징은 실시예와 관련하여 하기에 기재되고, 이는 단지 본 발명을 설명하려는 것이며, 본 발명의 범위를 제한하려는 것이 아니다.
실시예 1:
발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법은 하기 단계에 의해 수행된다:
(1) 열가소성 폴리우레탄 분말(Mirathane® H306) 1 중량부를 정전식 흡착에 의해 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자 1 중량부의 표면 상에 코팅했는데, 여기서 열가소성 폴리우레탄 분말의 용융점은 80-100 ℃이고, 입자 크기는 30 mesh이고, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자의 밀도는 0.6 g/cm3이고, 백색 외관, 및 타원형이었다.
(2) 상기 표면 상에 코팅된 바인더를 갖는 상기 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자 100 g을 칭량하여, 제품 몰드로 충전시켰다.
(3) 단계(2)로부터의 제품 몰드를 성형, 경화 및 성형하기 위한 플랫 경화 기기에 놓았는데, 여기서 플랫 경화 기기의 경화 온도는 100 ℃이고, 경화 압력은 0.01 Mpa이고, 경화 시간은 2분이었다.
(4) 단계(3)으로부터의 제품 몰드를 1분 동안 10 ℃의 온도에서 냉각수로 냉각시켜, 최종 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득했다.
실시예 2:
발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법은 하기 단계에 의해 수행된다:
(1) 아크릴레이트 접착제(TA-868) 1 중량부를 스프레이 코팅 공정에 의해 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자 10,000 중량부의 표면 상에 코팅했는데, 여기서 아크릴레이트 접착제 용액 중에 아크릴레이트의 고체 함량은 5%이고, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자의 밀도는 0.25 g/cm3이고, 형광 노란색 외관, 및 원통형이었다.
(2) 상기 표면 상에 코팅된 바인더를 갖는 상기 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자 100 g을 칭량하여, 제품 몰드로 충전시켰다.
(3) 단계(2)로부터의 제품 몰드를 성형, 경화 및 성형하기 위한 플랫 경화 기기에 놓았는데, 여기서 플랫 경화 기기의 경화 온도는 200 ℃이고, 경화 압력은 1 Mpa이고, 경화 시간은 30분이었다.
(4) 단계(3)으로부터의 제품 몰드를 20분 동안 40 ℃의 온도에서 냉각수로 냉각시켜, 최종 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득했다.
실시예 3:
발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법은 하기 단계에 의해 수행된다:
(1) 에폭시 수지 접착제(Araldite® 2011) 1 중량부를 건식 혼합 공정에 의해 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자 500 중량부의 표면 상에 코팅했는데, 여기서 사용된 에폭시 수지 접착제는 유효 고체 함량이 100%이고, 입자 크기가 5,000 mesh이고, 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자의 밀도는 0.3 g/cm3이고, 사파이어 청색 외관, 및 원통형이었다.
(2) 상기 표면 상에 코팅된 바인더를 갖는 상기 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자 100 g을 칭량하여, 제품 몰드로 충전시켰다.
(3) 단계(2)로부터의 제품 몰드를 성형, 경화 및 성형하기 위한 플랫 경화 기기에 놓았는데, 여기서 플랫 경화 기기의 경화 온도는 150 ℃이고, 경화 압력은 0.5 Mpa이고, 경화 시간은 10분이었다.
(4) 단계(3)으로부터의 제품 몰드를 5분 동안 20 ℃의 온도에서 냉각수로 냉각시켜, 최종 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득했다.
실시예 4:
발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법은 하기 단계에 의해 수행된다:
(1) 1성분 폴리우레탄 접착제(WANNATE® 6091) 1 중량부를 스프레이 코팅 공정에 의해 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자 100 중량부의 표면 상에 코팅했는데, 여기서 사용되는 1성분 폴리우레탄 접착제액은 유효 고체 함량이 80%이고, 발포된 열가소성 폴리우레탄 입자의 밀도는 0.05 g/cm3이고, 형광 노란색 외관, 및 원통형이었다.
(2) 상기 표면 상에 코팅된 바인더를 갖는 상기 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자 100 g을 칭량하여, 제품 몰드로 충전시켰다.
(3) 단계(2)로부터의 제품 몰드를 성형, 경화 및 성형하기 위한 플랫 경화 기기에 놓았는데, 여기서 플랫 경화 기기의 경화 온도는 60 ℃이고, 경화 압력은 1 Mpa이고, 경화 시간은 5분이었다.
(4) 단계(3)으로부터의 제품 몰드를 5분 동안 30 ℃의 온도에서 냉각수로 냉각시켜, 최종 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득했다.
실시예 5:
발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법은 하기 단계에 의해 수행된다:
(1) 2성분 폴리우레탄 접착제(Loctite® 8103) 1 중량부를 스프레이 코팅 공정에 의해 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자 800 중량부의 표면 상에 코팅했는데, 여기서 2성분 폴리우레탄 접착제액은 유효 고체 함량이 50%이고, 발포된 열가소성 폴리우레탄 입자의 밀도는 0.15 g/cm3이고, 분홍빛 외관, 및 둥근형이었다.
(2) 상기 표면 상에 코팅된 바인더를 갖는 상기 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자 100 g을 칭량하여, 제품 몰드로 충전시켰다.
(3) 단계(2)로부터의 제품 몰드를 성형, 경화 및 성형하기 위한 플랫 경화 기기에 놓았는데, 여기서 플랫 경화 기기의 경화 온도는 70 ℃이고, 경화 압력은 0.8 Mpa이고, 경화 시간은 10분이었다.
(4) 단계(3)으로부터의 제품 몰드를 10분 동안 25 ℃의 온도에서 냉각수로 냉각시켜, 최종 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득했다.
실시예 6:
발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법은 하기 단계에 의해 수행된다:
(1) 수성 폴리우레탄(BASONAT® PLR8878) 1 중량부를 스프레이 코팅 공정에 의해 팽창된 열가소성 폴리우레탄 입자 1,000 중량부의 표면 상에 코팅했는데, 여기서 수성 폴리우레탄은 유효 고체 함량이 20%이고, 발포된 열가소성 폴리우레탄 입자의 밀도는 0.25 g/cm3이고, 분홍빛 외관, 및 둥근형이었다.
(2) 상기 표면 상에 코팅된 바인더를 갖는 상기 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자 100 g을 칭량하여, 제품 몰드로 충전시켰다.
(3) 단계(2)로부터의 제품 몰드를 성형, 경화 및 성형하기 위한 플랫 경화 기기에 놓았는데, 여기서 플랫 경화 기기의 경화 온도는 70 ℃이고, 경화 압력은 0.8 Mpa이고, 경화 시간은 10분이었다.
(4) 단계(3)으로부터의 제품 몰드를 10분 동안 25 ℃의 온도에서 냉각수로 냉각시켜, 최종 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득했다.
본 발명에 의해 수득된 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 성능을 입증하기 위해서, 실시예 1-6에서 수득된 제품 및 스팀-성형된 물품을 다음과 같이 시험했다. 시험으로부터 특정한 결과 및 데이터를 표 1에 나타냈다.
[표 1] 실시예 1-6에서 수득된 제품 및 스팀-성형된 물품의 성능 시험 데이터
Figure 112019083678501-pct00001
비고: 인장 강도를 위한 시험 기준(test standard)은 ISO179: 2008이고; 볼 리바운드(ball rebound)를 위한 시험 기준은 ISO830: 2007이고; 굽힘 저항을 위한 시험 기준은 ASTM D1052 (100,000회)이고, 압축 변형을 위한 시험 기준은 SATRA TM64이다.
본 발명에 의해 제조된 제품은 인장 강도, 볼 리바운드, 굽힘 저항 및 압축 변형의 관점에서 동일한 유형의 시판되는 제품에 비해 우수하다는 것을 표 1의 데이터로부터 알 수 있다.
상기 내용은 단지 본 발명의 바람직한 양태이고, 본 발명을 제한하려는 것은 아니다. 본 발명의 정신 및 범위 내에 있는 임의의 변형, 등가물, 개선 등은 본 발명의 보호 범위 내에 있어야 한다.

Claims (10)

  1. 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법으로서,
    상기 제조방법은,
    1) 바인더를 코팅하는 단계: 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 표면 상에 바인더를 코팅하는 단계;
    2) 경화 및 성형 단계: 단계 1)로부터 수득된 생성물을 몰드(mold)에 첨가한 후, 경화 및 성형을 위해 경화 기기(vulcanizing machine)에 넣는 단계; 및
    3) 냉각 및 세팅 단계: 단계 2)에서 성형 후 몰드를 냉각하여 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품을 수득하는 단계;를 포함하고,
    단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자의 표면 상에 바인더를 코팅하는 공정은 스프레이 코팅(spray coating) 및 건식 혼합(dry mixing) 중 하나이고,
    단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자에 대한 바인더의 질량비는 1:100 내지 1:10,000인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    단계 1)에서 바인더는 분말 또는 액체의 형태로, 40-200 ℃의 용융점을 갖는 핫 멜트 수지(hot melt resin)인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서,
    단계 1)에서 바인더는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 아크릴레이트, 에폭시 수지, 1성분(single-component) 폴리우레탄, 2성분(two-component) 폴리우레탄, 및 수성(aqueous) 폴리우레탄 중 하나인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  4. 제2항에 있어서,
    분말 형태의 상기 핫 멜트 수지는 입자 크기가 30-5,000 mesh이고, 액체 형태의 상기 핫 멜트 수지는 유효 고체 함량(effective solid content)이 5-100 중량%인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  5. 제3항에 있어서,
    분말 형태의 상기 핫 멜트 수지는 입자 크기가 50-3,000 mesh이고, 액체 형태의 상기 핫 멜트 수지는 유효 고체 함량이 10-80 중량%인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자는 밀도가 0.001-0.6 g/cm3인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자는 밀도가 0.05-0.3 g/cm3인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 입자에 대한 바인더의 질량비는 1:500 내지 1:10,000인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    단계 1)에서 팽창된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 표면 상에 바인더를 코팅하는 공정은 건식 혼합(dry mixing)인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    단계 2)에서, 경화 기기의 경화 온도는 40-200 ℃이고, 경화 압력은 0.01-1 MPa이고, 경화 시간은 1-30 분이고; 단계 3)에서, 냉각 온도는 10-40 ℃이고, 냉각 시간은 1-20분인 것인, 발포된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 제품의 제조방법.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190210300A1 (en) * 2018-01-08 2019-07-11 Wing Yin Chung Pet toy and manufacturing method thereof
CN109080061B (zh) * 2018-07-25 2021-06-11 南通德亿新材料有限公司 一种热塑性弹性体发泡颗粒浇注成型工艺
CN108948723A (zh) * 2018-07-25 2018-12-07 常州市顺祥新材料科技有限公司 一种含热塑性发泡粒子卷片材的制备方法及其应用
CN111944194A (zh) * 2019-05-16 2020-11-17 美瑞新材料股份有限公司 一种染色发泡粒子及其制备方法和应用
CN114131823A (zh) * 2020-09-03 2022-03-04 大东树脂化学股份有限公司 已膨胀热塑性聚胺酯成型品及其制造方法
WO2022223438A1 (en) * 2021-04-22 2022-10-27 Basf Se Process for preparing coated shaped bodies and their use

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016131671A1 (en) * 2015-02-17 2016-08-25 Basf Se Process for producing foams based on thermoplastic polyurethanes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH488771A (de) * 1968-04-02 1970-04-15 Adler Franz Schaummaterial, sowie Verfahren zu seiner Herstellung
ATE221906T1 (de) * 1999-01-26 2002-08-15 Huntsman Int Llc Geschäumte thermoplastische polyurethane
EP1174458A1 (en) * 2000-07-20 2002-01-23 Huntsman International Llc Foamed thermoplastic polyurethanes
JP4542347B2 (ja) 2003-01-27 2010-09-15 大日精化工業株式会社 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用
PL2109637T3 (pl) * 2007-01-16 2019-02-28 Basf Se Układy hybrydowe ze spienionych termoplastycznych elastomerów i poliuretanów
DE102012206094B4 (de) 2012-04-13 2019-12-05 Adidas Ag Sohlen für Sportschuhe, Schuhe und Verfahren zur Herstellung einer Schuhsohle
US9144956B2 (en) * 2013-02-12 2015-09-29 Nike, Inc. Bead foam compression molding method with in situ steam generation for low density product
US9243104B2 (en) * 2013-03-15 2016-01-26 Nike, Inc. Article with controlled cushioning
CN104098786B (zh) * 2013-04-02 2016-10-26 晋江凯基高分子材料有限公司 一种etpu发泡微球的制备以及应用
EP2873779B1 (de) * 2013-11-13 2016-02-03 STO SE & Co. KGaA Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Formkörpers sowie mehrschichtiger Formkörper zur Wärmedämmung von Gebäuden
CN104194030B (zh) * 2014-08-08 2015-05-27 汕头市新力新材料科技有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体发泡珠粒及其制备方法
NL2014258B1 (en) * 2015-02-06 2016-10-13 Synbra Tech B V A process for producing foam mouldings.
MX2017013146A (es) * 2015-06-04 2019-04-22 Eastman Kodak Co Elementos opacificantes espumados y métodos de fabricación.
CN105399917B (zh) 2015-11-03 2020-12-15 杭州吉华高分子材料股份有限公司 一种有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN105669929A (zh) 2016-03-21 2016-06-15 美瑞新材料股份有限公司 一种工程级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106366286A (zh) 2016-09-30 2017-02-01 无锡市长安曙光手套厂 一种高透防水透湿热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016131671A1 (en) * 2015-02-17 2016-08-25 Basf Se Process for producing foams based on thermoplastic polyurethanes

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US11530310B2 (en) 2022-12-20

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