KR102147757B1 - 코팅 분산액 - Google Patents

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Abstract

유기 연속 상에 분산된 고형물 성분을 전체 분산액의 1 내지 60중량%로 포함하는 분산액은, 기재를 위한 코팅으로서 유용하다. 상기 고형물 성분은, 탄소와 수소만을 함유하고 수 평균 분자량이 400g/mol 이상인 폴리올레핀 40 내지 95중량%, 관능화된 폴리올레핀의 아민 염 5 내지 40중량%, 및 임의의 첨가제들 0 내지 20중량%를 함유하며, 상기 중량 퍼센트는 전체 고형물 중량을 기준으로 한 것이고, 상기 분산된 입자들은 평균 입자 크기가 35㎛ 미만이고, 상기 유기 상은 상기 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 아민 염에 대한 분산 지지 매질이다.

Description

코팅 분산액 {COATING DISPERSION}
본 발명은, 코팅 제형으로서 사용하기에 적합한, 특히 캔(can) 도포를 위해 금속 표면을 코팅하기에 적합한 분산액(dispersion), 및 상기 분산액으로 기재(substrate)를 코팅하는 방법에 관한 것이다.
중합체 물질의 분산액이, 피복 분야에서 바람직하다. 코팅 기술의 한 가지 특정한 분야는 캔(can)으로서 사용하기 위한 금속 표면을 코팅하는 기술이다. 금속 표면의 코팅은, 금속 캔의 내용물(예를 들면, 상기 캔 내에 패키징된 식품과 음료)과 상기 금속의 상호작용을 억제하는 것이 바람직하다. 상기 코팅 자체는 차단성을 제공해야 하고 내구성이 있어야 하며, 이러한 캔 코팅 분야에서의 캔 내용물과 상호작용하거나 캔 내용물을 오염시키지 않아야 한다. 상기 코팅은, 금속의 평평한 시트 위에 코팅하고 후속적으로 상기 코팅의 손상 없이 상기 시트 금속을 롤링하여 캔으로 성형하는 것을 허용할 정도로, 충분히 가요성이여야 한다.
에폭시 및 비닐 클로라이드 중합체(예를 들면, 폴리비닐 클로라이드(PVC))는 캔 코팅을 위한 하나의 선택 사항이 되어왔다. 그러나, 당해 산업은, 더 낮은 필름 중량을 달성하고 경화 온도 요건을 감소시키고 상기 코팅의 가요성을 증가시키시 위해, 그리고 환경적 우려를 가질 수 있는 성분들을 피하기 위해, 에폭시 및 비닐 클로라이드 중합체 코팅으로부터 차별화시키기 위한 코팅의 새로운 세대를 찾고 있다.
또한, 수인성(water-borne) 분산액들(즉, 수성 연속 상을 갖는 분산액들)은 금속 표면과 같은 코팅 기재들에서, 주로 분무 코팅으로서, 점점 더 이용가능해지고 있다. 그러나, 수인성 분산액들은, 유기계(organic-based) 조성물에 대해 사용하도록 고안된 코팅 장치(이는 일반적으로 롤러-코팅 분야에 의존한다)들과는 일반적으로 비상용성(incompatible)이다. 기존의 유기인성(organic-borne) 코팅 제형은 통상적으로, 수지와 기타 성분들을 유기 연속 상에 용해시킴으로써 제조되며, 이의 용해도는, 상기 제형에 포함될 수 있는 수지 분획을 제한할 수 있다. 결과적으로, 유기 상 농도는 결국 (상기 제형의 70중량%보다 높게) 특히 높아질 수 있으며, 이는, 낮은 효율, 및 상기 코팅 중의 휘발성 유기 성분들의 높은 수준에 상응한다.
따라서, 캔으로서 사용하기 위한 금속 기재들을 코팅하는데 사용하기에 적합하며, 에폭시와 PVC를 포함하지 않고, 상기 유기 상에서의 수지의 용해도에 의해 제한받지 않는 유기계(유기 상 연속) 분산액을 밝혀내는 것이 바람직하다.
추가로, 관능화된 폴리올레핀 분산액들에 비해 비용을 낮게 유지하기 위해, 저비용의 관능화되지 않은 폴리올레핀을 상기 코팅 고형물들의 주요 성분은 아니더라도 중요 성분으로서 포함하는 유기계 분산액을 찾는 것이 바람직하다. 추가로, 유기 연속 상을 최소화시키고 코팅 커버리지(coverage)와 코팅 중량을 최대화시키기 위해, 적어도 30중량%의 고형물을 갖는 이러한 유기계 분산액이 바람직하다. 상기 유기계 분산액의 장기간 안정성을 달성하기 위해서는 상기 유기계 분산액 중의 입자가 10㎛ 미만의 입자 크기를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명은 위에 언급된 요구사항들을 충족시킬 수 있는 유기계 분산액을 제공한다. 본 발명의 분산액은, 금속 표면용 코팅으로서 적합하며, 또한 본 발명의 분산액은, 관능화되지 않은 폴리올레핀을 주요 성분으로서 함유할 수 있고 분산액 중량을 기준으로 하여 30중량% 이상의 고형물 함량을 가질 수 있는 고형물 성분을 포함할 수 있다.
제1 측면에서, 본 발명은, 유기 연속 상에 분산된 고형물 성분을 전체 분산액의 1 내지 60중량%로 포함하는 분산액에 관한 것으로, 상기 고형물 성분은, (a) 탄소와 수소만을 함유하고 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 수 평균 분자량이 400g/mol 이상인 폴리올레핀 40 내지 95중량%, (b) 관능화된 폴리올레핀의 아민 염 5 내지 40중량%, 및 (c) 임의의 첨가제들 0 내지 20중량%의 블렌드를 포함하고; 여기서, 상기 폴리올레핀 성분(a), 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b) 및 임의의 첨가제들(c)의 중량 퍼센트는 전체 고형물 중량을 기준으로 한 것이고, 상기 고형물은 입자들로서 분산되고, 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)은 광학 현미경으로 측정한 평균 입자 크기가 35㎛ 미만이고, 상기 유기 상 및 폴리올레핀(a) 및 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)은, 상기 유기 연속 상이, 폴리올레핀(a) 및 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)에 대한 분산 지지 매질로 되도록 선택된다.
제2 측면에서, 본 발명은 상기 제1 측면의 분산액을 제조하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은, 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)의 수성 분산액을 제조하는 단계, 상기 분산액을 분무 건조시켜 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)을 분말로서 단리시키는 단계, 및 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)을 상기 연속 유기 상 내로 분산시키는 단계를 포함한다.
제3 측면에서, 본 발명은 제1 측면의 분산액을 기재 위로 배치함을 포함하는, 기재를 코팅하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 분산액 및 방법은, 기재들, 특히 캔 제조시 사용하기 위한 금속 기재들에 코팅을 적용하기에 유용하다.
본 발명의 분산액은 유기 연속 상에 분산된 고형물을 포함한다. 상기 고형물 함량은 상기 분산액의 전체 중량을 가준으로 하여, 1중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상, 더욱 바람직하게는 20중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 30중량% 이상이다. 이와 동시에, 상기 고형물 함량이 상기 분산액의 전체 중량을 가준으로 하여, 60중량% 이하인 것이 바람직하다. 10중량% 미만의 고형물을 갖는 분산액은 바람직하지 않은데, 그 이유는, 상기 분산액이 90중량%의 유기 연속 상이 코팅 형성시 소실하므로 휘발성 유기 화합물이 과도하게 배출되게 되기 때문이다. 60중량%를 초과하는 고형물 함량을 갖는 분산액은, 바람직하지 않게도, 이의 높은 점도로 인해 기재들 위에 코팅으로서 도포되기 어려운 경향이 있다. "고형물"은, 상기 유기 연속 상의 제거 후에 잔류하며 분산액의 분산된 상(dispersed phase)인 성분을 의미한다.
본 발명의 분산된 상(또는 "고형물 성분" 또는 "고형물")은 (a) 탄소와 수소만을 함유하는 폴리올레핀; (b) 관능화된 폴리올레핀의 아민 염; 및 (c) 임의로, 임의의 첨가제들을 포함한다.
탄소와 수소만을 함유하는 상기 폴리올레핀(즉, "관능화되지 않은 폴리올레핀")은, 고형물의 총 중량을 가준으로 하여, 40중량% 이상, 바람직하게는 50중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 60중량% 이상의 농도로 존재하며, 70중량% 이상 및 80중량% 이상의 농도로 존재할 수 있다. 이와 동시에, 관능화되지 않은 폴리올레핀의 농도는 고형물의 총 중량을 가준으로 하여, 바람직하게는 95중량% 이하, 바람직하게는 90중량% 이하이다. 40중량% 미만이면, 상기 코팅에 바람직한 차단성을 부여하기에는 불충분한 관능화되지 않은 폴리올레핀이 존재한다. 95중량%를 초과하면, 상기 코팅에 대한 적절한 결합제(binder)로서 제공하기에는 불충분한, 관능화된 폴리올레핀의 아민 염이 존재하여, 상기 코팅은 목적하는 것보다는 덜 내구성인 경향이 있다.
탄소와 수소만을 함유하는 적합한 폴리올레핀은, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 중의 어느 하나 또는 이들 중 하나 이상의 모든 배합물, 및 폴리부틸렌 중합체, 뿐만 아니라 올레핀 단량체들의 중합체 및 상이한 올레핀 단량체들의 공중합체를 포함한다. 상기 관능화되지 않은 폴리올레핀은 최종 코팅에 차단 물질로서 제공된다. 바람직하게는, 상기 관능화되지 않은 폴리올레핀은 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌 공중합체인데, 그 이유는, 폴리프로필렌 모이어티(moeity)들은 최종 코팅에 최적의 차단성을 제공하기 때문이다. 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또한 바람직한 관능화되지 않은 폴리올레핀이다.
탄소와 수소만을 함유하는 적합한 폴리올레핀의 예는, 통상적으로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-3-메틸-1-부텐, 폴리-3-메틸-1-펜텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 및 프로필렌-1-부텐 공중합체로 나타내는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 및 1-도데센과 같은 하나 이상의 알파-올레핀들의 단독중합체 및 공중합체(에난티오머 포함); 통상적으로 에틸렌-부타디엔 공중합체 및 에틸렌-에틸리덴 노보넨 공중합체로 나타내는, 공액되거나 공액되지 않은 디엔을 갖는 알파-올레핀의 공중합체(에난티오머 포함); 및 통상적으로 에틸렌-프로필렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디사이클로펜타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-1,5-헥사디엔 공중합체, 및 에틸렌-프로필렌-에틸리덴 노보넨 공중합체로 나타내는, 공액되거나 공액되지 않은 디엔을 갖는 2종 이상의 알파-올레핀들의 공중합체와 같은 폴리올레핀(에난티오머 포함)을 포함한다.
상기 관능화되지 않은 폴리올레핀은, 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 수 평균 분자량이 1몰당 400그램(g/mol) 이상이고, 바람직하게는 1000g/mol 이상, 더욱 바람직하게는 5,000g/mol 이상이며, 10,000g/mol 이상이고 심지어 50,000g/mol 이상일 수 있다.
상기 분산된 상은, 관능화된 폴리올레핀의 아민 염을, 고형물의 전체 중량을 기준으로 하여, 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상, 더욱 바람직하게는 20중량% 이상의 농도로 추가로 포함하며, 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염은 30중량% 이상의 농도로 존재할 수 있다. 이와 동시에, 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염은, 고형물의 전체 중량을 기준으로 하여, 40중량% 이하의 농도로 존재하는 것이 바람직하다.
관능화된 폴리올레핀의 아민 염은, 아민 양이온과 복합화된, 음이온성인 관능기(예를 들면, 양성자화되지 않은 산 관능성 그룹)를 갖는 관능화된 폴리올레핀이다. 아민 염이, 본 발명의 고형물들 중의 모든 관능화된 폴리올레핀 염의 50중량%를 초과하게 구성되는 것이 바람직하며, 바람직하게는, 본 발명의 고형물들 중의 모든 관능화된 폴리올레핀 염들을 70중량% 이상, 바람직하게는 80중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 90중량% 이상, 가장 바람직하게는 100중량%를 함유하는 것이 바람직하다.
관능화된 폴리올레핀은 탄소와 수소 이외의 원자들을 포함하는 폴리올레핀이다. 일반적으로, 관능화된 폴리올레핀은 양성자화된(-COOH) 산 그룹 또는 산 염 또는 양성자화되지 않은(-COO-) 산 그룹 또는 산 염과 같은 관능성 그룹을 포함한다. 예를 들면, 본 발명에 사용하기 위한 관능화된 폴리올레핀의 아민을 형성하기에 적합한 관능화된 폴리올레핀은, 에틸렌/아크릴산 공중합체(예를 들면, 상표명 PRIMACOR™(더 다우 케미컬 컴퍼니(The Dow Chemical Company)의 등록상표), NUCREL™(이.아이. 듀폰 드 느무르 앤 컴퍼니(E.I. Du Pont de Nemours and Company)의 등록상표) 및 ESCOR™(ESCOR은 엑손 코포레이션(Exxon Corporation)의 등록상표이다)하에 시판되는 중합체), 에틸렌/메타크릴산 공중합체(예를 들면, 상표명 NUCREL™하에 시판되는 중합체), 말레산 무수물 개질된 폴리올레핀(예를 들면, 상표명 LICOCENE™(클라리언트 아게 코포레이션(Clariant AG Corporation)의 등록상표), EPOLENE™(EPOLENE는 웨스트레이크 케미컬 코포레이션(Westlake Chemical Corporation)의 등록상표이다) 및 MORPRIME™(롬 앤 하스 케미컬스 엘엘씨(Rohm and Hass Chemicals LLC)의 등록상표)으로 시판되는 중합체들)을 포함한다. 상기 관능화된 폴리올레핀의 상응하는 아민 염을 형성하기 위해, 이들 관능화된 폴리올레핀은 아민과 반응한다.
예를 들면, 관능화된 폴리올레핀의 칼륨 또는 나트륨 염과는 달리, 아민 염은, 상기 아민 위의 유기 펜던트 그룹으로 인해, 상기 유기 연속 상에서 바람직하다. 칼륨 및 나트륨 염과 같은 염은 상기 유기 연속 상과 덜 상호작용하여, 상기 유기 연속 상 중의 안정한 분산액들을 형성할 수 없다. 상기 연속 유기 상 중의 최적의 분산성을 달성하기 위해서는 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염이 2급 및/또는 3급 아민 염인 것이 바람직하다. 2급 아민 염은 2급 또는 3급 아민 양이온을 포함하고 3급 아민 염은 3급 아민 양이온을 포함한다. 가능하기로는, 상기 아민 염은 2급 및 3급 아민 양이온을 둘 다 함유할 수 있으며, 또한 상기 아민 염은 2급 및 3급 아민 염 둘 다일 수 있다.
상기 분산된 상은 임의의 첨가제들을 추가로 포함할 수 있거나 임의의 첨가제들을 포함하지 않을 수 있다. 임의의 첨가제들은 0중량% 이상의 농도로 존재하며, 전체 고형물 중량을 가준으로 하여, 5중량% 이상, 10중량% 이상 또는 심지어 15중량% 이상의 농도로 존재할 수 있다. 이와 동시에, 임의의 첨가제들의 총량은 전체 고형물 중량을 가준으로 하여, 일반적으로 20중량% 이하이다. 적합한 임의의 첨가제들의 예는, 안료, 윤활제, 촉매, 습윤제, 소포제, 유동제, 레올로지 개질제, 이형제, 슬립제, 점착방지제(anti-blocking agent), 산화방지제, 자외광 안정제, 부착 촉진제, 분산 조제, 및 부식 억제제(예를 들면, 알루미늄 및 아연) 중의 어느 하나 또는 상기 첨가제들 중의 하나 이상의 모든 배합물을 포함한다.
상기 분산된 상은 유기 연속 상에 분산된 입자들 형태일 수 있다. 상기 폴리올레핀 성분들(즉, 관능화되지 않은 폴리올레핀 및 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염 둘 다)은 평균 입자 크기가 35㎛ 미만이고, 바람직하게는 25㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이하, 더욱 더 바람직하게는 5㎛ 이하이며, 1㎛ 이하일 수 있다. 최적의 코팅 성질들을 위해, 상기 폴리올레핀 성분들, 바람직하게는 상기 고형 성분들 모두는 상기 분산액이 사용되어 형성할 목적하는 코팅 두께보다 작은 입자 크기를 갖는 것이 바람직하다. 이와 관련하여, 상기 분산된 고형 입자들이 모두, 20㎛ 미만의, 바람직하게는 10㎛ 이하, 더욱 더 바람직하게는 5㎛ 이하의 입자 크기를 갖는 것이 추가로 바람직하다. 상기 분산된 입자들의 평균 입자 크기 및 입자 크기 분포는 광학 현미경으로 측정한다.
상기 유기 연속 상은, 상기 분산된 상의 상기 관능화되지 않은 폴리올레핀, 및 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(다함께, "폴리올레핀 성분들")을 위한 분산 지지 매질이다. 유기 상 중의 상기 폴리올레핀 성분들의 10중량% 분산액을 제조하고 이를 23℃에서 2000rpm(revolutions per minute)에서 2분 동안 와류 혼합물(vortex mixture)로서 혼합함으로써, 상기 유기 상이 폴리올레핀 성분들의 선택을 위한 분산 지지 매질인지의 여부를 결정한다. 23℃에서의 2일 저장 동안 명확한 상 분리(예를 들면, 침강, 응집 또는 층형성(stratification)) 또는 겔화가 없는 경우, 상기 유기 상은 상기 폴리올레핀 성분들에 대한 "분산 지지 매질"이다.
적합한 유기 상으로서 역할할 수 있는 화합물들의 예는, 알코올, 에스테르, 케톤, 에테르, 글리콜 에테르, 탄화수소, 방향족 용매 중의 어느 하나 또는 이들 중 하나 이상의 모든 배합물을 포함한다. 예를 들면, 상기 유기 상은, 선택된 상기 폴리올레핀 성분들에 대한 분산 지지 매질로서의 자격이 있는, 아래 성분들 중의 하나 또는 이들 중 하나 이상의 모든 배합물로부터 선택될 수 있다: 에탄올, 이소프로필 알코올, n-프로필 알코올, n-부탄올, 이소부틸 알코올, 아밀 알코올, 헥실 알코올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 사이클로헥사논, 이소부틸 헵틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, Ecosoft IK, 에틸 아밀 케톤, 에틸 부틸 케톤, 톨루엔, 자일렌, 아로마틱 100(aromatic 100), 아로마틱 150, 아로마틱 200, n-프로필 아세테이트, n-프로필 프로피오네이트, n-부틸 아세테이트, n-부틸 프로피오네이트, 및 이염기성 에스테르.
상기 분산액은, 기재에 도포되는 경우, 상기 기재 위에 코팅을 형성한다. 상기 코팅에서, 관능화된 폴리올레핀의 아민 염은 상기 관능화되지 않은 폴리올레핀에 대한 결합제 및 부착 촉진제로서 역할한다. 상기 분산액이, 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염과 반응성이어서, 생성되는 코팅 중의 상기 결합제가 가교결합됨으로써 상기 코팅의 일체성(integrity)을 증진시킬 수 있게 하는 하나 또는 하나 이상의 가교결합제를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 가교결합제는 적어도 2종의 관능화된 폴리올레핀 아민 염들과 반응하여 이들을 상호연결시킨다. 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염과 반응성인 적합한 가교결합제는, 2종의 상이한 분자들 위의 상기 아민 염의 음이온성 관능기와 반응함으로써 상기 분자들을 함께 가교결합시키는 관능기를 갖는 중합체를 포함한다. 적합한 가교결합제의 예는, 페놀-포름알데히드 수지, 아미노-포름알데히드 수지, 에폭시 수지, 및 차단된 이소시아네이트 수지를 포함한다.
본 발명의 분산액의 바람직한 특징들 중의 하나는, 당해 분산액이 비닐 클로라이드 중합체, 에폭시, 심지어 비닐 클로라이드 중합체와 에폭시 둘 다를 포함하지 않을 수 있다는 점이다.
본 발명은, 본 발명의 분산액을 기재 위에 배치시킴을 포함하는, 기재를 코팅하는 방법을 포함한다. 불명확성을 피하기 위해, "분산액의 배치"는, 상기 분산액을 포함하는 제형 또는 조성물의 배치를 포함한다. 본 발명의 분산액으로 기재를 코팅하면, 상기 유기 연속 상은 소실되고 상기 고형 성분들이 상기 기재 위에 코팅으로서 남는다. 통상적으로, 상기 분산액을 기재 위에 물리적으로 도포하는 직접 접촉 도포기(direct contact applicator)를 사용하여 본 발명의 분산액을 기재 위에 배치한다. 예를 들면, 롤러-코팅(roller-coating)이, 본 발명의 분산액을 기재에 도포하는 허용되는 방법이다. 롤러-코팅은, 분산액으로 코팅되거나 분산액을 함유하는 도포기를 기재 위로 롤링하여 분산액을 상기 도포기로부터 상기 기재로 배치함을 포함한다.
본 발명의 분산액은, 금속, 플라스틱, 세라믹, 목재 및/또는 유리로 만들어진 것들을 포함하는 다수의 상이한 종류들의 기재들 위에 도포될 수 있다. 상기 분산액은, 알루미늄, 양철(tinplate), 크롬으로 전해코팅된 스틸과 같은 금속 기재 위에 코팅을 도포하는데 특히 유용하다. 상기 코팅은, 상기 분산액을 금속 기재 위에 배치하기 전에 또는 배치한 후에, 캔으로 성형되는 금속 기재를 코팅하는데, 특히 상기 캔으로 성형하기 전의 금속 위에 상기 분산액을 배치하는 경우에, 특히 양호하게 적합하다.
본 발명의 분산액은 기재 위에 코팅되는 경우에 연속 필름 코팅을 형성한다. 일반적으로, 상기 분산액을 기재 위에 코팅한 후에 상기 분산액에 열을 가하여, 연속 필름 코팅의 형성을 가능하게 하는 것이 바람직하다. (예를 들면, 전자 빔 형태로) 방사선을 인가하여, 생성된 코팅의 가교결합을 유도하는 것이 바람직하다.
본 발명의 분산액의 한 가지 바람직한 제조 방법은, 상기 폴리올레핀 성분들의 수성 분산액을 제조하는 단계, 상기 분산액을 분무 건조시켜 상기 폴리올레핀 성분들을 분말로서 단리시키는 단계, 및 상기 폴리올레핀 성분들을 연속 유기 상 내로 분산시키는 단계를 포함한다. 당해 방법의 한 가지 양태는 실시예에 상세히 기재되어 있다.
실시예
아래의 실시예들은 본 발명의 양태들을 추가로 예시하기 위해 제공된다.
폴리올레핀 성분들의 제조
상기 폴리올레핀 성분들은, 먼저 상기 폴리올레핀 성분들을 수성 상 내로 분산시키고 이어서 상기 수계 분산액을 분무 건조시켜 폴리올레핀 성분들의 분말을 단리시킴으로써, 재분산가능한 분말로서 제조된다.
다음의 성분들을 사용하여 수성 분산액을 제조한다:
Figure 112015003561971-pct00001
상기 기제 중합체(base polymer), 제1 안정제 및 제2 안정제를 기재된 공급 속도로 25밀리미터 직경의 트윈 스크류 압출기로 공급하며, 여기서, 상기 성분들은 용융된다. 상기 성분들을 160℃ 이하로 가열하는, 상기 압출기에 대한 가열 프로파일을 제공하며, 이에 따라, 상기 압출기 중의 상기 용융된 조성물로 디메틸에탄올아민(CAS No. 108-01-1)을 1분당 26밀리리터(ml/min)의 속도로 공급하고 물을 70ml/min의 속도로 공급하기 시작한다. 후속적으로, 희석을 위한 또 다른 물 스트림을 320ml/min의 속도로 상기 압출기 내로 펌핑하여, 상기 압출 공정 동안에 스팀 발생을 감소시키기 위해 사용되는 배압 조절기를 통해 상기 압출기를 떠나기 전에 100℃ 미만으로 냉각되게 하는 압출기 온도 프로파일이 가능하도록 한다. 상기 생성된 분산액을 냉각시키고 200마이크론 필터를 통해 여과한다. 상기 생성된 분산액의 고형물 함량은, 전체 분산액 중량을 가준으로 하여, 대략 42중량%이다. 상기 생성된 분산액 중의 상기 분산된 입자들은 광학 현미경으로 측정한 평균 입자 크기 직경이 1.0㎛이다. 상기 분산된 입자들 내의 상기 중합체는 디메틸에탄올아민에 의해 120%로 중화된다.
상기 생성된 분산액을 분무 건조시켜, 상기 분산된 상 입자들을 단리시킨다. 모바일 마이너 분무 건조기(Mobile Minor spray dryer)(GEA 니로(GEA Niro) 제조) 상에 장착된 2개-유체 노즐 분사기(nozzle atomizer)를 사용하여, 상기 생성된 분산액을 분무 건조시킨다. 상기 노즐에 대한 기압을 50% 유동(flow)에 의해 100킬로파스칼(1시간당 기류(air flow) 6킬로그램에 상응한다)로 고정시킨다. 상기 분산액을 상기 가열된 챔버로 펌핑하여, 상기 노즐 분사기에서 높은 기압에 의해 상기 분산액이 분사된다. 분무 건조는 질소 환경에서 상기 분산액의 공급 속도를 조정함으로써 제어하여 140℃로 고정된 주입구 온도 및 34℃로 표적화된 배출구 온도로 분무 건조를 수행한다. 상기 챔버로부터 질소와 수분을 계속 뽑아내기 위해 진공 팬(vacuum fan)을 사용한다. 상기 장치 사이클론에 부착된 유리병(glass jar) 내의 대부분의 무수 중합체 분말을 회수한다.
상기 생성된 중합체 분말 조성물은 22.5중량% 에틸렌 아크릴산 공중합체, 7.5중량% 말레산 무수물 그래프트된 폴리프로필렌 및 70중량% 폴리프로필렌이다.
유기 상 내로의 상기 폴리올레핀 성분들의 분산
본 발명의 분산액을 형성하기 위해, 상기 생성된 중합체 분말을, 상기 중합체 분말을 위한 분산 지지 매질인 유기 상 내에 분산시킨다. 상기 생성된 중합체 분말을, 상기 중합체 분말을 위한 분산 지지 매질이 아닌 유기 상 내에 분산시키기 위한 시도는, 본 발명의 범위를 넘어서는 불안정한 분산액을 초래한다.
아래의 표는, 상기 생성된 중합체 분말을 선택된 유기 상들 내에 분산시키고자 하는 시도로부터 초래되는, 본 발명의 실시예 및 비교 실시예이다.
Figure 112015003561971-pct00002
실시예 1 내지 4는 다수의 상이한 분산 지지 매질 유기 상들을 사용하는 본 발명의 실시예들을 예시한다. 비교 실시예 A 내지 D는 폴리올레핀의 배합을 위한 분산 지지 매질이 아닌, 폴리올레핀 성분들과 유기 상들의 배합물을 예시한다.
분산액들에 대해, 톨루엔 유기 상을 사용하는 것과, 상기 분산된 상과 함께 PHENODUR™ PR516 페놀 경화성 페놀 수지(PHENODUR는 사이텍 서페이스 스페셜티즈(Cytec Surface Specialties)의 등록상표이다)를 포함시키는 것을 추가로 시도하였다. 결과들은 아래의 표에 제공되며, 실시예 5는 전체 고형물 중량을 기준으로 하여 20중량% PHENODUR™ 페놀 경화성 페놀 수지를 포함하고 실시예 6은 전체 고형물 중량을 기준으로 하여 40중량% PHENODUR™ 페놀 경화성 페놀 수지를 포함하였다:
Figure 112015003561971-pct00003
실시예 5 및 6은, 페놀 경화성 수지가, 본 발명의 분산액 내에, 추가의 고형물 성분으로서 상기 고형물 중량의 40중량%로 포함될 수 있음을 예시한다.
분산액에 의한 기재 코팅
알루미늄 기재[올 호일 인코포레이티드(All Foil Inc.)에 의해 공급되는, X1178591212 투명한(clear) 알루미늄 캔 스톡(can stock)] 위에 실시예 1 내지 6의 분산액을 드로우 다운(draw down)하여 코팅 필름을 형성시킨다. 상기 코팅을 강제 공기 컨벡션 오븐(force air convection oven)에서 200℃에서 3 내지 5분 동안 경화시키고(아래의 표 참조) 생성된 코팅들을 쾨니히 경도(Konig Hardness), 크로스해치 부착력(Crosshatch Adhesion) 및 MEK 이중 마찰(MEK Double Rub) 시험 과정들을 사용하여 특성확인한다. 와전류식 코팅 두께 측정기(BYK MP0R)를 사용하여 무수 필름 두께를 측정한다. 시험 및 특성확인 결과는 다음과 같다:
Figure 112015003561971-pct00004
쾨니히 경도
당해 시험은 ASTM D4366에 따른다. BYK 가드너 펜듈럼 경도 시험기(BYK Gardner pendulum hardness tester)를 사용하여, 포토 센서(photo sensor)들을 사용하여 삼각형 펜듈럼(triangular pendulum)의 진폭이 6°로부터 3°로 줄어드는 시간을 측정한다.
크로스해치 부착력 시험
당해 시험은 ASTM D3359, 시험 B에 따른다. 각각의 방향에서, 10개 컷(cut)들을 사용하고 인접한 컷들 사이의 거리를 1밀리미터로 하여 장방형 격자 패턴을 생성시킨다. 상기 격자 위로 감압 테이프(pressure-sensitive tape)를 도포하고 이어서 이를 제거한다. 접착력은 다음의 등급에 따라 나뉜다.
5B: 컷들의 가장자리가 완전히 매끄러우며, 상기 격자의 정사각형이 전혀 탈착되지 않는다.
4B: 상기 코팅의 작은 조각들이 교차점들에서 탈착되고; 상기 면적의 5% 미만이 영향을 받는다.
3B: 상기 코팅의 작은 조각들이 가장자리들을 따라 그리고 컷들의 교차점들에서 탈착된다. 영향을 받는 면적은 상기 격자의 5 내지 15%이다.
MEK 이중 마찰
당해 시험은, 32온스 볼핀 헤머(ball peen hammer) 및 Grade 50의 표백된 치즈클로스(bleached cheesecloth)의 변형태(modification)를 갖는 ASTM D5402-06 방법 3의 시험을 따른다. 25회의 이중 마찰마다, 와이어를 사용하여 상기 클로스를 상기 헤머의 평평한 말단으로 단단히 고정시키고 상기 클로스를 MEK 속에 재침지시킨다. 상기 클로스를 새로운 영역으로 재배치하거나 모든 패널 뒤에서 대체시킨다.
위에 기재된 코팅 특징들에 의해 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 6의 분산액은 금속 기재들 위에 내구성 있는 코팅들을 형성한다. 청구된 본 발명의 기타 분산액들 또한, 금속 기재들 위에 내구성 있는 코팅들을 형성할 것으로 예상된다.

Claims (10)

  1. 유기 연속 상에 분산된 고형물 성분을 전체 분산액의 1 내지 60중량%로 포함하는 분산액으로서, 상기 고형물 성분이,
    a. 탄소와 수소만을 함유하고 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 수 평균 분자량이 400g/mol 초과인 폴리올레핀 40 내지 95중량%;
    b. 관능화된 폴리올레핀의 아민 염 5 내지 40중량%; 및
    c. 임의의 첨가제들 0 내지 20중량%
    의 블렌드를 포함하고,
    상기 폴리올레핀 성분(a), 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b) 및 임의의 첨가제들(c)의 중량 퍼센트는 전체 고형물 중량을 기준으로 한 것이고, 상기 고형물은 입자들로서 분산되고, 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)은 광학 현미경으로 측정한 평균 입자 크기가 35㎛ 미만이고, 상기 유기 연속 상 및 상기 폴리올레핀(a) 및 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)은, 상기 유기 연속 상이, 상기 폴리올레핀(a) 및 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)에 대한 분산 지지 매질로 되도록 선택되고,
    상기 유기 연속 상은 알코올, 에스테르, 케톤, 에테르, 글리콜 에테르, 탄화수소 및 방향족 용매로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 성분 중 어느 하나 또는 이들의 배합물인, 분산액.
  2. 제1항에 있어서, 상기 분산액이, 고형물을, 전체 분산액 중량을 기준으로 하여 30중량% 이상 포함하는, 분산액.
  3. 제1항에 있어서, 상기 아민 염이 2급 아민 염 또는 3급 아민 염인, 분산액.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 임의의 첨가제들이 상기 관능화된 폴리올레핀과 반응성인 가교결합제를 포함하는, 분산액.
  5. 제4항에 있어서, 상기 가교결합제가, 산 및 무수물(anhydride)로부터 선택되는 관능기를 포함하는 폴리올레핀들로부터 선택되는, 분산액.
  6. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 비닐 클로라이드 중합체를 포함하지 않음을 추가로 특징으로 하는, 분산액.
  7. 제1항의 분산액을 제조하는 방법으로서, 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)의 수성 분산액을 제조하는 단계, 상기 분산액을 분무 건조시켜 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)을 분말로서 단리시키는 단계, 및 상기 폴리올레핀 성분(a)과 상기 관능화된 폴리올레핀의 아민 염(b)을 연속 유기 상 내로 분산시키는 단계를 포함하는, 제1항의 분산액을 제조하는 방법.
  8. 제1항의 분산액을 기재 위로 배치함을 포함하는, 기재를 코팅하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 기재가 금속인, 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 금속은, 제1항의 분산액을 상기 금속 위에 배치하기 전에 또는 배치한 후에, 캔(can)으로 성형되는, 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2705142B1 (en) * 2011-05-05 2016-08-10 Corning Incorporated Synthetic composition and coating for cell culture.
US20170183506A1 (en) * 2014-06-12 2017-06-29 Dow Global Technologies Llc Powder coatings
EP3365156B1 (en) 2015-10-22 2024-03-27 Dow Global Technologies LLC Selective sintering additive manufacturing method and powder used therein

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2524841B2 (ja) * 1989-10-20 1996-08-14 東洋インキ製造株式会社 ポリオレフィン接着性塗料およびその用途
JP2711525B2 (ja) * 1995-09-08 1998-02-10 東洋インキ製造株式会社 金属製キャップ
KR101758184B1 (ko) * 2008-08-21 2017-07-14 티피케이 홀딩 컴퍼니 리미티드 개선된 표면, 코팅 및 관련 방법
EP2456679B2 (en) * 2009-07-24 2020-08-19 Dow Global Technologies LLC Method of making a coated container device
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