KR102201567B1

KR102201567B1 - 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법

Info

Publication number: KR102201567B1
Application number: KR1020180103809A
Authority: KR
Inventors: 길형준
Original assignee: 길형준
Priority date: 2018-08-31
Filing date: 2018-08-31
Publication date: 2021-01-11
Also published as: KR20200025856A

Abstract

본 발명은 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법에 관한 것으로, 제주 지역의 청귤 추출물을 이용하여, 지속적으로 향을 발산할 수 있는 서방성이 우수한 겔 상의 방향제 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 내구성 및 내열성이 우수하여, 충격에도 손상이 생기지 않으며, 고온에서 장시간 보관하더라도 액화되지 않는 겔 상의 방향제 조성물을 제공할 수 있다.

Description

겔 상의 방향제 조성물의 제조방법{METHOD FOR PREPARING GELLED AROMATIC COMPOSITION}

본 발명은 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법 및 겔 상의 방향제 조성물에 관한 것으로, 향을 지속적으로 발산할 수 있는 서방성이 우수하며, 내열성이 우수하여, 기온이 높은 환경 하에서도 겔 상을 유지할 수 있는 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법 및 겔 상의 방향제 조성물에 관한 것이다.

최근 급격히 변화하는 환경변화로 인간의 쾌적한 생활환경 부족 및 자연정화율의 저하로 건강이 위협받게 됨에 따라 실내공기를 쾌적하게 하려는 노력이 계속되고 있다. 실내공기를 정화하는데 대표적으로 사용된　방향제는 우선 화장실 등의 악취를 강한 향으로 마스킹하는 목적으로 사용되었으며, 이 용도는 현재까지도 많은 부분을 차지하고 있다. 그러나, 현재는 실내나 자동차에서 향을 즐기며 기분전환을 하거나, 심지어 심적인 치료에도 그 활용범위가 넓다.

방향제라 함은 사람이 머물 수 있는 일정한 공간, 예를들면 화장실, 거실 부엌, 방, 창고 등의 실내에서 천연 또는 인공적인 향기를 발산시켜 인간으로 하여금 감동 또는 자연적인 감정을 자아내게 하여 인간의 쾌적한 생활을 돕기 위해 사용되는 제품으로 실내의 악취를 소거하고 방향을 부여하는데 그 목적이 있다.

종래에는 이러한　방향제　제품을 구성하는　방향제로서, 공기 중으로 쉽게 발산되도록 하기 위해 상대적으로 휘발성이 강한 액상의 성분이 사용된 경우가 많았는데, 이때에는 액체 상태의 물질을 안정적으로 담아 제공하면서도, 공기 중으로의 성분 발산에 의한 방향 기능은 충실히 수행할 수 있도록, 액상 물질에 대해서는 물질 투과를 제한하는 반면, 상기 액체가 기화되어 외부로 발산될 수는 있도록 하는 특수한 형태의 밀폐 용기를 구비한　방향제　제품이 요구되었다.

방향제 성분들은 각각 일정한 비등점을 가지며, 쉽게 휘산되는 특성으로 인해 자연상태에서 오랫동안 향취를 유지하기 어려우므로, 종래에는 향취를 오랫동안 지속시키기 위해 이소부틸렌말레산 무수 공중합체에 젤라틴, 한천, 카르기난(Carragheenas) 등의 겔화제를 사용하여 수성겔을 제조하였다.

그러나, 상기 겔화제들은 70 내지 80℃℃의 고온 에서 이온수에 침지시킨 후 가온공정을 거쳐 가공해야 하므로 수성겔의 제조공정이 복잡해지는 단점이 있었으며, 겔이 수축할 경우 겔에 포함된 구성 물질이 분리되는 이수현상이 발생하게 되는 문제점이 있었다.

이에, 고온 환경에서도 구성 물질이 분리되는 현상을 방지할 수 있고, 장기간 지속적으로 향을 발산할 수 있는 서방성이 우수한 겔 상의 방향제 조성물의 개발이 필요하다.

(특허 문헌 1) KR 10-0432674 B1

본 발명의 목적은 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법 및 겔 상의 방향제 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 지속적으로 향을 발산할 수 있는 서방성이 우수한 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법 및 겔 상의 방향제 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 내구성 및 내열성이 우수하여, 충격에도 손상이 생기지 않으며, 고온에서 장시간 보관하더라도 액화되지 않는 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법 및 겔 상의 방향제 조성물을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 겔 상의 방향제 조성물의 제조 방법은 1) 고분자 화합물, 용매, 항료 및 핵제를 혼합하여 제1 고분자 혼합물을 제조하는 단계; 2) 가교 결합제 및 용매를 혼합하여 가교 결합 혼합물을 제조하는 단계; 3) 상기 1) 단계의 고분자 혼합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하여, 제2 고분자 혼합물을 제조하는 단계; 및 4) 상기 제2 고분자 혼합물에 가교 결합 혼합물을 혼합하여, 교반하는 단계; 5) 상기 4) 단계의 교반한 혼합물을 에이징(aging)하는 단계를 포함하며, 상기 고분자는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

상기 1) 단계는 10 내지 20℃에서 200 내지 400RPM의 속도로 30분 내지 2시간 동안 교반하여, 용매 내 고분자, 향료 및 핵제가 완전히 용해된 제1 고분자 혼합물을 제조할 수 있다.

상기 2) 단계는 10 내지 20℃에서 50 내지 150 RPM의 속도로 10 내지 20분동안 교반하여, 가교 결합제를 용매 내에 완전히 용해하는 것이다.

상기 3) 단계는, 3-1) 상기 1) 단계의 고분자 혼합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하고, 10 내지 20℃에서 10 내지 50 RPM의 속도로 10 내지 20분 동안 제1 교반하는 단계; 3-2) 상기 제1 교반 단계 이후, 10 내지 20℃에서 30 내지 60분 동안 반응을 안정시키는 제1 안정화 단계; 3-3) 상기 제1 안정화 단계 이후, 30 내지 40℃에서 50 내지 100 RPM의 속도로 30 내지 60분 동안 제2 교반하는 단계; 3-4) 상기 제2 교반 단계 이후, 40℃에서 30 내지 60분 동안 반응을 안정시키는 제2 안정화 단계; 및 3-5) 상기 제2 안정화 단계 이후, 50 내지 60℃에서 50 내지 150 RPM의 속도로 10 내지 30분 동안 제3 교반하는 단계를 포함한다.

상기 가교 결합제는 알킬프로필다이아민, 폴리옥시알킬렌다이아민, 폴리옥시알킬렌트리아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

상기 청귤 추출물은 발효된 청귤 추출물이다.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 겔 상의 방향제 조성물은 상기 겔 상의 방향제 조성물의 제조 방법을 이용하여 제조한 것이다.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명의 일 실시예에 따른 겔 상의 방향제 조성물의 제조 방법은 1) 고분자 화합물, 용매, 항료 및 핵제를 혼합하여 제1 고분자 혼합물을 제조하는 단계; 2) 가교 결합제 및 용매를 혼합하여 가교 결합 혼합물을 제조하는 단계; 3) 상기 1) 단계의 고분자 혼합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하여, 제2 고분자 혼합물을 제조하는 단계; 4) 상기 제2 고분자 혼합물에 가교 결합 혼합물을 혼합하여, 교반하는 단계; 5) 상기 4) 단계의 교반한 혼합물을 에이징(aging)하는 단계를 포함한다.

보다 구체적으로, 고분자 화합물, 용매, 향료 및 핵제를 혼합하여 제1 고분자 혼합물을 제조한다. 이때, 상기 고분자 화합물은 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

상기 핵제는 젤라틴, 카라기난, 한천, 잔탄검, 젤란검 건식실리카(fumed silica), 습식 실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상이나, 상기 예시에 국한되지 않고, 당업자가 선택 가능한 가교 결합제는 제한 없이 모두 사용 가능하다.

상기 향료는 향기를 가하기 위해 첨가되는 향기가 강한 유기물질로, 상온에서 휘발성이 우수한 것을 의미하며, 방향제 조성물에 사용되는 향료는 제한 없이 사용 가능하다.

고분자 화합물, 향료 및 핵제는 유기 용매 하에 균일하게 용해시키기 위하여, 제1 고분자 혼합물을 우선 제조한다. 이때, 균일한 제1 고분자 혼합물을 제조하기 위하여, 상기 1) 단계는 10 내지 20℃에서 200 내지 400RPM의 속도로 30분 내지 2시간 동안 교반한다. 보다 구체적으로, 상기 1) 단계는 20℃에서 300RPM의 속도로 1시간 동안 교반한다. 상기 교반 조건 하에서, 균일한 제1 고분자 혼합물의 제조가 가능하다. 균일한 제1 고분자 혼합물을 제조하지 않고, 즉, 교반 조건을 달리하여 교반 공정을 진행하는 경우, 균일한 제1 고분자 혼합물의 제조가 불가능하며, 불균일한 고분자 혼합물을 제조하여, 겔 상의 방향제 조성물을 제조하는 경우, 내구성이 떨어지는 문제가 있다. 즉, 적은 충격에도 겔 상의 방향제가 깨지는 문제가 발생하여, 차량용 방향제 등으로의 사용이 불가능한 문제가 발생한다.

상기 제1 고분자 혼합물을 제조하고, 이어, 가교 결합제 및 용매를 혼합하여 가교 결합 혼합물을 제조할 수 있다. 상기 가교 결합제는 알킬프로필다이아민, 폴리옥시알킬렌다이아민, 폴리옥시알킬렌트리아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되나, 상기 예시에 국한되지 않고 당업자가 선택 가능한 가교 결합제는 제한 없이 모두 사용 가능하다.

상기 2) 단계는 10 내지 20℃에서 50 내지 150 RPM의 속도로 10 내지 20분동안 교반하여, 가교 결합제를 용매 내에 완전히 용해할 수 있다. 보다 구체적으로 20℃에서 150 RPM의 속도로 15분 동안 교반한다. 상기 교반 조건 하에서 유기 용매 내에 가교 결합제를 완전히 용해시킬 수 있다.

상기 1) 단계 및 2) 단계의 용매는 보다 구체적으로 물, 탄소수 1-5개의 모노알코올 및 탄소수 2-5의 디올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이며, 바람직하게는 에탄올이다.

상기 용매를 이용하여, 1) 단계는 고분자 화합물을 액상 고분자 화합물로 제조하여, 상기 액상 고분자 화합물 내에 균일한 향료 및 핵제가 혼합되도록 하며, 상기 2) 단계는 가교 결합 화합물을 제조하기 위하여, 유기 용매 내에 가교 결합제가 균일하게 혼합되도록 한다.

상기 3) 단계는 균일하게 혼합된 고분자 화합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하여, 제2 고분자 혼합물을 제조하는 단계이다.

상기 청귤 추출물은 귤(Citrus unshiu Markovich)과 유사하나, 귤 추출물 또는 진피 추출물을 사용하는 경우와 비교하여, 제조된 겔 상의 방향제 조성물의 서방성, 내구성 및 내열성에서 큰 차이를 나타낸다.

일반적으로, 방향제 조성물에 이용되는 귤 추출물 또는 진피 추출물은 대다수 향료로 이용되어, 귤 향을 방향제로 제공하기 위해 이용되고 있어, 귤 추출물 또는 진피 추출물로, 겔 상의 방향제 조성물에 대한 서방성, 내구성 및 내열성에서 효과를 발휘하지 않는다.

반면, 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하여 사용하는 경우, 핵제와의 혼합 작용에 의해 상승 효과가 나타남에 따라, 청귤 추출물을 포함하지 않는 경우와 비교하여, 겔 상의 방향제 조성물에 대한 서방성, 내구성 및 내열성에서 우수한 효과를 나타낸다.

이때, 제2 고분자 혼합물을 제조하는 단계는, 3-1) 상기 1) 단계의 고분자 혼합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하고, 10 내지 20℃에서 10 내지 50 RPM의 속도로 10 내지 20분 동안 제1 교반하는 단계; 3-2) 상기 제1 교반 단계 이후, 10 내지 20℃에서 30 내지 60분 동안 반응을 안정시키는 제1 안정화 단계; 3-3) 상기 제1 안정화 단계 이후, 30 내지 40℃에서 50 내지 100 RPM의 속도로 30 내지 60분 동안 제2 교반하는 단계; 3-4) 상기 제2 교반 단계 이후, 40℃에서 30 내지 60분 동안 반응을 안정시키는 제2 안정화 단계; 및 3-5) 상기 제2 안정화 단계 이후, 50 내지 60℃에서 50 내지 150 RPM의 속도로 10 내지 30분 동안 제3 교반하는 단계를 포함한다.

보다 구체적으로, 3-1) 상기 1) 단계의 고분자 혼합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하고, 15℃에서 50 RPM의 속도로 15분 동안 제1 교반하는 단계; 3-2) 상기 제1 교반 단계 이후, 15℃에서 60분 동안 반응을 안정시키는 제1 안정화 단계; 3-3) 상기 제1 안정화 단계 이후, 35℃에서 100 RPM의 속도로 40분 동안 제2 교반하는 단계; 3-4) 상기 제2 교반 단계 이후, 40℃에서 60분 동안 반응을 안정시키는 제2 안정화 단계; 및 3-5) 상기 제2 안정화 단계 이후, 60℃에서 100 RPM의 속도로 30분 동안 제3 교반하는 단계를 포함한다.

제1 고분자 혼합물에 청귤 추출물을 혼합하여, 교반 공정을 진행하고, 이후 공정을 진행하여 겔 상의 방향제 조성물을 제조하더라도, 청귤 추출물을 넣지 않은 경우에 비해, 제조된 겔 상의 방향제 조성물이 우수한 서방성, 내구성 및 내열성을 나타내나, 상기와 같이, 교반 공정 및 안정화 공정을 단계적으로 수행하는 경우에, 제2 고분자 혼합물 내에서 핵제 및 청귤 추출물 간의 혼합 작용 효과를 높일 수 있어, 서방성, 내구성 및 내열성이 우수한 겔 상의 방향제 조성물의 제조가 가능하다.

보다 구체적으로 상기 청귤 추출물은 청귤 에탄올 추출물이며, 청귤 에탄올 추출물은 건조한 청귤을 분쇄한 분쇄물을 에탄올로 용출할 수 있으며, 이 때, 추출 온도는 10℃ 내지 100℃, 바람직하게는 실온에서 추출한 추출물 일 수 있다.

상기 추출 용매는 시료의 중량 기준으로 2 내지 50배를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 2 내지 20배이다. 추출을 위해 시료는 추출 용매에서 침출을 위해 1 내지 72 시간 동안 방치될 수 있으며, 상세하게는 1 내지 24시간 동안 방치될 수 있다.

여과된 추출물을 진공 회전 농축기로 감압 농축하여 수득한 결과물일 수 있으나, 이에 제한되지 않고, 추출액, 추출액의 희석액 또는 농축액, 추출액을 건조하여 얻어지는 건조물, 또는 이의 조정제물 또는 정제물을 모두 포함한다.

보다 바람직하게 상기 청귤 추출물은 발효된 청귤 추출물 일 수 있다. 청귤 추출물을 사용하는 경우, 청귤 특유의 향이 포함되어 있어, 향료와 혼합 시, 향료 고유의 향이 청귤 향과 희석되는 문제가 발생한다.

이에, 발효 청귤 추출물을 이용하는 경우, 청귤 추출물을 사용하는 경우에 비해, 청귤 고유의 향이 제거되는 반면, 핵제와 혼합 작용 효과는 우수함을 확인하였다.

상기 발효에 사용하는 미생물로는 락토바실러스 살리바리우스(Lactobacillus salivarius), 락토바실러스 아시도필루스(Lactobacillus acidophilus), 락토바실러스 브레비스(Lactobacillus brevis), 락토바실러스 람노수스(Lactobacillus rhamnosus), 락토바실러스 플랜타룸(Lactobacillus plantarum), 락토바실러스 헬베티쿠스(Lactobacillus helveticus), 락토바실러스 퍼멘툼(Lactobacillus fermentum), 락토바실러스 파라카세이(Lactobacillus paracasei), 락토바실러스 카세이(Lactobacillus casei), 락토바실러스 델브루에키(Lactobacillus delbrueckii), 락토바실러스 레우테리(Lactobacillus reuteri), 락토바실러스 부츠네리(Lactobacillus buchneri), 락토바실러스 가세리(Lactobacillus gasseri), 락토바실러스 존스니(Lactobacillus johonsonii), 락토바실러스 케피르(Lactobacillus kefir) 등과 같은 유산 바실리, 락토코코스 락티스(Lactococcus lactis), 락토코코스 플랜타룸(Lactococcus plantarum), 락토코코스 라피노락티스(Lactococcus raffinolactis), 엔테로코코스파에칼리스(Enterococcus faecalis), 엔테로코코스 파에시늄(Enterococcus faecium), 스트렙토코코스 터모필리우스(Streptococcus thermophilus), 류코노스톡락티스(Leuconostoc lactis), 류코노스톡 메센테로이드(Leuconostoc mesenteroides) 등과 같은 유산 콕사이 및 비피도박테리움 애닐멀스(Bifidobacterium animals), 비피도 박테리움 비피듐(Bifidobacterium bifidum),비피도박테리움 브레브(Bifidobacterium breve), 비피도박테리움 인판티스(Bifidobacterium infantis), 비피도바테리움 롱굼(Bifidobacterium longum), 비피도박테리움 수도롱굼(Bifidobacterium pseudolongum), 비피도박테리움 터모필룸(Bifidobacterium themophilum), 비피도박테리움 아돌센티스(Bifidobacterium adolescentis) 등과 같은 비피도박테리아를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 락토바실러스 카제이(Lactobacillus casei), 락토바실러스 람노수스(Lactobacillus rhamnosus), 비피도 박테리윰 비피듐(Bifidobacterium bifidum) 비피더스균, 비피도 박테리움 브레브(Bifidobacterium breve) 비피더스균, 및 락토바실러스 아시도 필루스(Lactobacillus acidophilus)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다.

보다 구체적으로, 제1 고분자 혼합물은 용매 100 중량부에 대하여, 고분자 화합물 50 내지 100 중량부, 향료 50 내지 80 중량부 및 핵제 1 내지 5 중량부를 포함한다. 상기 가교 결합 혼합물은 용매 100 중량부에 대하여, 가교 결합제 10 내지 20 중량부를 포함한다. 상기 제2 고분자 혼합물은 제1 고분자 혼합물 100 중량부에 대하여 청귤 추출물 5 내지 10 중량부로 포함한다. 상기 중량 범위 내에서 각 성분간의 혼합 작용에 의하여 서방성, 내구성 및 내열성이 우수한 겔 상의 방향제 조성물의 제조가 가능하다.

본 발명의 겔 상의 방향제 조성물의 제조방법에 의하면, 지속적으로 향을 발산할 수 있는 서방성이 우수한 겔 상의 방향제 조성물을 제공하는 것이다.

또한, 내구성 및 내열성이 우수하여, 충격에도 손상이 생기지 않으며, 고온에서 장시간 보관하더라도 액화되지 않는 겔 상의 방향제 조성물을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.

[ 제조예 : 겔 상의 방향제 조성물의 제조]

1. 청귤 추출물 및 발효 청귤 추출물의 제조

건조한 청귤을 분쇄하고, 분쇄된 청귤에 추출 용매인 에탄올을 1:10(w:v)의 비율로 가한 다음 완전히 침지 시킨 후, 80℃에서 환류시키면서 3시간씩 3회 반복 추출하였다. 추출액은 Whatman No. 2 여과지로 여과하였다. 여과액은 60℃에서 감압 농축하여 분말 시료를 제조하여 실험에 사용하였다.

상기 추출액에 바실러스 균주 배양액을 첨가하고 발효시켜 발효 추출액을 수득하였다. 발효추출 단계를 거친 후 미반응 고형분을 제거하기 위한 여과를 실시할 수 있다. 여과는 0.1 내지 3 ㎛ 필터를 사용하여 1회 이상 여과를 수행하는 것이 바람직하다. 필터의 기공 크기가 0.1㎛ 미만인 경우에는 필터가 초정밀하여 초고가이므로(한외여과법) 경제성이 떨어지는 문제가 있고, 3㎛를 초과하는 경우는 제균력이 없어 진균이나 세균이 최종 추출물에 포함되어 유통 중 오염될 가능성이 높다는 문제가 있다.

2. 실시예 1

폴리부타디엔 50 중량부, 에탄올 100 중량부, 레몬 그라스 오일 50 중량부 및 건식 실리카 5 중량부를 혼합하고, 20℃에서 300RPM의 속도로 1시간 동안 교반하여 제1 고분자 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 제1 고분자 혼합물 100 중량부에 청귤 추출물 5 중량부를 넣고, 15℃에서 50 RPM의 속도로 15분 동안 제1 교반하고, 제1 교반 이후, 15℃에서 60분 동안 반응을 안정화하였다. 안정화 이후, 35℃에서 100 RPM의 속도로 40분 동안 제2 교반하고, 제2 교반 이후, 40℃에서 60분 동안 반응을 안정화하였다. 상기 안정화 이후, 60℃에서 100 RPM의 속도로 30분 동안 제3 교반 하여 제2 고분자 혼합물을 제조하였다.

가교 결합제인 폴리옥시알킬렌다이아민 10 중량부를 에탄올 100 중량부에 혼합하고 20℃에서 150 RPM의 속도로 15분 동안 교반하여 가교 결합 혼합물을 제조하였다.

상기 제2 고분자 혼합물 및 가교 결합 혼합물을 혼합하고 20℃에서 150 RPM의 속도로 15분 동안 교반하고, 혼합액을 1시간 동안 에이징(aging)하여, 겔 상의 방향제 조성물을 제조하였다.

3. 실시예 2

상기 청귤 추출물 10 중량부를 넣은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

4. 실시예 3

상기 청귤 추출물 대신 발효 청귤 추출물 5 중량부를 넣은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

5. 실시예 4

상기 청귤 추출물 대신 발효 청귤 추출물 10 중량부를 넣은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

6. 비교예 1

상기 청귤 추출물을 넣지 않은 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

6. 비교예 2

상기 청귤 추출물 1 중량부를 넣은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

7. 비교예 3

상기 청귤 추출물 15 중량부를 넣은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

8. 비교예 4

상기 청귤 추출물 대신 발효 청귤 추출물 1 중량부를 넣은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

8. 비교예 5

상기 청귤 추출물 대신 발효 청귤 추출물 15 중량부를 넣은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.

[ 실험예 1: 내구성 실험]

실시예 1, 실시예 3 및 비교예 1의 겔 상의 방향제 조성물에 대해 최대 응력, 강도, 경도 및 항복치를 측정하여, 겔 상의 방향제 조성물의 내구성을 실험하였다.

구체적인 실험방법으로, Rheo meter로 물성을 측정(사용모델: sun사 compact-100II)하였으며, 1.77cm² 면적의 아답타를 겔 표면에 수직으로 120mm/min의 속도로 압축시켜 이때의 물성을 측정하였다.

	실시예 1		실시예 3		비교예 1
	중앙부	외곽부	중앙부	외곽부	중앙부	외곽부
강도	1455g/cm²	1432g/cm²	1620g/cm²	1614g/cm²	1411g/cm²	1301g/cm²
경도	6155g/cm²	6205g/cm²	7110g/cm²	7100g/cm²	6215g/cm²	6005g/cm²

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 및 실시예 3의 경우, 우수한 강도 및 경도를 나타냄을 확인할 수 있으며, 이와 더불어, 중앙부 및 외곽부에서도 거의 유사한 강도 및 경도를 나타냄을 확인할 수 있다.

반면, 비교예 1의 겔 상의 방향제 조성물은 중앙부와 외곽부와의 균일 가교 반응이 일어나지 않아, 강도 및 경도에서 큰 차이를 나타냄을 확인하였다.

[ 실험예 2: 내열성 실험]

실시예 1 내지 4의 겔 상의 방향제 조성물과 비교예 1 및 5의 겔 상의 방향제 조성물을 60℃에서 4주간 보관하여 겔 상의 유지 여부를 관찰하였다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5
내열성	녹지않음	녹지않음	녹지않음	녹지않음	녹음	녹음	녹음	녹음	녹음

상기 표 2는 60℃에서 4주간 보관하여 겔 상을 유지하는지 여부에 대한 실험 결과로, 실시예 1 내지 4의 경우에는 60℃에서 4주간 보관하더라도 겔 상을 유지하였으나, 비교예 1 내지 5는 1주일 내에 녹는 현상이 발생하거나, 대다수 2주 내 녹는 현상이 발생함을 확인하였다.

추가로, 여름철 차량용 겔 상 방향제 조성물로 사용함을 가정하여, 80℃에서 4주간 보관 실험을 진행한 결과, 실시예 3 및 4의 경우에만 4주 동안 겔 상을 유지하는 것을 확인하였다.

[ 실험예 3: 서방성 실험]

실시예 1, 실시예 3 및 비교예 1의 겔 상의 방향제 조성물의 발향을 실험하기 위하여, 30℃ 항온장치에서 매일 겔의 중량 변화량의 마이크로저울로 측정하여, 4주 동안 실험을 진행하였다.

비교예 1의 경우, 일주일 동안은 0.35 내지 0.25g의 중량 변화를 나타내어, 지속적인 발향 효과가 나탐을 확인하였으나, 2주 경과 이후, 0.1 내지 0.05g 정도로 중량 변화를 나타내었으며, 3주 경과 이후에는 중량 변화가 거의 미비함을 확인하였다.

이는 2주 경과 이후, 지속적인 발향 효과를 나타내지 않음을 의미하여, 서방성을 나타내지 못함을 의미한다고 할 것이다.

반면, 실시예 1 및 실시예 3의 경우, 일주일 동안 0.35 내지 0.20g의 중량 변화를 나타내었으며, 2주 경과 이후에도 0.15 내지 0.10g 정도로 중량 변화를 나타내었으며, 3주 이후에도 0.10 내지 0.05g 정도의 중량 변화를 지속적으로 나타냄을 확인하였다.

실험을 진행한 4주 마지막 날까지 0.04g(실시예 3)의 중량 변화를 확인하여, 4주간 발향 효과가 유지됨을 확인하였다.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims

1) 고분자 화합물, 용매, 항료 및 핵제를 혼합하여 제1 고분자 혼합물을 제조하는 단계;
2) 가교 결합제 및 용매를 혼합하여 가교 결합 혼합물을 제조하는 단계;
3) 상기 1) 단계의 고분자 혼합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하여, 제2 고분자 혼합물을 제조하는 단계;
4) 상기 제2 고분자 혼합물에 가교 결합 혼합물을 혼합하여, 교반하는 단계; 및
5) 상기 4) 단계의 교반한 혼합물을 에이징(aging)하는 단계를 포함하며,
상기 1) 단계는 10 내지 20℃에서 200 내지 400RPM의 속도로 30분 내지 2시간 동안 교반하여, 용매 내 고분자, 향료 및 핵제가 완전히 용해된 제1 고분자 혼합물을 제조하고,
상기 2) 단계는 10 내지 20℃에서 50 내지 150 RPM의 속도로 10 내지 20분동안 교반하여, 가교 결합제를 용매 내에 완전히 용해하는 것이며,
상기 3) 단계는,
3-1) 상기 1) 단계의 고분자 혼합물에 청귤 추출물(Citrus nippokoreana Tanaka)을 혼합하고, 10 내지 20℃에서 10 내지 50 RPM의 속도로 10 내지 20분 동안 제1 교반하는 단계;
3-2) 상기 제1 교반 단계 이후, 10 내지 20℃에서 30 내지 60분 동안 반응을 안정시키는 제1 안정화 단계;
3-3) 상기 제1 안정화 단계 이후, 30 내지 40℃에서 50 내지 100 RPM의 속도로 30 내지 60분 동안 제2 교반하는 단계;
3-4) 상기 제2 교반 단계 이후, 40℃에서 30 내지 60분 동안 반응을 안정시키는 제2 안정화 단계; 및
3-5) 상기 제2 안정화 단계 이후, 50 내지 60℃에서 50 내지 150 RPM의 속도로 10 내지 30분 동안 제3 교반하는 단계를 포함하고,
상기 고분자 화합물은 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 가교 결합제는 알킬프로필다이아민, 폴리옥시알킬렌다이아민, 폴리옥시알킬렌트리아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 제1 고분자 혼합물은 용매 100 중량부에 대하여, 고분자 화합물 50 내지 100 중량부, 향료 50 내지 80 중량부 및 핵제 1 내지 5 중량부를 포함하고,
상기 가교 결합 혼합물은 용매 100 중량부에 대하여, 가교 결합제 10 내지 20 중량부를 포함하며,
상기 제2 고분자 혼합물은 제1 고분자 혼합물 100 중량부에 대하여 청귤 추출물 5 내지 10 중량부로 포함하고,
상기 청귤 추출물은 발효된 청귤 추출물인
겔 상의 방향제 조성물의 제조방법.

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