KR102033096B1 - 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 개선된 첨가제 조성물, 및 그의 사용 방법 - Google Patents

방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 개선된 첨가제 조성물, 및 그의 사용 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 및 하나 이상의 지방족 3급 아민을 포함하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 개선된 첨가제 조성물에 관한 것이다. 일 실시양태에서, 또한 본 발명은, 현재 제공된 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 다른 실시양태에서, 또한 본 발명은, 현재 제공된 첨가제 조성물을 사용하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 방법에 관한 것이다. 다른 실시양태에서, 또한 본 발명은, 현재 제공된 첨가제 조성물의 제조방법에 관한 것이다.

Description

방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 개선된 첨가제 조성물, 및 그의 사용 방법{IMPROVED ADDITIVES COMPOSITION FOR CONTROL AND INHIBITION OF POLYMERIZATION OF AROMATIC VINYL MONOMERS, AND METHOD OF USE THEREOF}
본 발명은, 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 개선된 첨가제 조성물로서, 상기 방향족 비닐 단량체는 스타이렌을 포함하고, 상기 개선은 하나 이상의 3급 아민과 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물의 조성물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
일 실시양태에서, 본 발명은, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한, 본 발명의 개선된 첨가제 조성물의 사용 방법으로서, 상기 개선은 하나 이상의 3급 아민 및 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는 조성물의 사용을 포함하는 방법에 관한 것이다.
다른 실시양태에서, 본 발명은, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한, 본 발명의 개선된 첨가제 조성물의 제조 방법으로서, 상기 개선은 하나 이상의 3급 아민 및 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는 조성물의 제조를 포함하는 방법에 관한 것이다.
다른 실시양태에서, 본 발명은, 본 발명의 개선된 첨가제 조성물을 사용하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 방법으로서, 상기 개선은 방향족 비닐 단량체가 함유된 스트림을 하나 이상의 3급 아민 및 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는 조성물로 처리하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
공정 도중 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화는 관심의 대상인 데, 이는 원하지 않는 중합체들의 형성을 유발시키고 최종 생성물의 수율의 손실을 초래하고 공정을 비경제적이게 만들기 때문이다.
당해 분야에서, 스타이렌의 중합화의 문제점을 해결하기 위한 억제제들 및 지연제(retarder)들의 사용, 및 이들의 조합이 보고되어 있다.
억제제들을 단독으로 사용하는 문제점은, 일단 이들이 소모되면 중합화가 다시 시작할 것이기 때문에 이들은 연속적으로 또는 규칙적인 간격으로 첨가되는 것이다.
지연제들을 단독으로 사용하는 문제점은, 스타이렌의 중합화를 실질적 억제의 수준까지 또는 억제의 수용 가능한 수준까지 감소시키는 데 그리 효과적이지 않다는 것이다.
종래 기술[US 5,254,760(US'760)]에서는, 중합화 억제제로서, 1 옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올(4-HT)을 포함하는 나이트록사이드(즉, 나이트록실 화합물)와 다이나이트로-뷰틸페놀을 포함하는 방향족 나이트로 화합물의 조합을 사용하는 비닐 단량체의 중합화 억제[US'760의 초록, 3칼럼 26-32줄; 4칼럼 1-2줄, 12 참조]를 개시하고 있다.
US'760은 나이트록사이드(즉, 나이트록실) 화합물과 방향족 나이트로 화합물의 조합의 사용을 개시 및 교시하고 있다. US'760은 나이트록사이드(즉, 나이트록실) 화합물 또는 방향족 나이트로 화합물의 사용을 개시 및 교시하고 있다[US'760의 5칼럼 50-56줄; 6칼럼 10-14줄 및 42-46줄; 7칼럼 36-41줄 참조].
그러나, DNBP를 포함하는 방향족 나이트로 화합물은 높은 함량으로 사용되고/되거나, 인간 노출에 대한 그들의 독성 속성에 대하여 또한 알려져 있다[US'760의 1칼럼 64-68줄 참조].
따라서, 산업에서는, 생성된 조성물이 경제적이고 뿐만 아니라 인간에게 안전하도록 방향족 나이트로 화합물의 양이 감소 또는 최소화될 수 있는 첨가제 조성물을 목적으로 하고 있다. 방향족 나이트로 화합물의 소비를 감소 또는 최소화하고자 하는 임의의 노력은 산업 문제를 감소시킬 것이다.
따라서, 효과적인 첨가제 조성물, 이의 사용 및 제조 방법, 및 상기 조성물을 사용하는, 비닐 방향족 단량체의 중합화의 제어 및 억제 방법에 대한 요구가 여전히 존재하며, 여기서 첨가제 조성물은 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 실질적 제어 및 억제에 적합할 뿐만 아니라, 실질적으로 감소 또는 최소화된 양의 방향족 나이트로 화합물을 포함한다.
US 5,254,760
따라서, 본 발명은, 효과적인 첨가제 조성물, 이의 사용 및 제조 방법, 및 상기 조성물을 사용하는, 비닐 방향족 단량체의 중합화의 제어 및 억제 방법을 제공함으로써 전술된 현존 산업 문제점들에 대한 해결책을 제공하고자 하는 목적을 가지며, 여기서 첨가제 조성물은 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 실질적 제어 및 억제에 적합할 뿐만 아니라, 실질적으로 감소 또는 최소화된 양의 방향족 나이트로 화합물을 포함한다.
따라서, 본 발명의 주된 목적은, 효과적인 첨가제 조성물, 이의 사용 및 제조 방법, 및 비닐 방향족 단량체의 중합화의 제어 및 억제 방법을 제공하는 것이며, 여기서 첨가제 조성물은 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 실질적 제어 및 억제에 적합할 뿐만 아니라, 실질적으로 감소 또는 최소화된 양의 방향족 나이트로 화합물을 포함한다.
또한, 본 발명의 다른 주된 목적은, 효과적인 첨가제 조성물, 이의 사용 및 제조 방법, 및 비닐 방향족 단량체의 중합화의 제어 및 억제 방법을 제공하는 것이며, 여기서 첨가제 조성물은 실질적으로 감소 또는 최소화된 양의 방향족 나이트로 화합물을 포함하고, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 실질적 제어 및 억제에 여전히 적합하고, 스타이렌의 중합화의 동일한 또는 그보다 우수한 수용 가능한 수준의 제어 및 억제를 도달하기 위해 단독의 방향족 나이트로 화합물의 용량과 비교하여 상대적으로 낮은 용량이 여전히 요구된다.
또한, 효과적인 첨가제 조성물, 이의 사용 및 제조 방법, 및 비닐 방향족 단량체의 중합화의 제어 및 억제 방법을 제공하는 것이 본 발명의 목적이며, 여기서 첨가제 조성물은 하나 이상의 아민들 및 감소된 또는 최소화된 양의 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하고, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 실질적 제어 및 억제에 여전히 적합하고, 스타이렌의 중합화의 동일한 또는 그보다 우수한 수용 가능한 수준의 제어 및 억제를 도달하기 위해 단독의 방향족 나이트로 화합물의 용량과 비교하여 상대적으로 낮은 용량이 요구되고, 상기 아민은 하나 이상의 3급 아민이다.
특히 본 발명은, 효과적인 첨가제 조성물, 이의 사용 및 제조 방법, 및 비닐 방향족 단량체의 중합화의 제어 및 억제 방법을 제공하는 것이며, 여기서 첨가제 조성물은 하나 이상의 아민들 및 감소된 또는 최소화된 양의 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하고, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 실질적 제어 및 억제에 여전히 적합하고, 스타이렌의 중합화의 동일한 또는 그보다 우수한 수용 가능한 수준의 제어 및 억제를 도달하기 위해 단독의 방향족 나이트로 화합물의 용량과 비교하여 상대적으로 낮은 용량이 요구되고, 상기 아민은 하나 이상의 3급 아민이며, 따라서 본 발명의 조성물은 경제적일 뿐만 아니라 환경 친화적이다.
또한 본 발명은, 더 높은 온도를 포함하는 더 넓은 범위의 온도에서 방향족 나이트로 화합물의 성능을 개선시키는 것을 목적으로 하며, 여기서 상기 조성물은 하나 이상의 3급 아민을 추가로 포함한다.
또한 본 발명은, 더 높은 온도를 포함하는 더 넓은 범위의 온도에서 및 공기의 존재 하에서 방향족 나이트로 화합물의 성능을 개선시키는 것을 목적으로 하며, 여기서 상기 조성물은 하나 이상의 3급 아민을 추가로 포함한다.
본 발명의 다른 목적들과 장점들은, 실시예들과 결부되어 숙독하는 경우 하기 설명으로부터 더욱 분명해질 것이며, 이는 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
종래 기술의 전술된 문제점들을 해결하고자 하고 본 발명의 전술된 목적들을 달성하기 위해, 발명자는, 하나 이상의 3급 아민을 방향족 나이트로 화합물로 이루어진 조성물에 첨가하는 경우, 나이트록사이드의 중합화 제어 및 억제 효능이 실질적으로 개선될 뿐만 아니라, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화가, 놀랍고 예기치않게도 하나 이상의 3급 아민 및 하나 이상의 나이트록사이드 화합물을 포함하는 조성물의 실질적으로 감소 및 최소화된 용량에서 수용 가능한 수준까지 제어 및 억제되는 것을 밝혔으며, 이는 본 발명의 조성물을 경제적일 뿐만 아니라 환경 친화적인 것으로 만든다.
종래 기술의 전술된 문제점들을 해결하고자 하고 본 발명의 전술된 목적들을 달성하기 위해, 발명자는, 지방족 3급 아민, 또는 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하는 지방족 3급 아민 중 하나 이상을 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물로 이루어진 조성물에 첨가하는 경우, 방향족 나이트로 화합물의 중합화 제어 및 억제 효능이 실질적으로 개선될 뿐만 아니라, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화가, 놀랍고 예기치않게도 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 및 지방족 3급 아민, 또는 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하는 지방족 3급 아민 중 하나 이상을 포함하는 조성물의 실질적으로 감소된 또는 최소화된 용량에서 수용 가능한 수준까지 추가로 제어 및 억제되는 것을 밝혔으며, 이는 조성물을 경제적일 뿐만 아니라 환경 친화적인 것으로 만든다.
따라서, 본 발명은, (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 첨가제 조성물로서, 상기 조성물은 (B) 하나 이상의 지방족 3급 아민, 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 지방족 아민은, 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하는, 바람직하게는 3급 아민의 알킬 쇄에서 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하는 지방족 3급 아민이며, 더욱 바람직하게는 3급 아민의 알킬 쇄에서 3 또는 4개의 하이드록실 기를 함유하는 지방족 3급 아민이다.
본 발명에 따르면, 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하는 지방족 3급 아민에서, 상기 하이드록실 기는 하이드록시알킬 기이다.
본 발명에 따르면, 지방족 3급 아민에서의 탄화수소는 하나 이상의 하이드록시 알킬 기를 함유한다.
본 발명의 가장 바람직한 실시양태에 따르면, 3개의 하이드록실 기를 함유하는 지방족 알킬 3급 아민은 트라이-이소프로판올 아민 또는 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)이다.
본 발명의 바람직한 실시양태들 중 하나에 따르면, 하이드록실 기를 함유하는 지방족 알킬 3급 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED)이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 하이드록실 기를 함유하는 지방족 알킬 3급 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 하이드록실 기를 함유하는 전술된 지방족 3급 아민들 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
따라서, 일 실시양태에서, 본 발명은, (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 첨가제 조성물로서, 상기 조성물은 (B) 하나 이상의 3급 아민을 추가로 포함하되, 상기 3급 아민은, i) 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)인 하이드록실 알킬 3급 아민; ii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))인 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및 iii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED)THEED 화합물인 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는 iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물이 상기 지방족 3급 아민들 중 하나 이상을 포함하는 경우, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화를 제어 및 억제하는 방향족 나이트로 화합물의 효능이 놀랍고 예기치않게도 방향족 나이트로 화합물의 실질적으로 감소된 또는 최소화된 용량에서도 너무 지나치지 않은 수용 가능한 수준까지 실질적으로 개선되는 것을 밝혔으며, 이로 인해 본 발명의 조성물을 상대적으로 더욱 경제적일 뿐만 아니라 환경 친화적인 것으로 만든다.
본 발명의 실시양태들 중 하나에 따르면, 본 발명의 조성물은 a) I) 상기 방향족 나이트로 화합물 약 40 내지 약 99.75중량%; 및 b) II) 상기 아민 또는 이들의 혼합물 약 0.25 내지 약 60중량%를 포함한다.
본 발명의 실시양태들 중 하나에 따르면, 스타이렌을 포함하는 단량체의 스트림의 중량에 기초하여, 본 발명의 조성물은 약 0.01 ppm 내지 약 2000 ppm, 바람직하게는 약 1 ppm 내지 약 2000 ppm의 가변 양으로서 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체가 함유된 스트림에 첨가된다.
본 발명의 바람직한 실시양태들 중 하나에 따르면, 방향족 나이트로 화합물은 페놀 기 또는 이의 유도체, 및 나이트로 기를 함유할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태들 중 하나에 따르면, 방향족 나이트로 화합물은 4,6-다이나이트로-2-sec-뷰틸페놀(DNBP) 및 4,6-다이나이트로-오르쏘 크레솔 또는 4,6-다이나이트로-2-하이드록시톨루엔(DNOC), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 가장 바람직한 실시양태에 따르면, 방향족 나이트로 화합물은 4,6-다이나이트로-2-sec-뷰틸페놀(DNBP)이다.
본 발명의 바람직한 실시양태들 중 하나에 따르면, 방향족 나이트로 화합물은 1 옥실-2,2,6,6, 테트라메틸피페리딘-4-올 또는 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실(또는 4 하이드록시 템포(4 Hydroxy Tempo) 또는 4-HT)을 포함한하는 나이트록사이드(즉, 나이트록실) 화합물을 포함하지 않는다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 i) 트라이에탄올아민(TEA); ii) 트리스[N-뷰틸아민](TBA); iii) 모노에탄올아민(MEA); iv) 옥틸 아민(OA); v) 다이뷰틸 아민(DBA); vi) 다이에탄올 아민(DEA); vii) 다이프로필 아민(DPA); 및 viii) 에틸렌 다이아민(EDA)을 포함하지 않는다.
따라서, 다른 실시양태에서, 또한 본 발명은, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화를 제어 및 억제하는, 전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 지방족 3급 아민 및 방향족 나이트로 화합물계 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이며, 여기서 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체를 포함하는 스트림은 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 및 하나 이상의 상기 지방족 3급 아민을 포함하는 첨가제 조성물로 처리된다.
특히, 제 2 실시양태에서, 본 발명은, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위해, 전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하는 방법으로서, 상기 조성물은 (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는 첨가제 조성물로 처리하는 방법이며, 상기 조성물은 (B) 하나 이상의 3급 아민을 추가로 포함하되, 상기 3급 아민은, i) 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)인 하이드록실 알킬 3급 아민; ii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))인 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및 iii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED)THEED 화합물인 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는 iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체를 포함하는 스트림은 단량체 스트림 또는 방향족 비닐 단량체 스트림으로서 지칭될 수 있음을 주지할 수 있다.
본 발명의 실시양태들 중 하나에 따르면, 본 발명의 상기 첨가제 조성물을 사용하는 방법은, 단량체의 중량에 기초하여, 약 0.01 ppm 내지 약 2000 ppm, 바람직하게는 약 1 ppm 내지 약 2000 ppm으로 방향족 비닐 단량체 스트림을 처리하는 단계를 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태들 중 하나에 따르면, 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 및 하나 이상의 지방족 3급 아민 화합물은 개별적으로 또는 혼합 후 상기 단량체 스트림에 첨가된다.
전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 조성물의 모든 특징은 본 발명의 상기 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 포함되는 것임을 주지할 수 있다.
따라서, 제 3 실시양태에서, 또한 본 발명은, 전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 지방족 3급 아민 및 방향족 나이트로 화합물계 첨가제 조성물을 사용하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화를 제어 및 억제하기 위한 방법에 관한 것이며, 여기서 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체를 포함하는 스트림은 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 및 하나 이상의 상기 지방족 3급 아민을 포함하는 첨가제 조성물로 처리된다.
특히, 제 3 실시양태에서, 본 발명은, (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는, 전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 방법으로서, 상기 조성물은 (B) 하나 이상의 3급 아민을 추가로 포함하되, 상기 3급 아민은, i) 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)인 하이드록실 알킬 3급 아민; ii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))인 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및 iii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED)THEED 화합물인 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는 iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 조성물을 상기 단량체 스트림에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체를 포함하는 스트림은 단량체 스트림으로서 또는 방향족 비닐 단량체 스트림으로서 지칭될 수 있음을 주지할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태들 중 하나에 따르면, 본 발명의 상기 첨가제 조성물을 사용하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 방법은, 단량체의 중량에 기초하여, 상기 조성물의 약 0.01 ppm 내지 약 2000 ppm, 바람직하게는 약 1 ppm 내지 약 2000 ppm을 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체 스트림에 첨가하는 단계를 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태들 중 하나에 따르면, 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 및 하나 이상의 지방족 3급 아민 화합물은 개별적으로 또는 혼합 후 상기 단량체 스트림에 첨가된다.
전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 조성물의 모든 특징은, 본 발명의 상기 첨가제 조성물을 사용하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 본 발명의 방법에 포함되는 것임을 주지할 수 있다.
본 발명의 실시양태들 중 하나에 따르면, 본 발명의 조성물은, 스트림이 가공 시스템 내에 유입되기 전에 또는 스트림이 가공 시스템 내에 유입된 후에, 방향족 비닐 단량체를 함유하는 단량체 스트림과 혼합될 수 있지만, 바람직하게는 조성물은 그의 가공이 시작하기 전에 방향족 비닐 단량체를 함유하는 스트림에 첨가되어서, 방향족 비닐 단량체의 중합화가 회피 또는 최소화된다.
본 발명의 실시양태들 중 하나에 따르면, 본 발명의 조성물은 약 50 ℃ 내지 약 180 ℃, 바람직하게는 약 60 ℃ 내지 약 180 ℃의 광범위한 온도 범위에 걸쳐 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 조성물을 제조하는 데 공지된 임의의 방식으로 제조될 수 있다.
따라서, 제 4 실시양태에서, 또한 본 발명은, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한, 전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 지방족 3급 아민 및 방향족 나이트로 화합물계 첨가제 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이며, 여기서 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물은 개별적으로 또는 혼합 후 하나 이상의 지방족 3급 아민 화합물과 혼합된다.
특히, 제 4 실시양태에서, 본 발명은, (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 혼합하는 것을 포함하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한, 전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 첨가제 조성물을 제조하는 방법으로서, 상기 방향족 나이트로 화합물 또는 이들의 혼합물을, (B) i) 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)인 하이드록실 알킬 3급 아민; ii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))인 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및 iii) N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED)THEED 화합물인 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는 iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 상기 아민들 중 하나 이상과 추가로 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 실시양태들 중 하나에 따르면, 본 발명의 첨가제 조성물의 제조 방법은 하나 이상의 지방족 3급 아민 화합물을 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물과 개별적으로 또는 혼합 후 혼합하는 것을 포함한다.
본 발명의 실시양태들 중 하나에 따르면, 제조된 조성물은 약 50 ℃ 내지 약 180 ℃, 바람직하게는 약 60 ℃ 내지 약 180 ℃의 광범위한 온도 범위에 걸쳐 사용된다.
스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체를 포함하는 스트림은 단량체 스트림으로서 또는 방향족 비닐 단량체 스트림으로서 지칭될 수 있음을 주지할 수 있다.
또한, 전체가 참고로 인용되고 있는, 본원에 기재된 본 발명의 조성물의 모든 특징은, 본 발명의 첨가제 조성물의 제조를 위한 본 발명의 방법에 포함되는 것임을 주지할 수 있다.
실시양태들 중 하나에서, 발명자는, 본 발명의 조성물이 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED) 및 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))로 이루어진 군으로부터 선택된 아민들 중 임의의 하나를 포함하는 경우, 방향족 나이트로 화합물의 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 효능이 실질적으로 개선되지만, 개선은 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)을 포함하는 조성물에 대해서 만큼 실질적이지 않다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명의 가장 바람직한 실시양태에 따르면, 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)이 가장 바람직한 아민이며, 본 발명의 더 바람직한 실시양태에 따르면, N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED) 및 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))이 더 바람직한 아민이다.
놀랍고 예기치않게도, TIPA 또는 Quadrol(등록상표) 또는 THEED의 농도에서의 증가, 즉 조성물이 TIPA 또는 Quadrol(등록상표) 또는 THEED 약 50중량%를 포함하는 경우, 본 발명의 첨가제 조성물의 중합화 억제 효능이 감소되며, 그 이유들이 현재 알려지지 않지만 종래 기술 첨가제 조성물과 비교하여 그에 대해 개선되었음을 여전히 나타낸다.
또 다른 실시양태에서, 발명자는, 본 발명의 조성물이 i) 트라이에탄올아민(TEA); ii) 트리스[N-뷰틸아민](TBA); iii) 모노에탄올아민(MEA); iv) 옥틸 아민(OA); v) 다이뷰틸 아민(DBA); vi) 다이에탄올 아민(DEA); vii) 다이프로필 아민(DPA); 및 viii) 에틸렌 다이아민(EDA)으로 이루어진 군으로부터 선택된 아민들 중 임의의 하나를 포함하는 경우, 방향족 나이트로 화합물의 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 효능이 놀랍고 예기치않게도 실직적으로 감소된다는 것을 발견하였다. 따라서, 일 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 i) 트라이에탄올아민(TEA); ii) 트리스[N-뷰틸아민](TBA); iii) 모노에탄올아민(MEA); iv) 옥틸 아민(OA); v) 다이뷰틸 아민(DBA); vi) 다이에탄올 아민(DEA); vii) 다이프로필 아민(DPA); 및 viii) 에틸렌 다이아민(EDA)으로 이루어진 군으로부터 선택된 아민들 중 임의의 하나를 포함하지 않는다. 이들 아민들 중 일부가 더 낮은 양으로 방향족 나이트로 화합물의 효능에서 아주 미미한 개선을 초래하지만 이들은 상업적으로 실행 가능함을 주지할 수 있다.
하기 실시예들로부터 본 발명의 추가 장점 및 실시양태가 더욱 분명해질 것이다.
이후, 본 발명은 하기 실시예들의 도움으로 설명하며, 이들은 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니지만, 본 발명의 실시하기 위한 방식 및 최고의 방식을 예시하고자 인용하였다.
실험:
주요 실험:
하기 실험에서, 칭량된 양의 증류된 스타이렌(또는 탄화수소 스트림(g)) 및 칭량된 양의 첨가제(또는 스타이렌 또는 탄화수소 스트림 중량ppm)를 온도계 및 질소 유입구와 유출구가 구비된 관형 반응기 내에 취한다. 이들 실험에서, 관형 반응기를 어떠한 기계적 교반기 없이 사용하고, 충분한 N2 유동을 유지하여서 적당한 진탕을 보장한다. 반응을 약 2시간 동안 약 120℃에서(표-I, 표 III, 표 IV, 표 V 및 표 VI) 또는 135℃(표 II)에서 실시하였다. 선택된 기간 후, 반응기를 분쇄된 얼음 내에 침지시킴으로써 약 10℃ 미만까지 냉각시킨다. 그 다음, 반응기의 내용물들을 비이커 내에 붓는다. 상기 비이커에, 대략적으로, 1.5 내지 2g 가냉된 중합화 혼합물에 대하여, 약 80g 메탄올을 사용하여 스타이렌 용액 중에 형성된 중합체를 침전시켰다. 얻어진 침전물을 여과시키고, 건조시켜 메탄올을 제거하고, 칭량하였다. 침전물의 중량을 형성된 중합체(%)로서 기록하였다.
스타이렌을 사용 전에 정제시켜서 안정화제를 제거하였음을 주지할 수 있다.
하기 실시예들에서, 본 발명의 첨가제는, 4,6-다이나이트로-2-sec-뷰틸페놀(DNBP)인 방향족 나이트로 화합물 약 100, 200, 300, 500 또는 1000 ppm, 및 트라이-이소프로판올 아민(TIPA) 지방족 3급 아민 약 1 내지 20 ppm을 포함하는 조성물이며, 여기서 TIPA 약 1 내지 약 20 ppm은 칭량된 양의 방향족 나이트로 화합물에 첨가된다.
실험 1 -
2시간 동안 120℃까지 가열함으로써 증류된 스타이렌 10g으로 실시되는 경우의 상기 주요 실험의 결과들을 표 1에 제시된다.
표-I
종래 기술 첨가제 조성물의 활성 용량(ppm)↓ 종래 기술 첨가제로 형성된 중합체(%) 본 발명의 첨가제 조성물의 활성 용량(ppm)↓ 본 발명의 조성물로 형성된 중합체(%) 본 발명의 조성물의 기술적 효과
100 ppm 4.8 100 + 1 TIPA 1.82 방향족 나이트로 화합물의 중합화 억제 효과가 실질적으로 개선되고, 형성된 중합체(%)가 방향족 나이트로 화합물에서 지방족 3급 아민의 첨가에 대해 실질적으로 감소된다.
100 + 2 TIPA 1.45
100 + 3 TIPA 1.22
100 + 4 TIPA 1.08
200 ppm 3.18 100 + 1 TIPA 1.82
100 + 2 TIPA 1.45
100 + 3 TIPA 1.22
100 + 4 TIPA 1.08
300 ppm
 2.03
 100 + 1 TIPA 1.82
100 + 2 TIPA 1.45
100 + 3 TIPA 1.22
100 + 4 TIPA 1.08
상기 표-I로부터, 단지 TIPA 1 ppm, 2 ppm, 3 ppm 또는 4 ppm을 DNBP(종래 기술 첨가제) 100 ppm에 첨가되는 경우, 스타이렌의 중합화를 제어 및 억제시키는 DNBP의 효능은 놀랍고 예기치않게도 실질적으로 개선되는 것으로 이해된다.
또한, 표-I로부터, 단지 DNBP(종래 기술 첨가제) 100 ppm 중의 TIPA 1 ppm, 2 ppm, 3 ppm 또는 4 ppm의 첨가에 대해, 스타이렌의 중합화는 놀랍고 예기치않게도 실질적으로 감소되는 것으로 관찰될 수 있다.
형성된 중합체(%)는, 놀랍고 예기치않게도, DNBP 100 ppm로 4.8%로부터, 또는 DNBP 200 ppm로 3.18%로부터, 또는 DNBP 300 ppm로 2.03%로부터, 본 조성물이 DNBP 100 ppm 및 TIPA 1 ppm를 포함하는 경우 1.82%까지, 본 조성물이 DNBP 100 ppm 및 TIPA 2 ppm를 포함하는 경우 1.45%까지, 본 조성물이 DNBP 100 ppm 및 TIPA 3 ppm를 포함하는 경우 1.22%까지, 본 조성물이 DNBP 100 ppm 및 TIPA 4 ppm를 포함하는 경우 1.08%까지, 실질적으로 감소되고, 이로 인해 본 발명의 조성물은 DNBP(방향족 나이트로 화합물)의 용량을 실질적으로 구제하며, 따라서 방향족 나이트로 화합물로 이루어진 조성물보다 더욱 경제적이고 환경 친화적인 것임을 의미하는 것으로 주지할 수 있다.
실험 2 -
2시간 동안 135℃까지 가열함으로써 증류된 스타이렌 10g으로 실시되는 경우의 상기 주요 실험의 결과들을 표-II에 제시된다.
표-II
종래 기술 첨가제 조성물의 활성 용량(ppm)↓ 종래 기술 첨가제로 형성된 중합체(%) 본 발명의 첨가제 조성물의 활성 용량(ppm)↓ 본 발명의 조성물로 형성된 중합체(%) 본 발명의 조성물의 기술적 효과
500 ppm 4.13 500 + 5 TIPA 2.24 방향족 나이트로 화합물의 중합화 억제 효과가 개선되고, 형성된 중합체(%)가 방향족 나이트로 화합물에서 지방족 3급 아민의 첨가에 대해 실질적으로 감소된다.
500 + 10 TIPA 2.03
500 + 15 TIPA 1.88
500 + 20 TIPA 1.79
1000 ppm 1.79 500 + 20 TIPA 1.79
상기 표-II로부터, 단지 TIPA 5 ppm 내지 20 ppm을 심지어 DNBP(종래 기술 첨가제) 500 ppm의 더 높은 용량에 첨가되는 경우 및 스타이렌 스트림을 첨가제와 함께 135℃의 더 높은 온도에서 처리되는 경우에도, 스타이렌의 중합화를 제어 및 억제시키는 DNBP의 효능은 놀랍고 예기치않게도 실질적으로 개선되는 것으로 이해된다.
또한, 표-II로부터, DNBP(종래 기술 첨가제) 500 ppm 중의 TIPA 5 내지 20 ppm의 첨가에 대해, 스타이렌의 중합화는 놀랍고 예기치않게도 실질적으로 감소되는 것으로 관찰될 수 있다.
형성된 중합체(%)는, DNBP 500 ppm로 4.13%로부터, 본 조성물이 DNBP 500 ppm 및 TIPA 5 ppm를 포함하는 경우 2.24%까지, 본 조성물이 DNBP 500 ppm 및 TIPA 10 ppm를 포함하는 경우 2.03%까지, 본 조성물이 DNBP 500 ppm 및 TIPA 15 ppm를 포함하는 경우 1.88%까지, 본 조성물이 DNBP 500 ppm 및 TIPA 20 ppm를 포함하는 경우 1.79%까지, 실질적으로 감소되고, 대조적으로, 형성된 1.79% 중합체의 효능은 단지 DNBP(방향족 나이트로 화합물 - 종래 기술 첨가제) 1000 ppm이 사용되는 경우에만 달성되며, 이로 인해 본 발명의 조성물은 DNBP(방향족 나이트로 화합물 - 종래 기술 첨가제)의 용량의 대략 1/2을 실질적으로 구제하며, 따라서 방향족 나이트로 화합물로 이루어진 조성물보다 더욱 경제적이고 환경 친화적인 것임을 의미하는 것으로 주지할 수 있다.
실험 3 내지 5:
하기 실시예들에서, 상기 주요 실험에 대하여, 종래 기술 첨가제 조성물은 방향족 나이트로 화합물인 DNBP이며, 이는 약 100, 200, 300, 400, 500 및 600 ppm의 양으로 취하며, 본 발명의 첨가제 조성물은, 방향족 나이트로 화합물인 DNBP를 포함하고, 99:1, 95:5, 90:10, 85:15, 및 50:50의 중량비로 취하는, 본 발명의 아민인 TIPA, THEED 또는 Quadrol(등록상표)를 추가로 포함하는 조성물이며, 상기 조성물은 100, 200 및 300 ppm으로 제조된다. 또한 발명자는, DNBP, 및 비교 목적으로 TEA, TBA, MEA, OA DBA, DEA DPA 및 EDA로 이루어진 군으로부터 선택된 아민을 포함하는 첨가제 조성물을 갖는 본 발명의 조성물의 결과들을 비교하였다. 결과들은 표 III, IV, V 및 VI에 제시한다.
표 III
첨가제 활성 용량, ppm 형성된 중합체(%)



DNBP

 100 4.8
200 3.18
300 2.03
400 1.17
500 0.92
600 0.60
표 III, IV, V 및 VI에서의 데이터로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 99:1, 95:5, 90:10, 85:15, 및 50:50의 중량비로 DNBP:아민을 갖도록 TIPA, THEED 또는 Quadrol(등록상표) 약 1 내지 약 150 ppm을 DNBP에 첨가하여서 조성물의 100, 200 및 300 ppm의 전체를 구성하면, 스타이렌의 중합화를 제어 및 억제하는, DNBP로 이루어진 종래 기술 첨가제 조성물의 효능은 놀랍고 예기치않게도 일반적으로 개선된다.
관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물이, N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED) 및 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))으로 이루어진 군으로부터 선택된 아민들 중 임의의 하나를 포함하는 경우, 방향족 나이트로 화합물의 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 효능이 실질적으로 개선되지만, 개선은 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)을 포함하는 조성물에 대해서 만큼 실질적이지 않다. 따라서, 본 발명의 가장 바람직한 실시양태에 따르면, 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)이 가장 바람직한 아민이며, 본 발명의 더 바람직한 실시양태에 따르면, N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민)(THEED) 및 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민)(Quadrol(등록상표))이 더 바람직한 아민이다.
추가로 관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물이 TEA, TBA, MEA, OA DBA, DEA DPA 및 EDA로 이루어진 군으로부터 선택된 아민들 중 임의의 하나를 포함하는 경우, 방향족 나이트로 화합물의 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 효능이 개선되지 않는다. 따라서, 실시양태들 중 하나에서, 본 발명의 조성물은 TEA, TBA, MEA, OA DBA, DEA DPA 및 EDA로 이루어진 군으로부터 선택된 아민들 중 임의의 하나를 포함하지 않는다. 이들 아민들 중 일부가 방향족 나이트로 화합물의 효능에서 아주 미미한 개선을 초래하지만 이들은 상업적으로 실행 가능함을 주지할 수 있다.
놀랍고 예기치않게도, 아민의 농도가 증가함에 따라, 즉 아민 약 50%가 DNBP에 첨가되는 경우, 본 발명의 첨가제 조성물의 중합화 억제 효능은 현재로서는 그 이유들이 알려지지 않지만 미미하게 감소함을 주지할 수 있다.
따라서, 상기 실험 데이터 및 그의 분석에 견주어, TIPA, THEED 및 Quadrol(등록상표)로 이루어진 군으로부터 선택된 아민 및 방향족 나이트로 화합물을 포함하는, 오직 본 발명의 첨가제 조성물만이 놀랍고 예기치않게도 방향족 나이트로 화합물로 이루어진 종래 기술 첨가제 조성물의 중합화 제어 및 억제 효능의 개선을 초래하며, 이들 발견은 본 발명의 조성물의 상승 효과를 확인한다는 것으로 결론지을 수 있다.
상기 발견 모두는 더 낮은 온도 뿐만 아니라 더 높은 온도에서 본 발명의 조성물의 놀랍고 예기치않은 상승적 효과를 확인한다.
또한, 상기 발견 모두는, 방향족 비닐 단량체의 중합화를 제어 및 억제하는, 종래 기술 첨가제의 효능에서의 성공적인 증가가 존재한다는 것을 확인한다.
또한, 상기 발견 모두는, 본 발명의 조성물이 동일 용량의 종래 기술 첨가제로 방향족 비닐 단량체, 바람직하게는 스타이렌의 중합화를 제어 및 억제하는 효능을 더욱 더 우수하게 달성할 수 있으며, 이는 본 발명이 경제적 및 환경적으로 유리한 점을 생성시킴을 의미하는 것을 확인한다.
상기 실험 결과들은, 현재 제공된 조성물이 종래 기술 첨가제보다 매우 우수하며, 따라서 종래 기술 첨가제에 비해 기술적 장점들과 놀라운 효과들을 가짐을 확인한다.
본원에서 사용되는 바와 같이 용어 "약"은 청구된 발명의 범위를 확대하거지 않으며, 오직 당해 분야에서 허용 가능한 실험적 오차 또는 오류를 포함하도록 인용되고 있는 것을 주지할 수 있다.
Figure 112014053116319-pct00001
Figure 112014053116319-pct00002
Figure 112014053116319-pct00003

Claims (24)

  1. 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 첨가제 조성물로서,
    상기 조성물은 (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하며,
    상기 조성물은 (B) 하나 이상의 지방족 3급 아민 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함하되, 상기 지방족 3급 아민은 3급 아민의 알킬 쇄에서 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하고;
    상기 지방족 3급 아민은,
    i) 하이드록실 알킬 3급 아민;
    ii) 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및
    iii) 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는
    iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되되,
    상기 하이드록실 알킬 3급 아민은 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)을 포함하고,
    상기 프로필렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민을 포함하고,
    상기 에틸렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민(THEED)을 포함하고;
    상기 조성물은:
    i) 트라이에탄올아민(TEA);
    ii) 트리스[N-뷰틸아민](TBA);
    iii) 모노에탄올아민(MEA);
    iv) 옥틸 아민(OA);
    v) 다이뷰틸 아민(DBA);
    vi) 다이에탄올 아민(DEA);
    vii) 다이프로필 아민(DPA); 및
    viii) 에틸렌 다이아민(EDA)
    을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 지방족 3급 아민이 3급 아민의 알킬 쇄에서 3 또는 4개의 하이드록실 기를 함유하는 첨가제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 조성물이 a) I) 상기 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 40 내지 99.75중량%; 및 b) II) 상기 하나 이상의 지방족 3급 아민 또는 이들의 혼합물 0.25 내지 60중량%를 포함하는 첨가제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    단량체의 중량에 기초하여, 상기 조성물 0.01 내지 2000 ppm이 방향족 비닐 단량체 스트림에 첨가되는 첨가제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 나이트로 화합물이 페놀 기 또는 이의 유도체, 및 나이트로 기를 함유하는 첨가제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 나이트로 화합물이 4,6-다이나이트로-2-sec-뷰틸페놀(DNBP) 및 4,6-다이나이트로-오르쏘 크레솔 또는 4,6-다이나이트로-2-하이드록시톨루엔(DNOC), 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 첨가제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 조성물이, 1 옥실-2,2,6,6, 테트라메틸피페리딘-4-올 또는 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 포함하는 나이트록사이드(즉, 나이트록실) 화합물을 포함하지 않는 첨가제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 첨가제 조성물을 단량체 스트림에 첨가하는, 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 방법으로서,
    상기 조성물은 (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하며,
    상기 조성물은 (B) 하나 이상의 지방족 3급 아민 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함하되, 상기 지방족 3급 아민은 3급 아민의 알킬 쇄에서 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하고;
    상기 지방족 3급 아민은,
    i) 하이드록실 알킬 3급 아민;
    ii) 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및
    iii) 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는
    iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되되,
    상기 하이드록실 알킬 3급 아민은 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)을 포함하고,
    상기 프로필렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민을 포함하고,
    상기 에틸렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민(THEED)을 포함하고;
    상기 조성물을 상기 단량체 스트림에 첨가하고;
    상기 조성물은:
    i) 트라이에탄올아민(TEA);
    ii) 트리스[N-뷰틸아민](TBA);
    iii) 모노에탄올아민(MEA);
    iv) 옥틸 아민(OA);
    v) 다이뷰틸 아민(DBA);
    vi) 다이에탄올 아민(DEA);
    vii) 다이프로필 아민(DPA); 및
    viii) 에틸렌 다이아민(EDA)을 포함하지 않는
    것을 특징으로 하는 방법.
  9. 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위해, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 첨가제 조성물을 사용하는 방법으로서,
    스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체를 포함하는 스트림은 (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 포함하는 첨가제 조성물로 처리되고,
    상기 조성물은 (B) 하나 이상의 지방족 3급 아민 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함하되, 상기 지방족 3급 아민은 3급 아민의 알킬 쇄에서 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하고;
    상기 지방족 3급 아민은,
    i) 하이드록실 알킬 3급 아민;
    ii) 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및
    iii) 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는
    iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되되,
    상기 하이드록실 알킬 3급 아민은 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)을 포함하고,
    상기 프로필렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민을 포함하고,
    상기 에틸렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민(THEED)을 포함하고;
    상기 조성물은:
    i) 트라이에탄올아민(TEA);
    ii) 트리스[N-뷰틸아민](TBA);
    iii) 모노에탄올아민(MEA);
    iv) 옥틸 아민(OA);
    v) 다이뷰틸 아민(DBA);
    vi) 다이에탄올 아민(DEA);
    vii) 다이프로필 아민(DPA); 및
    viii) 에틸렌 다이아민(EDA)을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물 및 상기 하나 이상의 3급 아민 화합물을 개별적으로 또는 혼합 후 상기 단량체 스트림에 첨가하는 방법.
  11. 제9항에 있어서,
    50℃ 내지 180℃의 온도 범위에 걸쳐 상기 조성물을 사용하는 방법.
  12. 스타이렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체의 중합화의 제어 및 억제를 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 첨가제 조성물을 제조하는 방법으로서,
    상기 방법은 (A) 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물을 혼합하는 것을 포함하며,
    상기 방향족 나이트로 화합물 또는 이들의 혼합물을, (B) 지방족 3급 아민 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상과 추가로 혼합하되, 상기 지방족 3급 아민은 3급 아민의 알킬 쇄에서 하나 이상의 하이드록실 기를 함유하고;
    상기 지방족 3급 아민은,
    i) 하이드록실 알킬 3급 아민;
    ii) 프로필렌 옥사이드 처리된 아민; 및
    iii) 에틸렌 옥사이드 처리된 아민; 또는
    iv) 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되되,
    상기 하이드록실 알킬 3급 아민은 트리스(2-하이드록시프로필)아민(TIPA)을 포함하고,
    상기 프로필렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시프로필)에틸렌-다이아민을 포함하고,
    상기 에틸렌 옥사이드 처리된 아민은 N,N,N',N'-테트라키스(2-하이드록시에틸)에틸렌-다이아민(THEED)을 포함하고;
    상기 조성물은:
    i) 트라이에탄올아민(TEA);
    ii) 트리스[N-뷰틸아민](TBA);
    iii) 모노에탄올아민(MEA);
    iv) 옥틸 아민(OA);
    v) 다이뷰틸 아민(DBA);
    vi) 다이에탄올 아민(DEA);
    vii) 다이프로필 아민(DPA); 및
    viii) 에틸렌 다이아민(EDA)을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 하나 이상의 아민을 상기 하나 이상의 방향족 나이트로 화합물과 개별적으로 또는 혼합 후 혼합하는, 제조 방법.
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