KR101973297B1 - 향상된 경도를 갖는 고체 립스틱 조성물 - Google Patents

향상된 경도를 갖는 고체 립스틱 조성물 Download PDF

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Abstract

개시된 것은 하나 이상의 폴리프로필 실세스퀴옥산 필름 형성 수지, 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체, 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매, 및 하나 이상의 왁스를 포함하는 고체 립스틱 조성물로서, 여기서 실리콘 아크릴레이트 공중합체 대 폴리프로필 실세스퀴옥산 수지의 비는 약 1:1 내지 약 1:4 이고, 상기 조성물은 바람직하게는 8.1 mm 직경 스틱에 대해 40 gf 이상의 경도를 갖는다.

Description

향상된 경도를 갖는 고체 립스틱 조성물 {SOLID LIPSTICK COMPOSITION HAVING IMPROVED HARDNESS}
본 발명은 폴리프로필 실세스퀴옥산 필름 형성 수지, 실리콘 아크릴레이트 공중합체, 휘발성 탄화수소 용매, 왁스 및 착색제를 포함하는 고체 립스틱 조성물에 관한 것으로서, 여기서 폴리프로필 실세스퀴옥산 수지에 대한 실리콘 아크릴레이트 공중합체의 비는 약 1:1 내지 약 1:4 이고, 상기 조성물은 바람직하게는 8.1 mm 직경 스틱에 대해 40 gf 이상의 경도를 갖는다.
립스틱을 비롯한 화장 조성물에서 폴리오르가노실록산-함유 중합체의 사용은, 예를 들어 US 7,879,316 에 논의되어 있다. 액체 립스틱 조성물에서 실리콘 아크릴레이트 공중합체 및 폴리프로필실세스퀴옥산 수지의 사용은, 예를 들어 US2007/0093619 및 US2012/0301415 에 기재되었다.
화장 조성물 중 많은 양 (예를 들어, 약 30% 초과, 보다 통상적으로 40% 초과) 의 휘발성 탄화수소 용매와 조합한 실리콘 중합체를 사용하는 것이 바람직한데, 이는 이러한 성분이 상기 조성물의 특성을 향상시킬 수 있기 때문이다. 하지만, 실리콘 중합체 및 많은 양의 휘발성 탄화수소 용매를 함유하는 화장 조성물은 통상적으로 액체/겔 형태로 제한되는데, 이는 휘발성 탄화수소 용매뿐 아니라 상기 중합체가 수득한 조성물에 대해 연화 효과를 갖기 때문이다. 고휘발성 용매 로드 (load) 는 허용가능한 경도를 갖는 고체 립스틱을 달성하는 것을 특히 어렵게 만든다.
화장 조성물, 특히 실리콘 중합체 및 많은 양의 휘발성 탄화수소 용매를 포함하는 립스틱에 대한 요구가 존재하지만, 아직 고체 형태를 수득하기는 불충분하다.
놀랍게도, 본 출원인들은 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지와 실리콘 아크릴레이트 공중합체를 특정 비로 조합하는 것이, 실리콘 중합체가 통상적으로 화장 조성물에 부여하는 연화 효과를 방해하여 고체 립스틱과 같은 고체 형태를 가능하게 하기에 충분히 경질인 조성물을 산출한다는 것을 발견하였다. 또한, 놀라운 것은, 심지어 실리콘 필름 형성제를 용해시키기 위해 사용되는 많은 양의 휘발성 탄화수소 용매로도, 수득한 조성물은 여전히 고체 립스틱을 산출하는데 입술에 적용시 및 일단 휘발성 용매가 증발되면 증가된 스프레드 능력과 함께 우수한 필름을 산출한다는 것이다.
특히, 놀라운 것은 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지의 사용이 조성물의 경도를 충분히 증가시켜, 심지어 경화제로서 통상적으로 요구되는 많은 양의 왁스 및 충전제 없이도 고체 립스틱을 수득하게 한다는 것이다. 대부분 고체 화장 조성물, 특히 립스틱은 허용가능한 경도를 갖는 고체 조성물을 수득하기 위해 통상적으로 약 15% 초과의 양의 경화 성분 (예컨대, 왁스 및 충전제), 또는 용매의 감소를 요구한다. 반면, 본 발명의 조성물은 많은 양의 휘발성 용매 (30% 초과, 통상적으로 40% 초과) 및 비교적 적은 양의 왁스 및 충전제 (20% 이하, 통상적으로 15% 미만) 를 포함한다.
본 발명은 하기를 포함하는 화장 조성물에 관한 것이다:
(a) 약 1 중량% 내지 약 25 중량% 의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체;
(b) 약 5 중량% 내지 약 35 중량% 의 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
(c) 약 10 중량% 내지 약 20 중량% 의 하나 이상의 왁스;
(d) 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 의 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매;
(e) 임의로 하나의 착색제; 및
(f) 임의로 하나 이상의 충전제;
여기서 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 비는 약 1:1 내지 약 1:4 이고; 조성물은 40 gf 이상의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 중량에 대한 것임.
본 발명은 또한 하기를 포함하는 조성물을 적용함으로써 입술을 메이크업하는 방법에 관한 것이다:
(a) 약 1 중량% 내지 약 25 중량% 의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체;
(b) 약 5 중량% 내지 약 35 중량% 의 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
(c) 약 10 중량% 내지 약 20 중량% 의 하나 이상의 왁스;
(d) 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 의 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매;
(e) 임의로 하나의 착색제; 및
(f) 임의로 하나 이상의 충전제;
여기서 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 비는 약 1:1 내지 약 1:4 이고; 조성물은 40 gf 이상의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 중량에 대한 것임.
예상치 못하게, 약 1:1 내지 약 1:4 의 비의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 및 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지를 함유하는 화장 조성물이 조성물의 증가된 경도를 제공한다는 것을 발견하였다.
이론에 구속되지 않으면서, 특정한 비 범위에서 실리콘 아크릴레이트 공중합체와 조합된 프로필 치환 중합체성 실세스퀴옥산 필름 형성 수지가 보다 강한 필름을 제공한다고 여겨진다.
본 발명의 조성물은 고온-주입 (hot-poured) 및 성형될 수 있는 경질 립스틱으로서 특히 유용하다.
본 발명의 립스틱 조성물은 증점제, 예컨대 디스테아르디모늄 헥토라이트를 필요로 하지 않으면서 (바람직하게는 없음), 여전히 입술 주변에 색 번짐 ("페더링 (feathering)") 없이 탁월한 웨어(wear) 를 제공한다.
본원에서 사용된 "약" 은 나타낸 숫자의 10% 이내를 의미한다 (예를 들어 "약 10%" 는 9% - 11% 를 의미하고, "약 2%" 는 1.8% - 2.2% 을 의미함).
"하나 이상" 은 하나 또는 그 초과를 의미하고, 이에 따라 개별 구성물질뿐 아니라 혼합물/조합물을 포함한다.
"포함하는" 은 최종 결과에 영향을 주지 않는 기타 단계 및/또는 성분이 추가될 수 있음을 의미한다. 본 발명의 생성물, 조성물, 방법 및 공정은 본원에 기재된 본 발명의 모든 본질적 요소 및 제한뿐 아니라 본원에 기재된 추가 또는 임의적 성분, 구성물질, 단계 또는 제한 중 임의의 것을 포함할 수 있다.
용어 "필름 형성" 은 폴리프로필실세스퀴옥산 중합체가, 예를 들어 필름 형성제를 동반하는 용매가 증발되고/되거나, 입술에 흡수되고/되거나, 그 위에서 소멸된 후에, 입술 상에 필름, 특히 실질적 필름을 형성할 수 있음을 의미한다.
"INCI" 는 퍼스널 케어 성분을 기재하기 위해 퍼스널 케어 제품 협회 (Personal Care Products Council) 의 국제 명명법 위원회 (International Nomenclature Committee) 에 의해 제공된 명칭 체계인 국제 화장품 성분 명명법 (International Nomenclature of Cosmetic ingredients) 의 약어이다.
용어 "수지" 는 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 중합체가 약 0℃ 내지 약 5℃ 의 낮은 Tg 를 갖는 무정형 중합체이고, 입술과 같은 케라틴 물질에 적용되는 경우 실질적인 필름 형성 특성을 갖는 것을 의미한다.
본원에 사용된 "점착성" 은 두 물질 사이의 접착성을 나타낸다. 예를 들어, 두 물질 사이에 보다 점착성이 있으면, 물질 사이에 보다 접착력이 있다. "점착성" 을 정량화하기 위해, 두 물질과 연관된 IUPAC 에 의해 정의된 "접착력의 일 (work of adhesion)" 을 측정하는 것이 유용하다. 일반적으로 말하면, 접착력의 일은 두 물질을 분리하는데 필요한 일의 양을 측정한다. 따라서, 두 물질과 연관된 접착력의 일이 보다 크면, 물질 사이의 접착력이 보다 커서, 두 물질 사이의 점착성이 보다 크다는 것을 의미한다.
접착력의 일 및 이에 따른 점착성은, 허용가능한 기술 및 접착력을 측정하는데 일반적으로 사용된 방법을 사용하여 정량화될 수 있고, 통상적으로 힘 시간의 단위 (예를 들어 그램 초 ("g s")) 로 보고된다. 예를 들어, TA-XT2 (Stable Micro Systems, Ltd.) 는, 그 전체 내용이 본원에서 참조 인용되는 [TA-XT2 Application Study (ref: MATI/PO.25), revised January 2000] 에 제시된 절차에 따라 접착력을 측정하는데 사용될 수 있다. 이러한 방법에 따르면, 실질적으로 비점착성인 물질에 관한 접착력의 일에 바람직한 값은 약 0.5 g s 미만, 약 0.4 g s 미만, 약 0.3 g s 미만 및 약 0.2 g s 미만을 포함한다. 업계에 공지된 바와 같이, 기타 유사한 방법이 접착력을 측정하기 위해 기타 유사한 분석 장치에서 사용될 수 있다.
본원에서 사용된 조성물의 "웨어" 는, 특정 기간 또는 연장된 기간 이후 나안에 의해 보여지는 조성물의 색채가 적용시와 동일하거나 실질적으로 동일함을 유지하는 정도를 나타낸다. 웨어 특성은 상기 특성을 평가하기 위해 업계에 공지된 임의의 방법에 의해 평가될 수 있다. 예를 들어, 웨어는 인간 입술에 대한 조성물의 적용 및 특정 기간 이후 조성물 색채의 평가를 포함하는 시험에 의해 평가될 수 있다. 예를 들어, 조성물의 색채는 피부 또는 입술에 대한 적용 직후 평가될 수 있고, 이러한 특징은 이후 특정 시간량 후에 재평가되고 비교될 수 있다. 또한, 이러한 특징은 기타 조성물, 예컨대 시판 조성물에 대해 평가될 수 있다.
본원에서, 모든 백분율, 부 및 비는 달리 제시되지 않는 한, 본 발명의 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 사용된 바와 같이, 제공된 모든 범위는 주어진 범위 이내의 모든 특정 범위, 및 그 사이의 하위 범위의 조합을 포함하는 것으로 의미된다. 따라서, 1-5 의 범위는 특히 1, 2, 3, 4 및 5 뿐 아니라 하위 범위, 예컨대 2-5, 3-5, 2-3, 2-4, 1-4, 등을 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같은, 비 범위는 주어진 범위 이내의 모든 특정 비율, 및 그 사이의 하위 범위의 조합을 포함하는 것으로 의미된다.
본 개시의 각종 구현예에 따라서, 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량 퍼센트 비는 약 1:1 내지 약 1:4, 예컨대 약 1:1 내지 약 1:3, 및 약 1:1 내지 약 1:2, 및 약 1:2 내지 약 1:4, 및 약 1:3 내지 약 1:4 이다.
각종 구현예에서, (b) 에 대한 (a) 의 중량 퍼센트 비는 1:1, 또는 1:2 또는 1:3 또는 1:4 이다.
특정 구현예에서, (b) 에 대한 (a) 의 중량 퍼센트 비는 약 1:1 또는 약 1:2.2, 특히 약 1:2.2 이다.
본원에서 조성물의 경도는 그램중 (gramforce (gf)) 으로 표시된다. 본 발명의 조성물은 40 gf 이상, 통상적으로 약 40 gf 내지 약 300 gf, 가장 통상적으로 약 40 gf 내지 약 175 gf 의 경도를 갖는다.
조성물의 경도는 "치즈 와이어 (cheese wire)" 법을 사용하여 평가되었다. 상기 방법은 8.1 mm 직경 스틱 조성물 (또한 "슬림 불렛 (slim bullet)" 으로 공지됨) 또는 12.7 mm 직경 스틱 조성물 (또한 "처비 불렛 (chubby bullet)" 으로 공지됨) 을 커팅하고, 100 mm/분의 속도에서 Chatillon Ametek 사제 인장 시험기 (동력계) 를 사용하여 20℃ 에서 이의 경도를 측정하는 것을 포함한다. 상기 방법으로부터의 경도 값은 상기 조건 하에서 스틱을 커팅하는데 요구되는 전단력에 따라 그램으로 표시된다. 상기 방법에 따라, 본 발명에 따른 조성물 (스틱 형태일 수 있음) 의 경도는 8.1 mm 직경 스틱의 샘플에 대해, 예를 들어 약 40 gf 내지 약 250 gf, 보다 통상적으로 약 40 gf 내지 약 100 gf, 가장 통상적으로 약 40 gf 내지 약 70 gf 및 또한 12.7 mm 직경 스틱의 샘플에 대해, 예컨대 약 75 gf 내지 약 300 gf, 보다 통상적으로 약 75 gf 내지 175 gf 범위일 수 있다.
달리 제시되지 않는 한, 본원에 제공되는 경도 값은 8.1 mm 직경 스틱 ("슬림" 스틱) 에 대한 것이다.
본 발명의 조성물의 경도는 바람직하게는 조성물이 자가-지지성이고, 입술에 만족스러운 침착물을 형성하기 위해 용이하게 붕괴될 수 있도록 하는 것이다. 또한, 이러한 경도는 예를 들어, 스틱 또는 디쉬 (dish) 형태로 성형 또는 캐스팅 (cast) 될 수 있는 본 발명의 조성물에 양호한 충격 강도를 부여한다.
본 발명의 화장 조성물 및 방법은 본원에 기재된 본 발명의 본질적 요소 및 제한뿐 아니라 본원에 기재된 임의의 추가 또는 임의적 성분, 구성물질 또는 제한 또는 기타 퍼스널 케어에서 유용한 것을 포함할 수 있고, 이로 이루어질 수 있거나, 본질적으로 이로 이루어질 수 있다.
한 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 화장 조성물에 관한 것이다:
(a) 약 1 중량% 내지 약 25 중량% 의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체;
(b) 약 5 중량% 내지 약 35 중량% 의 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
(c) 10 중량% 내지 약 20 중량% 의 하나 이상의 왁스;
(d) 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 의 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매;
(e) 임의로 하나 이상의 착색제; 및
(f) 임의로 하나 이상의 충전제;
여기서 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 비는 약 1:1 내지 약 1:4 이고; 조성물은 40 gf 이상의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 중량에 대한 것임.
또 다른 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
(a) 약 1 중량% 내지 약 25 중량% 의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체;
(b) 약 5 중량% 내지 약 35 중량% 의 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
(c) 10 중량% 내지 약 20 중량% 의 하나 이상의 왁스;
(d) 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 의 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매;
(e) 약 0.5 중량% 내지 약 15 중량% 의 하나 이상의 착색제; 및
(f) 임의로 하나 이상의 충전제;
여기서 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 비는 약 1:1 내지 약 1:4 이고; 조성물은 약 40 gf 이상의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 중량에 대한 것임.
또 다른 구현예에서, 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) + 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량 퍼센트의 합은 20% 이하이다 [(a) + (b) ≤ 20%]. 필름 형성 수지의 총량이 20% 미만이면, 입술에 적용되는 경우 덜 점착성인 느낌을 갖는 (이에 따라 보다 바람직한) 립스틱을 산출하게 되어 안락감을 향상시킨다.
또 다른 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 약 40% 초과, 보다 특히 50% 초과의 휘발성 탄화수소 용매를 함유한다.
또 다른 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
(a) 약 1 중량% 내지 약 25 중량% 의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체;
(b) 약 5 중량% 내지 약 35 중량% 의 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
(c) 10 중량% 내지 약 20 중량% 의 하나 이상의 왁스;
(d) 약 50 중량% 내지 약 60 중량% 의 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매;
(e) 약 0.5 중량% 내지 약 15 중량% 의 하나 이상의 착색제; 및
(f) 임의로 하나 이상의 충전제;
여기서 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 비는 약 1:1 내지 약 1:3 이고; (a) + (b) 의 합은 20% 이하이고; 조성물은 약 40 gf 이상의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 총 중량에 대한 것임.
실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체를 포함한다.
하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 중합체는 실리콘/(메트)아크릴레이트 공중합체, 예컨대 미국 특허 번호 5,061,481, 5,219,560, 5,262,087 및 US 2012/0301415 (그 전체 내용이 본원에서 참조 인용됨) 에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다. 이는 또한 하나 이상의 극성 (메트)아크릴레이트 단위의 반복 단위를 포함하는 비극성 실리콘 공중합체 및 하나 이상의 비극성 실리콘 사슬과 그라프트된 비닐 공중합체로부터 유도된 중합체로부터 선택될 수 있다. 상기 공중합체의 비제한적 예는 아크릴레이트/디메티콘 공중합체, 예컨대 Shin-Etsu 로부터 시판되는 것, 예를 들어 상품명 KP-545 (시클로펜타실록산 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체), KP-543 (부틸 아세테이트 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체), KP-549 (메틸 트리메티콘 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체), KP-550 (잠정적인 INCI 명칭: 이소도데칸 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체) 로 시판되는 제품, 및 이의 혼합물이다. 추가 예는 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 (Dow Corning 으로부터 상품명 FA 4001 CM SILICONE ACRYLATE (시클로펜타실록산 (및) 아크릴레이트 / 폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체) 및 FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE (이소도데칸 (및) 아크릴레이트 / 폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체) 으로 시판됨), 및 이의 혼합물을 포함한다.
추가 비제한적인 예는 비닐 중합체, 메타크릴 중합체, 및 아크릴 중합체로부터 선택되는 백본 및 펜던트 실록산 기 및 펜던트 플루오로케미컬 기로부터 선택되는 하나 이상의 사슬을 포함하는 중합체를 포함한다. 상기 중합체의 비제한적 예 및 이의 합성은, 예를 들어 미국 특허 번호 4,972,037, 5,061,481, 5,209,924, 5,849,275, 및 6,033,650, 및 WO 93/23446, WO 95/06078 및 WO 01/32737 에 개시되어 있고, 이의 개시 내용은 본원에서 참조 인용된다. 이러한 중합체는 다양한 회사로부터 공급될 수 있다. 한 상기 회사는 Minnesota Mining and Manufacturing Company 이고, 이는 이러한 유형의 중합체를 상품명 "Silicone Plus" 중합체 (예를 들어, 폴리(이소부틸 메타크릴레이트-코-메틸 FOSEA)-g-폴리(디메틸실록산) (상품명 SA 70-5 IBMMF 로 시판) 로 제공한다.
유용한 실리콘 아크릴레이트 중합체의 기타 비제한적인 예는 실리콘/아크릴레이트 그라프트 삼원중합체, 예를 들어 그 개시내용이 본원에서 참조 인용되는 WO 01/32727 A1 에 기재된 공중합체를 포함한다.
다른 구현예에 따르면, 중합체는 비닐 백본, 메타크릴 백본, 및 아크릴 중합체성 백본으로부터 선택되는 백본을 포함하고, 추가로 하나 이상의 펜던트 실록산 기를 포함한다. 상기 중합체의 비제한적 예는 미국 특허 번호 4,693,935, 4,981,903, 및 4,981,902 에 개시되고, 이의 개시내용은 본원에서 참조 인용된다.
기타 유용한 중합체는 그 개시내용이 본원에서 참조 인용되는 미국 특허 번호 5,468,477 에 기재된 것을 포함한다. 이러한 중합체의 비제한적 예는 상품명 VS 70 IBM 으로 3M 사에 의해 시판되는 폴리(디메틸실록산)-g-폴리(이소부틸 메타크릴레이트) 이다.
한 구현예에서, 실리콘 아크릴레이트 공중합체는 유리 전이 온도 (Tg) 가 20 ℃ 초과이다.
또 다른 구현예에서, 실리콘 아크릴레이트 공중합체는 Tg 가 20 ℃ 초과인 아크릴레이트/디메티콘 공중합체이다.
실리콘 아크릴레이트 중합체 (a) 는 총 조성물의 중량을 기준으로, 약 1 중량% 내지 약 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 9 중량%, 보다 바람직하게는 약 4 중량% 내지 약 8.5 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위 포함) 범위의 양으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.
폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 폴리프로필 실세스퀴옥산 필름 형성 수지를 포함한다.
실세스퀴옥산 수지는 실리콘 수지의 특정 형태이다. 실리콘 수지 명명법은 "MDTQ" 명명법으로 업계에 공지되어 있고, 여기서 실리콘 수지는 중합체를 이루는 다양한 단량체성 실록산 단위에 따라 기재된다. "MDTQ" 의 각 철자는 상이한 유형의 단위를 나타낸다. 필름 형성 수지가 주로 3관능성 단위 (또는 T 단위) 로 이루어지는 경우, 이는 일반적으로 실세스퀴옥산 수지로 칭한다. US2006/0292096 을 참조한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 실세스퀴옥산 수지의 예는, 일반식 R1n SiO(4-n)/2 (식 중, 각각 R1 은 프로필 기이고, 여기서 R1 의 80 몰% 초과는 C3-C10 알킬 기를 나타내고, n 은 1.0 내지 1.4 의 값임) 의 평균 실록산 단위를 갖는 실세스퀴옥산 단독중합체 및/또는 공중합체인 알킬 실세스퀴옥산 수지이고, 공중합체의 60 몰% 초과는 R1SiO3/2 단위를 포함한다. 각각의 R1 은 프로필 기이므로, 이러한 중합체는 폴리프로필실세스퀴옥산 수지 또는 "t-프로필" 실세스퀴옥산 수지로 칭한다. 이러한 수지 및 이의 제조 방법은, 이의 전체가 예를 들어 본원에서 참조 인용되는 US 8,586,013, 2012/0301415, 2007/0093619, 및 2006/0292096 에 기재되어 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리프로필실세스퀴옥산 수지의 비제한적 예는 Dow Corning 670 및 Dow Corning 680 Fluid 로서 Dow Corning 사로부터 시판된다. Dow Corning 670 및 680 Fluid 는 일반식 RnSiO(4-n)/2 (식 중, R 은 독립적으로 수소 원자 및 탄소수 3 의 1가 탄화수소 기로부터 선택되고, R 의 80 몰% 초과는 프로필 기이고, n 은 1.0 내지 1.4 의 값임) 를 갖고, 공중합체의 60 몰% 초과는 RSiO3/2 단위를 포함하고, 0.2 내지 10 중량%, 예를 들어 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 6 내지 8 중량% 의 히드록실 또는 알콕시 함량을 갖는다.
필름 형성 폴리프로필실세스퀴옥산 수지 (b) 는 총 조성물의 중량을 기준으로, 약 5 중량% 내지 약 35 중량%, 바람직하게는 약 7 중량% 내지 약 30 중량%, 보다 바람직하게는 약 7.4 중량% 내지 약 11 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위를 포함) 범위의 양으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.
왁스 (c)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 왁스를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 왁스는 실온 (25℃) 에서 고체인 친유성 지방 화합물이고, 가역적 고체/액체 상태 변화를 갖고 (즉, 물질의 상태가 온도를 기준으로 변할 수 있음), 45℃ 초과, 바람직하게는 55℃ 초과, 보다 바람직하게는 약 65℃ 내지 약 120℃ 의 융점을 갖고, 고체 상태에서 이방성 결정 조직을 갖는다. 본 발명의 목적을 위해, 왁스는 화장품 및 피부과에서 일반적으로 사용되는 것이다. 왁스는 천연 기원, 예를 들어 비즈왁스, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 오우리쿠리 왁스 (ouricoury wax), 목랍 (Japan wax), 코르크 섬유 왁스 또는 사탕수수 왁스, 파라핀 왁스, 리그나이트 왁스, 미정질 왁스, 라놀린 왁스, 몬탄 왁스, 오조케라이트 및 수소첨가 오일, 예를 들어 수소첨가 호호바 오일일 수 있다.
왁스는 또한 합성 기원, 예를 들어 에틸렌의 중합으로부터 유도되는 폴리에틸렌 왁스, Fischer-Tropsch 합성에 의해 수득되는 왁스, 지방산 및 글리세리드의 에스테르일 수 있다. 이러한 왁스들은 40℃ 에서 고체이다.
왁스가 폴리에틸렌 왁스, 스테아르옥시디메티콘, 베헤녹시 디메티콘, 스테아릴 디메티콘, 세테아릴 디메티콘, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
합성 기원 왁스는 보다 균일하고, 천연 기원 왁스보다 큰 재현성을 제공하기에 바람직하다. 나아가, 왁스는 바람직하게는 실리콘 왁스가 아니다.
하나 이상의 왁스는 약 10 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 11.5 중량% 내지 15 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위를 포함) 범위의 양으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있고, 모든 중량은 전체로서 조성물의 중량을 기준으로 한다.
휘발성 탄화수소 용매 (d)
본 발명의 화장 조성물은 또한 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매를 함유한다.
본원에서 사용된 "휘발성 탄화수소 용매" 는 실온 및 대기압에서 1 시간 미만에 피부 또는 입술과 접촉시 증발될 수 있는 비수성 유기 매질을 의미한다. "휘발성" 용매는 통상적으로 약 100 ℃ 미만의 인화점을 갖는다.
적합한 휘발성 탄화수소 용매의 비제한적 예는 탄소수 8 내지 16 의 휘발성 탄화수소-기반 오일, 및 이의 혼합물, 특히 분지형 C8 내지 C16 알칸, 예컨대 C8 내지 C16 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 공지됨), 예컨대 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸 (이는 상표명 Isopar 또는 Permethyl 로 시판됨) 을 포함한다. 또한 유용한 것은 C8 내지 C16 분지형 에스테르, 예컨대 이소헥실 또는 이소데실 네오펜타노에이트뿐 아니라 알코올, 및 이러한 화합물의 혼합물이다. 바람직하게는, 휘발성 탄화수소-기반 오일은 인화점이 40 ℃ 이상이다.
적합한 휘발성 탄화수소-기반 오일의 예는 제한 없이 하기 표 1 에 주어진 것을 포함한다.
표 1
Figure 112017005095810-pct00001
바람직한 구현예에서, 휘발성 탄화수소 용매는 이소도데칸, 이소옥탄, 도데칸, 이소헥사데칸, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매는 일반적으로 약 30 중량% 내지 약 70 중량%; 예컨대 약 40 중량% 내지 약 65 중량%; 예컨대 약 45 중량% 내지 약 60 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위를 포함) 범위의 양으로 본 발명의 화장 조성물에 존재하고, 모든 중량은 전체로서 조성물의 중량을 기준으로 한다.
비(非)-휘발성 용매 (임의적)
본 발명의 화장 조성물은 임의로 또한 하나 이상의 비-휘발성 용매를 함유할 수 있다.
적합한 비-휘발성 용매는, 비제한적으로, 각종 유형의 오일을 포함한다. 탄화수소-기반 오일, 예컨대 액체 파라핀 또는 액체 페트롤륨 젤리 (petroleum jelly), 밍크 오일, 터틀 오일, 대두 오일, 퍼히드로스쿠알렌, 감편도 오일, 용화수 오일, 팜 오일, 포도씨 오일, 참깨씨 오일, 옥수수 오일, 팔림 (parleam) 오일, 아라라 (arara) 오일, 유채씨 오일, 해바라기 오일, 면실 오일, 살구 오일, 피마자 오일, 아보카도 오일, 호호바 오일, 올리브 오일 또는 곡물 배아 오일; 라놀산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산의 에스테르; 지방 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트, 2-디에틸헥실 숙시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트 또는 디글리세릴 트리이소스테아레이트; 고급 지방산, 예컨대 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산; 고급 지방 알코올, 예컨대 세타놀, 스테아릴 알코올 또는 올레일 알코올, 리놀레일 알코올 또는 리놀레닐 알코올, 이소스테아릴 알코올 또는 옥틸도데칸올; 페닐트리메티콘, 트리메틸 펜타페닐 실록산, 테트라메틸 테트라페닐 실록산과 같이 임의로 페닐화되거나, 임의로 플루오린화된 지방족 및/또는 방향족 기 또는 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 관능기로 임의 치환된 실리콘 오일, 예컨대 폴리디메틸실록산 (PDMS); 지방산, 지방 알코올, 폴리옥시알킬렌 또는 히드로카르빌 관능기로 개질된 폴리실록산, 플루오로실리콘 및 퍼플루오로 오일이 언급될 수 있다.
비-휘발성 용매는 조성물의 중량에 대해 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 가장 통상적으로 약 5 중량% 내지 약 10 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위를 포함) 로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.
착색제 (e) (임의적)
본 발명의 화장 조성물은 임의로는 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 착색제, 예컨대 안료 또는 색소를 함유할 수 있다.
적합한 안료의 예는, 비제한적으로, 무기 안료, 유기 안료, 레이크, 진주광택 안료, 무지갯빛 작용제 또는 시변각 안료, 및 이의 혼합물을 포함한다. 안료는 무기 또는 유기, 백색 또는 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 상기 안료는 임의로는 본 발명의 범주에서 표면-처리될 수 있지만, 실리콘, 퍼플루오린화 화합물, 레시틴 및 아미노산과 같은 처리에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 유용한 무기 안료의 대표적 예는 루틸 또는 예추석 티타늄 이산화물 (레퍼런스 CI 77,891 하의 컬러 인덱스로 코딩됨); 흑색, 황색, 적색 및 갈색 철 산화물 (레퍼런스 CI 77,499, 77,492 및, 77,491 로 코딩됨); 망간 바이올렛 (CI 77,742); 울트라마린 블루 (CI 77,007); 크롬 산화물 (CI 77,288); 크롬 수화물 (CI 77,289); 및 제2철 블루 (CI 77,510) 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함한다.
본 발명에서 유용한 유기 안료 및 레이크의 대표적 예는, 비제한적으로, D&C 레드 제19호 (CI 45,170), D&C 레드 제9호 (CI 15,585), D&C 레드 제21호 (CI 45,380), D&C 오렌지 제4호 (CI 15,510), D&C 오렌지 제5호 (CI 45,370), D&C 레드 제27호 (CI 45,410), D&C 레드 제13호 (CI 15,630), D&C 레드 제7호 (CI 15,850), D&C 레드 제6호 (CI 15,850), D&C 옐로우 제5호 (CI 19,140), D&C 레드 제36호 (CI 12,085), D&C 오렌지 제10호 (CI 45,425), D&C 옐로우 제6호 (CI 15,985), D&C 레드 제30호 (CI 73,360), D&C 레드 제3호 (CI 45,430) 및 코치닐 카민 기반의 염료 또는 레이크 (CI 75,570), 및 이의 혼합물을 포함한다.
본 발명에서 유용한 진주광택 안료의 대표적 예는 백색 진주광택 안료, 예컨대 티타늄 산화물로 코팅된 운모, 티타늄 이산화물로 코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드, 티타늄 옥시클로라이드, 착색된 진주광택 안료, 예컨대 철 산화물을 갖는 티타늄 운모, 제2철 블루를 갖는 티타늄 운모, 크롬 산화물 등, 상기 언급된 유형의 유기 안료를 갖는 티타늄 운모뿐 아니라 비스무트 옥시클로라이드 기반의 것, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함한다.
본 발명의 조성물에서 사용된 착색제의 정확한 양 및 유형은 화장 조성물의 색채, 강도 및 용도에 따라 가변적일 것이고, 그 결과 화장 제형의 당업자에 의해 결정될 것이다. 하지만, 본 발명에서 사용하기 위한 착색제의 한 바람직한 양은 조성물의 중량에 대해 약 0.5 중량% 내지 약 15.7 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위를 포함) 이다.
충전제(들) (f) (임의적)
본 발명의 화장 조성물은 임의로 하나 이상의 화장용으로 허용가능한 충전제를 함유할 수 있다. 유용한 충전제의 예는 운모; 실리카 분말; 탈크; 폴리아미드 입자 및 특히 Atochem 사에 의해 상표명 Orgasol 로 판매되는 것; 폴리에틸렌 분말; 아크릴 공중합체를 기반으로 하는 미소구체 (microsphere), 예컨대 Dow Corning 사에 의해 상표명 Polytrap 으로 판매되는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체를 기반으로 하는 것; 팽창 분말, 예컨대 공동 (hollow) 미소구체 및 특히 Kemanord Plast 사에 의해 상표명 Expancel 또는 Matsumoto 사에 의해 상표명 Micropearl F 80 ED 로 판매되는 미소구체; 천연 유기 물질, 예컨대 가교 또는 비가교 옥수수 전분, 밀 전분 또는 쌀 전분의 분말, 예컨대 National Starch 사에 의해 상표명 Dry-Flo 로 판매되는 옥테닐 숙시네이트 무수물과 가교된 전분의 분말; 실리콘 수지 마이크로비드, 예컨대 Toshiba Silicone 사에 의해 상표명 Tospearl 로 판매되는 것; 점토 (벤톤, 라포나이트, 사포나이트 등); 및 이의 혼합물을 포함한다.
충전제는 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 예컨대 0.5 중량% 내지 약 8 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 5 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위를 포함) 의 범위의 양으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있고, 모든 중량은 전체로서 조성물의 중량을 기준으로 한다.
추가 임의적 첨가제/보조제
본 발명의 조성물은 또한 임의의 화장용 또는 피부과학적으로 허용가능한 추가 첨가제, 예컨대 증점제/점도 증가제, 추가 필름 형성제, 가소제, 항산화제, 에센셜 오일, 보존제, 향료, 추가 충전제, 페이스트성 지방 물질, 추가 왁스, 중화제, 연화제, 보습제, 비타민, 에센셜 지방산, 자외선 차단제, 계면활성제, 약제, 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 성분의 불완전한 목록은 그 전체 내용이 본원에서 참조 인용되는 미국 특허 출원 공개 번호 2004/0170586 에서 찾을 수 있다. 적합한 추가 구성물질의 추가적 예는 본 출원에서 참조 인용된 기타 문헌에서 찾을 수 있다. 상기 추가 성분의 보다 추가적 예는 International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (제 9 판, 2002) 에서 찾을 수 있다.
당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 예상된 첨가에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 받지 않도록, 임의적 추가 첨가제 및/또는 이의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
존재하는 경우, 이러한 첨가제는 조성물의 총 중량에 대해 0 % 내지 99 중량%, 예컨대 0.01 중량% 내지 90 중량%, 추가로 예컨대 0.1 중량% 내지 50 중량% (그 사이의 모든 범위 및 하위 범위를 포함) 의 비율로 조성물에 존재할 수 있다.
놀랍게도, 많은 양의 휘발성 탄화수소 용매 (30% 이상, 통상적으로 40% 이상) 및 낮은량의 왁스 및/또는 충전제 (20% 미만, 통상적으로 15% 미만) 존재 하에서, 약 1:1 내지 약 1:4 의 비의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 및 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지의 조합이 향상된 경도를 갖는 고체 립스틱을 산출한다는 것을 발견하였다.
본 발명의 조성물은 피부, 특히 입술 메이크업용 조성물로서 유용하다.
본 발명은 이하의 실시예로부터 더 잘 이해될 것이고, 이들 모두는 오로지 예시적 목적으로 의도된다.
실시예
본 발명에 따른 립스틱 조성물뿐 아니라 비교 및 대조 조성물은 하기 기재된 바와 같이 제조되었다. 각 실시예에 사용된 성분은 표 2 에 제공되어 있다.
표 2 : 샘플 립스틱 (고체)
Figure 112017005095810-pct00002
립스틱의 제조
중합체 용액, 수지, 왁스 및 이소도데칸 분획을, 모든 물질이 완전히 배합될 때까지 110 ℃ 에서 높은 전단 하에 배합하였다. 용액 온도를 65 ℃ 로 떨어뜨리고 안료 용액, 운모 및 최종량의 이소도데칸을 혼합물에 첨가하고, 균질할 때까지 배합하였다. 혼합물을 슬림한 립스틱 몰드에 붓고, 30 분에 걸쳐 실온에 도달하게 하였다. 이어서, 몰드를 추가 20 분 동안 냉각 플레이트에서 냉각시켰다. 스틱을 개별적으로 표준 립스틱 칸에 옮기고, 24 시간 동안 실온에서 평형을 유지하게 하였다.
경도 시험
실온에서 24 시간 동안 평형을 유지한 후, 상기 기재된 바와 같은 "치즈 와이어" 법을 사용하여 샘플 경도를 평가하였다. 하기 표 3 은 각각의 샘플 유형 당 8 개의 립스틱에 대해 수집된 평균 경도를 제공한다.
표 3: 립스틱에 대한 경도 값
Figure 112017005095810-pct00003
* 표 3 에서, "NS" 는 스틱이 형성되지 않았음을 의미함.
표 3 에서 제시된 바와 같이, 폴리프로필실세스퀴옥산 ("T-프로필") 수지를 함유하고, 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 (예를 들어, KP 550) 를 함유하지 않는 샘플 (대조 1) 은 22.87gf 의 평균 경도를 갖는 연질 스틱을 형성하였다. 아크릴레이트/디메티콘 (KP550) 을 함유하고, 폴리프로필실세스퀴옥산 수지 (예를 들어, T-프로필) 를 함유하지 않는 스틱 (대조 2) 은 스틱을 형성하기에 너무 부드러웠다.
예상치 못하게, 약 1:1 내지 약 1:4 의 비 (a): (b) 내에서, 단지 단일 구성물질 (a) 또는 (b) 를 함유하는 립스틱 (대조 1 및 2) 또는 두 구성물질 모두를 가졌지만 그 비가 요구되는 비를 벗어나는 것 (실시예 1, 스틱이 형성되지 않았음) 에 비해 증가된 경도를 갖는 스틱이 형성된 것을 발견하였다.

Claims (13)

  1. 하기를 포함하는 고체 립스틱 조성물:
    (a) 시클로펜타실록산 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체, 부틸 아세테이트 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체, 메틸 트리메티콘 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 및 이소도데칸 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 1 중량% 내지 25 중량% 의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체;
    (b) 5 중량% 내지 35 중량% 의 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지로서, 일반식 RnSiO(4-n)/2 (식 중, R 은 독립적으로 수소 원자 및 탄소수 3 의 1가 탄화수소 기로부터 선택되고, R 의 80 몰% 초과는 프로필 기이고; n 은 1.0 내지 1.4 의 값임) 및 이의 혼합물을 갖고; 공중합체의 60 몰% 초과가 RSiO3/2 단위를 포함하고; 상기 필름 형성 수지가 수지의 0.2 내지 10 중량% 의 히드록실 또는 알콕시 함량을 갖는 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
    (c) 폴리에틸렌 왁스, 스테아르옥시디메티콘, 베헤녹시 디메티콘, 스테아릴 디메티콘, 세테아릴 디메티콘, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 10 중량% 내지 15 중량% 의 하나 이상의 왁스;
    (d) 이소도데칸, 이소옥탄, 도데칸, 이소헥사데칸, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 30 중량% 내지 70 중량% 의 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매;
    (e) 임의로 하나 이상의 착색제; 및
    (f) 임의로 하나 이상의 충전제;
    여기서 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 및 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량 퍼센트의 합이 20 중량% 이하이고, 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량비는 1:1 내지 1:2.5 이고; 조성물은 40 gf 이상의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 중량에 대한 것임.
  2. 제 1 항에 있어서, 40 중량% 초과의 휘발성 탄화수소 용매를 함유하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 휘발성 탄화수소 용매가 이소도데칸으로부터인 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 착색제를 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 40 gf 내지 100 gf 의 경도를 갖는 조성물.
  6. 하기를 포함하는 고체 립스틱 조성물:
    (a) 1 중량% 내지 25 중량% 의 아크릴레이트/디메티콘 공중합체;
    (b) 5 중량% 내지 35 중량% 의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지로서, 일반식 RnSiO(4-n)/2 (식 중, R 은 독립적으로 수소 원자 및 탄소수 3 의 1가 탄화수소 기로부터 선택되고, R 의 80 몰% 초과는 프로필 기이고; n 은 1.0 내지 1.4 의 값임) 및 이의 혼합물을 갖고; 공중합체의 60 몰% 초과가 RSiO3/2 단위를 포함하고; 상기 필름 형성 수지가 수지의 0.2 내지 10 중량% 의 히드록실 또는 알콕시 함량을 갖는 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
    (c) 10 중량% 내지 15 중량% 의 폴리에틸렌 왁스;
    (d) 45 중량% 내지 70 중량% 의 이소도데칸;
    (e) 하나 이상의 착색제; 및
    (f) 임의로 하나 이상의 충전제;
    여기서 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 (a) 대 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량비는 1:1 내지 1:2.5 이고; 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 및 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량 퍼센트의 합은 20 중량% 이하이고; 조성물은 40 gf 내지 70 gf 의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 중량에 대한 것임.
  7. 하기를 포함하는 고체 립스틱 조성물을 입술에 적용하는 것을 포함하는 입술 메이크업 방법:
    (a) 시클로펜타실록산 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체, 부틸 아세테이트 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체, 메틸 트리메티콘 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 및 이소도데칸 (및) 아크릴레이트/디메티콘 공중합체, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 1 중량% 내지 25 중량% 의 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체;
    (b) 5 중량% 내지 35 중량% 의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지로서, 일반식 RnSiO(4-n)/2 (식 중, R 은 독립적으로 수소 원자 및 탄소수 3 의 1가 탄화수소 기로부터 선택되고, R 의 80 몰% 초과는 프로필 기이고; n 은 1.0 내지 1.4 의 값임) 및 이의 혼합물을 갖고; 공중합체의 60 몰% 초과가 RSiO3/2 단위를 포함하고; 상기 필름 형성 수지가 수지의 0.2 내지 10 중량% 의 히드록실 또는 알콕시 함량을 갖는 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지;
    (c) 폴리에틸렌 왁스, 스테아르옥시디메티콘, 베헤녹시 디메티콘, 스테아릴 디메티콘, 세테아릴 디메티콘, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 10 중량% 내지 15 중량% 의 하나 이상의 왁스;
    (d) 이소도데칸, 이소옥탄, 도데칸, 이소헥사데칸, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 30 중량% 내지 70 중량% 의 하나 이상의 휘발성 탄화수소 용매;
    (e) 하나 이상의 착색제; 및
    (f) 임의로 하나 이상의 충전제;
    여기서 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 및 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량 퍼센트의 합이 20 중량% 이하이고, 실리콘 아크릴레이트 공중합체 (a) 대 하나 이상의 폴리프로필실세스퀴옥산 필름 형성 수지 (b) 의 중량비는 1:1 내지 1:2.5 이고; 조성물은 40 gf 이상의 경도를 갖고; 중량은 조성물의 중량에 대한 것임.
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