KR102109452B1 - 데코시트 및 데코시트 제조방법 - Google Patents

데코시트 및 데코시트 제조방법 Download PDF

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Abstract

기재층 및 하드코팅층을 포함하고, 상기 하드코팅층은 이중경화형 수분산 폴리우레탄, 열경화제 및 광개시제를 포함하는 하드코팅 조성물의 이중경화물을 포함하며, 상기 하드코팅층은 팽윤도가 1.0 내지 2.0인 데코시트를 제공한다.

Description

데코시트 및 데코시트 제조방법{A DECORATION SHEET AND METHODS FOR MANUFACTURING THE DECORATION SHEET}
데코시트 및 데코시트 제조방법에 관한 것이다.
데코시트 또는 데코레이션 시트는 내장용 건축 자재, 가구 등의 표면 마감재로 사용되는 시트로서, 데코시트는 보통 표면층, 인쇄층 및, 베이스층 중 적어도 하나의 층을 포함하는 다층 구조로 형성될 수 있고, 예를 들어, 데코시트는 피착면에 따라 오버레이 공법, 멤브레인 공법, 래핑 공법 등 다양한 공법에 적용할 수 있다.
한편, 외부로 노출되는 데코시트의 표면층은 유통 과정 및 사용 과정에서 예를 들어, 마찰, 스크래치 등에 의해 손상되거나 염료 등에 의해 오염될 수 있어, 표면층의 손상 또는 오염을 방지하기 위해 표면층의 상부에 코팅층을 더 형성할 수 있다.
본 발명의 일 구현예는 신율, 내마찰성 및 경도 등의 물성이 우수한 데코시트를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 신율, 내마찰성 및 경도 등의 물성이 우수한 데코시트 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 기재층 및 하드코팅층을 포함하고, 상기 하드코팅층은 이중경화형 수분산 폴리우레탄, 열경화제 및 광개시제를 포함하는 하드코팅 조성물의 이중경화물을 포함하며, 상기 하드코팅층은 팽윤도가 1.0 내지 2.0인 데코시트를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예에서, 이형층 일면에 이중경화형 수분산 폴리우레탄, 열경화제 및 광개시제를 포함하는 하드코팅 조성물을 도포하는 단계; 상기 하드코팅 조성물을 열경화하여 부분 경화된 예비 하드코팅층을 형성하는 단계; 상기 예비 하드코팅층 표면에 프라이머를 도포하는 단계; 상기 프라이머 위에 기재층을 적층하고 상기 이형층을 이형시켜, 상기 예비 하드코팅층을 기재층에 열전사시키고 예비 데코시트를 형성하는 단계; 및 상기 예비 데코시트를 광경화하여 이중 경화된 하드코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 데코시트 제조 방법을 제공한다.
상기 데코시트는 신율, 내마찰성 및 경도 등의 물성이 우수하여 데코시트로 높은 활용도를 가지고 있다.
구체적으로, 상기 데코시트는 이중경화형 수분산 폴리우레탄에 열경화 및 광경화 처리를 하고 경화밀도를 조절하여 기존의 일반 데코시트보다 우수한 신율, 내마찰성 및 경도를 구현할 수 있다. 뿐만 아니라, 상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄은 유기 용제 대신 물을 이용함으로써 인체에 무해하고 친환경적인 데코시트를 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 데코시트의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.
또한, 본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 아울러, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "아래에" 또는 "하부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 아래에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
본 발명의 일 구현예에서, 기재층 및 하드코팅층을 포함하고, 상기 하드코팅층은 이중경화형 수분산 폴리우레탄, 열경화제 및 광개시제를 포함하는 하드코팅 조성물의 이중경화물을 포함하며, 상기 하드코팅층은 팽윤도가 약 1.0 내지 약 2.0인 데코시트를 제공한다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 데코시트의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다.
도 1을 참조할 때, 상기 데코시트(100)는 기재층(110) 및 하드코팅층(120)을 포함하는 구조일 수 있다. 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 데코시트(100)는 상기 하드코팅층(120)을 포함하여 우수한 신율, 내화학성 및 경도를 구현할 수 있다.
일반적으로, 수분산 폴리우레탄을 이용한 데코시트의 경우에는 열경화를 이용하여 하드코팅층을 형성하였다. 다만, 수분산 폴리우레탄을 열경화한 하드코팅층의 경우에는, 성형성은 양호하지만, 표면경도가 낮아 표면에 흠집이나 스크레치가 발생하기 쉬워 내마찰성 및 내구성 등이 약화될 수 있는 단점이 있었다.
본 발명에 따른 일 구현예에서, 상기 데코시트는 이중경화 과정을 통해 경화밀도가 적절히 제어된 하드코팅층을 포함함으로써 인체에 무해하고 친환경적이면서도 우수한 신율, 내마찰성 및 경도 등을 동시에 구현할 수 있는 이점을 가질 수 있다.
본 명세서에서, "팽윤도"라 함은 용액에 물체를 함침시키고 일정시간이 지난 후 물체가 용액을 흡수한 정도를 의미하는 것이다. 예를 들어, 경화된 코팅체를 다이메틸포름아마이드(DMF)용액에 120분 동안 함침시킨 후, 건저내어 측정하며, (팽윤 후 질량/팽윤 전 질량) 식에 의해 도출될 수 있다. 상기 팽윤도를 측정함으로서, 경화된 코팅체의 경화밀도를 확인할 수 있다. 예를 들어, 팽윤도 측정값이 낮을수록 경화밀도가 높음을 확인할 수 있고, 팽윤도 측정값이 높을수록 경화밀도가 낮음을 확인할 수 있다.
구체적으로, 상기 데코시트는 상기 기재층을 포함하고, 상기 기재층은 상기 데코시트의 기본 구조를 형성하면서, 문양 또는 패턴을 포함하는 역할을 할 수 있으며, 지지체로서 상기 하드코팅층과의 부착성을 향상시켜 안정적으로 상기 하드코팅층의 기능이 구현될 수 있게 할 수 있다.
상기 기재층은 폴리프로필렌(PP) 수지, 폴리염화비닐(PVC) 수지, 아크릴로나이트릴부타디엔스티렌(ABS) 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트-지(PET-G) 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 기재층이 폴리염화비닐(PVC) 수지를 포함하는 경우, 가격이 저렴하면서도 우수한 가공성과 열변형성 및 우수한 신율을 구현할 수 있다. 뿐만 아니라, 상기 하드코팅 조성물과 상용성이 우수하여 이중경화 중에도 상기 데코시트의 열변형 및 광변형이 없고, 안정적인 물성 구현이 가능할 수 있다.
상기 하드코팅층은 상기 데코시트의 내화학성, 내스크래치성 및 경도 등을 개선시키는 효과가 있고, 이러한 개선된 효과는 상기 하드코팅 조성물의 조성을 제어함으로써 극대화 할 수 있다.
상기 하드코팅 조성물은 상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄을 포함하며, 상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄은 이중경화형 폴리우레탄이 물에 분산된 콜로이드 용액일 수 있다.
상기 이중경화형 폴리우레탄은 상기 하드코팅층의 기본구조를 구성하는 역할을 하며, 상기 이중경화형 폴리우레탄이 물에 분산되어 있음으로써 기타 다른 유기 용제에 분산되어 있는 경우에 비해 인체에 무해하고, 친환경적인 장점을 확보할 수 있다.
상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄은 이중경화형 폴리우레탄을 약 5 중량% 내지 약 60 중량% 포함할 수 있다.
상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄이 상기 범위의 이중경화형 폴리우레탄을 포함하는 경우, 상기 하드코팅층이 우수한 내화학성, 내마찰성 및 경도 확보하기에 용이할 수 있다. 상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄이 상기 범위 미만의 이중경화형 폴리우레탄을 포함하는 경우, 열경화 및 광경화 공정상 어려움이 발생할 수 있으며 상기 하드코팅층이 얇게 형성되어 내화학성, 내마찰성, 경도 등의 물성저하 문제가 발생할 수 있다. 이중경화형 수분산 폴리우레탄이 상기 범위 초과의 이중경화형 폴리우레탄을 포함하는 경우, 도포성이 저하되어 외관이 불량할 수 있고, 상기 하드코팅층이 지나치게 두껍게 형성되어 성형성의 문제가 발생할 수 있다.
상기 이중경화형 폴리우레탄은 열경화 작용기 및 광경화 작용기를 동시에 포함하는 구조로써 이중경화가 가능할 수 있다.
구체적으로 상기 열경화 작용기는 상기 이중경화형 폴리우레탄의 주쇄 또는 측쇄에 위치할 수 있고, 상기 이중경화형 폴리우레탄에 포함된 상기 열경화 작용기는 히드록시기, 카르복시기, 에폭시기, 아민기, 카르보닐기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
또한, 광경화 작용기 역시, 상기 이중경화형 폴리우레탄의 주쇄 또는 측쇄에 위치할 수 있고, 이중경화형 폴리우레탄에 포함된 광경화 작용기는 아크릴레이트기, 메타아크릴레이트기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 이중경화형 폴리우레탄은 중량평균 분자량이 약 70,000 내지 약 250,000 일 수 있다. 상기 이중경화형 폴리우레탄의 중량평균 분자량이 상기 범위를 유지함으로써, 적절한 신율, 도포성 및 내화학성을 유지할 수 있고, 반응성 및 표면경도를 용이하게 확보할 수 있다. 상기 이중경화형 폴리우레탄의 중량평균 분자량이 상기 범위 미만인 경우, 신율이 저하되어 유연성이 약화될 수 있고, 경도 및 내화학성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 상기 이중경화형 폴리우레탄의 중량평균 분자량이 상기 범위 초과인 경우, 내화학성이 약화되고, 점도가 높아져 도포성이 떨어지고, 가사시간이 짧아져 작업이 어려워지는 문제가 발생할 수 있다.
상기 하드코팅 조성물은 열경화제를 포함하며, 상기 열경화제로는 이소시아네이트계, 하이드라진계, 아민계, 멜라민계. 카르보디이미드계, 아지리딘계, 옥사졸린계 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 하드코팅 조성물은 광개시제를 포함하며, 구체적으로 알파 하이드록시 케톤(α-hydroxy ketone)계, 알파 아미노 케톤(α-amino ketone)계 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 하드코팅 조성물은 광안정제, 젖음제, 소포제, 증점제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 더 포함할 수 있다. 상기 하드코팅 조성물은 25℃에서 점도가 10cp 내지 1000cp일 수 있다.
상기 하드코팅 조성물은 열경화 및 광경화를 통해 이중경화되며, 이렇게 이중 경화된 이중경화물을 포함하는 상기 하드코팅층은 약 1㎛ 내지 약 20㎛의 두께를 가질 수 있다.
상기 하드코팅층의 두께가 상기 범위를 유지하는 경우, 우수한 경도, 내마찰성 및 내구성을 유지하면서도 성형성을 향상시킬 수 있다. 상기 하드코팅층의 두께가 상기 범위 미만인 경우 경도, 내마찰성 및 내구성 등이 저하될 수 있다. 상기 하드코팅층의 두께가 상기 범위 초과인 경우, 공정상 어려움이 발생할 수 있고, 성형성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 하드코팅층은 열경화 및 광경화 과정을 포함하는 동시에 경화밀도를 제어함으로써, 열경화 또는 광경화 과정만을 포함하는 경우에 비해 데코시트로써 적합한 신율 및 경도를 동시에 구현할 수 있다.
구체적으로, 상기 데코시트는 신율이 약 10% 내지 약 130%일 수 있다. 구체적으로, 상기 데코시트는 약 80% 내지 약 130%의 신율을 가질 수 있다. 상기 데코시트의 신율이 상기 범위를 유지함으로써, 상기 데코시트의 우수한 성형성을 유지할 수 있다. 상기 데코시트의 신율이 상기 범위 미만인 경우, 성형성이 저하될 수 있다. 상기 데코시트의 신율이 상기 범위 초과인 경우, 경도 및 내구성이 저하될 수 있다.
상기 데코시트의 표면경도는 연필경도가 약 F 내지 약 2H 일 수 있다. 상기 데코시트의 연필경도가 상기 범위를 유지함으로써, 상기 데코시트의 내마찰성 및 내구성을 확보 할 수 있다. 상기 데코시트의 연필경도가 상기 범위 미만인 경우, 상기 데코시트의 내마찰성, 내화학성 등이 저하될 수 있다. 상기 데코시트의 연필경도가 상기 범위 초과인 경우, 성형성 및 공정상 어려움이 발생할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에는 이형층 일면에 이중경화형 수분산 폴리우레탄, 열경화제 및 광개시제를 포함하는 하드코팅 조성물을 도포하는 단계; 상기 하드코팅 조성물을 열경화하여 부분 경화된 예비 하드코팅층을 형성하는 단계; 상기 예비 하드코팅층 표면에 프라이머를 도포하는 단계; 상기 프라이머 위에 기재층을 적층하고 상기 이형층을 이형시켜, 상기 예비 하드코팅층을 기재층에 열전사시키고 예비 데코시트를 형성하는 단계; 및 상기 예비 데코시트를 광경화하여 이중 경화된 하드코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 데코시트 제조 방법을 제공한다.
상기 데코시트 제조 방법은 상기 이형층 일면에 상기 하드코팅 조성물을 도포하는데, 상기 조성물은 최종 하드코팅층 두께를 고려하여 적절한 범위의 두께로 도포할 수 있다.
상기 데코시트 제조 방법은 상기 이형층의 일면에 상기 하드코팅 조성물을 도포하고 열경화하여 부분 경화된 예비 하드코팅층을 형성한다. 상기 데코시트 제조 방법과 같이 열경화를 먼저 하는 경우, 광경화를 먼저하는 경우와 대비하여, 상기 하드코팅 조성물의 경화 속도가 향상되어 공정상 유리하고, 우수한 신율 특성을 구현할 수 있으며, 양호한 표면 품질을 구현하기에 용이하다.
상기 하드코팅 조성물의 열경화는 약 80℃ 내지 약 140℃에서 약 30초 내지 약 3분 동안 수행될 수 이다. 상기 열처리 온도 및 시간이 상기 범위를 유지함으로써, 목적하는 수준의 경화밀도를 구현할 수 있고 표면경도, 내오염성과 성형성을 용이하게 확보할 수 있다. 상기 열처리 온도 및 시간이 상기 범위 미만인 경우, 열경화가 제대로 되지 않아, 경도 및 내마찰성 등의 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 상기 열처리 온도 및 시간이 상기 범위를 초과하는 경우, 성형성 및 공정상 불리하며, 상기 하드코팅층이 이형층에서 이형되지 않는 문제가 발생할 수 있다.
상기 열처리시, 상기 하드코팅 조성물에 포함된 상기 열경화제는 상기 이중경화형 폴리우레탄에 포함된 열경화 작용기를 서로 가교 시키는 역할을 할 수 있고, 상기 가교에 의해 열경화가 진행될 수 있다.
상기 열경화에 의해 상기 하드코팅 조성물은 부분 경화되어 예비 하드코팅층이 될 수 있고, 상기 예비 하드코팅층은 팽윤도가 약 1.4 내지 약 2.2일 수 있다. 구체적으로, 상기 열경화에 의해 상기 하드코팅 조성물은 부분 경화되어 예비 하드코팅층이 될 수 있고, 경화밀도의 상대분석을 위한 DMF 팽윤도 측정시 상기 예비 하드코팅층은 팽윤도가 약 1.4 내지 약 2.2일 수 있다.
상기 데코시트는 열경화에 의해 형성된 상기 예비 하드코팅층을 다시 광경화 하여 하드코팅층을 형성하므로, 상기 예비 하드코팅층의 팽윤도 정도에 따라서 최종 하드코팅층의 물성이 달라질 수 있다.
구체적으로, 상기 예비 하드코팅층의 팽윤도가 상기 범위를 유지하는 경우, 데코시트에 적합한 우수한 신율, 강도, 내화학성 및 내스크래치성을 유지하는 하드코팅층을 구현할 수 있다. 열경화를 과도하게 진행하여 상기 예비 하드코팅층의 팽윤도가 상기 범위 미만인 경우, 상기 하드코팅층이 수축하여 컬링(curling)될 수 있고, 추후 이형층으로부터 제대로 이형이 되지 않는 문제가 발생할 수 있다. 열경화가 미흡하여 상기 예비 하드코팅층의 팽윤도가 상기 범위 초과인 경우, 상기 하드코팅층의 경화도가 저하되어 경도가 부족하거나 내오염성이 약화되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 제조방법은 상기 예비 하드코팅층을 광경화하여 하드코팅층을 형성하는 단계를 포함한다.
상기 하드코팅 조성물이 부분 경화되어 형성된 상기 예비 하드코팅층을 광경화하여 최종적으로 하드코팅층을 형성할 수 있고, 상기 광경화는 약 300㎚ 내지 약 400㎚ 파장의 광을 약 250mJ 내지 약 500mJ로 조사하여 수행될 수 있다.
상기 광경화시 파장과 광에너지가 상기 범위를 유지함으로써 목적하는 경화밀도를 구현할 수 있다. 상기 광경화시 파장과 광에너지가 상기 범위 미만 또는 초과인인 경우, 광경화가 제대로 이루어지지 않아, 물성이 저하될 수 있다.
상기 하드코팅 조성물에 포함된 광개시제는 광경화시, 조사된 광에 의해 활성화되어 이중경화형 폴리우레탄에 포함된 광경화 작용기끼리 가교시키는 역할을 할 수 있고, 상기 가교에 의해 광경화가 진행될 수 있다.
상기 광경화에 의해 형성된 상기 하드코팅층은 팽윤도가 약 1.0 내지 약 2.0일 수 있다. 상기 하드코팅층의 팽윤도가 상기 범위를 유지하는 경우, 데코시트에 적합한 우수한 신율, 강도, 내화학성 및 내스크래치성을 유지할 수 있다. 광경화가 과도하여 상기 하드코팅층의 팽윤도가 상기 범위 미만인 경우, 상기 하드코팅층의 성형성이 저하될 수 있고, 황변현상이 발생할 수 있으며, 표면 크랙(Crack)이 발생하여 내구성이 저하될 수 있다. 광경화가 미흡하여 상기 하드코팅층의 팽윤도가 상기 범위 초과인 경우, 상기 하드코팅층의 표면경도 및 내화학성 등의 물성이 저하될 수 있다.
즉, 상기 예비 하드코팅층의 팽윤도 및 상기 하드코팅층 각각의 팽윤도가 상기 범위를 동시에 만족함으로써, 상기 데코시트에 적합한 신율, 강도, 내화학성 및 내스크래치성 등의 물성을 구현할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
< 실시예 및 비교예 >
실시예 1
물에 이중경화형 폴리우레탄(Alberdingk boley사, Lux 250VP)을 40 중량%를 분산시키고, 이소시아네이트 경화제(Bayer사, Imfrafix 2794) 0.9 중량% 및 광개시제(Basf사, Darocure 1173) 1 중량%를 포함하는 하드코팅 조성물을 제조하였다.
다음으로, 이형층(PET필름)에 상기 하드코팅 조성물을 도포하고 130℃에서 1분간 열경화 하여 팽윤도 1.9이고, 두께 10㎛의 예비 하드코팅층을 제조하였다. 이어서, 상기 예비 하드코팅층의 일면에 접착 프라이머를 도포하고 건조한 후, 폴리에틸렌테레프탈레이트-지(PET-G)의 일면에 열전사 시켰다.
다음으로, 350mJ의 광량으로 자외선을 조사하여 팽윤도 1.4의 하드코팅층을 포함하는 데코시트를 제조하였다.
실시예 2
상기 열경화시, 130℃ 에서 5분간 열경화하여 예비 하드코팅층의 팽윤도가 1.5이고, 자외선을 조사하여 팽윤도 1.1 의 하드코팅층을 포함하는 데코시트를 제조하였다.
비교예 1
물에 이중경화형 폴리우레탄(Alberdingk boley사, Lux 250VP)을 40 중량%를 분산시키고, 이소시아네이트 경화제(Bayer사, Imfrafix 2794) 0.9 중량% 및 광개시제(Basf사, Darocure 1173) 1 중량%를 포함하는 하드코팅 조성물을 제조하였다.
다음으로, 이형층(PET필름)에 도포하고 130℃에서 1분간 열경화 하여 두께 10㎛의 하드코팅층을 포함하는 팽윤도 1.9의 하드코팅층을 포함하는 데코시트를 제조하였다.
비교예 2
이중경화형 폴리우레탄(Alberdingk boley사, Lux 250VP)을 40 중량%, 물 58 중량%, 및 광개시제(Basf사, Darocure 1173) 1 중량%를 포함하는 하드코팅 조성물을 제조하였다.
다음으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트-지(제조사, 상품명, PET-G)의 일면에 상기 하드코팅 조성물을 두께 10㎛로 도포하고, 350mJ의 광량으로 자외선을 조사하여 팽윤도 1.2 의 하드코팅층을 포함하는 데코시트를 제조하였다.
비교예 3
상기 자외선에 의한 광경화시, 실시예 1과 달리 550mJ 의 광량을 조사하여 하드코팅층의 팽윤도가 0.9인 것을 제외하고 상시 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 데코시트를 제조하였다.
비교예 4
상기 자외선에 의한 광경화시, 실시예 1과 달리 200mJ 의 광량을 조사하여 하드코팅층의 팽윤도가 2.1인 것을 제외하고 상시 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 데코시트를 제조하였다.
<평가>
실험예 1: 연필경도 측정
상기 실시예 및 비교예에 따른 데코시트를 ASTM D3502의 시험방법에 의하여 Toyoseki사의 연필경도계로 경도를 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실험예 2: 내스크래치성 측정(㎛)
상기 실시예 및 비교예에 따른 데코시트를 BSP(Ball-type Scratch Profile) test 방법을 사용하여, 1000g 하중과 75mm/min 속도로 0.7mm 지름의 구형의 금속 팁을 이용하여 10∼20mm의 길이의 스크래치를 가한 뒤, 가해진 스크래치의 프로파일을 접촉식 표면 프로파일 분석기(XP-1)를 통해 지름 2㎛인 금속 스타일러스의 팁을 이용하여 표면 스캔을 통해 스크래치의 프로파일을 측정하고, 측정된 Scratch Profile로부터 내스크래치성의 척도가 되는 스크래치 넓이(Scratch width, 단위: ㎛)를 결정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때 측정된 Scratch width가 감소할수록 내스크래치성은 증가된다.
실험예 3: 내화학성 측정
상기 실시예 및 비교예에 따른 데코시트를 CKCRT-950 (제조사: CK) 내마모기에 고정하고 에탄올을 적신 부드러운 거즈로 500g의 추로 하중을 주어 20회 문질러(Rubbing) 테스트하였다. 테스트 후 표면의 크랙(Crack)상태를 육안으로 관찰하여 그 결과를 후술하는 평가 기준에 따라 하기 표 1에 나타내었다. (◎ : 크랙 없음, ○ : 미세한 크랙이 있음, △ : 다량의 크랙이있음, X : 크랙이 너무 많아 헤이즈(haze)가 관찰됨)
실험예 4: 신율 측정
상기 실시예 및 비교예에 따른 조성물 각각을 ASTM D 638에 의거하여 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실험예 5: 황변 발생 여부
상기 실시예 및 비교예에 따른 데코시트를 육안으로 관측하여 황색으로 변색이 일어난 부분이 있는지 여부를 관찰하였다. 색이 황색으로 변색되어 황변 현상이 발생한 경우를 “○”로 표시하고, 발생하지 않은 경우를 “Ⅹ”로 표시하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
연필경도 H H HB HB H HB
내스크래치성(㎛) 9 10 6 7 10 6
내화학성 ◎ ◎ △ ○ ◎ ○
신율(%) 90 20 140 120 15 140
황변 발생 X X X X O X
100: 데코시트
110: 기재층
120: 하드코팅층

Claims (15)

  1. 기재층 및 하드코팅층을 포함하고,
    상기 하드코팅층은 이중경화형 수분산 폴리우레탄, 열경화제 및 광개시제를 포함하는 하드코팅 조성물의 이중경화물을 포함하며,
    상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄은 이중경화형 폴리우레탄을 5중량% 내지 60중량% 포함하고,
    상기 이중경화형 폴리우레탄의 중량평균 분자량은 70,000 내지 250,000이고,
    상기 하드코팅층은 팽윤도가 1.0 내지 2.0이고,
    데코시트의 연필 경도가 F 내지 2H인
    데코시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 기재층은 폴리프로필렌(PP) 수지, 폴리염화비닐(PVC) 수지, 아크릴로나이트릴부타디엔스티렌(ABS) 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트-지(PET-G) 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 경화물을 포함하는
    데코시트.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 이중경화형 폴리우레탄에 포함된 열경화 작용기는 히드록시기, 카르복시기, 에폭시기, 아민기, 카르보닐기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    데코시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 이중경화형 폴리우레탄에 포함된 광경화 작용기는 아크릴레이트기, 메타아크릴레이트기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    데코시트.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 하드코팅 조성물은 광안정제, 젖음제, 소포제, 열경화 개시제, 증점제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 더 포함하는
    데코시트.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 하드코팅 조성물은 25℃에서 점도가 10cp 내지 1000cp인
    데코시트.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 하드코팅층은 두께가 1㎛ 내지 20㎛인
    데코시트.
  9. 제1항에 있어서,
    데코시트의 신율이 10% 내지 130%인
    데코시트.
  10. 삭제
  11. 이형층 일면에 이중경화형 수분산 폴리우레탄, 열경화제 및 광개시제를 포함하는 하드코팅 조성물을 도포하는 단계;
    상기 하드코팅 조성물을 열경화하여 부분 경화된 예비 하드코팅층을 형성하는 단계;
    상기 예비 하드코팅층 표면에 프라이머를 도포하는 단계;
    상기 프라이머 위에 기재층을 적층하고 상기 이형층을 이형시켜, 상기 예비 하드코팅층을 기재층에 열전사시키고 예비 데코시트를 형성하는 단계; 및
    상기 예비 데코시트를 광경화하여 이중 경화된 하드코팅층을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 이중경화형 수분산 폴리우레탄은 이중경화형 폴리우레탄을 5중량% 내지 60중량% 포함하고,
    상기 이중경화형 폴리우레탄의 중량평균 분자량은 70,000 내지 250,000이고,
    상기 열경화는 130℃ 내지 140℃에서 30초 내지 3분 동안 열처리하고,
    상기 예비 하드코팅층은 팽윤도가 1.4 내지 2.2 이고,
    상기 하드코팅층은 팽윤도가 1.0 내지 2.0이고,
    데코시트의 연필 경도가 F 내지 2H인
    데코시트 제조 방법.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제11항에 있어서,
    상기 광경화는 300㎚ 내지 400㎚ 파장의 광을 250mJ 내지 500mJ로 조사하는
    데코시트 제조 방법.
  15. 삭제
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