KR102090892B1 - 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 광학 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법 - Google Patents

광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 광학 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102090892B1
KR102090892B1 KR1020187026289A KR20187026289A KR102090892B1 KR 102090892 B1 KR102090892 B1 KR 102090892B1 KR 1020187026289 A KR1020187026289 A KR 1020187026289A KR 20187026289 A KR20187026289 A KR 20187026289A KR 102090892 B1 KR102090892 B1 KR 102090892B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid crystal
film
group
polarizing plate
formula
Prior art date
Application number
KR1020187026289A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180114123A (ko
Inventor
고지 이이지마
다츠야 이와사키
가츠후미 오무로
마사아키 스즈키
Original Assignee
후지필름 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지필름 가부시키가이샤 filed Critical 후지필름 가부시키가이샤
Publication of KR20180114123A publication Critical patent/KR20180114123A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102090892B1 publication Critical patent/KR102090892B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • H01L51/50—
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/55—Liquid crystals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418—Refractive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40—Polymerisation processes
    • C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/418—Ring opening metathesis polymerisation [ROMP]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70—Post-treatment
    • C08G2261/72—Derivatisation
    • C08G2261/724—Hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/86—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은, 사이클로올레핀계 폴리머를 이용한 폴리머 필름에 인접시켜 액정층을 마련한 경우이더라도, 액정성 화합물의 배향성을 악화시키지 않고, 폴리머 필름과 액정층의 밀착성을 확보할 수 있는 광학 필름, 및 그것을 이용한 편광판, 화상 표시 장치와, 광학 필름의 제조 방법, 및 편광판의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명의 광학 필름은, 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름과, 폴리머 필름에 인접하여 마련되는 액정층을 갖고, 액정층이, 액정성 화합물과 특정 구조의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 이용하여 형성되며, 액정 조성물이, 특정 구조의 화합물을, 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하고, 소정의 편재값이 20~80%인, 광학 필름이다.

Description

광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 광학 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법
본 발명은, 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 광학 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.
종래부터, 액정성 화합물을 배향 고정시킨 위상차층을 갖는 필름이 널리 검토되고 있다.
이와 같은 위상차층은, 통상, 투명 기판(지지체) 상에 배향층을 형성하고, 배향층의 표면에 액정성 화합물을 도포하여 형성된다.
예를 들면, 특허문헌 1에는, 사이클로올레핀계 수지로 이루어지는 투명 기판과, 상기 투명 기판 상에 접하도록 형성되어, 소정의 중합성기를 갖는 중합성 모노머의 중합물을 함유하고, 또한 액정 재료를 호메오트로픽 배향시키는 배향 규제력을 갖는 밀착성 배향층과, 상기 밀착성 배향층 상에 형성되어 액정 재료를 함유하며, 또한 면내 방향에 있어서 서로 직교하는 임의의 x 방향, y 방향의 굴절률 nx 및 ny와, 두께 방향의 굴절률 nz의 사이에, nx=ny<nz의 관계가 성립하는 위상차층을 갖는 위상차 필름이 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 2008-009328호
한편, 최근의 표시 장치의 박형화의 요망에 따라, 광학 필름에 관해서도 추가적인 박형화가 요구되고 있다.
따라서, 예를 들면 액정성 화합물을 배향시키는 배향층을 제거하는 것이 생각되지만, 배향층이 없어짐으로써, 액정층과의 밀착성이나, 액정성 화합물의 배향성이 악화되게 되는 점이 우려되고 있다.
또, 투명 기판을 구성하는 폴리머 필름의 박형화를 도모하는 관점에서, 보다 광학 이방성이 높은 사이클로올레핀계 폴리머를 이용하는 것이 생각되지만, 사이클로올레핀계 폴리머는, 종래 이용되어 온 셀룰로스계의 폴리머에 비하여, 액정층과 밀착하기 어려운 점이 우려되고 있다.
따라서, 본 발명은, 사이클로올레핀계 폴리머를 이용한 폴리머 필름에 인접시켜 액정층을 마련한 경우이더라도, 액정성 화합물의 배향성을 악화시키지 않고, 폴리머 필름과 액정층의 밀착성을 확보할 수 있는 광학 필름, 및 그것을 이용한 편광판, 화상 표시 장치와, 광학 필름의 제조 방법, 및 편광판의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 특정 화합물을 편재시킨 액정층을 배치함으로써, 사이클로올레핀계 폴리머를 이용한 폴리머 필름에 인접한 경우이더라도, 액정성 화합물의 배향성을 악화시키지 않고, 폴리머 필름과 액정층의 밀착성을 확보하는 것을 발견했다.
즉, 이하의 구성에 의하여 상기 과제를 달성할 수 있는 것을 발견했다.
[1] 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름과, 폴리머 필름에 인접하여 마련되는 액정층을 갖고,
액정층이, 액정성 화합물과, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을 함유하는 액정 조성물을 이용하여 형성되며,
액정 조성물이, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을, 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하고,
하기 식 (1-1)로 나타나는 편재값이 20~80%인, 광학 필름.
식 (I) (Z)n-L100-(Q)m
식 (I) 중,
Z는, 중합성기를 갖는 치환기를 나타내고, n은, 0~4의 정수를 나타내며, n이 2~4의 정수인 경우, 2 이상의 Z는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기를 나타내고, m은, 1 또는 2를 나타내며, m이 2인 경우, 2개의 Q는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
L100은, n+m가의 연결기를 나타낸다. 단, n이 0을 나타내고, 또한 m이 1을 나타내는 경우는, L100은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 알켄일기, 치환 혹은 무치환의 알카인일기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
식 (1-1) S0.1/Stotal×100%
식 (1-1) 중,
Stotal은, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 적분값을 나타낸다.
S0.1은, 액정층의, 폴리머 필름과의 계면으로부터 액정층의 막두께의 1/10의 거리까지의 영역에 있어서의, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 적분값을 나타낸다.
[2] 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름과, 폴리머 필름에 인접하여 마련되는 액정층을 갖고,
액정층이, 액정성 화합물과, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을 함유하는 액정 조성물을 이용하여 형성되며,
액정 조성물이, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을, 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하고,
하기 식 (1-2)로 나타나는 피크 강도비가 1.1~5.0인, 광학 필름.
식 (I) (Z)n-L100-(Q)m
식 (I) 중,
Z는, 중합성기를 갖는 치환기를 나타내고, n은, 0~4의 정수를 나타내며, n이 2~4의 정수인 경우, 2 이상의 Z는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기를 나타내고, m은, 1 또는 2를 나타내며, m이 2인 경우, 2개의 Q는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
L100은, n+m가의 연결기를 나타낸다. 단, n이 0을 나타내고, 또한 m이 1을 나타내는 경우는, L100은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 알켄일기, 치환 혹은 무치환의 알카인일기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
식 (1-2) P1/Pave
식 (1-2) 중,
P1은, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 피크 중, 가장 폴리머 필름 측에 존재하고 있는 피크의 강도를 나타낸다.
Pave는, P1의 피크 강도를 산출한 피크의 위치보다 폴리머 필름으로부터 멀어진 측에 있어서의, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 평균값을 나타낸다. 단, 액정층의 폴리머 필름을 마련한 표면과는 반대 측의 표면에 가장 가까운 피크의 2차 이온 강도는, Pave의 산출로부터는 제외하는 것으로 한다.
[3] 액정성 화합물이 수직 배향되어 있는, [1] 또는 [2]에 기재된 광학 필름.
[4] 액정성 화합물이 봉상 액정성 화합물인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름.
[5] 폴리머 필름의 파장 550nm에 있어서의 면내의 리타데이션 Re1(550), 및 두께 방향의 리타데이션 Rth1(550)이, 각각, 하기 식 (2) 및 하기 식 (3)을 충족시키고,
액정층의 파장 550nm에 있어서의 면내의 리타데이션 Re2(550), 및 두께 방향의 리타데이션 Rth2(550)가, 각각, 하기 식 (4) 및 하기 식 (5), 또는 하기 식 (6) 및 하기 식 (7)을 충족시키는, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름.
식 (2) 5nm≤Re1(550)≤300nm
식 (3) 10nm≤Rth1(550)≤240nm
식 (4) 0nm≤Re2(550)≤10nm
식 (5) -360nm≤Rth2(550)≤-50nm
식 (6) 10nm≤Re2(550)≤220nm
식 (7) -110nm≤Rth2(550)≤-5nm
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름과, 편광자를 갖는 편광판.
[7] 보호 필름을 더 갖는, [6]에 기재된 편광판.
[8] 보호 필름과 광학 필름이, 점착제 또는 접착제를 통하여 적층되어 있는, [7]에 기재된 편광판.
[9] 보호 필름의 파장 550nm에 있어서의 면내의 리타데이션 Re3(550), 및 두께 방향의 리타데이션 Rth3(550)이, 각각, 하기 식 (8) 및 하기 식 (9)를 충족시키는, [8]에 기재된 편광판.
식 (8) 0nm≤Re3(550)≤10nm
식 (9) -40nm≤Rth3(550)≤40nm
[10] 보호 필름이, 추가로 하기 식 (10) 및 하기 식 (11)을 충족시키는 파장 분산 보상층인, [9]에 기재된 편광판.
식 (10) 3nm≤|Rth3(450)-Rth3(550)|≤30nm
식 (11) 0nm≤|Rth3(450)|<30nm, 또는 0nm≤|Rth3(550)|<30nm
[11] 보호 필름이 셀룰로스아실레이트 필름인, [7] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[12] [6] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 편광판과, 화상 표시 소자를 갖는 화상 표시 장치.
[13] [6] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 편광판과, 화상 표시 소자와, 대향 편광판을 갖고,
화상 표시 소자가 액정 셀이며,
대향 편광판이, 편광자와, 하기 식 (10) 및 하기 식 (11)을 충족시키는 보호 필름을 갖는 대향 편광판을 갖고, 보호 필름이 액정 셀 측이 되도록 배치된, 화상 표시 장치.
식 (10) 3nm≤|Rth3(450)-Rth3(550)|≤30nm
식 (11) 0nm≤|Rth3(450)|<30nm, 또는 0nm≤|Rth3(550)|<30nm
[14] 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름의 표면에 대하여, 물접촉각이 5°~65°가 되도록 표면 처리를 실시하는 표면 처리 공정과,
표면 처리를 실시한 표면에 대하여, 액정성 화합물과, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물과, 용제를 포함하는 액정 조성물을 접촉시킨 후, 액정층을 형성하는 액정층 형성 공정을 갖고,
액정 조성물이, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을, 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하는 조성물인, 광학 필름의 제조 방법.
식 (I) (Z)n-L100-(Q)m
식 (I) 중,
Z는, 중합성기를 갖는 치환기를 나타내고, n은, 0~4의 정수를 나타내며, n이 2~4의 정수인 경우, 2 이상의 Z는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기를 나타내고, m은, 1 또는 2를 나타내며, m이 2인 경우, 2개의 Q는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
L100은, n+m가의 연결기를 나타낸다. 단, n이 0을 나타내고, 또한 m이 1을 나타내는 경우는, L100은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 알켄일기, 치환 혹은 무치환의 알카인일기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
[15] 표면 처리가, 폴리머 필름의 표면에 하이드록실기 또는 카복실기를 부가하는 부가 처리인, [14]에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
[16] 부가 처리가 코로나 처리인, [15]에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
[17] 용제가, 폴리머 필름 중의 사이클로올레핀계 폴리머를 용해시키지 않는 용제인, [14] 내지 [16] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
[18] 액정층 형성 공정에 있어서, 대기 분위기하에서 자외선 조사함으로써 액정성 화합물을 고정화하는, [14] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
[19] [18]에 기재된 광학 필름의 제조 방법으로 제작한 광학 필름을 이용하여 편광판을 제작하는 편광판의 제조 방법으로서,
광학 필름이 갖는 액정층과 편광자를 자외선 경화형 접착제로 첩합하는 첩합 공정을 갖는, 편광판의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 사이클로올레핀계 폴리머를 이용한 폴리머 필름에 인접시켜 액정층을 마련한 경우이더라도, 액정성 화합물의 배향성을 악화시키지 않고, 폴리머 필름과 액정층의 밀착성을 확보할 수 있는 광학 필름, 및 그것을 이용한 편광판, 화상 표시 장치와, 광학 필름의 제조 방법, 및 편광판의 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 광학 필름의 실시형태의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 2는, 실시예에 있어서의 액정 표시 장치의 층 구성의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 3은, 실시예에 있어서의 액정 표시 장치의 층 구성의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 4는, 실시예에 있어서의 액정 표시 장치의 층 구성의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 5는, 실시예에 있어서의 액정 표시 장치의 층 구성의 일례를 나타내는 모식도이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
이하에 기재하는 구성 요건의 설명은, 본 발명의 대표적인 실시형태에 근거하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 그와 같은 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "~"를 이용하여 나타나는 수치 범위는, "~"의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.
또, 본 명세서에 있어서, 편광판이란, 편광자 중 적어도 한쪽의 표면에 보호층 또는 기능층이 배치된 것을 말하며, 편광자와 편광판은 구별하여 이용한다.
또, 본 명세서에 있어서, 평행 및 직교란, 엄밀한 의미에서의 평행 및 직교를 의미하는 것이 아니라, 각각, 평행 또는 직교로부터 ±5°의 범위를 의미한다.
또, 본 명세서에 있어서, "(메트)아크릴레이트"는, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 중 어느 하나를 의미하는 표기이고, "(메트)아크릴"은, 아크릴 및 메타크릴 중 어느 하나를 의미하는 표기이며, "(메트)아크릴로일"은, 아크릴로일 및 메타크릴로일 중 어느 하나를 의미하는 표기이다.
또, 본 명세서에 있어서, 액정 조성물 및 액정성 화합물은, 경화 등에 의하여, 이미 액정성을 나타내지 않게 된 것도 개념으로서 포함된다.
《리타데이션》
본 발명에 있어서, Re(λ) 및 Rth(λ)는, 각각, 파장 λ에 있어서의 면내의 리타데이션 및 두께 방향의 리타데이션을 나타낸다. 특별히 기재가 없을 때는, 파장 λ는, 550nm로 한다.
본 발명에 있어서, Re(λ) 및 Rth(λ)는, AxoScan OPMF-1(옵토사이언스사제)에 있어서, 파장 λ로 측정한 값이다. AxoScan에서 평균 굴절률((Nx+Ny+Nz)/3)과 막두께(d(μm))를 입력함으로써,
지상축 방향(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((Nx+Ny)/2-Nz)×d가 산출된다.
《굴절률》
본 발명에 있어서, 굴절률 Nx, Ny 및 Nz는, 아베 굴절계(NAR-4T, 아타고(주)제)를 사용하고, 광원으로 나트륨 램프(λ=589nm)를 이용하여 측정한다.
또, 파장 의존성을 측정하는 경우는, 다파장 아베 굴절계 DR-M2(아타고(주)제)로, 간섭 필터와의 조합으로 측정할 수 있다.
또, 폴리머 핸드북(JOHN WILEY&SONS, INC), 각종 광학 필름의 카탈로그의 값을 사용할 수도 있다.
주된 광학 필름의 평균 굴절률의 값을 이하에 예시한다: 셀룰로스아실레이트(1.48), 사이클로올레핀 폴리머(1.52), 폴리카보네이트(1.59), 폴리메틸메타크릴레이트(1.49), 폴리스타이렌(1.59)이다.
<광학 필름>
본 발명의 광학 필름은, 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름과, 폴리머 필름에 인접하여 마련되는 액정층을 갖는다.
또, 본 발명의 광학 필름은, 액정층이, 액정성 화합물과, 후술하는 식 (I)로 나타나는 화합물을 함유하는 액정 조성물을 이용하여 형성된다.
또, 본 발명의 광학 필름은, 액정 조성물이, 후술하는 식 (I)로 나타나는 화합물을, 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하는 조성물이다.
그리고, 본 발명의 광학 필름 중, 제1 양태에 관한 광학 필름은, 후술하는 식 (1-1)로 나타나는 편재값이 20~80%를 충족시키는 것이다.
한편, 본 발명의 광학 필름 중, 제2 양태에 관한 광학 필름은, 후술하는 식 (1-2)로 나타나는 피크 강도비가 1.1~5.0을 충족시키는 것이다.
또한, 이하의 설명에 있어서, 제1 양태 및 제2 양태에서 특별히 구별을 필요로 하지 않는 경우는, 이들 양태를 일괄적으로 간단하게 "본 발명의 광학 필름"이라고 약기한다.
본 발명의 광학 필름은, 제1 양태에 있어서는 후술하는 식 (1-1)로 나타나는 편재값이 20~80%를 충족시키고, 제2 양태에 있어서는 후술하는 식 (1-2)로 나타나는 피크 강도비가 1.1~5.0을 충족시킴으로써, 사이클로올레핀계 폴리머를 이용한 폴리머 필름에 인접시켜 액정층을 마련한 경우이더라도, 액정성 화합물의 배향성을 악화시키지 않고, 폴리머 필름과 액정층의 밀착성을 확보할 수 있다.
이 메커니즘에 관하여, 자세한 것은 확실하지 않지만, 본 발명자들은 이하와 같이 추정하고 있다.
액정층을 형성하는 조성물 중에 후술하는 식 (I)로 나타나는 화합물을 첨가해도, 통상 사이클로올레핀계의 폴리머 필름 표면에는, 후술하는 식 (I)로 나타나는 화합물과 상호 작용하는 구조를 갖고 있지 않기 때문에, 형성되는 액정층과의 밀착성의 개선에는 기여하지 않는다.
따라서, 예를 들면 폴리머 필름의 표면을 물접촉각이 특정값이 되도록, 즉 친수성의 구조를 부여한 다음, 후술하는 식 (I)로 나타나는 화합물을 갖는 조성물을 이용하여 액정층을 형성함으로써, 후술하는 식 (1-1)로 나타나는 편재값 또는 후술하는 식 (1-2)로 나타나는 피크 강도비가 소정의 범위가 되어, 폴리머 필름과 액정층이 상호 작용하여, 배향성을 잃지 않는 상태로 밀착성을 확보할 수 있다고 생각된다.
일반적으로 폴리머 필름과 도포층의 계면에는, 도포층과 폴리머 필름이 혼합된 흡수층이 형성되는 경우가 있다.
또, 일반적으로는, 이와 같은 흡수층이 형성되어 있는 편이 밀착성에는 유리하다고 해석되고 있다.
그러나, 본 발명의 광학 필름의 구성에 있어서는, 흡수층이 작은 편이 바람직하다. 이 이유에 대해서는 확실하지 않지만, 도포층 중의 액정성 화합물과 폴리머 필름이 혼합되면, 액정성 화합물이 폴리머 필름의 폴리머쇄에 의하여 배향 저해를 받는 것이 생각된다.
또, 흡수층이 작은 편이 상기 식 (I)로 나타나는 화합물과, 폴리머 필름이 효과적으로 상호 작용하여, 배향성을 향상시킬 수 있다고 생각된다.
또한, 흡수층이 있는 경우에도, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물이 국소적으로 편재함으로써 배향성을 향상시킬 수 있다고 생각된다.
여기에서, 본 발명에 있어서 "흡수층"이란, 폴리머 필름의 소재와 액정층의 소재가 양쪽 모두 검출되는 영역을 의미한다.
흡수층의 두께는, 30~300nm의 범위가 바람직하고, 50~250nm의 범위가 보다 바람직하다. 이 범위이면, 액정층과 폴리머 필름의 밀착성이 양호하고, 또한 액정층의 배향성을 향상시킬 수 있다. 검출 방법에 대해서는 후술한다.
도 1에 본 발명의 광학 필름의 일례의 모식적인 단면도를 나타낸다.
도 1에 나타내는 광학 필름(10)은, 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름(1)과, 폴리머 필름(1)에 인접하고 있는 액정층(2)을 갖는다.
다음으로, 본 발명의 광학 필름을 구성하는 폴리머 필름 및 액정층에 대하여 상세하게 설명한다.
〔폴리머 필름〕
본 발명의 광학 필름이 갖는 폴리머 필름은, 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름이다.
사이클로올레핀계 폴리머의 함유량은, 폴리머 필름 중의 전체 고형분에 대하여, 사이클로올레핀계 폴리머가 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 보다 바람직하다.
{사이클로올레핀계 폴리머}
본 발명에 이용되는 사이클로올레핀계 폴리머로서는, 예를 들면 (1) 노보넨계 중합체, (2) 단환의 사이클로올레핀의 중합체, (3) 환상 공액 다이엔의 중합체, (4) 바이닐 지환식 탄화 수소 중합체, 및 (1)~(4)의 수소화물 등이 있다.
상기 사이클로올레핀계 폴리머로서는, 구체적으로는, 예를 들면 하기 일반식 (III)으로 나타나는 반복 단위를 적어도 1종 이상 포함하는 부가 (공)중합체 사이클로폴리올레핀, 및 하기 일반식 (III)으로 나타나는 반복 단위와 함께 하기 일반식 (II)로 나타나는 반복 단위 중 적어도 1종 이상을 더 포함하여 이루어지는 부가 (공)중합체 사이클로폴리올레핀 등을 적합하게 들 수 있다.
또, 상기 사이클로올레핀계 폴리머로서는, 하기 일반식 (IV)로 나타나는 환상 반복 단위를 적어도 1종 포함하는 개환 (공)중합체도 적합하게 사용할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018090168085-pct00001
[화학식 2]
Figure 112018090168085-pct00002
[화학식 3]
Figure 112018090168085-pct00003
상기 일반식 (II)~(IV) 중, m은 0~4의 정수를 나타낸다. R1~R6은, 각각, 수소 원자 또는 탄소수 1~10의 탄화 수소기를 나타내고, X1~X3 및 Y1~Y3은, 각각, 수소 원자, 탄소수 1~10의 탄화 수소기, 할로젠 원자, 할로젠 원자로 치환된 탄소수 1~10의 탄화 수소기, -(CH2)nCOOR11, -(CH2)nOCOR12, -(CH2)nNCO, -(CH2)nNO2, -(CH2)nCN, -(CH2)nCONR13R14, -(CH2)nNR13R14, -(CH2)nOZ, -(CH2)nW, 혹은 X1과 Y1, X2와 Y2 혹은 X3과 Y3으로 구성된 (-CO)2O 또는 (-CO)2NR15를 나타낸다. 또한, R11, R12, R13, R14 및 R15는, 각각, 수소 원자, 탄소수 1~20의 탄화 수소기를 나타내고, Z는 탄화 수소기 또는 할로젠 원자로 치환된 탄화 수소기를 나타내며, W는 SiR16 pD3-p(R16은 탄소수 1~10의 탄화 수소기, D는 할로젠 원자, -OCOR16 또는 -OR16, p는 0~3의 정수를 나타냄)를 나타내고, n은 0~10의 정수를 나타낸다.
상기 일반식 (II)~(IV) 중, X1~X3 및 Y1~Y3의 치환기에 분극성이 큰 관능기를 도입함으로써, 광학 필름의 Rth를 크게 하여, Re의 발현성을 크게 할 수 있다. Re 발현성이 큰 필름은, 제막 과정에서 연신함으로써 Re값을 크게 할 수 있다.
본 발명에 이용되는 사이클로올레핀계 폴리머는, 일본 공개특허공보 평10-7732호, 일본 공표특허공보 2002-504184호, US2004229157A1호 혹은 국제 공개공보 제2004/070463A1호 등에 개시되어 있는 것도 이용할 수 있다. 노보넨계 다환상 불포화 화합물끼리를 부가 중합함으로써 얻어진다. 또, 필요에 따라 노보넨계 다환상 불포화 화합물과, 에틸렌, 프로필렌, 뷰텐, 뷰타다이엔, 아이소프렌과 같은 공액 다이엔; 에틸리덴노보넨과 같은 비공액 다이엔; 아크릴로나이트릴, 아크릴산, 메타아크릴산, 무수 말레산, 아크릴산 에스터, 메타크릴산 에스터, 말레이미드, 아세트산 바이닐, 염화 바이닐 등의 선상 다이엔 화합물을 부가 중합할 수도 있다.
이 노보넨계 부가 (공)중합체로서는, 시판품을 이용할 수도 있다. 구체적으로는, 미쓰이 가가쿠(주)로부터 아펠의 상품명으로 발매되고 있으며, 유리 전이 온도(Tg)가 다른 예를 들면 APL8008T(Tg 70℃), APL6013T(Tg 125℃) 혹은 APL6015T(Tg 145℃) 등의 그레이드가 있다. 폴리 플라스틱(주)로부터 TOPAS8007, 동 6013, 동 6015 등의 펠릿이 발매되고 있다. 또한, Ferrania사로부터 Appear3000이 발매되고 있다.
노보넨계 중합체 수소화물은, 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평7-196736호, 일본 공개특허공보 소60-26024호, 일본 공개특허공보 소62-19801호, 일본 공개특허공보 2003-1159767호 혹은 일본 공개특허공보 2004-309979호 등 공보에 개시되어 있는 바와 같이, 다환상 불포화 화합물을 부가 중합 혹은 메타세시스 개환 중합한 후 수소 첨가함으로써 만들어지는 것을 이용할 수 있다.
본 발명에 이용하는 노보넨계 중합체에 있어서, 상기 일반식 (IV) 중의 R5~R6은, 수소 원자 또는 -CH3이 바람직하고, 상기 일반식 (IV) 중의 X3 및 Y3은, 수소 원자, Cl, -COOCH3이 바람직하며, 그 외의 기는 적절히 선택된다.
이 노보넨계 수지는, 시판품을 이용할 수도 있으며, 구체적으로는 JSR(주)로부터 아톤(Arton) G 혹은 아톤 F라는 상품명으로 발매되고 있고, 또 닛폰 제온(주)로부터 제오노아(Zeonor) ZF14, ZF16, 제오넥스(Zeonex) 250 혹은 제오넥스 280이라는 상품명으로 시판되고 있으며, 이들을 사용할 수 있다.
본 발명에 이용되는 사이클로올레핀계 폴리머는, 젤 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의하여 측정한 질량 평균 분자량(Mw)이, 폴리스타이렌 분자량 환산으로 5,000~1,000,000인 것이 바람직하고, 10,000~500,000인 것이 보다 바람직하며, 50,000~300,000인 것이 더 바람직하다.
또, 분자량 분포(Mw/Mn; Mn은 GPC에 의하여 측정한 수평균 분자량)는 10 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0 이하, 더 바람직하게는 3.0 이하이다.
시차 주사 열량 측정(Differential Scanning Calorimetry: DSC)에 의하여 측정되는 유리 전이 온도(Tg)는 50~350℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80~330℃, 더 바람직하게는 100~300℃의 범위에 있다.
본 발명에 이용되는 사이클로올레핀계 폴리머는, 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 범위에서 첨가제를 함유하고 있어도 되며, 일본 공개특허공보 2009-114303호의 단락 번호 0025~0074, 0086~0091의 기재를 참조할 수 있고, 이들 내용은 본원 명세서에 원용된다.
{폴리머 필름의 물접촉각}
본 발명의 광학 필름이 갖는 폴리머 필름은, 후술하는 본 발명의 광학 필름의 제조 방법에 나타내는 바와 같이, 액정층과 인접하는 측의 표면에 있어서의 물접촉각이 5°~65°가 되도록 표면 처리되어 있는 것이 바람직하다.
또, 폴리머 필름의 물접촉각은, 5°~55°인 것이 보다 바람직하고, 5°~50°인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 물접촉각은, 폴리머 필름 표면의, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물과 상호 작용하는 구조가 존재하는 지표라고 생각된다.
여기에서, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물과 상호 작용하는 구조로서는, 하이드록실기 또는 카복실기가 바람직하고, 하이드록실기가 보다 바람직하다.
《물접촉각의 측정 방법》
본 발명에 있어서, 물접촉각은, 하기 방법으로 측정된 값을 말한다.
물접촉각은, JIS R 3257:1999의 정적법에 근거하여 측정을 행한다.
또, 측정에는, 가부시키가이샤 닉제 LSE-ME1(소프트웨어 2win mini)을 이용한다. 구체적으로는, 순수를 이용하여 실온 20℃에서, 수평을 유지한 폴리머 필름 표면 상에 액적 2μl를 적하하고, 적하 후 20초의 시점에서의 접촉각을 측정한다.
{폴리머 필름의 광학 특성}
본 발명의 광학 필름이 갖는 폴리머 필름의 광학 특성은, 후술하는 본 발명의 편광판을 화상 표시 장치에 사용했을 때에 표시 성능이 향상되는 이유에서, 하기 식 (2) 및 하기 식 (3)을 충족시키고 있는 것이 바람직하고, 하기 식 (2-1) 및 하기 식 (3-1)을 충족시키고 있는 것이 보다 바람직하며, 하기 식 (2-2) 및 하기 식 (3-2)를 충족시키고 있는 것이 더 바람직하다.
식 (2) 5nm≤Re1(550)≤300nm
식 (3) 10nm≤Rth1(550)≤240nm
식 (2-1) 40nm≤Re1(550)≤200nm
식 (3-1) 20nm≤Rth1(550)≤200nm
식 (2-2) 80nm≤Re1(550)≤150nm
식 (3-2) 40nm≤Rth1(550)≤150nm
{폴리머 필름의 연신}
본 발명의 광학 필름이 갖는 폴리머 필름은, 연신에 의하여 각종 특성을 조정할 수 있다. 자세하게는, 폴리머 필름을, 세로 방향(반송 방향), 가로 방향(폭방향)으로 연신(1축 또는 2축 연신)함으로써, 면내 리타데이션(Re), 두께 방향의 리타데이션(Rth) 및 임의의 막두께를 발현시킬 수 있다.
특성을 조정하기 위하여, 연신이나 완화를 조합해도 된다. 예를 들면, 이하의 (a)~(k)에 기재하는 각 처리를 실시할 수 있다.
(a) 가로 연신
(b) 세로 연신
(c) 가로 연신→완화 처리
(d) 세로 연신→완화 처리
(e) 세로 연신→가로 연신
(f) 세로 연신→가로 연신→완화 처리
(g) 세로 연신→완화 처리→가로 연신→완화 처리
(h) 가로 연신→세로 연신→완화 처리
(i) 가로 연신→완화 처리→세로 연신→완화 처리
(j) 세로 연신→가로 연신→세로 연신
(k) 세로 연신→가로 연신→세로 연신→완화 처리
이들 중에서 특별히 중요해지는 것이, (a)의 가로 연신 공정, (b)의 세로 연신 공정이다.
<세로 연신>
폴리머 필름을 세로 방향으로 연신하는 경우에는, 예를 들면 복수 개의 예열 롤러로 폴리머 필름을 예열한 후에, 한 쌍의 연신 롤러에 주속차를 둠으로써 세로 방향으로 연신 가공할 수 있다.
또한, 이 세로 연신 공정에서는, 일본 공개특허공보 2008-213332호의 [0036]~[0045]의 기재와 같이, 주름의 발생의 방지를 위하여, 복수 개의 예열 롤러와 상류 측의 연신 롤러의 주속도를, 각 롤러에 대한 필름 접촉 전후에서의 온도 변화에 근거하여, 하류를 향함에 따라 점차 증속시켜, 각 예열 롤러 간에 적당한 장력을 부여해도 된다.
또, 일본 공개특허공보 2011-207168호의 [0022]~[0031]의 기재와 같이, 찰상의 발생을 억제하기 위하여, 세로 연신 후에 냉각 롤러에 의하여 필름을 급랭시켜도 된다.
<가로 연신>
폴리머 필름을 가로 연신하는 경우에는, 예를 들면 텐터를 이용함으로써, 가로 방향으로 연신 가공할 수 있다. 즉 폴리머 필름의 폭방향의 양단부를 클립으로 파지하고, 가로 방향으로 확폭(擴幅)함으로써 연신한다. 이때, 텐터 내에 원하는 온도의 바람을 보냄으로써 연신 온도를 제어할 수 있다.
본 명세서 중, "연신 온도"(이하, "가로 연신 온도"라고도 함)는, 폴리머 필름 막면 온도에 의하여 특정한다.
연신 온도가, Tg-40℃~Tg+40℃가 되도록 제어하여 행하는 것이 바람직하다. 즉, 가로 연신 공정의 가로 연신 온도는 Tg-40℃~Tg+40℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 Tg-20℃~Tg+20℃, 더 바람직하게는 Tg-10℃~Tg+10℃이다. 여기에서, 가로 연신 공정에 있어서의 가로 연신 온도란, 연신 개시점부터 연신 종료점까지의 사이의 평균 온도를 의미한다.
가로 연신 공정의 연신 시간은, 1초~10분이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2초~5분, 더 바람직하게는 5초~3분이다. 연신 온도 및 연신 시간을 상기의 범위 내로 제어함으로써, 본 발명의 바람직한 범위 내의 Re, Rth, 막두께로 조정할 수 있다.
또, 바람직한 가로 연신 배율은 1.01~4배, 보다 바람직하고 1.03~3.5배, 더 바람직하게는 1.1~3.0배이다. 가로 연신 배율은 1.51~3.0배인 것이 특히 바람직하다.
<동시 2축 연신>
폴리머 필름을 동시 2축 연신하는 경우에는, 통상의 가로 연신 방법과 마찬가지로, 가로 방향으로 클립으로 확폭하고, 그와 동시에 세로 방향으로 연신, 수축함으로써, 세로 방향과 가로 방향으로 동시에 연신 가공할 수 있다. 구체적으로는, 일본 공개 실용신안공보 소55-93520호, 일본 공개특허공보 소63-247021호, 일본 공개특허공보 평6-210726호, 일본 공개특허공보 평6-278204호, 일본 공개특허공보 2000-334832호, 일본 공개특허공보 2004-106434호, 일본 공개특허공보 2004-195712호, 일본 공개특허공보 2006-142595호, 일본 공개특허공보 2007-210306호, 일본 공개특허공보 2005-22087호, 일본 공표특허공보 2006-517608호, 일본 공개특허공보 2007-210306호 각 공보에 기재되어 있으며, 어느 공보에 기재된 방법도 참조할 수 있다.
이와 같은 연신 전에 예열, 연신 후에 열고정을 행함으로써 연신 후의 Re, Rth 분포를 작게 하여, 휨에 따른 배향각의 편차를 작게 할 수 있다. 예열, 열고정은 어느 한쪽이어도 되지만, 양쪽 모두 행하는 것이 보다 바람직하다. 이들 예열, 열고정은 클립으로 파지하여 행하는 것이 바람직하고, 즉 연신과 연속해서 행하는 것이 바람직하다.
예열은 연신 온도보다 1℃~50℃ 정도 높은 온도로 행할 수 있으며, 바람직하게는 2℃~40℃, 더 바람직하게는 3℃ 이상 30℃ 이하 높게 한다. 바람직한 예열 시간은 1초 이상 10분 이하이며, 보다 바람직하게는 5초 이상 4분 이하, 더 바람직하게는 10초 이상 2분 이하이다. 예열 시에, 텐터의 폭은 대략 일정하게 유지하는 것이 바람직하다. 여기에서 "대략"이란 미연신 필름의 폭의 ±10%를 나타낸다.
열고정은 연신 온도보다 1℃ 이상 50℃ 이하 낮은 온도로 행할 수 있으며, 보다 바람직하게는 2℃ 이상 40℃ 이하, 더 바람직하게는 3℃ 이상 30℃ 이하 낮게 한다. 더 바람직하게는 연신 온도 이하이며 또한 Tg 이하로 한다. 바람직한 예열 시간은 1초 이상 10분 이하이며, 보다 바람직하게는 5초 이상 4분 이하, 더 바람직하게는 10초 이상 2분 이하이다. 열고정 시에, 텐터의 폭은 대략 일정하게 유지하는 것이 바람직하다. 여기에서 "대략"이란 연신 종료 후의 텐터폭의 0%(연신 후의 텐터폭과 동일한 폭)~-10%(연신 후의 텐터폭보다 10% 축소시킴=축폭(縮幅))를 나타낸다. 연신폭 이상으로 확폭하면, 폴리머 필름 중에 잔류 왜곡이 발생하기 쉽고 Re, Rth의 경시 변동을 증대하기 쉬워 바람직하지 않다.
이와 같은 연신에 의하여 또한, Re, Rth의, 폭방향, 길이 방향의 편차를, 모두 5% 이하, 보다 바람직하게는 4% 이하, 더 바람직하게는 3% 이하로 할 수 있다. 또한 배향각을 90°±5° 이하 또는 0°±5° 이하로 할 수 있고, 보다 바람직하게는 90°±3° 이하 또는 0°±3° 이하, 더 바람직하게는 90°±1° 이하 또는 0°±1° 이하로 할 수 있다.
고속 연신 처리를 행해도 되고, 바람직하게는 20m/분 이상, 보다 바람직하게는 25m/분 이상, 더 바람직하게는 30m/분 이상으로 연신 처리할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 폴리머 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 5μm~60μm인 것이 바람직하고, 7μm~50μm인 것이 보다 바람직하며, 10μm~40μm인 것이 더 바람직하다.
〔액정층〕
본 발명의 광학 필름이 갖는 액정층은, 상술한 폴리머 필름에 인접하여 마련되는 층이며, 후술하는 액정성 화합물과 식 (I)로 나타나는 화합물을 함유하는 액정 조성물을 이용하여 형성되는 액정층이다.
또, 액정 조성물에 있어서, 후술하는 식 (I)로 나타나는 화합물은, 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하고 있다.
{액정층의 광학 특성}
본 발명의 광학 필름이 갖는 액정층의 광학 특성은, 후술하는 본 발명의 편광판을 화상 표시 장치에 사용했을 때에 표시 성능이 향상되는 이유에서, 하기 식 (4) 및 하기 식 (5), 또는 하기 식 (6) 및 하기 식 (7)을 충족시키는 것이 바람직하다.
식 (4) 0nm≤Re2(550)≤10nm
식 (5) -360nm≤Rth2(550)≤-50nm
식 (6) 10nm≤Re2(550)≤220nm
식 (7) -110nm≤Rth2(550)≤-5nm
또, 본 발명의 광학 필름이 갖는 액정층의 광학 특성은, 하기 식 (4-1) 및 하기 식 (5-1), 또는 하기 식 (6-1) 및 하기 식 (7-1)을 충족시키는 것이 보다 바람직하고, 하기 식 (4-2) 및 하기 식 (5-2), 또는 하기 식 (6-2) 및 하기 식 (7-2)를 충족시키는 것이 더 바람직하다.
식 (4-1) 0nm≤Re2(550)≤5nm
식 (5-1) -270nm≤Rth2(550)≤-50nm
식 (6-1) 20nm≤Re2(550)≤200nm
식 (7-1) -100nm≤Rth2(550)≤-10nm
식 (4-2) 0nm≤Re2(550)≤1nm
식 (5-2) -180nm≤Rth2(550)≤-100nm
식 (6-2) 60nm≤Re2(550)≤160nm
식 (7-2) -80nm≤Rth2(550)≤-30nm
본 발명에 있어서는, 액정층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 0.1μm~10μm인 것이 바람직하고, 0.3μm~8μm인 것이 보다 바람직하며, 0.5μm~5μm인 것이 더 바람직하다.
{액정성 화합물}
본 발명의 광학 필름이 갖는 액정층을 형성하는 액정 조성물은, 액정성 화합물을 함유한다.
액정성 화합물은, 봉상 액정성 화합물 또는 디스코틱 액정성 화합물인 것이 바람직하고, 후술하는 본 발명의 편광판을 화상 표시 장치에 사용했을 때에 표시 성능이 향상되는 이유에서, 봉상 액정성 화합물인 것이 보다 바람직하다.
사용 가능한 봉상 액정성 화합물에 대해서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2009-217256호의 [0045]~[0066]에 기재가 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다.
디스코틱 액정성 화합물로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2006-301614호의 [0025]~[0153], 일본 공개특허공보 2007-108732호의 [0020]~[0122]나 일본 공개특허공보 2010-244038호의 [0012]~[0108]에 기재가 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다.
본 발명에 이용되는 액정성 화합물은, 액정층의 광학 특성의 조정을 위하여, 수직 배향한 상태로 고정화되어 있는 것이 바람직하다.
예를 들면, 봉상 액정성 화합물을 수직 배향 상태로 고정화한 층은, 정(正)의 C-플레이트로서 기능할 수 있다. 또, 디스코틱 액정성 화합물을 수직 배향 상태로 고정화한 층은, 부(負)의 A-플레이트로서 기능할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 수직 배향이란, 봉상 액정성 화합물이면, 층의 법선 방향과 액정 분자의 장축 방향이, 디스코틱 액정성 화합물이면, 층의 법선 방향과 액정 분자의 원반면이 평행이 되는 배향 상태이다. 또한, 액정 분자의 장축 방향, 액정 분자의 원반면은 층의 법선 방향과 평행인 것이 특히 바람직하지만, 액정 분자의 배향 상태에 따라 기울기를 갖는 경우가 있다. 이 기울기는 3.5° 이내인 것이 바람직하다.
여기에서, 봉상 액정성 화합물이 수직 배향되어 있는 경우는, 상기 식 (4) 및 (5)를 충족시키는 것이 바람직하고, 디스코틱 액정성 화합물이 수직 배향되어 있는 경우는, 상기 식 (6) 및 (7)을 충족시키는 것이 바람직하다.
{식 (I)로 나타나는 화합물}
본 발명의 광학 필름이 갖는 액정층을 형성하는 액정 조성물은, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을 함유한다.
식 (I) (Z)n-L100-(Q)m
여기에서, 식 (I) 중, Z는, 중합성기를 갖는 치환기를 나타내고, n은, 0~4의 정수를 나타내며, n이 2~4의 정수인 경우, 2 이상의 Z는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
또, Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기를 나타내고, m은, 1 또는 2를 나타내며, m이 2인 경우, 2개의 Q는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
또, L100은, n+m가의 연결기를 나타낸다. 단, n이 0을 나타내고, 또한 m이 1을 나타내는 경우는, L100은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 알켄일기, 치환 혹은 무치환의 알카인일기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
상기 식 (I) 중, Z가 나타내는 중합성기를 갖는 치환기로서는, 예를 들면 (메트)아크릴레이트기, 스타이릴기, 바이닐케톤기, 뷰타다이엔기, 바이닐에터기, 옥시란일기, 아지리딘일기 및 옥세테인기 등을 포함하는 치환기를 들 수 있다.
이들 중, (메트)아크릴레이트기, 스타이릴기, 옥시란일기 혹은 옥세테인기를 포함하는 치환기가 바람직하고, (메트)아크릴레이트기 또는 스타이릴기를 포함하는 치환기가 보다 바람직하다.
특히, (메트)아크릴레이트기를 포함하는 치환기로서는, 하기 일반식 (V)로 나타나는 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 기인 것이 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112018090168085-pct00004
상기 일반식 (V) 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기이며, 수소 원자가 바람직하다.
또, 상기 일반식 (V) 중, L1은, 단결합, 또는 -O-, -CO-, -NH-, -CO-NH-, -COO-, -O-COO-, 알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로환기, 및 그들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가의 연결기이며, 단결합, -CO-NH- 또는 -COO-가 바람직하고, 단결합 또는 -CO-NH-가 특히 바람직하다.
상기 식 (I) 중, n은, 0~4의 정수를 나타내고, 0 또는 1을 나타내는 것이 바람직하며, 1을 나타내는 것이 보다 바람직하다.
또, m은, 1 또는 2를 나타내고, 1을 나타내는 것이 바람직하다.
또, L100으로서는, 예를 들면 2가의 연결기로서, 단결합, 또는 -O-, -CO-, -NH-, -CO-NH-, -COO-, -O-COO-, 알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로아릴기, 및 그들의 조합으로부터 선택되는 2가의 연결기를 들 수 있다.
이들 중, 치환 혹은 무치환의 아릴렌기가 보다 바람직하다.
또, L100이 나타내는 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기 및 헤테로아릴기에 대해서는, 하기 일반식 (VI) 중의 R1 및 R2와 동의이며, 바람직한 범위도 동일하다.
또, 이들 기가 갖는 치환기로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2013-054201호의 [0046] 단락에 기재된 치환기 등을 들 수 있다.
상기 식 (I) 중, Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기이며, 폴리머 필름에 흡착하여 결합할 수 있는 기인 것이 바람직하다.
예를 들면, 폴리머 필름이, 표면 처리 등에 의하여 표면에 하이드록실기 또는 카복실기를 갖는 경우는, 폴리머 필름의 하이드록실기 또는 카복실기와 결합할 수 있는 기가 바람직하다.
또한, "폴리머 필름에 흡착하여 결합할 수 있는 기"란, 폴리머 필름을 구성하고 있는 재료가 갖는 구조와 상호 작용하여, 폴리머 필름에 화학 흡착 가능한 기를 의미한다.
적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기로서는, 하기 일반식 (VI)으로 나타나는 치환기 등을 들 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112018090168085-pct00005
상기 일반식 (VI) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 지방족 탄화 수소기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
또, 상기 일반식 (VI) 중의 R1 및 R2는, R1 및 R2가 연결되어 알킬렌기, 아릴기, 또는 이들의 조합으로 이루어지는 연결기를 구성하고 있어도 된다.
상기 일반식 (VI) 중, R1 및 R2가 각각 나타내는 치환 혹은 무치환의 지방족 탄화 수소기에는, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 알켄일기 및 알카인일기가 포함된다.
알킬기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 뷰틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트라이데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기, 아이소프로필기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, 아이소펜틸기, 네오펜틸기, 1-메틸뷰틸기, 아이소헥실기, 2-메틸헥실기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-노보닐기 등의 직쇄상, 분기상, 또는 환상의 알킬기를 들 수 있다.
알켄일기의 구체예로서는, 바이닐기, 1-프로펜일기, 1-뷰텐일기, 1-메틸-1-프로펜일기, 1-사이클로펜텐일기, 1-사이클로헥센일기 등의 직쇄상, 분기상, 또는 환상의 알켄일기를 들 수 있다.
알카인일기의 구체예로서는, 에타인일기, 1-프로파인일기, 1-뷰타인일기, 1-옥타인일기 등을 들 수 있다.
아릴기의 구체예로서는, 1개에서 4개의 벤젠환이 축합환을 형성한 것, 벤젠환과 불포화 5원환이 축합환을 형성한 것을 들 수 있고, 구체예로서는 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 인덴일기, 아세나뷰텐일기, 플루오렌일기, 피렌일기 등을 들 수 있다.
또, 상기 일반식 (VI) 중, R1 및 R2가 각각 나타내는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기의 예에는, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 1개 이상 포함하는 복소 방향환 상의 수소 원자를 1개 제거하여, 헤테로아릴기로 한 것이 포함된다.
질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 1개 이상 포함하는 복소 방향환의 구체예로서는, 피롤, 퓨란, 싸이오펜, 피라졸, 이미다졸, 트라이아졸, 옥사졸, 아이소옥사졸, 옥사다이아졸, 싸이아졸, 싸이아다이아졸, 인돌, 카바졸, 벤조퓨란, 다이벤조퓨란, 싸이아나프텐, 다이벤조싸이오펜, 인다졸벤즈이미다졸, 안트라닐, 벤즈아이소옥사졸, 벤즈옥사졸, 벤조싸이아졸, 퓨린, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트라이아진, 퀴놀린, 아크리딘, 아이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 페난트롤린, 프테리딘 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (VI) 중의 R1 및 R2로서 바람직하게는 수소 원자이다.
또, 상기 일반식 (VI) 중의 R1 및 R2와, 상기 식 (I) 중의 L100은, 가능한 경우는 추가로 1개 이상의 치환기에 의하여 치환되어 있어도 된다. 이들 탄화 수소기는 임의의 치환기에 의하여 1개 이상 치환되어 있어도 된다. 치환기로서는 수소를 제외한 1가의 비금속 원자단을 들 수 있다.
상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 분자량으로서는, 120~1200이 바람직하고, 180~800이 보다 바람직하다.
상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2007-219193호의 단락 [0035]~[0040]에 기재된 구체예에 예시되어 있는 화합물 외에 이하의 화합물을 들 수 있고, 이들 내용은 본원 명세서에 원용된다. 물론, 본 발명은, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 6]
Figure 112018090168085-pct00006
[화학식 7]
Figure 112018090168085-pct00007
[화학식 8]
Figure 112018090168085-pct00008
상기 식 (I)로 나타나는 화합물은, 상술한 바와 같이, 액정 조성물 중의 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7질량% 함유하고 있으며, 1~5질량% 함유하고 있는 것이 바람직하고, 3~5질량% 함유하고 있는 것이 보다 바람직하다.
상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 배합량을 0.5질량% 이상으로 함으로써 밀착성을 향상시킬 수 있고, 7질량% 이하로 함으로써 배향성을 향상시킬 수 있다.
또한, 액정성 화합물이 복수 종 포함되어 있을 때는, 그 합계에 대한 비율이다.
본 발명에 있어서는, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물은, 액정층 중에서 막두께 방향에 있어서, 폴리머 필름에 가까운 측에 편재하고 있는 것이 바람직하다.
여기에서 말하는 편재란, 화합물 자체로서 편재하고 있는 경우 외에, 액정층이 액정성 조성물의 중합물인 경우는 중합 후의 반응 생성물로서 그 분포가 편재하고 있는 경우도 포함하는 개념이다.
구체적으로는, 본 발명의 광학 필름 중, 제1 양태에 관한 광학 필름은, 후술하는 식 (1-1)로 나타나는 편재값이 20~80%를 충족시키고, 제2 양태에 관한 광학 필름은, 후술하는 식 (1-2)로 나타나는 피크 강도비가 1.1~5.0을 충족시키는 것이다.
식 (1-1) S0.1/Stotal×100%
상기 식 (1-1) 중, Stotal은, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법(Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry: TOF-SIMS)으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 적분값을 나타낸다.
또, S0.1은, 액정층의, 폴리머 필름과의 계면으로부터 액정층의 막두께의 1/10의 거리까지의 영역에 있어서의, TOF-SIMS로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 적분값을 나타낸다.
또한, TOF-SIMS에 있어서 BO2 -를 검출하고 있는 이유는, 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도가, 주로, 액정층 중의 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 붕소 원자에서 유래하는 2차 이온 강도라고 생각되기 때문이다.
식 (1-2) P1/Pave
상기 식 (1-2) 중, P1은, TOF-SIMS로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 피크 중, 가장 폴리머 필름 측에 존재하고 있는 피크의 강도를 나타낸다.
또, Pave는, P1의 피크 강도를 산출한 피크의 위치보다 폴리머 필름으로부터 멀어진 측에 있어서의, TOF-SIMS로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 평균값을 나타낸다. 단, 액정층의 폴리머 필름을 마련한 표면과는 반대 측의 표면에 가장 가까운 피크의 2차 이온 강도는, Pave의 산출로부터는 제외하는 것으로 한다.
여기에서, TOF-SIMS의 측정은, 먼저, 액정층의 표면에 대하여, TOF-SIMS를 이용하여, 표면의 2차 이온 강도를 측정하여 행한다. 이어서, 스퍼터총을 이용하여 측정면 표면을 에칭하고, 에칭한 표면의 2차 이온 강도를 측정한다. 그 후, 에칭과 측정의 사이클을 액정층의 폴리머 필름 측의 계면까지 반복하여, 2차 이온 강도의 분포(매핑)를 작성하여, 상술한 2차 이온 강도의 적분값 및 피크의 강도의 산출에 이용했다.
또, TOF-SIMS의 측정 조건은, ULVAC-PHI사제 TRIFT V nanoTOF(상품명)를 이용하여, 고질량 분해능 모드, 측정 범위 100mm2, 적산 5회/사이클로 측정했다. 대전 보정에 저속 전자총을 사용하고, 에칭에는 Ar-GCIB(Ar2500+, 20kV, 2nA)를 500mm2, 5s/사이클로 사용했다.
또, 액정층에 존재하는 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 붕소 원자는, 프래그먼트(BO2 -)를 검출함으로써 관찰했다.
상기 식 (1-1)로 나타나는 편재값이 20~80%를 충족시키거나, 또는 상기 식 (1-2)로 나타나는 피크 강도비가 1.1~5.0을 충족시킴으로써, 폴리머 필름과 액정층의 밀착성을 효과적으로 개선할 수 있다.
또, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 종류, 상술한 폴리머 필름의 표면의 물접촉각, 또는 액정 조성물에 포함되는 용제종을 조정함으로써, 편재값이나 피크 강도비를 조정할 수 있다.
{그 외의 첨가제}
본 발명의 광학 필름이 갖는 액정층 또는 액정층을 형성하는 액정 조성물에는, 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 범위 내에 있어서, 다른 첨가제를 배합해도 된다.
다른 첨가제로서는, 예를 들면 수직 배향제를 들 수 있다. 수직 배향제로서는, 피리디늄 화합물이나 오늄 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 이들 화합물을 함유시킴으로써, 액정성 화합물의 폴리머 필름 계면에 있어서의 수직 배향을 촉진시키는 수직 배향제로서 작용함과 함께, 액정성 화합물의 배향 상태를 고정한 액정층과 폴리머 필름의 계면의 밀착성 개선에도 기여한다. 피리디늄 화합물에 대해서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2007-093864호의 [0030]~[0052], 오늄 화합물에 대해서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2012-208397호의 [0027]~[0058]에 기재가 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다.
또, 액정성 화합물의 배향 상태를 고정한 액정층은, 필요에 따라, 공기 계면 측의 배향을 제어하는 공기 계면 측 배향 제어제(예를 들면, 플루오로 지방족기를 갖는 반복 단위를 포함하는 공중합체)를 함유하고 있어도 된다.
또, 액정 조성물은, 예를 들면 중합 개시제를 배합할 수 있다. 중합 개시제로서는, 일본 공개특허공보 2010-84032호의 단락 [0099]~[0100], 일본 공개특허공보 2007-219193호의 단락 [0065]~[0067]의 기재를 참조할 수 있고, 이들 내용은 본원 명세서에 원용된다. 중합 개시제의 시판품으로서는, 예를 들면 IRGACURE907, 184, 819, TPO, OXE01, OXE02, 127, 2959(BASF사제) 등을 들 수 있고, 중합 개시제를 2종 이상 병용해도 된다. 또, 벤조페논류 및 싸이오잔톤류 등의 각종 증감제, 및 각종 연쇄 이동제를 조합하여 이용할 수도 있다. 연쇄 이동제로서는, 싸이올류를 들 수 있고, 시판품으로서는, 예를 들면 카렌즈 MT(등록 상표. 이하 동일) PE1, BD1, NR1(쇼와 덴코제) 등을 들 수 있다.
또, 액정 조성물은, 비액정성의 중합성 모노머를 함유하고 있어도 된다. 중합성 모노머로서는, 바이닐기, 바이닐옥시기, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 갖는 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 중합성의 반응성 관능기수가 2 이상인 다관능 모노머, 예를 들면 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스터〔예를 들면, 에틸렌글라이콜다이(메트)아크릴레이트, 뷰테인다이올다이(메트)아크릴레이트, 헥세인다이올다이(메트)아크릴레이트, 1,4-사이클로헥세인다이아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인트라이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올에테인트라이(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2,3-사이클로헥세인테트라메타크릴레이트, 폴리유레테인폴리아크릴레이트, 폴리에스터폴리아크릴레이트 등〕, 상기의 에틸렌옥사이드 변성체, 바이닐벤젠 및 그 유도체(예를 들면, 1,4-다이바이닐벤젠, 4-바이닐벤조산-2-아크릴로일에틸에스터, 1,4-다이바이닐사이클로헥산온), 바이닐설폰(예를 들면, 다이바이닐설폰), 아크릴아마이드(예를 들면, 메틸렌비스아크릴아마이드), 및 메타크릴아마이드를 들 수 있다. 또한, 이들 모노머는 2종 이상 병용해도 된다.
<광학 필름의 제조 방법>
본 발명의 광학 필름의 제조 방법(이하, 간단하게 "본 발명의 제조 방법"이라고도 약기함)은, 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름의 표면에 대하여, 물접촉각이 5°~65°가 되도록 표면 처리를 실시하는 표면 처리 공정과, 표면 처리를 실시한 표면에 대하여, 액정성 화합물과 상기 식 (I)로 나타나는 화합물과 용제를 포함하는 액정 조성물을 접촉시킨 후, 액정층을 형성하는 액정층 형성 공정을 갖는다.
또, 상기 액정 조성물은, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물을, 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하는 조성물이다.
〔표면 처리 공정〕
본 발명의 제조 방법이 갖는 표면 처리 공정은, 폴리머 필름 표면에 대하여, 물접촉각이 5°~65°가 되도록 표면 처리하는 공정이다. 물접촉각의 측정 방법에 대해서는 상술한 바와 같다.
또, 표면 처리 공정은, 폴리머 필름 표면에 하이드록실기 또는 카복실기를 부가하는 공정인 것이 바람직하다. 구체적인 수단은 각종 공지의 것을 이용할 수 있지만, 코로나 처리가 바람직하다.
{코로나 처리}
코로나 처리로서는, 예를 들면 일본 공고특허공보 소39-12838호, 일본 공개특허공보 소47-19824호, 일본 공개특허공보 소48-28067호, 일본 공개특허공보 소52-42114호의 각 공보 등에 기재된 처리 방법에 의하여 행할 수 있다. 코로나 처리 장치는, Pillar사제 솔리드 스테이트 코로나 처리기, LEPEL형 표면 처리기, VETAPHON형 처리기 등을 이용할 수 있다. 처리는 공기 중에서의 상압에서 행할 수 있다. 전극과 유전체 롤의 갭 클리어랜스는 0.1mm~10mm, 보다 바람직하게는 1.0mm~2.0mm이다. 방전은, 방전 대역에 마련된 유전 서포트 롤러의 상방에서 처리하고, 처리량은, 10W·min/m2~1000W·min/m2, 바람직하게는 20W·min/m2~500W·min/m2, 보다 바람직하게는 30W·min/m2~250W·min/m2이다.
〔액정층 형성 공정〕
본 발명의 제조 방법이 갖는 액정층 형성 공정은, 표면 처리를 실시한 표면에 대하여, 액정성 화합물과 상기 식 (I)로 나타나는 화합물과 용제를 포함하는 액정 조성물을 접촉시킨 후, 액정층을 형성하는 공정이다.
액정 조성물을 접촉시키는 방법은 특별히 한정은 없고, 도포 등, 각종 공지의 방법을 이용할 수 있다.
또, 액정층 형성 공정에 있어서는, 대기 분위기하에서 자외선 조사함으로써 액정성 화합물을 고정화하는 것이 바람직하다.
여기에서, 상술한 흡수층을 제어하는 관점에서, 용제는 폴리머 필름에 대하여 용해능도 팽윤능도 갖지 않는 용제로 하는 것이 바람직하다. 폴리머 필름에 대한 용해능도 팽윤능도 갖지 않는 용제란, 폴리머 필름과 상용성이 낮은 용제를 말하며, 폴리머 필름에 대한 용해능이나 팽윤능에 따라 구분하여 사용할 수 있다.
또한, 폴리머 필름에 대한 용해능을 갖는 용제란, 24mm×36mm(두께 80μm)의 크기의 폴리머 필름을 그 용제가 들어간 15cm3의 병에 실온하(25℃)에서 60초 침지시켜 꺼낸 후에, 침지시킨 용액을 젤 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)로 분석했을 때, 폴리머 필름 성분의 피크 면적이 400mV/sec 이상인 용제를 의미한다.
폴리머 필름에 대한 팽윤능을 갖는 용제란, 24mm×36mm(두께 80μm)의 크기의 폴리머 필름을 그 용제가 들어간 15cm3의 병에 세로로 넣고, 25℃에서 60초 침지시켜, 적절히 그 병을 흔들면서 관찰하여, 절곡이나 변형이 보이는 용제를 의미한다. 또한, 폴리머 필름은 팽윤한 부분의 치수도가 변화하여 절곡이나 변형으로서 관찰된다. 팽윤능이 없는 용매에서는 절곡이나 변형과 같은 변화가 보이지 않는다.
본 발명에 바람직하게 이용되는 용제의 예로서는, 메탄올, 에탄올, 사이클로헥산온, 아세톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 아세트산 메틸, 프로필렌글라이콜모노메틸에터, 프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 혹은 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
한편, 용제가 폴리머 필름에 대하여 용해능 또는 팽윤능을 갖는지 여부는, 폴리머 필름의 성분과 용제의 조합뿐만 아니라, 폴리머 필름을 제조할 때의 제조 방법에 따라서도 영향이 있기 때문에, 폴리머 필름에 따라 용제를 선택하는 것이 바람직하다. 아세트산 메틸 등의 에스터계 용제, 및 프로필렌글라이콜모노메틸에터 등의 에터계 용매가, 폴리머 필름에 대한 용해능 또는 팽윤능과, 액정성 화합물의 용해 안정성의 밸런스가 우수하여 바람직하게 이용할 수 있다.
<편광판>
본 발명의 편광판은, 상술한 본 발명의 광학 필름과 편광자를 갖는다.
편광자의, 광학 필름과 반대 측에는 별도 광학 필름을 마련해도 되고, 경화 수지층을 배치해도 되며, 후술하는 화상 표시 장치의 다른 부재와 직접 첩합해도 된다.
또한, 본 발명의 광학 필름은, 폴리머 필름 측을 편광자 측으로서 배치해도 되고, 액정층 측을 편광자 측으로서 배치해도 된다.
편광자와 광학 필름의 적층에는, 접착제를 이용할 수 있다.
편광자와 양면의 편광판 보호 필름의 사이의 접착제층은, 그 두께를 0.01~30μm 정도로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01~10μm, 더 바람직하게는 0.05~5μm이다. 접착제층의 두께가 이 범위에 있으면, 적층되는 광학 필름과 편광자의 사이에 들뜸이나 박리를 발생시키지 않고, 실용상 문제가 없는 접착력이 얻어진다.
바람직한 접착제 중 하나로서, 수계 접착제, 즉 접착제 성분이 물에 용해 또는 분산되어 있는 것을 들 수 있고, 폴리바이닐알코올계 수지 수용액으로 이루어지는 접착제가 바람직하게 이용된다.
폴리바이닐알코올계 수지 수용액으로 이루어지는 접착제에 있어서, 폴리바이닐알코올계 수지에는, 아세트산 바이닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 바이닐을 비누화 처리하여 얻어지는 바이닐알코올 호모폴리머 외에, 아세트산 바이닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 바이닐알코올계 공중합체, 또한 그들 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리바이닐알코올계 중합체 등이 있다.
이 접착제에는, 다가 알데하이드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물, 글리옥실산염 등이 가교제로서 첨가되어 있어도 된다. 수계 접착제를 이용한 경우, 그로부터 얻어지는 접착제층의 두께는 통상, 1μm 이하이다.
또 하나의 바람직한 접착제로서, 활성 에너지선(예를 들면, 자외선)의 조사 또는 가열에 의하여 경화되는, 양이온 중합성 화합물을 함유하는 경화성 접착제 조성물이나, 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 경화성 접착제 조성물 등을 들 수 있다. 특히, 편광자와 광학 필름이 갖는 액정층의 첩합에는, 자외선 경화형 접착제를 이용하는 것이 바람직하다. 양이온 중합성 화합물로서는, 에폭시기나 옥세탄일기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 에폭시 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 일본 공개특허공보 2004-245925호에 상세하게 설명되어 있는 화합물을 이용할 수 있다.
라디칼 중합성 화합물로서는, (메트)아크릴로일기나 바이닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 라디칼 중합성 화합물이면 특별히 한정되지 않고, 단관능 라디칼 중합성 화합물, 분자 내에 2개 이상의 중합성기를 갖는 다관능 라디칼 중합성 화합물, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 아크릴아마이드, 아크릴로일모폴린 등을 들 수 있으며, 이들 화합물을 단독으로 이용해도 되고, 조합하여 이용해도 된다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 2015-11094호에 상세하게 설명되어 있는 화합물을 이용할 수 있다. 또, 라디칼 중합성 화합물과 양이온 중합성 화합물을 조합하여 이용할 수도 있다.
경화성 접착제를 이용하는 경우에는, 첩합 롤을 이용하여 필름을 첩합한 후, 필요에 따라 건조를 행하여, 활성 에너지선을 조사하거나 또는 가열함으로써 경화성 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400nm 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등이 바람직하게 이용된다.
또, 광학 필름과 편광자를 접착제로 첩합함에 있어서, 접착 강도 향상이나, 광학 필름 표면으로의 접착제의 습윤성을 개선할 목적으로, 광학 필름의, 편광자와 대향하는 면에 표면 처리(예를 들면 글로 방전 처리, 코로나 방전 처리, 자외선(UV) 처리)나 이접착층 형성 등을 해도 된다. 일본 공개특허공보 2007-127893호, 일본 공개특허공보 2007-127893호 등에 기재되어 있는 이접착층의 재료나 형성법 등을 이용할 수 있다.
광학 필름의 액정층 측과 편광자를 폴리바이닐알코올계 수지 수용액으로 이루어지는 접착제로 첩합하는 경우에는, 액정층 표면의 글로 방전 처리, 코로나 방전 처리나, 액정층에 폴리바이닐알코올과 친화성이 높은 첨가제를 첨가하여, 접착 강도 향상시키는 것이 바람직하다.
또, 광학 필름의 액정층 측과 편광자를, 활성 에너지선의 조사 또는 가열에 의하여 경화시키는 접착제를 이용하여 첩합하는 경우에는, 액정층 표면을 글로 방전 처리, 또는 코로나 방전 처리해 두는 것이, 접착 강도 향상이나, 광학 필름 표면으로의 접착제의 습윤성 개선의 관점에서 바람직하다. 또한, 액정층이 하프 큐어인 상태로 광학 필름을 제작해 두고, 편광자와 접착 첩합했을 때의 활성 에너지선 조사 또는 가열에 의하여 풀 큐어함으로써, 높은 접착성을 얻을 수 있다.
또, 본 발명의 편광판은, 보호 필름을 갖고 있어도 된다.
또한, 보호 필름을 갖는 경우는, 편광자와 광학 필름의 사이나, 광학 필름의 편광자와는 반대 측 등에, 점착제 또는 접착제를 통하여 배치해도 된다.
〔편광자〕
본 발명의 편광판이 갖는 편광자는, 특별히 한정은 없고, 자연광을 특정 직선 편광으로 변환하는 기능을 갖는 이른바 직선 편광자이면 된다. 편광자로서는, 특별히 한정되지 않지만, 흡수형 편광자를 이용할 수 있다.
본 발명에 이용되는 편광자의 소재는 특별히 한정은 없고, 통상 이용되고 있는 편광자를 이용할 수 있으며, 예를 들면 아이오딘계 편광자, 2색성 염료를 이용한 염료계 편광자, 및 폴리엔계 편광자 모두 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 편광자의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 3μm~60μm인 것이 바람직하고, 5μm~30μm인 것이 보다 바람직하며, 5μm~15μm인 것이 더 바람직하다.
〔보호 필름〕
보호 필름의 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 셀룰로스아실레이트 필름(예를 들면, 셀룰로스트라이아세테이트 필름, 셀룰로스다이아세테이트 필름, 셀룰로스아세테이트뷰틸레이트 필름, 셀룰로스아세테이트프로피오네이트 필름), 폴리메틸메타크릴레이트 등의 폴리아크릴계 수지 필름, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터계 수지 필름, 폴리에터설폰 필름, 폴리유레테인계 수지 필름, 폴리에스터 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에터 필름, 폴리메틸 펜텐 필름, 폴리에터케톤 필름, (메트)아크릴로나이트릴 필름, 폴리올레핀, 지환식 구조를 갖는 폴리머(노보넨계 수지(아톤: 상품명, JSR사제), 비정질 폴리올레핀(제오넥스: 상품명, 닛폰 제온사제)) 등을 들 수 있다. 이 중 셀룰로스아실레이트 필름이 바람직하다.
보호 필름의 광학 특성으로서는, 본 발명의 편광판을 화상 표시 장치에 사용했을 때에 표시 성능이 향상되는 이유에서, 하기 식 (8) 및 하기 식 (9)를 충족시키는 것이 바람직하다.
식 (8) 0nm≤Re3(550)≤10nm
식 (9) -40nm≤Rth3(550)≤40nm
특히 본 발명의 광학 필름과 편광자의 사이나, 광학 필름의 편광자와는 반대 측 등에 보호 필름을 마련하는 경우에 있어서는, 보호 필름은, 하기 식 (10) 및 하기 식 (11)의 광학 특성을 충족시키는 파장 분산 보상층인 것이 바람직하다.
식 (10) 3nm≤|Rth(450)-Rth(550)|≤30nm
식 (11) 0nm≤|Rth(450)|<30nm, 또는 0nm≤|Rth(550)|<30nm
편광자와, 상기 식 (10) 및 (11)을 충족시키는 보호 필름과, 본 발명의 광학 필름을 적층한 편광판으로 함으로써, 굴절률의 파장 분산성이 시정되어, 전체 가시광 파장역에 걸쳐 이상적인 광학 보상을 실현할 수 있다.
<화상 표시 장치>
본 발명의 화상 표시 장치는, 상술한 본 발명의 편광판과, 화상 표시 소자를 갖는다.
또, 본 발명의 화상 표시 장치는, 상술한 본 발명의 편광판과, 화상 표시 소자와, 대향 편광판을 갖고, 화상 표시 소자가 액정 셀이며, 대향 편광판이, 편광자와 상기 식 (10) 및 상기 식 (11)을 충족시키는 보호 필름(파장 분산 보상층)을 갖는 대향 편광판을 갖고, 보호 필름이 액정 셀 측이 되도록 배치된 화상 표시 장치인 것이 바람직하다.
식 (10) 3nm≤|Rth3(450)-Rth3(550)|≤30nm
식 (11) 0nm≤|Rth3(450)|<30nm, 또는 0nm≤|Rth3(550)|<30nm
〔화상 표시 소자〕
본 발명에 이용되는 화상 표시 소자는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 액정 셀, 유기 일렉트로 루미네선스(이하, "EL"라고 약기함) 표시 패널, 및 플라즈마 디스플레이 패널 등을 들 수 있다.
이들 중, 액정 셀 또는 유기 EL 표시 패널인 것이 바람직하고, 액정 셀인 것이 보다 바람직하다. 즉, 본 발명의 화상 표시 장치로서는, 화상 표시 소자로서 액정 셀을 이용한 액정 표시 장치, 화상 표시 소자로서 유기 EL 표시 패널을 이용한 유기 EL 표시 장치인 것이 바람직하고, 액정 표시 장치인 것이 보다 바람직하다.
{액정 셀}
액정 표시 장치에 이용되는 액정 셀은, VA(Vertical Alignment) 모드, OCB(Optical Compensated Bend) 모드, FFS나 IPS(In-Plane-Switching) 모드, 또는 TN(Twisted Nematic) 모드인 것이 바람직하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
TN 모드의 액정 셀에서는, 전압 무인가 시에 봉상 액정성 분자가 실질적으로 수평 배향되고, 추가로 60~120˚로 비틀림 배향되어 있다. TN 모드의 액정 셀은, 컬러 TFT(Thin Film Transistor) 액정 표시 장치로서 가장 많이 이용되고 있으며, 다수의 문헌에 기재가 있다.
VA 모드의 액정 셀에서는, 전압 무인가 시에 봉상 액정성 분자가 실질적으로 수직으로 배향되어 있다. VA 모드의 액정 셀에는, (1) 봉상 액정성 분자를 전압 무인가 시에 실질적으로 수직으로 배향시키고, 전압 인가 시에 실질적으로 수평으로 배향시키는 좁은 의미의 VA 모드의 액정 셀(일본 공개특허공보 평2-176625호 기재)에 더하여, (2) 시야각 확대를 위하여, VA 모드를 멀티 도메인화한 (MVA 모드의)액정 셀(SID97, Digest of tech. Papers(예고집) 28(1997) 845 기재), (3) 봉상 액정성 분자를 전압 무인가 시에 실질적으로 수직 배향시키고, 전압 인가 시에 비틀림 멀티 도메인 배향시키는 모드(n-ASM 모드)의 액정 셀(일본 액정 토론회의 예고집 58~59(1998) 기재) 및 (4) SURVIVAL 모드의 액정 셀(LCD 인터내셔널 98에서 발표)이 포함된다. 또, PVA(Patterned Vertical Alignment)형, 광배향형(Optical Alignment), 및 PSA(Polymer-Sustained Alignment) 중 어느 것이어도 된다. 이들 모드의 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2006-215326호, 및 일본 공표특허공보 2008-538819호에 상세한 기재가 있다.
IPS 모드의 액정 셀은, 봉상 액정 분자가 기판에 대하여 실질적으로 평행하게 배향되어 있으며, 기판면에 평행인 전계가 인가됨으로써 액정 분자가 평면적으로 응답한다. IPS 모드는 전계 무인가 상태로 검은 표시가 되고, 상하 한 쌍의 편광판의 흡수축은 직교하고 있다. 광학 보상 시트를 이용하여, 경사 방향에서의 검은 표시 시의 누출광을 저감시켜, 시야각을 개량하는 방법이, 일본 공개특허공보 평10-54982호, 일본 공개특허공보 평11-202323호, 일본 공개특허공보 평9-292522호, 일본 공개특허공보 평11-133408호, 일본 공개특허공보 평11-305217호, 일본 공개특허공보 평10-307291호 등에 개시되어 있다.
{유기 EL 표시 패널}
본 발명에 이용되는 화상 표시 소자로서 이용되는 유기 EL 표시 패널은, 전극 간(음극 및 양극 간)에 유기 발광층(유기 일렉트로 루미네선스층)을 협지하여 이루어지는 유기 EL 소자를 이용하여 구성된 표시 패널이다. 유기 EL 표시 패널의 구성은 특별히 제한되지 않고, 공지의 구성이 채용된다.
실시예
이하, 실시예에 근거하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 시약, 물질량과 그 비율, 조작 등은 본 발명의 취지로부터 벗어나지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되며 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
<광학 필름의 제작>
사이클로올레핀 폴리머 필름(JSR(주)제 상품명: 아톤 필름, Re=95nm, Rth=100nm, 막두께 20μm)의 편면을 방전량 125W·min/m2로 코로나 처리를 행하고, 코로나 처리를 행한 면에 이하의 조성으로 조제한 액정층 형성용 조성물 1을, #3.0의 와이어 바로 도포했다.
이어서, 조성물의 용매의 건조 및 액정성 화합물의 배향 숙성을 위하여, 70℃의 온풍으로 90초 가열했다.
이어서, 질소 퍼지하 산소 농도 0.1%로 40℃에서 자외선 조사(300mJ/cm2)를 행하고, 액정성 화합물의 배향을 고정화하여, 실시예 1의 광학 필름을 제작했다.
------------------------------------------------------------
액정층 형성용 조성물 1
------------------------------------------------------------
하기 액정성 화합물 R1 100.0질량부
하기 배향 조제 (A1) 1.0질량부
하기 일반식 (I)로 나타나는 화합물 B1 1.0질량부
하기 중합 개시제 (P1) 3.0질량부
하기 증감제 (P2) 1.0질량부
하기 계면활성제 (S1) 0.4질량부
아세트산 메틸 250.0질량부
------------------------------------------------------------
·액정성 화합물 R1
하기 액정성 화합물 (RA)(RB)(RC)의 83:15:2(질량비)의 혼합물
[화학식 9]
Figure 112018090168085-pct00009
·배향 조제 A1
[화학식 10]
Figure 112018090168085-pct00010
·식 (I)로 나타나는 화합물 B1
[화학식 11]
Figure 112018090168085-pct00011
·중합 개시제 P1
[화학식 12]
Figure 112018090168085-pct00012
·증감제 P2
[화학식 13]
Figure 112018090168085-pct00013
·계면활성제 S1
[화학식 14]
Figure 112018090168085-pct00014
제작한 광학 필름에 대하여, 폴리머 필름의 막두께, Re(550), Rth(550), 물접촉각, 액정층의 막두께, Re(550), Rth(550), 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 편재값을, 상술한 방법에 의하여 측정했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
<평가>
〔배향성의 평가〕
제작한 광학 필름의 액정층에 관하여, 액정층의 막두께 1μm에 대한 |Rth(550)|의 값을 계산하여, 하기의 기준으로 평가했다. 또한, 액정성 화합물이 동일하면, 배향성이 높은 것이, 액정층의 막두께 1μm에 대한 |Rth(550)|는 커진다.
따라서, 액정층의 막두께 1μm에 대한 |Rth(550)|로, 배향성을 평가했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
A: 110nm/μm 초과
B: 100nm/μm 초과 110nm/μm 이하
C: 100nm/μm 이하
〔밀착성의 평가〕
제작한 광학 필름의 액정층 측에, 1mm 간격으로 종횡으로 11개의 노치를 넣어 평방 1mm의 바둑판 눈금을 100개 만들었다.
니치반(주)제의 셀로테이프(등록 상표)를 압착하여, 1분간 방치한 후에 강하게 박리했다. 액정층의 박리의 유무를 육안으로 관찰하여, 각 칸 내의 1/4 이상의 면적(0.25mm2 이상)이 박리되어 있는 것을 박리된 칸으로 간주하고, 박리된 칸 수를 카운트하여, 액정층과 폴리머 필름의 밀착성을 하기의 기준으로 평가했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
A: 80~100칸
B: 51~79칸
C: 0~50칸
[표 1]
Figure 112018090168085-pct00015
[실시예 2~17, 비교예 1~4 및 비교예 6~9]
폴리머 필름의 종류, 막두께, Re(550), Rth(550), 액정성 화합물의 종류, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 종류, 첨가량, 액정층의 두께를 상기 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 2~17, 비교예 1~4 및 비교예 6~9의 광학 필름을 제작하여, 평가를 행했다. 결과를 상기 표 1에 나타낸다.
또한, 상기 표 1 중, 실시예 16 및 17에 대해서는, 디스코틱 액정성 화합물을 사용하고 있으며, 다른 실시예와는 위상차가 다른 이유에서, 액정층의 막두께 1μm에 대한 |Rth(550)| 대신에, 액정층의 막두께 1μm에 대한 Re(550)의 값으로 배향성을 평가했다. 또한, 평가는, 상술한 액정층의 막두께 1μm에 대한 |Rth(550)|와 동일한 기준으로 행했다.
상기 표 1 중, 폴리머 필름의 종류에 대하여, 아톤은 JSR(주)제 상품명: 아톤 필름을, 제오노아는 닛폰 제온(주)제 상품명: 제오노아 필름을 의미한다. 또, 표 1에 나타내는 막두께, Re(550), Rth(550)가 되도록, 미연신의 폴리머 필름에 대하여, 연신 처리를 행하여, 각 실시예, 비교예의 폴리머 필름을 제작했다.
또, 변경한 화합물의 구조를 하기에 나타낸다.
·액정성 화합물 R2
[화학식 15]
Figure 112018090168085-pct00016
·액정성 화합물 D1
[화학식 16]
Figure 112018090168085-pct00017
·액정성 화합물 D2
하기 디스코틱 액정성 화합물 (DA)와 (DB)의 80:20(질량비)의 혼합물
[화학식 17]
Figure 112018090168085-pct00018
·식 (I)로 나타나는 화합물 B2
[화학식 18]
Figure 112018090168085-pct00019
·식 (I)로 나타나는 화합물 B3
[화학식 19]
Figure 112018090168085-pct00020
[실시예 18]
상기 액정 조성물에 있어서의 아세트산 메틸 250.0질량부 대신에, 아세톤 250.0질량부를 이용하여 폴리머 필름의 두께, Re(550), Rth(550), 액정성 화합물의 종류, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 종류, 첨가량, 액정층의 두께를 상기 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 18의 광학 필름을 제작했다. 결과를 상기 표 1에 나타낸다.
[실시예 19]
상기 액정 조성물에 있어서의 아세트산 메틸 250.0질량부 대신에, 아세톤 205.0질량부, 프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트 37.5질량부, 메탄올 7.5질량부를 이용하여, 폴리머 필름의 두께, Re(550), Rth(550), 액정성 화합물의 종류, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 종류, 첨가량, 액정층의 두께를 상기 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 19의 광학 필름을 제작했다. 결과를 상기 표 1에 나타낸다.
[실시예 20]
하기 액정층 형성 조성물 2를 이용하여, 폴리머 필름의 막두께, Re(550), Rth(550), 액정층의 두께를 상기 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 20의 광학 필름을 제작했다. 결과를 상기 표 1에 나타낸다.
---------------------------------------------------------------
액정층 형성용 조성물 2
---------------------------------------------------------------
액정성 화합물 R1 100.0질량부
배향 조제 (A1) 2.0질량부
상기 식 (I)로 나타나는 화합물 B1 4.5질량부
단량체 (K1) 8.0질량부
중합 개시제 (P3) 5.0질량부
계면활성제 (S1) 0.3질량부
계면활성제 (S2) 0.5질량부
아세톤 229.6질량부
프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트 42.0질량부
메탄올 8.4질량부
---------------------------------------------------------------
·단량체 (K1): 비스코트 #360(오사카 유키 가가쿠 고교 가부시키가이샤제)
·중합 개시제 (P3): OXE-01(BASF사제)
·계면활성제 S2(중량 평균 분자량: 11,200)
[화학식 20]
Figure 112018090168085-pct00021
[비교예 5]
상기 액정 조성물에 있어서의 아세트산 메틸 250.0질량부 대신에, 아세트산 메틸 242.5질량부와 사이클로헥산온 7.5질량부의 혼합물을 이용하여, 폴리머 필름의 두께, Re(550), Rth(550), 액정성 화합물의 종류, 상기 식 (I)로 나타나는 화합물의 종류, 첨가량, 액정층의 두께를 상기 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 5의 광학 필름을 제작했다. 결과를 상기 표 1에 나타낸다.
[실시예 21~46 및 참고예 1]
<보호 필름 1의 제작>
〔코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1의 제작〕
하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하여 교반하고, 각 성분을 용해하여, 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1을 조제했다.
------------------------------------------------------------
코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1
------------------------------------------------------------
아세틸 치환도 2.88의 셀룰로스아세테이트 100질량부
하기 에스터 올리고머 A 10질량부
하기 편광자 내구성 개량제 4질량부
하기 자외선 흡수제 2질량부
메틸렌 클로라이드(제1 용매) 430질량부
메탄올(제2 용제) 64질량부
------------------------------------------------------------
·에스터 올리고머 A(분자량 MW: 750)
[화학식 21]
Figure 112018090168085-pct00022
·편광자 내구성 개량제
[화학식 22]
Figure 112018090168085-pct00023
·자외선 흡수제
[화학식 23]
Figure 112018090168085-pct00024
〔외층 셀룰로스아실레이트 도프 1의 제작〕
상기의 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1의 90질량부에 하기의 매트제 용액을 10질량부 첨가하여, 외층 셀룰로스아실레이트 도프 1을 조제했다.
------------------------------------------------------------
외층 셀룰로스아실레이트 도프 1
------------------------------------------------------------
평균 입자 사이즈 20nm의 실리카 입자
(AEROSIL R972, 닛폰 에어로질(주)제)
2질량부
메틸렌 클로라이드(제1 용매) 76질량부
메탄올(제2 용제) 11질량부
코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1 1질량부
------------------------------------------------------------
〔셀룰로스아실레이트 필름 1의 제작〕
상기 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1과 그 양측에 외층 셀룰로스아실레이트 도프 1을 3층 동시에 유연구로부터 20℃의 드럼 상에 유연했다. 용제 함유율 약 20질량% 상태로 박리하고, 필름의 폭방향의 양단을 텐터 클립으로 고정하여, 잔류 용제가 3~15질량%인 상태로, 가로 방향으로 1.1배 연신하면서 건조시켰다. 그 후, 열처리 장치의 롤간을 반송함으로써, 더 건조시켜, 두께 40μm의 셀룰로스아실레이트 필름 1을 제작하고, 보호 필름 1로 했다.
<보호 필름 2의 제작>
〔코어층 셀룰로스아실레이트 도프 2의 제작〕
하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하여, 교반하고, 각 성분을 용해하여, 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 2를 조제했다.
--------------------------------------------------------------
코어층 셀룰로스아실레이트 도프 2
--------------------------------------------------------------
아세틸 치환도 2.88의 셀룰로스아세테이트 100질량부
하기 폴리에스터 12질량부
상기 편광자 내구성 개량제 4질량부
메틸렌 클로라이드(제1 용매) 430질량부
메탄올(제2 용제) 64질량부
--------------------------------------------------------------
·폴리에스터(수평균 분자량 800)
[화학식 24]
Figure 112018090168085-pct00025
〔외층 셀룰로스아실레이트 도프 2의 제작〕
상기의 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 2의 90질량부에 하기의 매트제 용액을 10질량부 첨가하여, 외층 셀룰로스아실레이트 도프 2를 조제했다.
-------------------------------------------------------------
매트제 용액
-------------------------------------------------------------
평균 입자 사이즈 20nm의 실리카 입자
(AEROSIL R972, 닛폰 에어로질(주)제)
2질량부
메틸렌 클로라이드(제1 용매) 76질량부
메탄올(제2 용제) 11질량부
코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1질량부
-------------------------------------------------------------
〔셀룰로스아실레이트 필름 2의 제작〕
상기 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 2와 상기 외층 셀룰로스아실레이트 도프 2를 평균 구멍 직경 34μm의 여과지 및 평균 구멍 직경 10μm의 소결 금속 필터로 여과한 후, 상기 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 2와 그 양측에 외층 셀룰로스아실레이트 도프 2를 3층 동시에 유연구로부터 20℃의 드럼 상에 유연했다(밴드 유연기).
이어서, 용제 함유율 약 20질량% 상태로 박리하고, 필름의 폭방향의 양단을 텐터 클립으로 고정하여, 가로 방향으로 연신 배율 1.1배로 연신하면서 건조시켰다.
그 후, 열처리 장치의 롤간을 반송함으로써, 더 건조시켜, 두께 40μm의 셀룰로스아실레이트 필름 2를 제작하고, 보호 필름 2로 했다.
<셀룰로스아실레이트 필름 3~5의 제작>
상기 보호 필름 2의 제작에 있어서, 도프 토출량과 연신 배율의 조정에 의하여 막두께 및 광학 특성을 다양하게 조정하여, 하기 표 2에 기재된 셀룰로스아실레이트 필름 3~5를 제작하고, 각각 보호 필름 3~5로 했다.
<보호 필름 6의 제작>
〔코어층 셀룰로스아실레이트 도프 3의 제작〕
하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하여, 교반하고, 각 성분을 용해하여, 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 3을 조제했다.
-------------------------------------------------------------
코어층 셀룰로스아실레이트 도프 3
-------------------------------------------------------------
셀룰로스에스터(아세틸 치환도 2.86) 100질량부
하기의 에스터 화합물 1 5.9질량부
하기의 당에스터 화합물 2 2.0질량부
상기의 자외선 흡수제 2.4질량부
메틸렌 클로라이드 266질량부
메탄올 58질량부
뷰탄올 2.6질량부
-------------------------------------------------------------
·당에스터 화합물 1
[화학식 25]
Figure 112018090168085-pct00026
·당에스터 화합물 2
[화학식 26]
Figure 112018090168085-pct00027
〔외층 셀룰로스아실레이트 도프 3의 제작〕
하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하여, 교반하고, 각 성분을 용해하여, 외층 셀룰로스아실레이트 도프 3을 조제했다.
-------------------------------------------------------------
외층 셀룰로스아실레이트 도프 3
-------------------------------------------------------------
셀룰로스에스터(아세틸 치환도 2.86) 100질량부
상기의 당에스터 화합물 1 5.9질량부
상기의 당에스터 화합물 2 2.0질량부
상기의 자외선 흡수제 2.4질량부
실리카 입자 분산액(평균 입경 16nm)
(AEROSIL R972", 닛폰 에어로질(주)제)
0.078질량부
메틸렌 클로라이드 339질량부
메탄올 74질량부
뷰탄올 3질량부
-------------------------------------------------------------
〔셀룰로스아실레이트 필름 6의 유연, 제막〕
상기 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 3과 상기 외층 셀룰로스아실레이트 도프 3을 평균 구멍 직경 34μm의 여과지 및 평균 구멍 직경 10μm의 소결 금속 필터로 여과한 후, 상기 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 3과 그 양측에 외층 셀룰로스아실레이트 도프 3을 3층 동시에 유연구로부터 -7℃로 냉각한 드럼 상에 유연했다(드럼 유연기). 유연된 막에 드럼 상에서 34℃의 건조풍을 270m3/분으로 가한 후, 셀룰로스에스터 필름을 드럼으로부터 박리하고, 양단을 핀 텐터로 클립했다. 박리 시, 길이 방향(반송 방향)으로 11.0%의 연신을 행했다. 또한 폭방향으로 배율이 5.0%가 되도록 폭을 유지하면서 건조를 행하며, 이것을 권취하여 셀룰로스아실레이트 필름 6을 제작하고, 보호 필름 6으로 했다.
<보호 필름 7의 제작>
〔PMMA(폴리메타크릴산 메틸) 도프의 제작〕
하기의 도프 조성물을 믹싱 탱크에 투입하여, 교반하고, 각 성분을 용해하여, PMMA 도프를 조제했다.
-------------------------------------------------------------
PMMA 도프
-------------------------------------------------------------
PMMA 수지 100질량부
스미라이저 GS(스미토모 가가쿠사제) 0.1질량부
다이클로로메테인 426질량부
메탄올 64질량부
-------------------------------------------------------------
〔PMMA 필름의 제작〕
상술한 PMMA 도프를 스테인리스제의 밴드(유연 지지체)에 유연 다이로부터 균일하게 유연했다(밴드 유연기). 유연막 중의 잔류 용매량이 20질량%가 된 시점에서 유연 지지체로부터 유연막으로서 박리했다. 용제 함유율 약 20질량% 상태로 박리하고, 필름의 폭방향의 양단을 텐터 클립으로 고정하여, 가로 방향으로 연신 배율 1.1배로 연신하면서 건조시켰다. 그 후, 열처리 장치의 롤간을 반송함으로써, 더 건조시켜, 두께 40μm의 PMMA 필름을 제작하고, 보호 필름 7로 했다.
얻어진 각 보호 필름의 막두께, Re(550), Rth(550) 및 Rth(450)를 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure 112018090168085-pct00028
<보호 필름의 비누화 처리>
상기 제작한 보호 필름 1~7을, 2.3mol/L의 수산화 나트륨 수용액에, 55℃에서 3분간 침지시켰다. 실온의 수세 욕조 중에서 세정하고, 30℃에서 0.05mol/L의 황산을 이용하여 중화했다. 다시, 실온의 수세 욕조 중에서 세정하고, 또한 100℃의 온풍으로 건조시켜, 보호 필름 표면의 비누화 처리를 행했다.
<광학 필름의 제작>
폴리머 필름의 종류, 막두께, Re(550), Rth(550), 액정층의 막두께를 하기 표 3에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 21~46에 이용하는 광학 필름을 제작했다.
<광학 필름의 코로나 처리>
상기 제작한 광학 필름, 보호 필름 7의, 편광자와의 첩합면에 대하여, 방전량 125W·min/m2로 코로나 처리를 행했다.
<편광판의 제작>
하기 표 3에 기재된 구성이 되도록, 상기 제작한 보호 필름, 폴리바이닐알코올계 편광자, 광학 필름을 접착제를 이용하여 첩합했다.
접착제로서는, 폴리머 필름과 보호 필름의 첩합, 및 보호 필름 7과 편광자의 첩합에는 소켄 가가쿠사제 SK2057을, 그 이외에는 PVA((주)구라레제, PVA-117H) 3% 수용액을 이용했다.
<액정 표시 장치의 제작>
iPad(등록 상표, Apple사제)의 액정 셀로부터 편광판을 박리하여, IPS 모드의 액정 셀로서 이용했다.
박리한 편광판 대신에, 하기 표 3에 기재된 구성이 되도록, 상기 제작한 편광판을 액정 셀에 소켄 가가쿠사제 SK2057을 이용하여 첩합하여, 실시예 21~46, 참고예 1의 액정 표시 장치를 각각 제작했다.
또한, 하기 표 3 중, 구성란은, 액정 표시 장치의 층 구성, 축 관계가 각각 도 2~5의 구성인 것을 나타낸다. 여기에서, 각층 상의 화살표는, 편광자에 있어서는 흡수축방향을, 그 이외의 층에 있어서는 지상축 방향을 나타낸다. 또, 보호 필름의 란은, 도 2~5의 각 구성에 있어서의 보호 필름 a~d로서 상기 제작한 보호 필름 1~7 중 어느 하나를 이용했는지를 나타낸다. 없음에 대해서는 그 위치에 보호 필름을 배치하지 않았던 것을 나타낸다.
또, 참고예 1에 대해서는, 본 발명의 광학 필름을 배치하고 있지 않는 구성이다.
이 첩합한 iPad(등록 상표)의 표시 성능을 확인하고, 육안으로 전혀 불균일을 시인할 수 없는 것을 확인했다. 또, 검은 표시에 있어서의 경사 방향으로의 광누출이 양호하고, 컬러 시프트도 거의 없는 것을 확인했다. 또, 하기 방법에 의하여, 시야각 콘트라스트(시야각 CR)와 색조를 측정했다. 평가 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
[제조예 1~3]
사이클로올레핀 폴리머 필름(JSR(주)제 상품명: 아톤 필름, Re=275nm, Rth=0nm, 막두께 130μm)의 편면을 방전량 125W·min/m2로 코로나 처리를 행하여, 이 면을 첩합면으로서 본 발명의 광학 필름 대신에 이용한 것 이외에는 다른 실시예와 동일하게 편광판, 액정 표시 장치를 구성하고, 하기 방법에 의하여, 시야각 콘트라스트(시야각 CR)와 색조를 측정했다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.
《시야각 콘트라스트, 색조의 측정》
각 실시예, 비교예의 액정 표시 장치에 대하여, 측정기 "EZ-Contrast XL88"(ELDIM사제)을 이용하여, 방위각 0°(수평 방향)로부터 반시계 방향으로 359°까지 1° 간격으로, 및 극각 0˚(정면 방향)에서 88˚까지의 1° 간격의 흰색 표시에 있어서의 휘도(Yw) 및 검은 표시에 있어서의 휘도(Yb)를 측정하고, 콘트라스트비(Yw/Yb)를 산출하여, 방위각 45°, 극각 60° 방향에 있어서 콘트라스트비를 하기의 평가 기준으로 평가했다.
A: 콘트라스트비가 높은 영역이 특히 넓고, 특히 우수함(콘트라스트비 200 이상)
B: 콘트라스트비가 높은 영역이 넓고, 우수함(콘트라스트비 100 이상 200 미만)
C: 콘트라스트비가 높은 영역이 좁음(콘트라스트비 100 미만)
《색조의 평가》
참고예 1을 기준으로 하여, 검은 표시 시의 전방위각·전극각에서의 색조 변화를 육안으로 평가했다.
++++: 거의 전방위각, 전극각에서 색조 변화가 보이지 않음
+++: 극각이 특히 큰 경우(60°이상)에만 패널을 회전시키면 특정 방위각에서 약간의 색조 변화가 보이지만, 그 이외에는 색조 변화가 작음
++: 극각이 특히 큰 경우(60° 이상)에만 패널을 회전시키면 색조 변화가 보이지만, 극각이 작으면 색조 변화가 작음
+: 패널 정면 이외에서 전체적으로 색조 변화가 보이지만, 특정 방위각에서는 색조 변화가 작음
=: 참고예와 동일한 정도(패널 정면 이외에서는 색조 변화가 보임)
[표 3]
Figure 112018090168085-pct00029
[편광판 접착성의 평가]
(접착제의 조제)
하기 화합물을 기재의 비율로 혼합하여, 접착제액 A를 제작했다.
아로닉스 M-220(도아 고세이 가부시키가이샤제): 20질량부
4-하이드록시뷰틸아크릴레이트(니혼 가세이 가부시키가이샤제): 40질량부
아크릴산-2-에틸헥실(미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤제): 40질량부
Irgacure907(BASF제): 1.5질량부
KAYACURE DETX-S(닛폰 가야쿠 가부시키가이샤제): 0.5질량부
[실시예 47]
편광판의 제작 시의 편광자와 본 발명의 광학 필름의 첩합 방법을 하기로 변경한 것 이외에는, 실시예 34와 동일하게 하여 편광판, 액정 표시 장치를 제작했다.
편광판을 제작할 때, 접착제액 A를 광학 필름의 액정층 측에, 두께 0.5μm가 되도록 도설했다. 그 후, 접착제 도포면을 편광자와 첩합하여, 대기 분위기하 40℃에서 광학 필름의 기재 측부터 자외선을 1000mJ/cm2 조사했다. 그 후, 60℃에서 3분간 건조시켜, 실시예 47의 편광판을 제작했다.
[실시예 48]
광학 필름 제작 시의 액정층의 경화 조건을, 질소 퍼지하 산소 농도 0.1%로 40℃에서 자외선을 10mJ/cm2 조사로 변경한 것 이외에는, 실시예 47과 동일하게 하여 편광판, 액정 표시 장치를 제작했다.
[실시예 49]
광학 필름의 액정층 표면을 방전량 125W·min/m2로 코로나 처리한 후, 접착제액 A를 도공하여, 편광자와 첩합한 것 이외에는, 실시예 48과 동일하게 하여, 편광판, 액정 표시 장치를 제작했다.
[실시예 50]
광학 필름 제작 시의 액정층의 경화 조건을 대기 분위기하에서 40℃에서 자외선을 300mJ/cm2 조사로 변경한 것 이외에는, 실시예 49와 동일하게 하여 액정층 표면에 코로나 처리를 행한 후 접착제액 A를 도공하여, 편광판, 액정 표시 장치를 제작했다.
[실시예 51]
액정층 형성 시에, 액정층 형성 조성물 3을 이용한 것 이외에는, 실시예 50과 동일하게 하여 실시예 51의 편광판, 액정 표시 장치를 제작했다.
---------------------------------------------------------------
액정층 형성용 조성물 3
---------------------------------------------------------------
액정성 화합물 R1 100.0질량부
배향 조제 (A1) 2.0질량부
식 (I)로 나타나는 화합물 B1 4.5질량부
하기 단량체 (K2) 8.0질량부
중합 개시제 (P3) 2.0질량부
하기 중합 개시제 (P4) 5.0질량부
계면활성제 (S1) 0.3질량부
계면활성제 (S2) 0.5질량부
아세톤 229.6질량부
프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트 42.0질량부
메탄올 8.4질량부
---------------------------------------------------------------
·단량체 (K2): 카렌즈 MT BD1(쇼와 덴코 가부시키가이샤제)
·중합 개시제 (P4): IRGACURE127(BASF사제)
제작한 실시예 47~51의 편광판의 시야각 CR, Yw/Yb, 색조는 실시예 34와 동일한 값을 나타냈다. 또, 실시예 47~51의 편광판의 접착성을 하기 방법에 의하여 평가한 결과, 실시예 47의 편광판은 D 판정이었던 데 대하여, 실시예 48은 C 판정, 실시예 49는 B 판정, 실시예 50 및 실시예 51은 A 판정으로 개선되는 것을 확인했다. 또, 첩합전에 액정층 표면에 코로나 처리를 실시한 실시예 49~51의 편광판은, 접착제의 시싱(cissing) 등도 없고, 양호한 면 형상이 얻어졌다.
<광학 필름과 편광자의 접착성 평가>
접착성 평가는, JIS K 5600-5-6-1에 기재된 크로스 컷법에서 평가를 행했다.
구체적으로는, 제작한 편광판의 광학 필름 표면에 1mm 간격으로 100개의 바둑판 눈금을 넣어, 셀로판 테이프(니치반(주)제)로 밀착 시험을 행했다.
새로운 셀로판 테이프를 붙인 후에 박리하여, 이하의 기준으로 판정했다.
A: 바둑판 눈금 중의 칸의 박리가 일어나지 않음
B: 바둑판 눈금 중의 칸의 박리가 없는 것이 50% 이상 100% 미만
C: 바둑판 눈금 중의 칸의 박리가 없는 것이 20% 이상 50% 미만
D: 바둑판 눈금 중의 칸의 박리가 없는 것이 20% 미만
실용상 문제가 없는 것은 A, B, C의 기준이다. A의 기준인 것이 바람직하다.
10 광학 필름
1 폴리머 필름
2 액정층
3, 5 편광자
4 액정 셀
6 백 라이트
a 보호 필름 a
b 보호 필름 b
c 보호 필름 c
d 보호 필름 d

Claims (19)

  1. 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름과, 상기 폴리머 필름에 인접하여 마련되는 액정층을 갖고,
    상기 액정층이, 액정성 화합물과, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을 함유하는 액정 조성물을 이용하여 형성되며,
    상기 액정 조성물이, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을, 상기 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하고,
    하기 식 (1-1)로 나타나는 편재값이 20~80%인, 광학 필름.
    식 (I) (Z)n-L100-(Q)m
    상기 식 (I) 중,
    Z는, 중합성기를 갖는 치환기를 나타내고, n은, 0~4의 정수를 나타내며, n이 2~4의 정수인 경우, 2 이상의 Z는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
    Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기를 나타내고, m은, 1 또는 2를 나타내며, m이 2인 경우, 2개의 Q는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
    L100은, n+m가의 연결기를 나타낸다. 단, n이 0을 나타내고, 또한 m이 1을 나타내는 경우는, L100은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 알켄일기, 치환 혹은 무치환의 알카인일기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
    식 (1-1) S0.1/Stotal×100%
    상기 식 (1-1) 중,
    Stotal은, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 적분값을 나타낸다.
    S0.1은, 상기 액정층의, 상기 폴리머 필름과의 계면으로부터 상기 액정층의 막두께의 1/10의 거리까지의 영역에 있어서의, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 적분값을 나타낸다.
  2. 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름과, 상기 폴리머 필름에 인접하여 마련되는 액정층을 갖고,
    상기 액정층이, 액정성 화합물과, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을 함유하는 액정 조성물을 이용하여 형성되며,
    상기 액정 조성물이, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을, 상기 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하고,
    하기 식 (1-2)로 나타나는 피크 강도비가 1.1~5.0인, 광학 필름.
    식 (I) (Z)n-L100-(Q)m
    상기 식 (I) 중,
    Z는, 중합성기를 갖는 치환기를 나타내고, n은, 0~4의 정수를 나타내며, n이 2~4의 정수인 경우, 2 이상의 Z는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
    Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기를 나타내고, m은, 1 또는 2를 나타내며, m이 2인 경우, 2개의 Q는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
    L100은, n+m가의 연결기를 나타낸다. 단, n이 0을 나타내고, 또한 m이 1을 나타내는 경우는, L100은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 알켄일기, 치환 혹은 무치환의 알카인일기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
    식 (1-2) P1/Pave
    상기 식 (1-2) 중,
    P1은, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 피크 중, 가장 상기 폴리머 필름 측에 존재하고 있는 피크의 강도를 나타낸다.
    Pave는, P1의 피크 강도를 산출한 피크의 위치보다 상기 폴리머 필름으로부터 멀어진 측에 있어서의, 비행 시간형 2차 이온 질량 분석법으로 검출되는 BO2 -의 2차 이온 강도의 평균값을 나타낸다. 단, 상기 액정층의 상기 폴리머 필름을 마련한 표면과는 반대 측의 표면에 가장 가까운 피크의 2차 이온 강도는, Pave의 산출로부터는 제외하는 것으로 한다.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 액정성 화합물이 수직 배향되어 있는, 광학 필름.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 액정성 화합물이 봉상 액정성 화합물인, 광학 필름.
  5. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 폴리머 필름의 파장 550nm에 있어서의 면내의 리타데이션 Re1(550), 및 두께 방향의 리타데이션 Rth1(550)이, 각각, 하기 식 (2) 및 하기 식 (3)을 충족시키고,
    상기 액정층의 파장 550nm에 있어서의 면내의 리타데이션 Re2(550), 및 두께 방향의 리타데이션 Rth2(550)가, 각각, 하기 식 (4) 및 하기 식 (5), 또는 하기 식 (6) 및 하기 식 (7)을 충족시키는, 광학 필름.
    식 (2) 5nm≤Re1(550)≤300nm
    식 (3) 10nm≤Rth1(550)≤240nm
    식 (4) 0nm≤Re2(550)≤10nm
    식 (5) -360nm≤Rth2(550)≤-50nm
    식 (6) 10nm≤Re2(550)≤220nm
    식 (7) -110nm≤Rth2(550)≤-5nm
  6. 청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 광학 필름과, 편광자를 갖는 편광판.
  7. 청구항 6에 있어서,
    보호 필름을 더 갖는, 편광판.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 보호 필름과 상기 광학 필름이, 점착제 또는 접착제를 통하여 적층되어 있는, 편광판.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 보호 필름의 파장 550nm에 있어서의 면내의 리타데이션 Re3(550), 및 두께 방향의 리타데이션 Rth3(550)이, 각각, 하기 식 (8) 및 하기 식 (9)를 충족시키는, 편광판.
    식 (8) 0nm≤Re3(550)≤10nm
    식 (9) -40nm≤Rth3(550)≤40nm
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 보호 필름이, 추가로 하기 식 (10) 및 하기 식 (11)을 충족시키는 파장 분산 보상층인, 편광판.
    식 (10) 3nm≤|Rth3(450)-Rth3(550)|≤30nm
    식 (11) 0nm≤|Rth3(450)|<30nm, 또는 0nm≤|Rth3(550)|<30nm
  11. 청구항 7에 있어서,
    상기 보호 필름이 셀룰로스아실레이트 필름인, 편광판.
  12. 청구항 6에 기재된 편광판과, 화상 표시 소자를 갖는 화상 표시 장치.
  13. 청구항 6에 기재된 편광판과, 화상 표시 소자와, 대향 편광판을 갖고,
    상기 화상 표시 소자가 액정 셀이며,
    상기 대향 편광판이, 편광자와, 하기 식 (10) 및 하기 식 (11)을 충족시키는 보호 필름을 갖는 대향 편광판을 갖고, 상기 보호 필름이 상기 액정 셀측이 되도록 배치된, 화상 표시 장치.
    식 (10) 3nm≤|Rth3(450)-Rth3(550)|≤30nm
    식 (11) 0nm≤|Rth3(450)|<30nm, 또는 0nm≤|Rth3(550)|<30nm
  14. 사이클로올레핀계 폴리머를 포함하는 폴리머 필름의 표면에 대하여, 물접촉각이 5°~65°가 되도록 표면 처리를 실시하는 표면 처리 공정과,
    상기 표면 처리를 실시한 표면에 대하여, 액정성 화합물과, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물과, 용제를 포함하는 액정 조성물을 접촉시킨 후, 액정층을 형성하는 액정층 형성 공정을 갖고,
    상기 표면 처리가, 상기 폴리머 필름의 표면에 하이드록실기 또는 카복실기를 부가하는 코로나 처리이고,
    상기 액정 조성물이, 하기 식 (I)로 나타나는 화합물을, 상기 액정성 화합물의 질량에 대하여 0.5~7.0질량% 함유하는 조성물인, 광학 필름의 제조 방법.
    식 (I) (Z)n-L100-(Q)m
    상기 식 (I) 중,
    Z는, 중합성기를 갖는 치환기를 나타내고, n은, 0~4의 정수를 나타내며, n이 2~4의 정수인 경우, 2 이상의 Z는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
    Q는, 적어도 1개의 붕소 원자를 함유하는 치환기를 나타내고, m은, 1 또는 2를 나타내며, m이 2인 경우, 2개의 Q는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
    L100은, n+m가의 연결기를 나타낸다. 단, n이 0을 나타내고, 또한 m이 1을 나타내는 경우는, L100은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 알켄일기, 치환 혹은 무치환의 알카인일기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 청구항 14에 있어서,
    상기 용제가, 상기 폴리머 필름 중의 상기 사이클로올레핀계 폴리머를 용해시키지 않는 용제인, 광학 필름의 제조 방법.
  18. 청구항 14에 있어서,
    상기 액정층 형성 공정에 있어서, 대기 분위기하에서 자외선 조사함으로써 상기 액정성 화합물을 고정화하는, 광학 필름의 제조 방법.
  19. 청구항 18에 기재된 광학 필름의 제조 방법으로 제작한 광학 필름을 이용하여 편광판을 제작하는 편광판의 제조 방법으로서,
    상기 광학 필름이 갖는 액정층과 편광자를 자외선 경화형 접착제로 첩합하는 첩합 공정을 갖는, 편광판의 제조 방법.
KR1020187026289A 2016-03-22 2017-03-14 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 광학 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법 KR102090892B1 (ko)

Applications Claiming Priority (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016057566 2016-03-22
JPJP-P-2016-057566 2016-03-22
JPJP-P-2016-097941 2016-05-16
JP2016097941 2016-05-16
JP2016225802 2016-11-21
JPJP-P-2016-225802 2016-11-21
JP2016256220 2016-12-28
JPJP-P-2016-256220 2016-12-28
JP2017011673 2017-01-25
JPJP-P-2017-011673 2017-01-25
PCT/JP2017/010136 WO2017164004A1 (ja) 2016-03-22 2017-03-14 光学フィルム、偏光板、画像表示装置、光学フィルムの製造方法および偏光板の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180114123A KR20180114123A (ko) 2018-10-17
KR102090892B1 true KR102090892B1 (ko) 2020-03-18

Family

ID=59899441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187026289A KR102090892B1 (ko) 2016-03-22 2017-03-14 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 광학 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10935710B2 (ko)
JP (1) JP6622385B2 (ko)
KR (1) KR102090892B1 (ko)
CN (1) CN108780187B (ko)
WO (1) WO2017164004A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109705882A (zh) * 2017-10-26 2019-05-03 江苏集萃智能液晶科技有限公司 一种液晶介质、偏振分离膜及其制备方法
CN112074408B (zh) * 2018-06-22 2023-05-16 株式会社Lg化学 用于制造偏光板的方法
KR102466771B1 (ko) 2018-11-02 2022-11-14 주식회사 엘지화학 편광판
WO2020190653A1 (en) * 2019-03-15 2020-09-24 Vision Ease, Lp Mesogen polarizer
JP6955523B2 (ja) * 2019-03-20 2021-10-27 シャープ株式会社 合成高分子膜を有するプラスチック製品
WO2021033634A1 (ja) * 2019-08-16 2021-02-25 富士フイルム株式会社 光学フィルム
WO2021157704A1 (ja) * 2020-02-06 2021-08-12 富士フイルム株式会社 光学フィルムの製造方法
CN115066637B (zh) * 2020-02-06 2024-03-08 富士胶片株式会社 光学膜、液晶膜
JPWO2022158482A1 (ko) * 2021-01-19 2022-07-28

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006215092A (ja) 2005-02-01 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差膜及び液晶表示装置
JP2006337566A (ja) 2005-05-31 2006-12-14 Sekisui Chem Co Ltd 積層光学補償フィルム、複合偏光板、液晶表示素子、及び、液晶配向用フィルム
JP2007084789A (ja) 2005-08-24 2007-04-05 Chisso Corp 重合性液晶組成物および光学異方性フィルム
JP2007219193A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Fujifilm Corp 光学補償シート、偏光板、および液晶表示装置
JP2009069821A (ja) 2007-08-20 2009-04-02 Fujifilm Corp 光学補償フィルム、その製造方法、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP2010120377A (ja) * 2008-09-12 2010-06-03 Tokuyama Corp 化粧シート
JP2013054201A (ja) 2011-09-02 2013-03-21 Fujifilm Corp 光学補償シート、偏光板、及び液晶表示装置
JP2014191156A (ja) 2013-03-27 2014-10-06 Fujifilm Corp 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070042189A1 (en) * 2004-10-06 2007-02-22 Kenji Shirai Retardation film and method for producing the same, optical functional film, polarizing film, and display device
JP4444844B2 (ja) * 2005-02-01 2010-03-31 富士フイルム株式会社 位相差膜および液晶表示装置
JP2008009328A (ja) 2006-06-30 2008-01-17 Dainippon Printing Co Ltd 位相差フィルム
JP5422165B2 (ja) * 2007-09-26 2014-02-19 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2013047794A (ja) * 2011-07-28 2013-03-07 Fujifilm Corp 液晶表示装置

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006215092A (ja) 2005-02-01 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差膜及び液晶表示装置
JP2006337566A (ja) 2005-05-31 2006-12-14 Sekisui Chem Co Ltd 積層光学補償フィルム、複合偏光板、液晶表示素子、及び、液晶配向用フィルム
JP2007084789A (ja) 2005-08-24 2007-04-05 Chisso Corp 重合性液晶組成物および光学異方性フィルム
JP2007219193A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Fujifilm Corp 光学補償シート、偏光板、および液晶表示装置
JP2009069821A (ja) 2007-08-20 2009-04-02 Fujifilm Corp 光学補償フィルム、その製造方法、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP2010120377A (ja) * 2008-09-12 2010-06-03 Tokuyama Corp 化粧シート
JP2013054201A (ja) 2011-09-02 2013-03-21 Fujifilm Corp 光学補償シート、偏光板、及び液晶表示装置
JP2014191156A (ja) 2013-03-27 2014-10-06 Fujifilm Corp 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20190004225A1 (en) 2019-01-03
US10935710B2 (en) 2021-03-02
JP6622385B2 (ja) 2019-12-18
WO2017164004A1 (ja) 2017-09-28
KR20180114123A (ko) 2018-10-17
CN108780187B (zh) 2021-06-22
CN108780187A (zh) 2018-11-09
JPWO2017164004A1 (ja) 2018-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102090892B1 (ko) 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치, 광학 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법
WO2019009255A1 (ja) 液晶フィルム、光学積層体、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
TWI383191B (zh) 液晶顯示裝置
JP7182533B2 (ja) 液晶組成物、光学異方性層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
WO2018207798A1 (ja) 液晶表示装置
JP7386256B2 (ja) 重合性液晶組成物、硬化物、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
US10012772B2 (en) Polarizing plate and image display apparatus comprising same
JP7282189B2 (ja) 光学異方性層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
US20230350118A1 (en) Optical laminate and image display device
KR101163430B1 (ko) 광학 필름, 편광판, 액정 패널, 액정 표시 장치 및 광학 필름의 제조 방법
CN111819477A (zh) 层叠体、有机电致发光装置、液晶显示装置
US9442223B2 (en) Polarizing plate and image display device comprising same
WO2015152157A1 (ja) 偏光板、画像表示装置および液晶表示装置
WO2019111880A1 (ja) 長尺位相差フィルム、長尺積層体、画像表示装置
KR20150143570A (ko) 광학 이방층 형성용 조성물
US9971067B2 (en) Polarizing plate and image display apparatus comprising same
KR101674244B1 (ko) 위상차 필름 및 이를 포함하는 액정표시장치
JP6879883B2 (ja) 光学フィルムの製造方法、偏光板、および、画像表示装置
TW200302361A (en) Polarizing plate comprising linearly polarizing film and phase retarder
JP7156294B2 (ja) 光学異方性層及びその製造方法、光学異方性積層体及びその製造方法、光学異方性転写体、偏光板、並びに画像表示装置
CN116783519A (zh) 光学层叠体及图像显示装置
KR102134948B1 (ko) 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판
JP2009282482A (ja) 位相差フィルム、積層体、偏光板及び画像表示装置
KR20230127885A (ko) 적층체, 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치
KR20230045084A (ko) 광학 필름, 원편광판, 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant