KR101961219B1 - A colored photosensitive resin composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 N-벤질말레이미드를 포함하여 중합된 알칼리 가용성 수지 및 하기 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제를 포함함으로써, 휘도가 우수하고 잔사 발생을 최소화하며, 표면 평활성이 우수하여, 후공정을 거쳐도 표면 불량이 발생하지 않아 도막의 신뢰도를 개선하는 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.More specifically, the present invention relates to a colored photosensitive resin composition, and more particularly, to a photosensitive resin composition comprising an alkali-soluble resin polymerized with N-benzylmaleimide and a photopolymerization initiator represented by the following formula (1) The present invention relates to a colored photosensitive resin composition which is excellent in surface smoothness and improves reliability of a coating film without causing surface defects even after a post-process.
Description
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a colored photosensitive resin composition.
컬러필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시장치(LCD) 등에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다.BACKGROUND ART [0002] Color filters are widely used in imaging elements, liquid crystal displays (LCDs), and the like, and their application range is rapidly expanding.
컬러 액정표시장치나 촬상소자 등에 사용되는 컬러필터는 통상 블랙 매트릭스가 패턴 형성된 기판상에 적색, 녹색 및 청색의 각 색에 상당하는 안료를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅에 의해 균일하게 도포한 후, 가열 건조(이하, 예비 소성이라고 하는 경우도 있음)하여 형성된 도막을 노광, 현상하고, 필요에 따라 더 가열 경화(이하, 후 소성이라고 하는 경우도 있음)하는 조작을 색마다 반복하여 각 색의 화소를 형성함으로써 제조되고 있다. 이후, 액정표시장치용 컬러필터는 표면에 ITO 전극을 형성하는 공정이 이루어지고, 이 공정에서는 약 200℃ 이상의 고온에 노출된다. 또 배향막 형성시에도 200℃ 이상의 고온에 노출된다.A color filter used in a color liquid crystal display device, an image pickup device, or the like is a device in which a colored photosensitive resin composition containing a pigment corresponding to each color of red, green and blue is uniformly applied by spin coating on a substrate on which a black matrix is pattern- (Hereafter also referred to as post-baking) is repeated for each color to form each color, and the resulting coating film is exposed and developed by heating and drying Of the pixel. Thereafter, a color filter for a liquid crystal display device is formed with a step of forming an ITO electrode on its surface, and this step is exposed to a high temperature of about 200 캜 or more. And is exposed to a high temperature of 200 占 폚 or higher even when an alignment film is formed.
상기와 같은 용도에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물로서 내용제성이 우수하고, 색 변화가 적은 수지로서 측쇄에 카르복실기를 함유하는 아크릴계 수지 및 안료, 다관능 아크릴레이트의 조성을 통하여 얻은 착색 수지 조성물은 이미, 개시되어 있다. 또한, 한국공개특허 제1995-9350호에는 잔사 및 밀착성 등을 높이기 위해 친수성을 가지는 알코올성 히드록시기 골격을 함유하는 아크릴계 수지를 사용한 감광성 수지 조성물이 개시되어 있다.As a colored photosensitive resin composition for use in such applications, an acrylic resin having excellent solvent resistance and little change in color and containing a carboxyl group in its side chain, a colored resin composition obtained through the composition of a pigment and a polyfunctional acrylate, . Korean Patent Laid-Open Publication No. 1995-9350 discloses a photosensitive resin composition using an acrylic resin containing an alcoholic hydroxyl group skeleton having hydrophilicity to improve residue and adhesion.
그러나, 상기와 같은 종래기술을 그대로 도입하면 고농도의 착색 재료가 도입되는 조성에서 안료와의 상용성 문제로, 후 공정(ITO 전극의 형성이나 배향막 형성 등의 고온의 프로세스) 후에 패턴의 표면에 홀(Hole) 및 엠보싱 현상이 발생하거나, 휘도 저하 및 표면불량의 원인이 되는 문제점이 있고, 고온의 프로세스 후 감광성 수지 조성물이 분해되어 생기는 아웃가스(OUTGAS)에 의해 잔상이 발생하는 문제점이 있다.However, when such a conventional technique as described above is introduced as it is, there is a problem that compatibility with the pigment in a composition in which a high-concentration coloring material is introduced causes a problem in that after the post-process (high- There is a problem in that a hole and an embossing phenomenon are caused, a luminance is lowered and a surface defect is caused, and a residual image is generated by outgas (OUTGAS) generated by decomposition of a photosensitive resin composition after a high temperature process.
또한, 최근에는 공정상 시간을 단축하기 위하여 적은 노광량에도 동등한 감도와 밀착성을 갖는 착색 감광성 수지 조성물이 요구되고 있으나 종래 기술을 통해서는 감도 및 밀착성이 부족하므로 요구되는 성능을 만족하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공할 수 없다는 문제점이 있다.
In recent years, a colored photosensitive resin composition having the same sensitivity and adhesion at a small exposure dose has been demanded in order to shorten the time in the process. However, since the sensitivity and adhesion are insufficient through the prior art, a colored photosensitive resin composition satisfying the required performance There is a problem that it can not be provided.
본 발명은 휘도가 우수하며 잔사 발생을 최소화하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a colored photosensitive resin composition having excellent brightness and minimizing the occurrence of residues.
본 발명은 후공정을 거쳐도 표면 불량이 발생하지 않는 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a colored photosensitive resin composition which does not cause surface defects even after a post-process.
1. N-벤질말레이미드를 포함하여 중합된 알칼리 가용성 수지 및 하기 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물:1. A colored photosensitive resin composition comprising a polymerized alkali-soluble resin including N-benzyl maleimide and a photopolymerization initiator represented by the following formula
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(식 중, R1은 -H, -OH, -COOH, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 
2. 위 1에 있어서, 상기 N-벤질말레이미드는 2 내지 50몰% 포함되어 중합되는 착색 감광성 수지 조성물.2. The colored photosensitive resin composition according to 1 above, wherein the N-benzyl maleimide is contained in an amount of 2 to 50 mol%.
3. 위 1에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지의 산가는 20 내지 200(KOH mg/g)인 착색 감광성 수지 조성물.3. The colored photosensitive resin composition according to 1 above, wherein the acid value of the alkali-soluble resin is 20 to 200 (KOH mg / g).
4. 위 1에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지는 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 10 내지 80중량%로 포함되는 착색 감광성 수지 조성물.4. The colored photosensitive resin composition according to 1 above, wherein the alkali-soluble resin is contained in an amount of 10 to 80% by weight based on the solid content based on the total weight of the composition.
5. 위 1에 있어서, 아세토페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 티옥산톤계, 트리아진계, 옥심계, 오늄염계, 니트로벤질토실레이트계 및 벤조인토실레이트계로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 광중합 개시제를 더 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.5. The positive photosensitive composition as described in 1 above, wherein at least one kind selected from the group consisting of acetophenone, benzoin, benzophenone, thioxanthone, triazine, oxime, onium salt, nitrobenzyltosylate and benzoyltosylate And a photopolymerization initiator.
6. 위 1에 있어서, 상기 광중합 개시제는 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 0.1 내지 30중량%로 포함되는 착색 감광성 수지 조성물.6. The colored photosensitive resin composition according to 1 above, wherein the photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the solid content based on the total weight of the composition.
7. 위 1에 있어서, 착색제 및 용제를 더 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.7. The colored photosensitive resin composition according to 1 above, further comprising a colorant and a solvent.
8. 위 7에 있어서, 상기 착색제는 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 10 내지 70중량%로 포함되는 착색 감광성 수지 조성물.8. The colored photosensitive resin composition according to 7 above, wherein the colorant is contained in an amount of 10 to 70% by weight based on the solid content of the composition.
9. 위 7에 있어서, 상기 용제는 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 및 아미드류로 이루어진 군에서 선택되는 착색 감광성 수지 조성물.9. The colored photosensitive resin composition according to 7 above, wherein the solvent is selected from the group consisting of ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters and amides.
10. 위 7에 있어서, 상기 용제는 조성물 총 중량 중 10 내지 90중량%로 포함되는 착색 감광성 수지 조성물.10. The colored photosensitive resin composition according to 7 above, wherein the solvent comprises 10 to 90% by weight of the total weight of the composition.
11. 위 1에 있어서, 광중합성 화합물 및 광중합 개시 보조제를 더 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.11. The colored photosensitive resin composition according to 1 above, further comprising a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator.
12. 위 11에 있어서, 광중합성 화합물을 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 5 내지 50중량%, 광중합 개시 보조제를 광중합 개시제 1 몰당 0.01 내지 10몰로 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.12. The colored photosensitive resin composition according to 11 above, wherein the photopolymerizable compound is contained in an amount of 5 to 50% by weight based on the solid content of the composition, and the photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.01 to 10 mol per 1 mole of the photopolymerization initiator.
13. 위 1 내지 12 중 어느 한 항의 착색 감광성 수지 조성물로 형성된 컬러필터.13. A color filter formed from the colored photosensitive resin composition according to any one of items 1 to 12 above.
14. 위 13에 있어서, 표면 거칠기(Ra)가 3㎛ 이하인 컬러필터.
14. The color filter according to 13 above, wherein the surface roughness (Ra) is 3 탆 or less.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로 형성된 컬러 필터는 휘도가 우수하며 잔사 발생을 최소화한다.The color filter formed of the colored photosensitive resin composition of the present invention has excellent brightness and minimizes residue generation.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로 형성된 컬러 필터는 표면 평활성이 우수하여, ITO 증착 등의 후공정을 거쳐도 표면 불량이 발생하지 않아 도막의 신뢰도를 개선한다.
The color filter formed from the colored photosensitive resin composition of the present invention is excellent in surface smoothness and does not cause surface defects even after a post-process such as ITO deposition, thereby improving the reliability of the coating film.
본 발명은 N-벤질말레이미드를 포함하여 중합된 알칼리 가용성 수지 및 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제를 포함함으로써, 휘도가 우수하고 잔사 발생을 최소화하며, 표면 평활성이 우수하여, 후공정을 거쳐도 표면 불량이 발생하지 않아 도막의 신뢰도를 개선하는 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention includes an alkali-soluble resin that is polymerized including N-benzylmaleimide and a photopolymerization initiator represented by the general formula (1), thereby providing excellent brightness, minimizing residue generation, and excellent surface smoothness, And improves the reliability of the coating film due to no occurrence of defects.
이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 N-벤질말레이미드를 포함하여 중합된 알칼리 가용성 수지 및 하기 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제를 포함한다:The colored photosensitive resin composition of the present invention comprises an alkali-soluble resin polymerized with N-benzylmaleimide and a photopolymerization initiator represented by the following Formula 1:
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
(식 중, R1은 -H, -OH, -COOH, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 
종래 착색 감광성 수지 조성물은 이로부터 형성한 컬러필터의 휘도나 평활성을 요구되는 수준으로 만족시키는 것이 어렵다. 이에 따라 ITO 증착이나 배향막 형성 등의 후공정을 진행하고 나면 패턴의 표면에 홀 또는 엠보싱 등이 발생하여 도막의 신뢰도가 저하되는 문제가 있었다.It is difficult for the conventional colored photosensitive resin composition to satisfy the required level of luminance and smoothness of the color filter formed therefrom. As a result, hole or embossing is generated on the surface of the pattern after the post-process such as ITO deposition or orientation film formation, and reliability of the coating film is lowered.
그러나 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 N-벤질말레이미드를 포함하여 중합된 알칼리 가용성 수지 및 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제를 포함함으로써, 그로부터 형성된 컬러필터의 휘도가 우수하고 잔사 발생이 억제되며 평활성이 향상되어, 후공정을 거쳐도 표면 불량이 발생하지 않는다는 점에 착안하였다.However, the colored photosensitive resin composition of the present invention contains an alkali-soluble resin polymerized with N-benzylmaleimide and a photopolymerization initiator represented by the general formula (1), so that the color filter formed therefrom has excellent brightness, And that surface defects do not occur even after the post-processing.
알칼리 가용성 수지는 착색 감광성 수지 조성물에 통상적으로 사용되는 착색제에 대한 결합제 수지로서 작용한다.The alkali-soluble resin functions as a binder resin for the colorant conventionally used in the colored photosensitive resin composition.
본 발명에 따른 알칼리 가용성 수지는 N-벤질말레이미드를 포함하여 중합된다.The alkali-soluble resin according to the present invention is polymerized including N-benzylmaleimide.
N-벤질말레이미드는 공중합되는 다른 모노머의 구체적인 종류 등에 따라 적절히 혼합될 수 있으므로 함량 및 혼합비는 특별히 한정되지 않으며, N-벤질말레이미드가 2 내지 50몰%로 포함되어 중합될 수 있고, 바람직하게는 3 내지 45몰% 포함되어 중합되는 것이 형성되는 컬러필터의 표면 평활성 개선의 측면에서 바람직하다.N-benzylmaleimide can be appropriately mixed according to the specific kinds of other monomers to be copolymerized and the like. Therefore, the content and mixing ratio are not particularly limited, and N-benzylmaleimide can be polymerized in an amount of 2 to 50 mol% Is preferably 3 to 45 mol% in view of improving the surface smoothness of the color filter in which the polymer is formed.
본 발명에 따른 알칼리 가용성 수지는 N-벤질말레이미드와 공중합 가능한 적어도 1종의 다른 단량체를 더 포함하여 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, 인덴 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, i-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 3-히드록시부틸아크릴레이트, 3-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐아크릴레이트, 디시클로펜타디에틸메타크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트, 글리세롤모노아크릴레이트, 글리세롤모노메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 에스테르류; 2-아미노에틸아크릴레이트, 2-아미노에틸메타크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 2-아미노프로필아크릴레이트, 2-아미노프로필메타크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로 필메타크릴레이트, 3-아미노프로필아크릴레이트, 3-아미노프로필메타크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르류; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르류; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐 등의 카르복실산 비닐에스테르류; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등의 불포화 에테르류;아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸아크릴아미드, N-2-히드록시에틸메타크릴아미드 등의 불포화 아미드류; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 지방족 공액 디엔류; 폴리스티렌, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리-n-부틸아크릴레이트, 폴리-n-부틸메타크릴레이트, 폴리실록산 등의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류; 말레이미드; N-페닐말레이미드; N-시클로헥실말레이미드; 카르복실기 함유 단량체 등을 들 수 있다.The alkali-soluble resin according to the present invention may be polymerized by further containing at least one other monomer copolymerizable with N-benzylmaleimide. Examples of the solvent include styrene,? -Methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p- -Vinylbenzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, Aromatic vinyl compounds; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, Ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, Acrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl Methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxy diethylene glycol acrylate, methoxy diethylene glycol methacrylate, methoxy triethylene glycol acrylate, methoxy triethylene glycol methacrylate Acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadiene Acrylate, dicyclopentadiethyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy Acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, unsaturated carboxylic acid esters such as glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate; Aminoethyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2- Unsaturated carboxylic acids such as aminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl methacrylate and 3- A heterocyclic amino alkyl ester; Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate; Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and allyl glycidyl ether; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile,? -Chloroacrylonitrile and vinylidene cyanide; Unsaturated amides such as acrylamide, methacrylamide,? -Chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide and N-2-hydroxyethyl methacrylamide; Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; A monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, Macromonomers; Maleimide; N-phenylmaleimide; N-cyclohexylmaleimide; Carboxyl group-containing monomers and the like.
카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들면 불포화 모노카르복실산, 불포화 디카르복실산, 불포화 트리카르복실산 등의 분자 중에 1개 이상의 카르복실기를 갖는 불포화 다가 카르복실산 등의 불포화 카르복실산 등을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids such as unsaturated polycarboxylic acids having at least one carboxyl group in the molecule such as unsaturated monocarboxylic acid, unsaturated dicarboxylic acid and unsaturated tricarboxylic acid. have.
불포화 모노카르복실산은, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등을 들 수 있다. 불포화 디카르복실산은, 예를 들면 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산 등을 들 수 있다.Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,? -Chloroacrylic acid, cinnamic acid, and the like. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid.
불포화 다가 카르복실산은 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등의 산무수물; 숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등의 카르복시기를 갖는 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르; ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤 모노메타크릴레이트 등의 양말단 디카르복시 중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수 있다.The unsaturated polycarboxylic acids include acid anhydrides such as maleic acid anhydride, itaconic acid anhydride and citraconic anhydride; (2-acryloyloxyethyl) succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl), succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester having a carboxyl group; ? -carboxypolycaprolactone monoacrylate,? -carboxypolycaprolactone monoacrylate,? -carboxypolycaprolactone monoacrylate,? -carboxypolycaprolactone monomethacrylate, and the like.
알칼리 가용성 수지의 산가는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 20 내지 200(KOH ㎎/g)일 수 있고, 바람직하게는 50 내지 150(KOH ㎎/g)일 수 있다. 산가가 상기 범위 내인 경우, 현상액 중의 용해성이 향상되어, 비-노출부가 쉽게 용해되고 감도가 증가하여, 결과적으로 노출부의 패턴이 현상시에 남아서 잔막률(film remaining ratio)을 개선할 수 있다.The acid value of the alkali-soluble resin is not particularly limited and may be, for example, 20 to 200 (KOH mg / g), preferably 50 to 150 (KOH mg / g). When the acid value is within the above range, the solubility in the developer is improved, the non-exposed portion is easily dissolved and the sensitivity is increased, and as a result, the pattern of the exposed portion remains during development, and the film remaining ratio can be improved.
산가란, 아크릴계중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 통상적으로 수산화칼륨 수용액으로 적정함으로써 구할 수 있다. 산가는 알칼리 가용성 수지에 포함되어 중합되는 아크릴계 단량체의 함량 또는 혼합비에 의해 조절 가능하다.Acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of the acrylic polymer, and can be generally determined by titration with an aqueous solution of potassium hydroxide. Acid value can be controlled by the content or mixing ratio of the acrylic monomer contained in the alkali-soluble resin and polymerized.
알칼리 가용성 수지의 분자량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 중량 평균 분자량이 3,000 내지 200,000일 수 있고, 바람직하게는 5,000 내지 100,000일 수 있다. 중량 평균 분자량이 상기 범위 내인 경우, 코팅 필름의 경도가 향상되어 잔막률이 높으며, 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도가 향상될 수 있다.The molecular weight of the alkali-soluble resin is not particularly limited and may be, for example, from 3,000 to 200,000, and preferably from 5,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is within the above range, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the non-exposed portion in the developer is excellent, and the resolution can be improved.
알칼리 가용성 수지의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 10 내지 80중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 내지 70중량%로 포함될 수 있다. 알칼리 가용성 수지의 함량이 상기 범위 내인 경우, 양호한 패턴을 형성할 수 있고, 해상도 및 잔막률이 향상될 수 있다.The content of the alkali-soluble resin is not particularly limited and may be, for example, 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight, based on the solid content of the composition. When the content of the alkali-soluble resin is within the above range, a good pattern can be formed, and the resolution and the residual film ratio can be improved.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제를 포함한다:The colored photosensitive resin composition of the present invention comprises a photopolymerization initiator represented by the following general formula
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(식 중, R1은 -H, -OH, -COOH, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제 외에도 당 분야에서 통상적으로 사용되는 적어도 1종의 광중합 개시제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면 아세토페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 티옥산톤계, 트리아진계, 옥심계, 오늄염계, 니트로벤질토실레이트계, 벤조인토실레이트계 등을 들 수 있다.The colored photosensitive resin composition of the present invention may further include at least one photopolymerization initiator commonly used in the art in addition to the photopolymerization initiator represented by the general formula (1). Examples thereof include acetophenone, benzoin, benzophenone, thioxanthone, triazine, oxime, onium salt, nitrobenzyltosylate and benzoin tosylate.
아세토페논계는 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온일 수 있다. 또한, 복수의 아세토페논계 화합물 및 다른 광중합 개시제를 조합하여 사용할 수도 있다.Examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 2-hydroxy- 2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2 Oligomers of 2-methyl-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one, 4-methylthiophenyl) propan-1-one. A plurality of acetophenone compounds and other photopolymerization initiators may be used in combination.
벤조인계는 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다. Examples of the benzoin group include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether and the like.
벤조페논계는 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. Examples of the benzophenone type include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra Peroxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
티옥산톤계는 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤등을 들 수 있다.The thioxanthone system includes, for example, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, And the like.
트리아진계는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. The triazine system includes, for example, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6 - (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4- methoxystyryl) Bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- (Trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2- (trifluoromethyl) Methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4- dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5- Triazine, and the like.
옥심계는 예를 들면, 2-(O-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온,1-(4-메틸술파닐-페닐)-부탄-1,2-부탄-2-옥심-O-아세테이트, 1-(4-메틸술파닐-페닐)-부탄-1-온옥심-O-아세테이트, 히드록시이미노-(4-메틸술파닐-페닐)-초산에틸에스테르-O-아세테이트, 히드록시이미노-(4-메틸술파닐-페닐)-초산에틸에스테르-O-벤조에이트 등을 들 수 있다. The oxime group can be, for example, 2- (O-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione, 1- (4-methylsulfanyl- (4-methylsulfanyl-phenyl) -butan-1-one oxime-O-acetate, hydroxyimino- Acetic acid ethyl ester-O-acetate, and hydroxyimino- (4-methylsulfanyl-phenyl) -acetic acid ethyl ester-O-benzoate.
오늄염계는 예를 들면, 4-히드록시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐메틸 벤질설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄 p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄 p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등을 들 수 있다.Onium salts include, for example, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-acetoxyphenylmethylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyl iodonium p-toluenesulfonate, diphenyl Iodonium hexafluoroantimonate, and the like.
광중합 개시제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 0.1 내지 30중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 광중합 개시제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 고감도화되어 노출시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있다. The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited and may be, for example, from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, based on the solid content of the composition. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the sensitivity is improved and the exposure time is shortened, so that productivity is improved and high resolution can be maintained.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 착색제 및 용제를 더 포함할 수 있다.The colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise a colorant and a solvent.
착색제는 색조가 한정되지 않으며, 얻어지는 컬러필터의 용도에 따라서 선정이 가능하다.The coloring agent is not limited in color tone, and can be selected depending on the use of the obtained color filter.
착색제는 안료, 염료, 천연 색소 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The colorant may be a pigment, a dye, a natural pigment or a mixture thereof.
안료는 특별히 한정되지 않으며, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트(Pigment)로 분류되어 있는 화합물이 사용될 수 있다.The pigment is not particularly limited, and a compound classified as a pigment in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists) may be used.
예를 들면, C.I. 피그먼트옐로우 1, C.I. 피그먼트 옐로우 3, C.I. 피그먼트 옐로우 12, C.I. 피그먼트 옐로우 13, C.I. 피그먼트 옐로우 14, C.I. 피그먼트옐로우 15, C.I. 피그먼트 옐로우16, C.I. 피그먼트 옐로우 17, C.I. 피그먼트 옐로우 20, C.I. 피그먼트 옐로우24, C.I. 피그먼트 옐로우 31, C.I. 피그먼트 옐로우 53, C.I. 피그먼트 옐로우83, C.I. 피그먼트 옐로우 86, C.I. 피그먼트 옐로우 93, C.I. 피그먼트 옐로우94, C.I. 피그먼트 옐로우 109, C.I. 피그먼트 옐로우 110, C.I. 피그먼트 옐로우117, C.I. 피그먼트 옐로우 125, C.I. 피그먼트 옐로우 128, C.I. 피그먼트 옐로우137, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우147, C.I. 피그먼트 옐로우 148, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우153, C.I. 피그먼트 옐로우 154, C.I. 피그먼트 옐로우 166, C.I. 피그먼트 옐로우173, C.I. 피그먼트 옐로우 194, C.I. 피그먼트 옐로우 214 등의 황색 안료; C.I.피그먼트 오렌지 13, C.I. 피그먼트 오렌지 31, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 오렌지 40, C.I. 피그먼트 오렌지 42, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 오렌지 51, C.I. 피그먼트 오렌지 55, C.I. 피그먼트 오렌지 59, C.I. 피그먼트 오렌지 61, C.I. 피그먼트 오렌지 64, C.I. 피그먼트 오렌지 65, C.I. 피그먼트오렌지 71, C.I. 피그먼트 오렌지 73 등의 오렌지색 안료; C.I. 피그먼트 레드 9,C.I. 피그먼트 레드 97, C.I. 피그먼트 레드 105, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I.피그먼트 레드 123, C.I. 피그먼트 레드 144, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 168, C.I. 피그먼트 레드 176, C.I. 피그먼트레드 177, C.I. 피그먼트 레드 180, C.I. 피그먼트 레드 192, C.I. 피그먼트 레드209, C.I. 피그먼트 레드 215, C.I. 피그먼트 레드 216, C.I. 피그먼트 레드 224,C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 264, C.I.피그먼트 레드 265 등의 적색 안료; C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 60등의 청색 안료; C.I. 피그먼트 바이올렛 1, C.I. 피그먼트 바이올렛 19, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 29, C.I. 피그먼트 바이올렛 32,C.I. 피그먼트 바이올렛 36, C.I. 피그먼트 바이올렛 38 등의 바이올렛색 안료; C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 58 등의 녹색 안료; C.I. 피그먼트 브라운 23, C.I. 피그먼트 브라운 25 등의 브라운색 안료; C.I. 피그먼트 블랙 1,C.I. 피그먼트 블랙 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 그린 36 등 일 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.For example, C.I. Pigment Yellow 1, C.I. Pigment Yellow 3, C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 15, C.I. Pigment Yellow 16, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 20, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 53, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 86, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 94, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 117, C.I. Pigment Yellow 125, C.I. Pigment Yellow 128, C.I. Pigment Yellow 137, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 147, C.I. Pigment Yellow 148, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 166, C.I. Pigment Yellow 173, C.I. Pigment Yellow 194, C.I. Yellow pigments such as Pigment Yellow 214; C.I. Pigment Orange 13, C.I. Pigment Orange 31, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 40, C.I. Pigment Orange 42, C.I. Pigment Orange 43, C.I. Pigment Orange 51, C.I. Pigment Orange 55, C.I. Pigment Orange 59, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment Orange 64, C.I. Pigment Orange 65, C.I. Pigment Orange 71, C.I. Orange pigments such as Pigment Orange 73; C.I. Pigment Red 9, C.I. Pigment Red 97, C.I. Pigment Red 105, C.I. Pigment Red 122, C. I. Pigment Red 123, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 168, C.I. Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 180, C.I. Pigment Red 192, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 215, C.I. Pigment Red 216, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C. I. Pigment Red 265 and the like; C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 4, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Blue pigments such as Pigment Blue 60; C.I. Pigment Violet 1, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Violet 29, C.I. Pigment Violet 32, C.I. Pigment Violet 36, C.I. Violet pigments such as Pigment Violet 38; C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Green pigments such as Pigment Green 58; C.I. Pigment Brown 23, C.I. Brown pigments such as Pigment Brown 25; C.I. Pigment Black 1, C.I. Pigment Black 7, and the like, and preferably C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Green 36 and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
안료의 혼합 방식은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 적색 화소를 형성하기 위해 C.I. 피그먼트 레드 254 및 C.I. 피그먼트 옐로우 139를, 녹색 화소를 형성하기 위해 C.I. 피그먼트 그린 58, C.I. 피그먼트 옐로우 150 또는 C.I. 피그먼트 옐로우 138를, 청색 화소를 형성하기 위해 C.I. 피그먼트 블루 15:6을 포함할 수 있다.The mixing method of the pigment is not particularly limited, and for example, C.I. Pigment Red 254 and C.I. Pigment Yellow 139, and C.I. Pigment Green 58, C.I. Pigment Yellow 150 or C.I. Pigment Yellow 138, and C.I. Pigment Blue 15: 6.
염료의 종류는 용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성, 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료 중에서 설포닐기, 카르복시기 등의 산성기를 갖는 산성 염료 또는 이들의 설폰아미드체 등의 유도체; 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염; 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성염료 및 이들의 유도체 등을 들 수 있다.The type of dye is not particularly limited as long as it has solubility in a solvent and can ensure reliability such as solubility in an alkali developing solution, heat resistance, solvent resistance, etc. For example, in a color index (published by The Society of Dyers and Colourists) A compound classified as a dye or an acid dye having an acidic group such as a sulfonyl group or a carboxyl group or a derivative thereof such as a sulfonamide derivative thereof in a known dye described in dyeing notes (coloring yarn); Salts of acidic dyes and nitrogen-containing compounds; Azo dyes, xanthan dyes, phthalocyanine dyes, and derivatives thereof.
구체적인 예로는, C.I. 솔벤트 염료로서, C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162 등의 황색 염료; C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 122, 125, 130 등의 적색 염료; C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 45, 56, 62 등의 오렌지색 염료; C.I. 솔벤트 블루 35, 37, 45, 59, 67 등의 청색 염료; C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다. Specific examples include C.I. As solvent dyes, C.I. Yellow dyes such as Solvent Yellow 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162; C.I. Red dyes such as Solvent Red 8, 45, 49, 122, 125, and 130; C.I. Orange dyes such as solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 45, 56, 62; C.I. Blue dyes such as Solvent Blue 35, 37, 45, 59 and 67; C.I. Green dyes such as Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 and the like.
또한 C.I. 애시드 염료로서, C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 등의 황색 염료; C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426 등의 적색 염료; C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173 등의 오렌지색 염료; C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340 등의 청색 염료; C.I.애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19 등의 바이올렛색 염료; C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109등의 녹색 염료 등을 들 수 있다. C.I. As acid dyes there may be mentioned CI Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178 , 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 Yellow dyes such as; CI Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88 , 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217 , 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349 Red dyes such as 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426; Orange dyes such as C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173; CI Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, , 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, , 335, 340 and the like; Violet dyes such as C.I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19; Green dyes such as C.I. acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106,
또한 C.I.다이렉트 염료로서, C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141 등의 황색 염료; C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250 등의 적색 염료; C.I.다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107 등의 오렌지색 염료; C.I.다이렉트 블루 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 등의 청색 염료; C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104 등의 바이올렛색 염료; C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.As CI direct dyes, CI Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102 , 108, 109, 129, 136, 138, 141 and the like; CI Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211 , 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250; Orange dyes such as C.I. Direct Orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107; CI Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113 , 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189 , 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248 , 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293; Violet dyes such as C.I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104; Green dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79,
또한, C.I. 모단토 염료로서, C.I.모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 등의 황색 염료; C.I.모단토 레드1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95 등의 적색 염료; C.I.모단토 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48 등의 오렌지색 염료; C.I.모단토 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 등의 청색 염료; C.I.모단토 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58 등의 바이올렛색 염료; C.I.모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.Also, C.I. Yellow dyes such as C. I. Modatto Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 and the like; CI Modal Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, Red dyes such as 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95; CI Modanato Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, dyes; CI Modanito Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, and 84; Violet colored dyes such as C.I. Modanth violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58; Green dyes such as C.I. Modatto Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43,
착색제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 10 내지 70중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 내지 60중량%로 포함될 수 있다. 착색제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 컬러필터로 만들어졌을 때의 컬러 농도가 충분하고, 착색제 이외의 성분이 적절량 함유될 수 있어 기계적 강도가 충분한 패턴을 형성할 수 있다.The content of the colorant is not particularly limited and may be, for example, 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, based on the solid content of the composition. When the content of the colorant is within the above range, the color density when the color filter is made is sufficient, and a proper amount of components other than the colorant can be contained, so that a pattern having sufficient mechanical strength can be formed.
용제의 종류는 상기 성분을 충분히 분산시키고 용해할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류, 아미드류 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The solvent is not particularly limited as long as it can sufficiently disperse and dissolve the above-mentioned components, and examples thereof include ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters and amides. These may be used alone or in combination of two or more.
에테르류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 테트라히드로퓨란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 부틸카비톨아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 아니솔, 페네톨 또는 메틸아니솔 등을 들 수있다.The ethers are not particularly limited and include, for example, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether acetate , Methoxybutyl acetate, methoxypentyl acetate, anisole, phenetol, or methyl anisole.
방향족 탄화수소류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.The aromatic hydrocarbons are not particularly limited, and examples thereof include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.
케톤류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온,4-메틸-2-펜탄온, 시클로펜탄온, 시클로헥산온 등을 들 수 있다.The ketone is not particularly limited and includes, for example, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl- .
알콜류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.The alcohols are not particularly limited and include, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin and the like.
에스테르류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아세트산에틸, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산아밀, 아세트산이소아밀, 아세트산이소부틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 알킬에스테르류, 락트산메틸, 락트산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸,3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸,피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.The ester is not particularly limited and includes, for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, butyl butyrate, The reaction is carried out in the presence of a base such as an ester, a methyl lactate, an ethyl lactate, a methyl oxyacetate, an ethyl oxyacetate, a butyl oxyacetate, a methyl methoxyacetate, an ethyl methoxyacetate, a butyl methoxyacetate, an ethoxyacetate, Ethoxypropionate, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, Propyl methoxypropionate, propyloxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, 2-ethoxypropionine Methyl ethyl ketone, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy- , Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, 3-methoxybutylacetate, 3- and? -butyrolactone.
아미드류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드 등을 들 수 있다.The amides are not particularly limited and include, for example, N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide.
상기 용제 외에도 N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭시드 또는 이들의 혼합물을 더 혼합하여 사용할 수 있다.In addition to the solvent, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, or a mixture thereof may further be used.
용제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 감광성 수지 조성물 총 중량 중 10 내지 90중량% 포함될 수 있고, 바람직하게는 60 내지 90중량% 포함될 수 있다. 용제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 도포시의 평활성이 양호하고, 컬러필터를 형성했을 때 색농도가 충분하여 표시 특성이 양호할 수 있다.The content of the solvent is not particularly limited and may be, for example, 10 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight, based on the total weight of the photosensitive resin composition. When the content of the solvent is within the above range, the smoothness at the time of coating is good, and the color density is sufficient when the color filter is formed, and the display characteristics can be good.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 광중합성 화합물 및 광중합 개시 보조제를 더 포함할 수 있다.The colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator as necessary.
광중합성 화합물은 패턴의 강도를 강화시키기 위한 성분으로서, 1 내지 6관능성 단량체를 들 수 있다. 구체적인 예로는 노닐페닐카비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등의 1관능성 단량체; 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 3-(아크릴로일옥시)-2-하이드록시 프로필 메타 크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 단량체; 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The photopolymerizable compound is a component for enhancing the strength of the pattern, and may include 1 to 6 functional monomers. Specific examples include monofunctional compounds such as nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and N- Monomer; (Meth) acrylates such as 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di Bifunctional monomers such as 3-methylpentanediol di (meth) acrylate and 3- (acryloyloxy) -2-hydroxypropyl methacrylate; Trifunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; Tetrafunctional monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And hexafunctional monomers such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
광중합성 화합물은 패턴 강도 강화 및 평활성 개선의 측면에서 바람직하게는 2관능 이상의 다관능성 단량체일 수 있고, 보다 바람직하게는 5관능 이상의 다관능성 단량체일 수 있다.The photopolymerizable compound may preferably be a bifunctional or higher functional monomer and, more preferably, a pentafunctional or higher functional monomer in view of enhancement of pattern strength and improvement in smoothness.
광중합성 화합물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 고형분 기준으로 조성물 총 중량 중 5 내지 50중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 7 내지 45중량%로 포함될 수 있다. 광중합성 화합물이 함량이 상기 범위 내인 경우, 화소부의 강도나 평활성이 양호할 수 있다.The content of the photopolymerizable compound is not particularly limited and may be, for example, 5 to 50% by weight, preferably 7 to 45% by weight based on the solid content of the composition. When the content of the photopolymerizable compound is within the above range, the strength and smoothness of the pixel portion can be good.
광중합 개시 보조제는 광중합 개시제에 의해 중합이 개시된 광중합성 화합물의 중합을 촉진시킨다.The photopolymerization initiation assistant promotes the polymerization of the photopolymerizable compound initiated by the photopolymerization initiator.
광중합 개시 보조제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아민계 화합물, 알콕시안트라센계 화합물, 티옥산톤계 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The kind of the photopolymerization initiation auxiliary is not particularly limited, and examples thereof include an amine compound, an alkoxyanthracene compound, and a thioxanthone compound. These may be used alone or in combination of two or more.
아민계 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논일 수 있다.The amine compound is not particularly limited and includes, for example, triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (Dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4, 4'-dimethylaminobenzoic acid , 4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone, and the like, preferably 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.
알콕시안트라센계 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다.The alkoxyanthracene compound is not particularly limited and includes, for example, 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, Ethoxyacetylene and methoxyanthracene.
티옥산톤계 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤등을 들 수 있다.The thioxanthone compound is not particularly limited and includes, for example, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4- Chloro-4-propoxyoctanoate and the like.
시판되는 광중합 개시 보조제로는, 예를 들면 EAB-F(호도가 야가가쿠고교가부시키가이샤 제품) 등이 있다.Commercially available photopolymerization initiators include, for example, EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).
사용 가능한 광중합 개시제/광중합 개시 보조제의 조합은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 디에톡시아세토페논/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-페닐프로판-1-온/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 1-히드록시시클로헥실페닐케톤/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논의 조합 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논의 조합일 수 있다.The combination of the photopolymerization initiator / photopolymerization initiator that can be used is not particularly limited, and examples thereof include diethoxyacetophenone / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; Oligomers of 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; A combination of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, -Methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.
광중합 개시 보조제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광중합 개시제 1몰당 0.01 내지 10몰일 수 있으며, 바람직하게는 광중합 개시제 1몰당 0.01 내지 5몰일 수 있다. 광중합 개시 보조제의 함량이 상기 범위 내인 경우 중합 반응 촉진 효과가 극대화 될 수 있다.The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited and may be, for example, 0.01 to 10 moles per mole of the photopolymerization initiator, preferably 0.01 to 5 moles per mole of the photopolymerization initiator. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the effect of accelerating the polymerization reaction can be maximized.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 충전제, 안료분산제, 계면활성제, 밀착성 증진제, 항산화제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The colored photosensitive resin composition of the present invention may further contain additives such as a filler, a pigment dispersant, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an anti-aggregation agent as necessary. These may be used alone or in combination of two or more.
이들 첨가제는 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 15중량%의 범위로 포함될 수 있다. These additives may be included in the range of 0.001 to 15% by weight based on the total weight of the composition.
충전제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 유리, 산화알루미늄 등을 들 수 있다.The kind of the filler is not particularly limited, and examples thereof include glass and aluminum oxide.
안료분산제는 착색제로 안료를 사용할 경우에, 용제에서 안료가 잘 분산될 수 있도록 한다. 안료분산제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리에스테르계 중합체 분산제, 아크릴계 중합체 분산제, 폴리우레탄계 중합체 분산제, 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 등을 들 수 있다. 안료 분산제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 착색제 1중량부 당 1중량부 이하로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 안료 분산제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 균일한 분산 상태의 안료를 얻을 수 있다.The pigment dispersant allows the pigment to be well dispersed in the solvent when the pigment is used as a colorant. The kind of the pigment dispersant is not particularly limited, and examples thereof include a polyester polymer dispersant, an acrylic polymer dispersant, a polyurethane polymer dispersant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant. The content of the pigment dispersant is not particularly limited and may be, for example, 1 part by weight or less, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, per 1 part by weight of the colorant. When the content of the pigment dispersant is within the above range, a pigment in a uniformly dispersed state can be obtained.
밀착성 증진제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스 (2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. Examples of the adhesion promoting agent include, but are not limited to, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyl (meth) acrylate, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like.
항산화제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 2,2-티오비스 (4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸페놀 등을 들 수 있다.The kind of antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol and the like.
자외선 흡수제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸을 들 수 있다.The type of ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole.
응집 방지제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 나트륨 폴리아크릴레이트를 들 수 있다.The type of the coagulation inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include sodium polyacrylate.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 다음과 같은 방법에 의해 제조할 수 있다. The colored photosensitive resin composition of the present invention can be produced by the following method.
착색제를 미리 용제와 혼합하여 착색 재료의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이 때, 필요에 따라 안료 분산제가 사용되고, 알칼리 가용성 수지의 일부 또는 전부가 배합되는 경우도 있다. 얻어진 분산액에 알칼리 가용성 수지의 나머지, 광중합 개시제, 필요에 따라 사용되는 그 밖의 성분, 필요에 따라 추가의 용제를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 목적하는 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다.The colorant is mixed with a solvent in advance and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the coloring material becomes about 0.2 탆 or less. At this time, a pigment dispersant may be used if necessary, and some or all of the alkali-soluble resin may be blended. The desired colored photosensitive resin composition can be obtained by further adding the remainder of the alkali-soluble resin, the photopolymerization initiator, other components to be used if necessary, and, if necessary, additional solvent so as to have a predetermined concentration.
또한, 본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터를 제공한다.The present invention also provides a color filter made of the colored photosensitive resin composition.
컬러필터는 기판 및 상기 기판의 상부에 형성된 컬러층을 포함한다.The color filter includes a substrate and a color layer formed on the substrate.
기판은 컬러필터 자체 기판일 수 있으며, 또는 디스플레이 장치 등에 컬러필터가 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 특별히 제한되지 않는다. 상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다. The substrate may be a substrate of the color filter itself, or may be a portion where the color filter is placed on a display device or the like, and is not particularly limited. The substrate may be glass, silicon (Si), silicon oxide (SiO x ), or a polymer substrate. The polymer substrate may be polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC).
컬러층은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 층으로, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 열경화하여 형성된 층일 수 있다.The color layer may be a layer containing the colored photosensitive resin composition of the present invention, and may be a layer formed by applying the colored photosensitive resin composition and exposing, developing, and thermosetting the colored photosensitive resin composition in a predetermined pattern.
상기와 같은 기판 및 컬러층을 포함하는 컬러필터는, 각 착색패턴 사이에 형성된 격벽을 더 포함할 수 있으며, 블랙 매트릭스를 더 포함할 수도 있다. 또한, 컬러필터의 컬러층 상부에 형성된 보호막을 더 포함할 수도 있다. The color filter including the substrate and the color layer as described above may further include a partition wall formed between each color pattern, and may further include a black matrix. Further, it may further comprise a protective film formed on the color layer of the color filter.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로 형성된 컬러필터는 표면 거칠기(Ra)가 3㎛ 이하일 수 있으며, 바람직하게는 2.9㎛ 이하일 수 있다. 컬러필터의 표면 거칠기가 상기 범위 내인 경우 표면 평활성이 우수하여 후공정을 진행하여도 표면 불량이 발생하지 않아 도막의 신뢰성이 향상된다.The color filter formed of the colored photosensitive resin composition of the present invention may have a surface roughness (Ra) of 3 mu m or less, preferably 2.9 mu m or less. When the surface roughness of the color filter is within the above range, the surface smoothness is excellent and the surface defect does not occur even after the post-process, thereby improving the reliability of the coating film.
또한 본 발명은 상기 컬러필터를 구비한 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention also relates to a liquid crystal display device provided with the color filter.
본 발명의 액정표시장치는 상기 컬러필터를 구비한 것을 제외하고는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 알려진 구성을 포함할 수 있고, 본 발명에서 특별히 제한하지 않는다.The liquid crystal display device of the present invention may include a configuration known to those skilled in the art without the color filter, and is not particularly limited in the present invention.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.
실시예Example 1. One.
착색제로 안료인 C.I. 피그먼트 레드 254를 3.35중량부 및 C.I. 피그먼트 레드 177을 2.75중량부; 알칼리 가용성 수지로 N-벤질말레이미드 5몰%, 비닐톨루엔 65몰%, 아크릴산 15몰% 및 3-(아크릴로일옥시)-2-하이드록시 프로필 메타 크릴레이트 15몰%의 공중합체(고형분 산가는 100mgKOH/g, 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 10,000)를 4.07중량부; 광중합성 화합물로 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA, 일본화약)를 1.83중량부; 광중합 개시제로 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 0.91중량부;As a coloring agent, C.I. 3.35 parts by weight of Pigment Red 254; 2.75 parts by weight of Pigment Red 177; A copolymer of 5 mol% of N-benzylmaleimide as an alkali-soluble resin, 65 mol% of vinyltoluene, 15 mol% of acrylic acid and 15 mol% of 3- (acryloyloxy) -2-hydroxypropylmethacrylate A weight average molecular weight in terms of polystyrene: 10,000); 4.07 parts by weight; 1.83 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, Japan Chemical Powder) as a photopolymerizable compound; 0.91 part by weight of a compound represented by the following formula (2) as a photopolymerization initiator;
[화학식 2](2)
광중합 개시 보조제로 2,4-디에틸티옥산톤을 0.3중량부; 용제로 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 84중량부; 첨가제로 안료분산제(폴리에스테르계, 폴리아크릴계)를 2.64중량부, 계면활성제로 다우코닝 도레이 실리콘사의 SH8400를 0.02중량부; 밀착성 증진제로 메타아크릴록시프로필트리메톡시실란을 0.13중량부를 혼합 및 분산하여 착색 감광성수지 조성물을 제조하였다. 0.3 part by weight of 2,4-diethylthioxanthone as a photopolymerization initiator; 84 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent; 2.64 parts by weight of a pigment dispersant (polyester type, polyacrylic type) as an additive, 0.02 parts by weight of SH8400 of Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. as a surfactant; And 0.13 part by weight of methacryloxypropyltrimethoxysilane as an adhesion promoter were mixed and dispersed to prepare a colored photosensitive resin composition.
실시예Example 2. 2.
알칼리 가용성 수지로 N-벤질말레이미드 25몰%, 비닐톨루엔 45몰%, 아크릴산 15몰% 및 3-(아크릴로일옥시)-2-하이드록시 프로필 메타 크릴레이트 15몰%의 공중합체(고형분 산가는 100mgKOH/g, 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 10,000)를 4.07중량부로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A copolymer of 25 mol% of N-benzylmaleimide, 45 mol% of vinyltoluene, 15 mol% of acrylic acid and 15 mol% of 3- (acryloyloxy) -2-hydroxypropylmethacrylate as an alkali- And a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 10,000) was added in an amount of 4.07 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
실시예Example 3. 3.
알칼리 가용성 수지로 N-벤질말레이미드 45몰%, 비닐톨루엔 25몰%, 아크릴산 15몰% 및 3-(아크릴로일옥시)-2-하이드록시 프로필 메타 크릴레이트 15몰%의 공중합체(고형분 산가는 100mgKOH/g, 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 10,000)를 4.07 중량부로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A copolymer of 45 mol% of N-benzylmaleimide, 25 mol% of vinyltoluene, 15 mol% of acrylic acid and 15 mol% of 3- (acryloyloxy) -2-hydroxypropylmethacrylate as an alkali- And a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 10,000) was added in an amount of 4.07 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
실시예Example 4. 4.
알칼리 가용성 수지로 N-벤질말레이미드 55몰%, 비닐톨루엔 15몰%, 아크릴산 15몰% 및 3-(아크릴로일옥시)-2-하이드록시 프로필 메타 크릴레이트 15몰% 의 공중합체(고형분 산가는 100mgKOH/g, 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 10,000)를 4.07 중량부로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A copolymer of 55 mol% of N-benzylmaleimide, 15 mol% of vinyltoluene, 15 mol% of acrylic acid and 15 mol% of 3- (acryloyloxy) -2-hydroxypropylmethacrylate as an alkali- And a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 10,000) was added in an amount of 4.07 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
비교예Comparative Example 1. One.
알칼리 가용성 수지로 비닐톨루엔 70몰%, 아크릴산 15몰% 및 3-(아크릴로일옥시)-2-하이드록시 프로필 메타 크릴레이트 15몰%의 공중합체(고형분 산가는 100mgKOH/g, 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 10,000)를 4.07 중량부로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A copolymer of 70 mol% of vinyl toluene, 15 mol% of acrylic acid and 15 mol% of 3- (acryloyloxy) -2-hydroxypropyl methacrylate as an alkali-soluble resin (having a solids content of 100 mgKOH / g and a polystyrene- And a molecular weight of 10,000) was added in an amount of 4.07 parts by weight, a color photosensitive resin composition was prepared.
비교예Comparative Example 2. 2.
광중합 개시제로 Irgacure OXE-02를 0.91중량부로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A colored photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.91 parts by weight of Irgacure OXE-02 was added as a photopolymerization initiator.
실험예Experimental Example ..
실시예 및 비교예에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 박막 위에 1 내지 50㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 100㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1KW의 고압 수은등을 사용하여 100mJ/cm2의 조도로 조사하였다. 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 1분 동안 담구어 현상하였다. 박막이 입혀진 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 220℃의 가열 오븐에서 1시간 동안 가열하여 컬러필터를 제조하였다. 상기에서 제조된 컬러필터의 필름 두께는 2.4㎛이었다.The colored photosensitive resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were coated on a glass substrate by spin coating, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a thin film. Then, a test photomask having a line / space pattern of 1 to 50 μm was placed on the thin film, and the distance between the test photomask and the test photomask was set at 100 μm. At this time, the ultraviolet light source was irradiated at a light intensity of 100 mJ / cm 2 using a 1 kW high-pressure mercury lamp containing g, h and i lines. The UV - irradiated thin film was immersed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 1 min. The glass plate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 220 캜 for 1 hour to prepare a color filter. The film thickness of the color filter prepared above was 2.4 mu m.
제조된 컬러필터 도막에 20분간 140℃, 감압(10-7torr)조건에서 ITO를 증착 한 후 30분간 220℃에서 어닐링 하여 ITO 도막을 제조하였다. 상기에서 제조된 ITO 도막의 두께는 1500Å이었다.ITO was deposited on the fabricated color filter coating at 140 ° C for 20 minutes and at reduced pressure (10 -7 torr), and then annealed at 220 ° C for 30 minutes to produce an ITO coating. The thickness of the ITO coating film prepared above was 1500 ANGSTROM.
(1) 휘도((1) Luminance ( 색특성Color characteristics ) 평가) evaluation
휘도는 RED 색좌표 Ry = 0.64에서의 RY (휘도) 색특성 값을 OSP-SP200 (Olympus社)로 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 1에 나타내었다.The luminance was measured by OSP-SP200 (Olympus) for the RY (luminance) color characteristic value at the RED color coordinate Ry = 0.64. The measurement results are shown in Table 1 below.
(2)(2) 현상잔사Development residue 평가 evaluation
기판상 현상잔사가 없는 경우는 '○'으로, 기판상 현상잔사가 약하게 나타나는 경우는 '△'으로, 기판상 현상잔사가 심하게 나타난 경우는 '×'로 나타내었다. 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.In the absence of development residue on the substrate, it was indicated by 'O', when the development residue on the substrate was weak, 'Δ', and when the development residue on the substrate was severe, 'X'. The evaluation results are shown in Table 1 below.
(3) 컬러필터 표면 평활성 평가(3) Evaluation of color filter surface smoothness
AFM((PSIA XE-100)장비를 사용해 NonContact mode 건으로 측정한 Ra 값으로 나타내었다. 측정 결과는 하기 표 1에 나타내었다.The results are shown in Table 1 below, using the AFM ((PSIA XE-100) equipment and the Ra value measured with the NonContact mode gun.
(4) (4) ITOITO 도막 특성 평가 Evaluation of coating properties
ITO 도막의 특성을 육안으로 평가하여 도막에 홀 또는 엠보싱 현상이 발생하지 않은 경우는 ○, 미약하게 발생하는 경우는 △, 심하게 발생하는 경우는 X로 나타내었다. 평가 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
The characteristics of the ITO coating film were visually evaluated, and when no coating or embossing occurred in the coating film, the coating was evaluated as?, When it occurred very poorly and? The evaluation results are shown in Table 2 below.
(RY 색특성 값)Luminance
(RY color property value)
(㎛)Surface smoothness
(탆)
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 3의 착색 감광성 수지 조성물로 형성한 컬러필터는 휘도가 높고, 현상잔사가 발생하지 않았다. 또한, 표면 거칠기가 2.5 내지 2.9㎛로 표면 평활성이 우수하여 ITO 도막 표면에 홀 또는 엠보싱 등이 발생하지 않았다.Referring to Table 1, the color filters formed from the colored photosensitive resin compositions of Examples 1 to 3 had high brightness and no development residue. In addition, the surface roughness was 2.5 to 2.9 mu m and the surface smoothness was excellent, so that holes or embossing did not occur on the surface of the ITO coating film.
실시예 4의 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지가 N-벤질말레이미드를 과량으로 포함하여 ITO 도막 표면에 미약하게 엠보싱이 발생하였다.In the colored photosensitive resin composition of Example 4, the alkali-soluble resin contained an excess amount of N-benzyl maleimide, so that embossing slightly occurred on the ITO coating film surface.
그러나 비교예 1 및 2의 감광성 수지 조성물로 형성한 컬러필터는 휘도는 우수하였으나, 현상잔사가 발생하고, 표면 거칠기가 높아 ITO 도막 표면에 홀과 엠보싱이 심하게 발생하였다.However, the color filters formed of the photosensitive resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 exhibited excellent brightness, but developed residuals and had a high surface roughness, resulting in serious hole and embossing on the ITO coating film surface.
Claims (14)
하기 화학식 1로 표시되는 광중합 개시제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 1]
(식 중, R1은 -H, -OH, -COOH, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는
R2는 -O-, -S-, -NH-, -OCO- 또는 -COO-이며;
R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 4 내지 10의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 또는 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기이고, 상기 알킬렌은 각각 -O-, -S-, -COO- 또는 -OCO-에 의해 0 내지 5회 중단될 수 있으며;
R4는 -OH 또는 -COOH이고, n은 1 내지 3의 정수임).
An alkali-soluble resin composed of a copolymer of monomers composed of N-benzyl maleimide, vinyl toluene, acrylic acid and 3- (acryloyloxy) -2-hydroxypropyl methacrylate, and
1. A colored photosensitive resin composition comprising a photopolymerization initiator represented by the following formula
[Chemical Formula 1]
(Wherein R 1 is -H, -OH, -COOH, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or
R 2 is -O-, -S-, -NH-, -OCO- or -COO-;
R 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, And the alkylene may each be interrupted 0-5 times by -O-, -S-, -COO- or -OCO-;
R 4 is -OH or -COOH, and n is an integer of 1 to 3).
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the N-benzyl maleimide is contained in an amount of 2 to 50 mol%.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the acid value of the alkali-soluble resin is 20 to 200 (KOH mg / g).
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the alkali-soluble resin is contained in an amount of 10 to 80% by weight based on the solid content of the composition.
The photopolymerization initiator according to claim 1, which is at least one photopolymerization initiator selected from the group consisting of acetophenone, benzoin, benzophenone, thioxanthone, triazine, oxime, onium salt, nitrobenzyltosylate and benzoin tosylate Wherein the coloring photosensitive resin composition further comprises:
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the total weight of the composition based on the solid content.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, further comprising a colorant and a solvent.
8. The colored photosensitive resin composition according to claim 7, wherein the colorant is contained in an amount of 10 to 70% by weight based on the total weight of the composition based on the solid content.
The colored photosensitive resin composition according to claim 7, wherein the solvent is selected from the group consisting of ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters and amides.
8. The colored photosensitive resin composition according to claim 7, wherein the solvent comprises 10 to 90% by weight of the total weight of the composition.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, further comprising a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator.
The colored photosensitive resin composition according to claim 11, wherein the photopolymerizable compound is contained in an amount of 5 to 50% by weight based on the solid content of the composition, and the photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.01 to 10 mol per 1 mole of the photopolymerization initiator.
A color filter formed from the colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 12.
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