KR20180007808A - Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 화소부의 블루밍을 개선할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a colored photosensitive resin composition capable of improving blooming of a pixel portion, a color filter manufactured using the same, and an image display device.
컬러필터(color filter)는 상보성 금속 산화막 반도체(complementary metal oxide semiconductor, CMOS), 전하결합소자(charge coupled device, CCD) 등과 같은 이미지 센서의 컬러 촬영 장치 내에 내장되어 실제로 컬러 화상을 얻는데 이용될 수 있으며, 이 밖에도 촬영소자, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 액정표시장치(LCD), 전계 방출 디스플레이(FEL), 발광 디스플레이(LED) 등에 널리 이용되는 것으로, 그 응용범위가 급속히 확대되고 있다. 특히, 최근에는 LCD가 보편화 되어 있고, 이에 따라 LCD의 색조를 재현하는 데 있어서 컬러필터는 가장 중요한 부품 중의 하나로 인식되고 있다.A color filter may be embedded in a color imaging device of an image sensor such as a complementary metal oxide semiconductor (CMOS), a charge coupled device (CCD), etc., and may be used to actually obtain a color image (PDP), a liquid crystal display (LCD), a field emission display (FEL), a light emitting display (LED), and the like, and its application range is rapidly expanding. In particular, in recent years, LCDs have become commonplace, and accordingly, color filters have been recognized as one of the most important components in reproducing color tones of LCDs.
이러한 컬러필터는 착색제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 원하는 착색 패턴을 형성하는 방법으로 제조된다. 구체적으로, 기판 상에 착색 감광성 수지 조성물로 이루어진 코팅층을 형성하고, 형성된 코팅층에 패턴을 형성하고 노광 및 현상하고, 가열하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 제조된다.Such a color filter is produced by a method of forming a desired coloring pattern using a colored photosensitive resin composition containing a coloring agent. Specifically, it is manufactured by forming a coating layer of a colored photosensitive resin composition on a substrate, forming a pattern on the formed coating layer, exposing and developing the coating layer, and heating and thermally curing the coating layer.
최근에는 LCD 제조공정의 생산성 향상을 위하여 컬러필터의 제조 시 노광량이 낮은 조건에서 화소를 형성하여 컬러필터를 제조하고 있으며, 이에 따라 노광량이 낮은 조건에서도 고감도의 특성을 나타내는 착색 감광성 수지 조성물을 사용하게 되었다. 그러나, 종래 사용된 착색 감광성 수지 조성물은 고감도 특성을 갖는 것으로 알려졌음에도 불구하고, 노광량이 낮은 조건에서 화소를 형성하는 경우 화소부에 블루밍(blooming)과 같은 표면 불량이 발생하는 문제가 있다. In recent years, in order to improve the productivity of a LCD manufacturing process, a color filter is manufactured by forming a pixel under a low exposure dose in the manufacture of a color filter. Thus, a colored photosensitive resin composition exhibiting high sensitivity even under a low exposure condition is used . However, although the conventionally used colored photosensitive resin composition is known to have a high sensitivity characteristic, there is a problem that a defective surface such as blooming occurs in a pixel portion when a pixel is formed under a low exposure amount.
이러한 문제점을 해결하기 위하여 종래에는 계면활성제를 사용함으로써 착색 감광성 수지 조성물의 레벨링성을 향상시켜 컬러필터 제조 시 공정성을 향상시키는 방법이 제안되어왔다. 이와 관련하여, 대한민국 공개특허 제2004-0030247호에는 플루오르계 계면활성제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물에 대해 기재되어 있지만, 이는 착색 감광성 수지 조성물의 도포성을 양호하게 할 뿐, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 컬러필터의 화소부에 나타나는 블루밍을 개선하지 못하는 문제가 있다. In order to solve such problems, conventionally, a method has been proposed in which the leveling property of the colored photosensitive resin composition is improved by using a surfactant to improve the processability in manufacturing the color filter. In this regard, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0030247 discloses a colored photosensitive resin composition containing a fluorine-based surfactant. However, the colored photosensitive resin composition of the present invention is excellent in coating properties of the colored photosensitive resin composition, There is a problem that the blooming occurring in the pixel portion of the included color filter can not be improved.
따라서, 컬러필터 제조 시 블루밍과 같은 표면 불량의 발생을 방지하기 위한 착색 감광성 수지 조성물에 대한 개발이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, development of a colored photosensitive resin composition for preventing occurrence of surface defects such as blooming in the production of a color filter is required.
상기 문제를 해결하기 위해 본 발명은 컬러필터 화소부에 발생할 수 있는 블루밍과 같은 표면 불량을 개선할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치를 제공하는 데 그 목적이 있다.In order to solve the above problems, it is an object of the present invention to provide a colored photosensitive resin composition capable of improving surface defects such as blooming that may occur in a pixel portion of a color filter, a color filter manufactured using the composition, have.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 한다. In order to achieve the above object, the colored photosensitive resin composition according to the present invention comprises a fluorine-based surfactant having a glass transition temperature of 100 to 300 ° C.
또한, 상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 컬러필터 및 화상표시장치는 상기 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다. In order to achieve the above-mentioned object, the color filter and the image display apparatus according to the present invention are characterized by including the colored photosensitive resin composition.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제를 포함함으로써, 이를 포함하는 컬러필터의 화소부에 발생할 수 있는 블루밍과 같은 표면 불량을 개선할 수 있는 효과가 있다. The colored photosensitive resin composition according to the present invention includes a fluorine-based surfactant having a glass transition temperature of 100 to 300 DEG C, so that the effect of improving surface defects such as blooming that may occur in the pixel portion of the color filter have.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever a part is referred to as "including " an element in the present invention, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 양태를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<착색 감광성 수지 조성물>≪ Colored photosensitive resin composition &
본 발명의 한 실시형태에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제(A)를 포함한다. The colored photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention includes a fluorochemical surfactant (A) having a glass transition temperature of 100 to 300 占 폚.
계면활성제(A)Surfactant (A)
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제(A)를 포함함으로써, 이를 포함하는 컬러필터의 화소부에 발생할 수 있는 블루밍과 같은 표면 불량을 개선할 수 있는 효과가 있다. The colored photosensitive resin composition of the present invention includes the fluorine-based surfactant (A) having a glass transition temperature of 100 to 300 DEG C, thereby improving the surface defects such as blooming that may occur in the pixel portion of the color filter It is effective.
본 발명에서 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제(A)는 플루오르카본쇄 및 아크릴레이트쇄를 포함할 수 있으며, 구체적으로 MEGAFACE EXP. MFS-Series(다이니혼잉크가가쿠고교(주) 제조)등을 들 수 있다. In the present invention, the fluorocarbon surfactant (A) having a glass transition temperature of 100 to 300 DEG C may include a fluorocarbon chain and an acrylate chain, and specifically, MEGAFACE EXP. And MFS-Series (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
상기 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제(A)의 함량은 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 100중량%에 대하여 0.001 내지 14중량%로 포함될 수 있으며, 0.1 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제(A)가 상기 범위 내로 포함될 경우 노광량이 낮은 화소 형성 조건 하에서도 블루밍과 같은 표면 불량이 개선되는 효과가 있다. The fluorine surfactant (A) having a glass transition temperature of 100 to 300 ° C may be contained in an amount of 0.001 to 14% by weight based on 100% by weight of the total solid content of the colored photosensitive resin composition, and may be contained in an amount of 0.1 to 10% . When the fluorine-containing surfactant (A) having a glass transition temperature of 100 to 300 ° C is contained within the above range, surface defects such as blooming can be improved even under a pixel forming condition with a low exposure dose.
또한, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 상기 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제(A) 이외의 계면활성제를 더 포함할 수 있으며, 구체적으로 그 사용 목적에 따라 실리콘계 계면활성제, 플루오르 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제, 반응성 실리콘계 계면활성제 내지 유리전이온도가 100℃ 이하인 플루오르계 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. In addition, the colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise a surfactant other than the fluorine surfactant (A) having a glass transition temperature of 100 to 300 DEG C, and more specifically, a silicone surfactant, fluorine A silicon-based surfactant having an atom, a reactive silicon-based surfactant, or a fluorine-based surfactant having a glass transition temperature of 100 ° C or lower.
상기 실리콘계 계면활성제는 실록산 결합을 포함할 수 있으며, 구체적으로 토레이실리콘 DC3PA, 토레이실리콘 DC11PA, 토레이실리콘 SH21PA, 토레이실리콘 SH28PA, 토레이실리콘 29SHPA, 토레이실리콘 SH30PA, 폴리에테르 개질된 실리콘 오일 SH8400(토레이실리콘(주) 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에쓰실리콘 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460(지이도시바실리콘(주) 제조)등을 들 수 있다. The silicone surfactant may include a siloxane bond, and specifically includes a silicone such as Toray silicon DC3PA, Toray silicone DC11PA, Toray silicone SH21PA, Toray silicone SH28PA, Toray silicone 29SHPA, Toray silicone SH30PA, Polyether modified silicone oil SH8400 Manufactured by JITOS TOSOH SILICON CO., LTD.), KP321, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Silicon), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460 ) And the like.
상기 플루오르 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제는 실록산 결합 및 플루오르카본쇄를 포함할 수 있는데, 구체적으로 메가팍스(등록상표) R08, 메가팍스 BL20, 메가팍스 F475, 메가팍스 F477, 메가팍스 F443, 메가팍스 F554(다이니혼잉크가가쿠고교(주) 제조)등을 들 수 있다. The fluorine-containing silicon surfactant may include a siloxane bond and a fluorocarbon chain. Specifically, Megafox (registered trademark) R08, Megafox BL20, Megafox F475, Megafox F477, Megafox F443, Megafox F554 (Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
상기 반응성 실리콘계 계면활성제는 실록산 결합 및 반응성 아크릴레이트쇄를 포함할 수 있으며, 구체적으로 테고 Rad 2100, 테고 Rad 2200N, 테고 Rad 2250, 테고 Rad 2300, 테고 Rad 2500, 테고 Rad 2600, 테고 Rad 2700(데구사 제조)등을 들 수 있다.The reactive silicone surfactant may include a siloxane bond and a reactive acrylate chain. Specific examples of the reactive silicone surfactant include Tego Rad 2100, Tego Rad 2200N, Tego Rad 2250, Tego Rad 2300, Tego Rad 2500, Tego Rad 2600, Tego Rad 2700 Ltd.).
상기 유리전이온도가 100℃ 이하인 플루오르계 계면활성제는 플루오르카본쇄를 포함할 수 있으며, 구체적으로 플로리네이트(등록상표) FC430, 플로리네이트 FC431(스미토모스리엠(주) 제조), 메가팍스(등록상표) F142D, 메가팍스 F171, 메가팍스 F172, 메가팍스 F173, 메가팍스 F177, 메가팍스 F183, 메가팍스 R30(다이니혼잉크가쿠고교(주) 제조), E5844((주)다이킨파인케미컬겐큐쇼 제조)등을 들 수 있다. The fluorine-based surfactant having a glass transition temperature of 100 ° C or lower may include a fluorocarbon chain. Specifically, the fluorocarbon surfactant may include fluorocarbon chains such as Florinate (registered trademark) FC430, Florinate FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) (Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Co., Ltd.) (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), F142D, Megafox F171, Megafox F172, Megafox F173, Megafox F177, Megafox F183, Megapax R30 ) And the like.
상기 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제(A) 이외의 계면활성제(A)의 함량은 착색 감광성 수지 조성물 총 100중량%에 대하여, 60중량% 이하로 포함될 수 있으며, 55중량% 이하로 포함될 수 있다.The content of the surfactant (A) other than the fluorine surfactant (A) having a glass transition temperature of 100 to 300 占 폚 may be contained in an amount of 60% by weight or less based on 100% by weight of the total of the colored photosensitive resin composition, ≪ / RTI >
본 발명의 다른 양태에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D), 착색제(E), 용제(F) 및 첨가제(G)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.A colored photosensitive resin composition according to another aspect of the present invention is a colored photosensitive resin composition comprising a group consisting of an alkali soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), a colorant (E), a solvent (F) And may further include one or more selected.
알칼리 가용성 수지(B)The alkali-soluble resin (B)
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지(B)를 더 포함할 수 있다. The colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise an alkali-soluble resin (B).
상기 알칼리 가용성 수지(B)는 본 발명의 용매에 용해될 수 있고 광 또는 열의 작용에 대한 반응성을 가지며, 하기 착색제(E)에 대한 결착 수지의 기능을 하고 알칼리성 현상액에 용해 가능한 아크릴계 공중합체이면, 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다.The alkali-soluble resin (B) is an acrylic copolymer which is soluble in the solvent of the present invention and has reactivity to the action of light or heat and which functions as a binder resin for the colorant (E) and is soluble in an alkaline developer, And the kind thereof can be used without particular limitation.
상기 아크릴계 공중합체로서는, 예를 들면 카르복실기 함유 단량체, 및 상기 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the acrylic copolymer include a copolymer of a carboxyl group-containing monomer and other monomers copolymerizable with the monomer.
상기 카르복실기 함유 단량체의 구체적인 예로는, 불포화 모노카르복실산, 또는 불포화 디카르복실산, 불포화 트리카르복실산 등의 분자 중에 1개 이상의 카르복실기를 갖는 불포화 다가 카르복실산 등의 불포화 카르복실산 등을 들 수 있다.Specific examples of the carboxyl group-containing monomers include unsaturated carboxylic acids such as unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated polycarboxylic acids having at least one carboxyl group in the molecule such as unsaturated dicarboxylic acids and unsaturated tricarboxylic acids, .
상기 불포화 모노카르복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등을 들 수 있다.Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,? -Chloroacrylic acid, cinnamic acid, and the like.
상기 불포화 디카르복실산으로서는, 예를 들면 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산 등을 들 수 있다.Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid.
상기 불포화 다가 카르복실산은 산무수물일 수도 있으며, 구체적으로는 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등을 들 수 있다.The unsaturated polycarboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride and the like.
상기 불포화 다가 카르복실산은 그의 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르일 수도 있으며, 예를 들면 숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 불포화 다가 카르복실산은 그 양말단 디카르복시중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면 ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다.The unsaturated polycarboxylic acid may be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester thereof, such as mono (2-acryloyloxyethyl) succinate, mono (2-methacryloyloxyethyl) , Phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), and the like. The unsaturated polycarboxylic acid may be mono (meth) acrylate of the dicarboxylic polymer of both ends thereof, and examples thereof include ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate and the like. .
상기 카르복실기 함유 단량체는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The carboxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
상기 카르복실기 함유 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체의 구체적인 예로는, 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, 인덴 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, i-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 3-히드록시부틸아크릴레이트, 3-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐메타크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트, 글리세롤모노아크릴레이트, 글리세롤모노메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 에스테르류; 2-아미노에틸아크릴레이트, 2-아미노에틸메타크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 2-아미노프로필아크릴레이트, 2-아미노프로필메타크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필메타크릴레이트, 3-아미노프로필아크릴레이트, 3-아미노프로필메타크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르류; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르류; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐 등의 카르복실산 비닐에스테르류; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등의 불포화 에테르류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸아크릴아미드, N-2-히드록시에틸메타크릴아미드 등의 불포화 아미드류; 말레이미드, N-페닐말레이미드. N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 지방족 공액 디엔류; 폴리스티렌, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리-n-부틸아크릴레이트, 폴리-n-부틸메타크릴레이트, 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류 등을 들 수 있다.Specific examples of the other monomers copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer include styrene,? -Methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o- P-methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, Aromatic vinyl compounds such as vinylbenzyl glycidyl ether and indene; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, Ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, Acrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl Methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxy diethylene glycol acrylate, methoxy diethylene glycol methacrylate, methoxy triethylene glycol acrylate, methoxy triethylene glycol methacrylate Acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadiene Acrylate, dicyclopentadienyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy Acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, unsaturated carboxylic acid esters such as glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate; Aminoethyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2- Unsaturated carboxylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, Acid amino alkyl esters; Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate; Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and allyl glycidyl ether; Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile,? -Chloroacrylonitrile, and vinylidene cyanide; Unsaturated amides such as acrylamide, methacrylamide,? -Chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide and N-2-hydroxyethyl methacrylamide; Maleimide, N-phenylmaleimide. Unsaturated imides such as N-cyclohexylmaleimide; Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; Polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, polysiloxane having a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain Macromers and the like.
이들 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These monomers may be used alone or in combination of two or more.
상기 알칼리 가용성 수지(B) 내 상기 카르복실기 함유 단량체 단위의 함유량은, 총 단량체 함량을 기준으로 10 내지 50중량%일 수 있으며, 바람직하게는 15 내지 40중량%이며, 보다 바람직하게는 25 내지 40중량%일 수 있다. 카르복실기 함유 단량체 단위의 함유량이 상기 범위 내에 있을 경우에는 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 현상 시 패턴이 정확하게 형성되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.The content of the carboxyl group-containing monomer unit in the alkali-soluble resin (B) may be 10 to 50 wt%, preferably 15 to 40 wt%, more preferably 25 to 40 wt%, based on the total monomer content %. ≪ / RTI > When the content of the carboxyl group-containing monomer unit is within the above-mentioned range, the solubility in a developing solution is good and the pattern tends to be accurately formed at the time of development.
상기 아크릴계 공중합체로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트/폴리스틸렌 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트/폴리메틸(메타)아크릴레이트 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/폴리스틸렌 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/폴리메틸(메타)아크릴레이트 거대단량체 공중합체, (메타)아크릴산/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/폴리스티렌 거대단량체 공중합체, (메타)아크릴산/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/폴리메틸(메타)아크릴레이트 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/스티렌/벤질(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (메타)아크릴산/숙신산모노(2-아크릴로일옥시)/스티렌/벤질(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (메타)아크릴산/숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸)/스티렌/알릴(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드/스티렌/글리세롤모노(메타)아크릴레이트공중합체 등을 들 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.Examples of the acrylic copolymer include (meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / 2- (Meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, a (meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, a (Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate macromonomer copolymer, (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, (Meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl Styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer, (meth) acrylic acid / succinic acid mono (2-acryloyloxy) Acrylic acid / succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) / styrene / allyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer / styrene / benzyl (Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / glycerol mono (meth) acrylate copolymer. Here, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
이들 중에서 (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/스티렌공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트/스티렌공중합체가 바람직하게 사용된다.Of these, (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / methyl / Methyl (meth) acrylate / styrene copolymer is preferably used.
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 폴리스티렌 환산 중량평균분자량은 통상 5,000 내지 50,000일 수 있으며, 바람직하게는 8,000 내지 40,000이며, 보다 바람직하게는 10,000 내지 35,000이고, 가장 바람직하게는 10,000 내지 30,000일 수 있다. 알칼리 가용성 수지의 분자량이 5,000 내지 50,000인 경우에는 도막 경도가 향상되고, 잔막률도 높으며, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 해상도가 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.The weight average molecular weight of the alkali-soluble resin (B) in terms of polystyrene may be generally from 5,000 to 50,000, preferably from 8,000 to 40,000, more preferably from 10,000 to 35,000, and most preferably from 10,000 to 30,000. When the molecular weight of the alkali-soluble resin is 5,000 to 50,000, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the unexposed portion in the developing solution is good, and the resolution tends to be improved.
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 산가는 통상 50 내지 150이고, 바람직하게는 60 내지 140이며, 보다 바람직하게는 80 내지 135이고, 가장 바람직하게는 80 내지 130이다. 산가가 50 내지 150인 경우에는 현상액에 대한 용해성이 향상되어 미노광부가 쉽게 용해되고, 고감도화되어 현상시 노광부의 패턴이 남아 잔막률이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 여기서 산가란, 아크릴계 중합체 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 통상적으로 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The acid value of the alkali-soluble resin (B) is usually 50 to 150, preferably 60 to 140, more preferably 80 to 135, and most preferably 80 to 130. When the acid value is from 50 to 150, the solubility in a developing solution is improved, the unexposed portion is easily dissolved, and the high sensitivity is obtained, so that the pattern of the exposed portion tends to remain and the residual film ratio tends to be improved. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of the acrylic polymer, and can be generally determined by titration using an aqueous solution of potassium hydroxide.
상기 알칼리 가용성 수지(B)는 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 100중량%에 대하여, 5 내지 85중량%로 포함될 수 있으며, 10 내지 70중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지(B)가 상기 범위로 포함되는 경우에는 현상액에의 용해성이 충분하여 비화소 부위의 기판상에 현상 잔사가 발생하기 어렵고, 현상시에 노광부의 화소 부위의 막 감소가 생기기 어려워 비화소 부위의 누락성이 양호한 경향이 있어 바람직하다.The alkali-soluble resin (B) may be contained in an amount of 5 to 85% by weight, preferably 10 to 70% by weight based on 100% by weight of the total solid content of the colored photosensitive resin composition. When the alkali-soluble resin (B) is contained in the above range, the solubility in the developing solution is sufficient, so that development residue does not easily occur on the substrate in the non-pixel region, It is preferable that the missing part of the part tends to be good.
광중합성Photopolymerization 화합물(C) The compound (C)
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 광중합성 화합물(C)를 더 포함할 수 있다.The colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise a photopolymerizable compound (C).
상기 광중합성 화합물(C)은 광의 조사에 의해 광중합 개시제로부터 발생하는 활성 라디칼, 산 등에의해 중합될 수 있는 화합물이다. 본 명세서에서 “광중합성 화합물”은 관능성기를 1개 이상 가지는 단량체를 의미하며, 관능성기의 개수에 따라 1관능, 2관능, 3관능 중합성 화합물 등과 같이 기재한다.The photopolymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical, acid, or the like generated from a photopolymerization initiator upon irradiation with light. In the present specification, the term "photopolymerizable compound" means a monomer having at least one functional group and is described as a monofunctional, bifunctional, or bifunctional polymerizable compound depending on the number of functional groups.
상기 1관능 중합성 화합물의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.Specific examples of the monofunctional polymerizable compound include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N- Vinyl pyrrolidone and the like.
상기 2관능 중합성 화합물의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 헥산디올이디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 에톡시레이트네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 프로필록시레이트네오펜틸글리콜디아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the bifunctional polymerizable compound include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) Acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, butylene glycol dimethacrylate, hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethoxy Diethyleneglycol diacrylate, diethyleneglycol diacrylate, diethyleneglycol diacrylate, diethyleneglycol diacrylate, and the like.
상기 3관능 중합성 화합물의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 에톡시레이트트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필록시레이트트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세릴프로필록시레이트트리아크릴레이트, 이소시아누레이트트리아릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the trifunctional polymerizable compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylate trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propyloxytrityl trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, glyceryl propyloxylate triacrylate, isocyanurate triarylate, and the like.
상기 4관능 중합성 화합물의 구체적인 예로는, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디메틸올프로판테트라(메틸)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the tetrafunctional polymerizable compound include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dimethylol propane tetra (methyl) acrylate, and the like.
또한, 상기 5관능 중합성 화합물의 구체적인 예로는, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트를 들 수 있으며, 상기 6관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Specific examples of the pentafunctional polymerizable compound include dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and specific examples of the hexafunctional photopolymerizable compound include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate .
이들 중에서 2관능 이상의 다관능 중합성 화합물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 5관능 이상의 다관능 중합성 화합물이 가장 바람직하게 사용될 수 있다.Among them, a bifunctional or higher functional polyfunctional polymerizable compound can be preferably used, and a bifunctional or higher functional polyfunctional polymerizable compound is most preferably used.
상기 광중합성 화합물(C)은 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 100중량%에 대하여, 5 내지 50중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 7 내지 45중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 광중합성 화합물(C)이 상기 범위로 포함되는 경우에는 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.The photopolymerizable compound (C) is preferably contained in an amount of 5 to 50% by weight, and more preferably 7 to 45% by weight based on 100% by weight of the total solid content of the colored photosensitive resin composition. When the photopolymerizable compound (C) is contained in the above range, the strength and smoothness of the pixel portion tends to be favorable.
광중합 개시제(D)Photopolymerization initiator (D)
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시제(D)를 더 포함할 수 있다.The colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise a photopolymerization initiator (D).
본 발명에 있어서, 광중합 개시제는 상기 알칼리 가용성 수지 및 광중합성 화합물을 중합시킬 수 있는 것이라면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 특히, 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성, 가격 등의 관점에서 아세토페논계, 벤조인계 화합물, 벤조페논계, 티옥산톤계, 트리아진계, 옥심계, 오늄염계, 니트로벤질토실레이트계 및 벤조인토실레이트계로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 것이 바람직하며, 광안정제를 병용할 수 있다. 상기 광중합 개시제는 광의 조사에 의해 활성 라디칼을 발생시키는 활성 라디칼 발생제, 증감제, 산 발생제 등으로 나누어질 수 있다.In the present invention, the photopolymerization initiator can be used without particular limitation as long as it can polymerize the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound. In particular, from the viewpoints of polymerization characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, and price, it is preferable to use an acetophenone, benzoin, benzophenone, thioxanthone, triazine, oxime, And a benzoin tosylate-based compound, and a light stabilizer may be used in combination. The photopolymerization initiator may be divided into an active radical generator which generates an active radical upon irradiation with light, a sensitizer, an acid generator, and the like.
상기 활성 라디칼 발생제로는, 벤조인계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티옥산톤계, 트리아진계 또는 옥심계 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the active radical generator include benzoin, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, triazine, and oxime compounds.
상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있으며, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온이 보다 바람직하다. 아세토페논계 화합물은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있으며, 다른 광중합 개시제와 조합하여 사용할 수도 있다.Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan- 2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone And oligomers of 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan- -Methylthiophenyl) propan-1-one is more preferable. The acetophenone-based compounds may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with other photopolymerization initiators.
상기 벤조인계 화합물의 구체적인 예로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.
상기 벤조페논계 화합물의 구체적인 예로는, 벤조페논, ο-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t -Butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
상기 티옥산톤계 화합물의 구체적인 예로는, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.Specific examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1- -Propoxyloxanthone, and the like.
상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Specific examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) 6,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5- Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- -Methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4- dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5 -Triazine, and the like.
상기 옥심계 화합물의 구체적인 예로는, 2-(O-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(4-메틸술파닐-페닐)-부탄-1,2-부탄-2-옥심-O-아세테이트, 1-(4-메틸술파닐-페닐)-부탄-1-온옥심-O-아세테이트, 히드록시이미노-(4-메틸술파닐-페닐)-초산에틸에스테르-O-아세테이트, 히드록시이미노-(4-메틸술파닐-페닐)-초산에틸에스테르-O-벤조에이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the oxime-based compound include 2- (O-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione, 1- (4-methylsulfanyl-phenyl) -butan-1-one oxime-O-acetate, hydroxyimino- ) -Acetic acid ethyl ester-O-acetate, and hydroxyimino- (4-methylsulfanyl-phenyl) -acetic acid ethyl ester-O-benzoate.
상기 증감제로의 구체적인 예로는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,2-비스(o-클로르로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포르퀴논, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.Specific examples of the sensitizer include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,2-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl- 2-chloroacridone, 2-ethyl anthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, methyl phenylglyoxylate, .
상기 산 발생제의 구체적인 예로는, 4-히드록시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐메틸 벤질설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄 p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄 p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다. 상기 화합물 중에는, 예를들어 트리아진계 화합물과 같이 활성 라디칼과 산을 동시에 발생시키는 화합물도 있다.Specific examples of the acid generator include 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluene sulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluene sulfone 4-acetoxyphenylmethylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, Diphenyl iodonium hexafluoroantimonate and the like, and nitrobenzyl tosylates, benzoin tosylates and the like. Among the above compounds, for example, there are compounds which simultaneously generate an active radical and an acid such as a triazine-based compound.
상기 광중합 개시제(D)는 본 발명의 알칼리 가용성 수지 및 광중합성 화합물의 고형분 총 100중량%에 대하여, 0.1 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제(D)가 상기 범위로 포함되는 경우에는 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노출시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다.The photopolymerization initiator (D) may be contained in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on 100% by weight of the total solid content of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound of the present invention. When the photopolymerization initiator (D) is included in the above range, the colored photosensitive resin composition is highly sensitized and the exposure time is shortened, which is preferable because productivity can be improved and high resolution can be maintained.
상기 광중합 개시제(D)와 함께 광중합 개시 보조제를 더 포함할 수 있다. 광중합 개시 보조제는 광중합 개시제와 조합하여 사용되며, 광중합 개시제에 의해 중합이 개시된 광중합성 화합물의 중합을 촉진시키기 위해 사용된다. 광중합 개시 보조제로는, 아민계 화합물, 알콕시안트라센계 화합물, 티옥산톤계 화합물 등을 들 수있다.The photopolymerization initiator (D) may further comprise a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is used in combination with a photopolymerization initiator and is used to promote polymerization of the photopolymerizable compound initiated by the photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and the like.
상기 아민계 화합물의 구체적인 예로는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다.Specific examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate , 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-dimethylaminopyridine, -Bis (ethylmethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferable.
상기 알콕시안트라센계 화합물의 구체적인 예로는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, etc. .
상기 티옥산톤계 화합물로의 구체적인 예로는, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.Specific examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1- Propanedioxanthone, and the like.
상기 광중합 개시 보조제는 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 시판되는 제품인 EAB-F(호도가야가가쿠고교가부시키가이샤 제조) 등을 사용할 수도 있다.The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. A commercially available product, EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) may be used.
바람직한 광중합 개시제와 광중합 개시 보조제의 조합의 구체적인 예로는, 디에톡시아세토페논과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-페닐프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머와 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논의 조합 등을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논의 조합을 들 수 있다.Specific examples of the combination of the preferred photopolymerization initiator and the photopolymerization initiator are diethoxyacetophenone and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; Oligomers of 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; A combination of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, Methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.
상기 광중합 개시제(D)와 광중합 개시 보조제가 함께 사용되는 경우 광중합 개시 보조제의 함량은 광중합 개시제 1몰에 대하여 10몰 이하인 것이 바람직하며, 0.01 내지 5몰인 것이 보다 바람직하다. 광중합 개시 보조제가 광중합 개시제 1몰에 대하여 10몰 이하로 포함되는 경우에는 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.When the photopolymerization initiator (D) is used together with the photopolymerization initiator, the content of the photopolymerization initiator is preferably 10 mol or less, more preferably 0.01 to 5 mol, per 1 mol of the photopolymerization initiator. When the photopolymerization initiator is contained in an amount of 10 mol or less based on 1 mol of the photopolymerization initiator, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition is higher and the productivity of the color filter formed by using the composition tends to be improved.
착색제(E)The colorant (E)
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 착색제(E)를 더 포함할 수 있다. The colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise a colorant (E).
상기 착색제(E)는 1종 이상의 안료(e1) 내지 1종 이상의 염료(e2)를 포함할 수 있다.The colorant (E) may include at least one kind of pigment (e1) to at least one kind of dye (e2).
안료(e1)The pigment (e1)
상기 안료(e1)는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다.The pigment (e1) may be an organic pigment or an inorganic pigment generally used in the art.
상기 유기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다.The organic pigments may be various pigments used in printing ink, ink jet ink, etc. Specific examples thereof include water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, And an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, a pravanthrone pigment, a pyranthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, a pyranthrone pigment, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and the like.
상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic pigments include metallic compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specific examples of the inorganic pigments include oxides of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony and carbon black Or composite metal oxides.
특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.Particularly, the organic pigments and inorganic pigments may be specifically classified into pigments in the Society of Dyers and Colourists, and more specifically, those having a color index (CI) number Pigments, but are not limited thereto.
C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185C.I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 And 185
C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 및 71C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, and 71
C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 및 264C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264
C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38C.I. Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38
C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등), 21, 28, 60, 64 및 76C.I. Pigment Blue 15 (15: 3, 15: 4, 15: 6, etc.), 21, 28, 60, 64 and 76
C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47 및 58C.I. Pigment Green 7, 10, 15, 25, 36, 47 and 58
C.I 피그먼트 브라운 28C.I Pigment Brown 28
C.I 피그먼트 블랙 1 및 7 등C.I Pigment Black 1 and 7, etc.
상기 안료들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.These pigments may be used alone or in combination of two or more.
상기 예시된 C.I. 피그먼트 안료 중에서도 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 185, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트레드 166, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 208, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36 및 C.I. 피그먼트 그린 58로 이루어진 군에서 선택되는 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.The exemplified C.I. Among the pigment pigments, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 185, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 208, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36 and C.I. Pigment Green 58 may be preferably used.
상기 안료(e1)의 함량은 안료 분산 조성물 총 100중량%에 대하여, 10 내지 50중량%, 바람직하게는 15 내지 45중량%일 수 있다. 상기 안료(e1)의 함량이 상기 범위일 경우 점도가 낮고 저장 안정성이 우수하며 분산효율이 높아 명암비 상승에 효과적이기 때문에 바람직하다.The content of the pigment (e1) may be 10 to 50 wt%, preferably 15 to 45 wt%, based on 100 wt% of the pigment dispersion composition. When the content of the pigment (e1) is within the above range, the viscosity is low, the storage stability is excellent, and the dispersion efficiency is high, which is effective for increasing the contrast ratio.
상기 안료(e1)는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 안료(e1)의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제(e3)를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment (e1) is uniformly dispersed. As an example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment (e1), a method of dispersing the pigment (e3) by containing the pigment dispersant (e3) can be mentioned. According to this method, the pigment is uniformly dispersed in the solution A dispersion can be obtained.
안료 분산제(e3)Pigment dispersant (e3)
상기 안료 분산제(e3)는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 상기의 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 BMA(부틸메타아크릴레이트) 또는 DMAEMA(N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, 아크릴 분산제라고 함)를 함유한다. 이때, 상기 아크릴 분산제는 한국 공개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같은 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직한데, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다.The pigment dispersant (e3) is added to maintain the deaggregation and stability of the pigment, and any of those generally used in the art can be used without limitation. Specific examples of the pigment dispersant include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, polyester surfactants, and polyamine surfactants. These surfactants may be used singly or in combination of two or more thereof . (Hereinafter referred to as an acrylic dispersant) containing BMA (butyl methacrylate) or DMAEMA (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate). At this time, it is preferable to apply the acrylic dispersant prepared by a living control method as disclosed in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0014311. DISCLOSURE OF INVENTION It is an object of the present invention to provide an acrylic dispersant, 2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, and DISPER BYK-2150.
상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.The acrylic dispersants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 안료 분산제(e3)는 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다.As the pigment dispersant (e3), other resin type pigment dispersants other than the acrylic dispersant may be used.
상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트염, 히드록실기 함유 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다.The other resin type pigment dispersing agent may be a known resin type pigment dispersing agent, especially a polycarboxylic acid ester such as polyurethane, polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) An amine salt of a polycarboxylic acid, an alkylamine salt of a polycarboxylic acid, a polysiloxane, a long chain polyaminoamide phosphate salt, an ester of a hydroxyl group-containing polycarboxylic acid and a modified product thereof, Oil dispersants such as amides formed by reaction of a polyester having a carboxyl group with poly (lower alkyleneimine) or salts thereof; Soluble resin or water-soluble polymer compound such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylates; Adducts of ethylene oxide / propylene oxide, and phosphate esters.
상기한 수지 타입의 안료 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Lubrizol사의 상품명: SOLSPERSE-24000, SOLSPERSE-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌(FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다.DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163 and DISPER BYK-160 available from BYK (Big) Chemie are commercially available as the above-mentioned resin type pigment dispersant. BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; EFKA-4060, EFKA-4060, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; SOLSPERSE-24000, SOLSPERSE-32550, NBZ-4204/10 from Lubrizol; Hinoact T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; available from Kawaken Fine Chemicals; AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823 manufactured by Ajinomoto; FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, and fluorene DOPA-44 are trade names of Kyoeisha Chemical Co.,
상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.In addition to the above acrylic dispersant, other resin type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with an acrylic dispersant.
상기 안료 분산제(e3)의 함량은 사용되는 안료(e1)의 고형분 총 100중량부에 대하여 5 내지 60중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50중량부 범위이다. 안료 분산제(e3)의 함량이 60중량부를 초과하면 점도가 높아질 수 있으며, 5중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.The content of the pigment dispersant (e3) is in the range of 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the pigment (e1). When the content of the pigment dispersant (e3) is more than 60 parts by weight, the viscosity may be high. When the content of the pigment dispersant (e3) is less than 5 parts by weight, it may be difficult to atomize the pigment or gelation after dispersion.
염료(e2)The dye (e2)
상기 염료(e2)는 유기용제에 대한 용해성을 가지는 것이라면 제한없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람직하다.The dye (e2) can be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent. It is preferable to use a dye which has solubility in an organic solvent and can ensure reliability such as solubility in an alkali developing solution, heat resistance and solvent resistance.
상기 염료(e2)로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다.As the dye (e2), an acidic dye having an acidic group such as a sulfonic acid or a carboxylic acid, a salt of an acidic dye and a nitrogen-containing compound, a sulfonamide of an acidic dye or the like and derivatives thereof may be used. , Phthalocyanine-based acid dyes, and derivatives thereof.
바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판) 내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.Preferably, the dye is a compound classified as a dye in a color index (published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dyeing note (coloring yarn).
상기 염료(e2)의 구체적인 예로는, C.I. 솔벤트 염료로서,Specific examples of the dye (e2) include C.I. As solvent dyes,
C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163 등의 황색 염료;C.I. Yellow dyes such as Solvent Yellow 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163;
C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179 등의 적색 염료;C.I. Red dyes such as Solvent Red 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179;
C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 45, 56, 62 등의 오렌지색 염료;C.I. Orange dyes such as solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 45, 56, 62;
C.I. 솔벤트 블루 5, 35, 36, 37, 44, 59, 67, 70 등의 청색 염료;C.I. Blue dyes such as Solvent Blue 5, 35, 36, 37, 44, 59, 67 and 70;
C.I. 솔벤트 바이올렛 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49 등의 바이올렛 염료;C.I. Violet dyes such as solvent violet 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49;
C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.C.I. Green dyes such as Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 and the like.
C.I. 솔벤트 염료중 유기용매에 대한 용해성이 우수한 C.I. 솔벤트 옐로우 14, 16, 21, 56, 151, 79, 93; C.I. Solvent dye having excellent solubility in an organic solvent. Solvent Yellow 14, 16, 21, 56, 151, 79, 93;
C.I. 솔벤트 레드 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. 솔벤트 오렌지 41, 45, 62; C.I. 솔벤트 블루 35, 36, 44, 45, 70; C.I. 솔벤트 바이올렛 13이 바람직하고 이중 C.I. 솔벤트 옐로우 21, 79; C.I. 솔벤트 레드 8, 122, 132; C.I. 솔벤트 오렌지 45, 62 가 좀더 바람직하다.C.I. Solvent Red 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. Solvent Orange 41, 45, 62; C.I. Solvent Blue 35, 36, 44, 45, 70; C.I. Solvent violet 13 is preferred, and C.I. Solvent Yellow 21, 79; C.I. Solvent Red 8, 122, 132; C.I. Solvent orange 45, 62 is more preferable.
또한, C.I. 애시드 염료로서Also, C.I. As an acid dye
C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 등의 황색 염료;CI Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112 , 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184 Yellow dyes such as 1,1,1,2,2,2,2,2,2,23,28, 240,242, 243,251 and the like, such as, for example, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, ;
C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426 등의 적색 염료;CI Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88 , 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217 , 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349 Red dyes such as 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173 등의 오렌지색 염료;Orange dyes such as C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;
C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340 등의 청색 염료;CI Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, , 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, , 335, 340 and the like;
C.I.애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19, 66 등의 바이올렛색 염료;Violet dyes such as C.I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19, 66 and the like;
C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.Green dyes such as C.I. acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106,
애시드 염료 중 유기용매에 대한 용해도가 우수한 C.I.애시드 옐로우 42; C.I.애시드 레드 92; C.I.애시드 블루 80, 90; C.I.애시드 바이올렛 66; C.I.애시드 그린 27 이 바람직하다.CI Acid Yellow 42, which is excellent in solubility in organic solvents in acid dyes; C.I. Acid Red 92; C. I. Acid Blue 80, 90; C.I. Acid Violet 66; C.I. Acid Green 27 is preferred.
또한 C.I.다이렉트 염료로서,As a C.I. direct dye,
C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141 등의 황색 염료;CI Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129 , Yellow dyes such as 136, 138, and 141;
C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250 등의 적색 염료;CI Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211 , 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;
C.I.다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107 등의 오렌지색 염료;Orange dyes such as C.I. Direct Orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C.I.다이렉트 블루 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 등의 청색 염료;CI Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113 , 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189 , 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248 , 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;
C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104 등의 바이올렛색 염료;Violet dyes such as C.I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;
C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.Green dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79,
또한, C.I. 모단토 염료로서Also, C.I. As a modantoic dye
C.I.모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 등의 황색 염료;Yellow dyes such as C.I. Modatto Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C.I.모단토 레드 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95 등의 적색 염료;CI Modal Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, Red dyes such as 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95;
C.I.모단토 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48 등의 오렌지색 염료;CI Modanato Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, dyes;
C.I.모단토 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 등의 청색 염료;CI Modanito Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, and 84;
C.I.모단토 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58 등의 바이올렛색 염료;Violet colored dyes such as C.I. Modanth violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;
C.I.모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.Green dyes such as C.I. Modatto Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43,
이들 염료(e2)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.These dyes (e2) may be used alone or in combination of two or more.
상기 착색제(E) 중의 염료(e2)의 함량은 안료 분산 조성물 중 고형분 총 100중량%에 대하여, 0.5~80중량%인 것이 바람직하고, 0.5~60중량%가 보다 바람직하며, 1~50중량%가 특히 바람직하다. 상기 착색제(E) 중 염료의 함량이 상기 범위 내에 있으면 패턴 형성 후 유기용매에 의해 염료가 용출되는 신뢰성의 저하문제를 방지할 수 있으며, 감도가 우수하여 바람직하다.The content of the dye (e2) in the colorant (E) is preferably 0.5 to 80% by weight, more preferably 0.5 to 60% by weight, and more preferably 1 to 50% by weight based on 100% by weight of the total solid content in the pigment dispersion composition. Is particularly preferable. When the content of the dye in the colorant (E) is within the above range, it is possible to prevent the problem of lowering the reliability of elution of the dye by the organic solvent after pattern formation, and it is preferable since the sensitivity is excellent.
상기 착색제(E)의 함량은 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 100중량%에 대하여, 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 45중량% 이다. 상기 착색제(E)가 상기 범위 내로 포함되는 경우에는 박막을 형성하여도 화소의 색 농도가 충분하고, 현상시 비화소부의 누락성이 저하되지 않기 때문에 잔사가 발생하기 어려우므로 바람직하다. The content of the colorant (E) is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 45% by weight based on 100% by weight of the total solid content of the colored photosensitive resin composition. When the colorant (E) is contained within the above range, the color density of the pixel is sufficient even if a thin film is formed, and the residue of the non-curing portion is not lowered during development, so that residue is less likely to occur.
용제(F)Solvent (F)
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 용제(F)를 더 포함할 수 있다. The colored photosensitive resin composition of the present invention may further comprise a solvent (F).
상기 용제(F)는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 분산 또는 용해시키는데 효과적인 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.The solvent (F) is not particularly limited as long as it is effective for dispersing or dissolving the other components contained in the colored photosensitive resin composition. The solvent (F) may be selected from ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters, .
상기 에테르류의 구체적인 예로는, 테트라히드로퓨란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 부틸카비톨아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 아니솔, 페네톨또는 메틸아니솔 등을 들 수 있다.Specific examples of the ethers include tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether acetate, Butoxybutyl Acetate, methoxypentyl acetate, anisole, phenetol, or methyl anisole.
상기 방향족 탄화수소류의 구체적인 예로는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 메시틸렌 등을 들 수 있다.Specific examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.
상기 케톤류의 구체적인 예로는, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜탄온, 시클로펜탄온 또는 시클로헥산온 등을 들 수 있다.Specific examples of the ketone include acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclopentanone or cyclohexanone .
상기 알콜류의 구체적인 예로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜 또는 글리세린 등을 들 수 있다.Specific examples of the alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin.
상기 에스테르류의 구체적인 예로는, 아세트산에틸, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산아밀, 아세트산이소아밀, 아세트산이소부틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 알킬에스테르류, 락트산메틸, 락트산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트 또는 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Specific examples of the esters include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, Methyl lactate, ethyl lactate, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-oxypropionate, Ethyl propionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, , Methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, 2- Methyl propionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, methyl pyruvate, Ethyl acetate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutylacetate, And the like.
상기 아미드류의 구체적인 예로는, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드 등을 들 수 있다.Specific examples of the amide include N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide.
기타 용제로는, N-메틸피롤리돈 또는 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다.Examples of other solvents include N-methylpyrrolidone and dimethylsulfoxide.
바람직하게는, 3-에톡시프로피온산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 또는 프로필렌글리콜메틸에테르 등을 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용하는 것이다.Preferably, ethyl 3-ethoxypropionate, propylene glycol monomethyl ether acetate or propylene glycol methyl ether are used alone or in combination of two or more.
상기 용제(F)는 착색 감광성 수지 조성물 총 100중량%에 대하여, 60 내지 90중량%, 바람직하게는 70 내지 85중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제(F)가 상기 범위 내로 포함될 경우, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(또는“다이 코터”라고도 함), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 경향이 있기 때문에 바람직하다.The solvent (F) may be contained in an amount of 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on 100% by weight of the total of the colored photosensitive resin composition. When the above-mentioned solvent (F) is contained in the above-mentioned range, the coating property is improved when applied with a coating apparatus such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater .
첨가제(G)Additive (G)
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 계면활성제 이외의 첨가제를 필요에 따라 더 포함할 수 있다.The colored photosensitive resin composition of the present invention may further contain an additive other than the surfactant, if necessary.
상기 첨가제(G)는 구체적으로, 다른 고분자 화합물, 경화제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등을 들 수 있다.The additive (G) specifically includes other polymer compounds, a curing agent, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an anti-aggregation agent.
상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the other polymer compound include a curable resin such as epoxy resin and maleimide resin, a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane and the like But is not limited thereto.
상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 구체적인 예로는 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The curing agent is used for increasing the cure depth and mechanical strength. Specific examples thereof include epoxy compounds, polyfunctional isocyanate compounds, melamine compounds, and oxetane compounds, but the present invention is not limited thereto.
상기 경화제에서 에폭시 화합물의 구체적인 예로는 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔(공)중합체 에폭시화물, 이소프렌(공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레트(공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the epoxy compound in the curing agent include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, novolak epoxy resin, other aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin Alicyclic or aromatic epoxy compounds, butadiene (co) polymeric epoxides and isoprene (co) polymers other than the brominated derivatives, epoxy resins and brominated derivatives of these epoxy resins, glycidyl ester resins, glycidyl amine resins, (Co) polymer epoxide, glycidyl (meth) acrylate (co) polymer, triglycidyl isocyanurate, and the like.
상기 경화제에서 옥세탄 화합물의 구체적인 예로는 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the oxetane compound in the curing agent include carbonate bisoxetane, xylene bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, cyclohexanedicarboxylic acid bisoxetane, and the like. But is not limited thereto.
상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 예를 들면 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산발생제 등이 있다. 상기 다가 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 상기 에폭시 수지 경화제의 구체적인 예로는, 아데카하도나 EH-700(아데카공업㈜ 제조), 리카싯도 HH(신일본이화㈜ 제조), MH-700(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기에서 예시한 경화제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The curing agent may be used together with a curing agent in combination with a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound. The curing assistant compound includes, for example, polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic anhydrides, and acid generators. The polyvalent carboxylic acid anhydrides may be those commercially available as an epoxy resin curing agent. Specific examples of the epoxy resin curing agent include Adekahadona EH-700 (manufactured by Adeka Kogyo Co., Ltd.), Rikashido HH (manufactured by Shin-Nihon Ehwa Co., Ltd.), MH-700 However, the present invention is not limited thereto. The curing agents exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 밀착 촉진제의 구체적인 예로서는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 메타아크릴록시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기에서 예시한 밀착 촉진제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 밀착 촉진제는 착색 감광성수지 조성물의 고형분을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 포함될 수 있다.Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- ( 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3- 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like, but is not limited thereto. The adhesion promoters exemplified above may be used alone or in combination of two or more. The adhesion promoter may be contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight, based on the solid content of the colored photosensitive resin composition.
상기 산화 방지제의 구체적인 예로는 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl- It is not.
상기 자외선 흡수제의 구체적인 예로는 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the ultraviolet absorber include, but are not limited to, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenone.
상기 응집 방지제의 구체적인 예로는 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the anti-aggregation agent include, but are not limited to, sodium polyacrylate.
<컬러필터><Color filter>
본 발명의 다른 양태는 상기 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터이다. Another aspect of the present invention is a color filter manufactured using the colored photosensitive resin composition.
컬러필터는 전술한 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 기재 상에 도포하고, 광경화 및 현상하여 패턴을 형성함으로써 제조할 수 있다.The color filter can be produced by applying the above-mentioned colored photosensitive resin composition of the present invention on a substrate, and photo-curing and developing it to form a pattern.
먼저, 착색 감광성 수지 조성물을 기재에 도포한 후 가열 건조함으로써 용매 등의 휘발 성분을 제거하여 평활한 도막을 얻는다.First, the colored photosensitive resin composition is coated on a substrate and then heated and dried to remove volatile components such as a solvent to obtain a smooth coated film.
도포 방법으로는, 예를 들어 스핀 코트, 유연 도포법, 롤 도포법, 슬릿 앤드 스핀 코트 또는 슬릿 코트법 등에 의해 실시될 수 있다. 도포 후 가열건조 (프리베이크), 또는 감압 건조 후에 가열하여 용매 등의 휘발 성분을 휘발시킨다. 여기에서, 가열 온도는 통상 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 130℃이다. 가열건조 후의 도막 두께는 통상 1 내지 8㎛ 정도이다. 이렇게 하여 얻어진 도막에, 목적으로 하는 패턴을 형성하기 위한 마스크를 통해 자외선을 조사한다.이 때, 노광부 전체에 균일하게 평행 광선이 조사되고, 또한 마스크와 기판의 정확한 위치 맞춤이 실시되도록, 마스크 얼라이너나 스테퍼 등의 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 자외선을 조사하면, 자외선이 조사된 부위의 경화가 이루어진다.The coating method can be carried out by, for example, a spin coating method, a flexible coating method, a roll coating method, a slit and spin coating method, a slit coating method or the like. After application, heating and drying (prebaking), or drying under reduced pressure, volatile components such as solvents are volatilized. Here, the heating temperature is usually 70 to 200 占 폚, preferably 80 to 130 占 폚. The thickness of the coating film after heat drying is usually about 1 to 8 mu m. Ultraviolet rays are irradiated to the thus obtained coating film through a mask for forming a desired pattern. At this time, in order to uniformly irradiate a parallel light beam onto the entire exposed portion and accurately align the mask and the substrate, It is preferable to use an apparatus such as an aligner or a stepper. When ultraviolet light is irradiated, the site irradiated with ultraviolet light is cured.
상기 자외선으로는 g선(파장: 436㎚), h선(파장: 405nm), i선(파장: 365㎚) 등을 사용할 수 있다. 자외선의 조사량은 필요에 따라 적절히 선택될 수 있는 것이며, 본 발명에서 이를 한정하지는 않는다. 경화가 종료된 도막을 현상액에 접촉시켜 비노광부를 용해시켜 현상하면 목적으로 하는 패턴 형상을 형성할 수 있다.As the ultraviolet ray, g-line (wavelength: 436 nm), h-line (wavelength: 405 nm), i-line (wavelength: 365 nm) The dose of ultraviolet rays can be appropriately selected according to need, and the present invention is not limited thereto. The desired pattern shape can be formed by dissolving the unexposed portion and developing the coated film after the hardening is brought into contact with the developing solution.
상기 현상 방법은, 액첨가법, 디핑법, 스프레이법 등 어느 것을 사용하여도 무방하다. 또한 현상 시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다. 상기 현상액은 통상 알칼리성 화합물과 계면 활성제를 함유하는 수용액이다. 상기 알칼리성 화합물은, 무기 및 유기 알칼리성 화합물의 어느 것이어도 된다. 무기 알칼리성화합물의 구체적인 예로는, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 인산수소 2나트륨, 인산2수소나트륨, 인산수소 2암모늄, 인산2수소암모늄, 인산 2수소칼륨, 규산 나트륨, 규산 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소나트륨, 탄산 수소 칼륨, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 암모니아 등을 들 수 있다. 또한, 유기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 테트라메틸암모늄히드록사이드, 2-히드록시에틸트리메틸암모늄히드록사이드, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아민, 에탄올아민 등을 들 수 있다.The developing method may be any of a liquid addition method, a dipping method, and a spraying method. Further, the substrate may be inclined at an arbitrary angle during development. The developer is usually an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant. The alkaline compound may be either an inorganic or an organic alkaline compound. Specific examples of the inorganic alkaline compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogenphosphate, sodium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, potassium dihydrogenphosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate , Sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium borate, potassium borate, and ammonia. Specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, Monoisopropylamine, diisopropylamine, ethanolamine, and the like.
이들 무기 및 유기 알칼리성 화합물은, 각각 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 알칼리 현상액 중의 알칼리성 화합물의 농도는, 바람직하게는 0.01 내지 10중량%이고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 5중량%이다.These inorganic and organic alkaline compounds may be used alone or in combination of two or more. The concentration of the alkaline compound in the alkali developer is preferably 0.01 to 10% by weight, and more preferably 0.03 to 5% by weight.
상기 알칼리 현상액 중의 계면 활성제는 비이온계 계면 활성제, 음이온계 계면 활성제 또는 양이온계 계면 활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The surfactant in the alkali developer may be at least one selected from the group consisting of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant.
상기 비이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene aryl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid esters, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, and polyoxyethylene alkylamines.
상기 음이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 라우릴알코올황산에스테르나트륨이나 올레일알코올황산에스테르나트륨 등의 고급 알코올 황산에스테르염류, 라우릴황산나트륨이나 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산염류, 도데실벤젠술폰산나트륨이나 도데실나프탈렌술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염류 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfuric acid ester salts such as sodium lauryl alcohol sulfate ester and sodium oleyl alcohol sulfate ester, alkylsulfates such as sodium laurylsulfate and ammonium laurylsulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate And alkylarylsulfonic acid salts such as sodium dodecylnaphthalenesulfonate.
상기 양이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 스테아릴아민염산염이나 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등의 아민염 또는 4급 암모늄염 등을 들 수있다. 이들 계면 활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride, and quaternary ammonium salts. Each of these surfactants may be used alone or in combination of two or more.
상기 현상액 중의 계면 활성제의 농도는, 통상 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 8중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량%이다. 현상후, 수세하고, 필요에 따라 150 내지 230℃에서 10 내지 60 분의 포스트베이크를 실시할 수도 있다.The concentration of the surfactant in the developer is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. After development, the substrate is washed with water, and if necessary baked at 150 to 230 DEG C for 10 to 60 minutes.
<화상표시장치><Image Display Device>
본 발명의 또 다른 양태는 상술한 컬러필터가 구비되는 화상표시장치이다.Yet another aspect of the present invention is an image display apparatus having the color filter described above.
본 발명의 화상표시장치는 상기 컬러필터를 구비한 것으로서, 구체적인 예를 들면, 액정디스플레이, OLED, 플렉서블디스플레이 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The image display apparatus of the present invention is provided with the above-described color filter, and a specific example thereof is a liquid crystal display, an OLED, a flexible display, and the like, but is not limited thereto.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the contents are by weight unless otherwise specified.
제조예Manufacturing example 1: 안료분산 조성물(E)의 제조 1: Preparation of pigment dispersion composition (E)
안료(E-1)로서 4.138 중량부의 C.I. 피그먼트 레드 254, 안료 분산제(E-2)로서 1.3 중량부의 DISPERBYK-2001(BYK사 제조), 용매(E-3)로서 20 중량부의 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료분산 조성물(E)을 제조하였다.As the pigment (E-1), 4.138 parts by weight of C.I. Pigment Red 254, 1.3 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant (E-2) and 20 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent (E-3) To thereby prepare a pigment-dispersed composition (E).
실시예Example 1 내지 6 및 1 to 6 and 비교예Comparative Example 1 내지 5: 착색 감광성 수지 조성물 1 to 5: colored photosensitive resin composition
하기 표 1의 성분 및 함량을 사용하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다. The components and contents in Table 1 below were used to prepare colored photosensitive resin compositions.
활성제
(A)Interface
Activator
(A)
(D)Photopolymerization initiator
(D)
(G)additive
(G)
(A-2) 메가팍스(등록상표) F554(다이니혼잉크가가쿠고교(주) 제조)
(A-3) 폴리에테르 개질된 실리콘 오일 SH8400(토레이실리콘(주) 제조)
(B-1) 메타아크릴산과 벤질메타아크릴레이트와의 공중합체(메타아크릴산 단위와 벤질메타아크릴레이트 단위의 몰비 27:73, 산가 83, 중량평균분자량 18,000)
(C-1) 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트
(D-1) 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온
(D-2) 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논
(D-3) 2-(O-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온
(E-1) C.I. 피그먼트 레드 254
(E-2) DISPERBYK-2001(BYK사 제조)
(E-3) 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
(F-1) 3-에톡시프로피온산에틸
(F-2) 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
(G-1) 메타아크릴록시프로필트리메톡시실란(A-1) MEGAFACE EXP.MFS-201 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
(A-2) Megafox (registered trademark) F554 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
(A-3) Polyether-modified silicone oil SH8400 (Toray Silicone Co., Ltd.)
(B-1) a copolymer of methacrylic acid and benzyl methacrylate (the molar ratio of methacrylic acid unit to benzyl methacrylate unit: 27:73, acid value: 83, weight average molecular weight: 18,000)
(C-1) pentaerythritol tetraacrylate
(D-1) 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-
(D-2) 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone
(D-3) 2- (O-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione
(E-1) CI Pigment Red 254
(E-2) DISPERBYK-2001 (BYK)
(E-3) Propylene glycol monomethyl ether acetate
(F-1) Ethyl 3-ethoxypropionate
(F-2) Propylene glycol monomethyl ether acetate
(G-1) methacryloxypropyltrimethoxysilane
실험예Experimental Example : 컬러필터의 : Of the color filter 블루밍Blooming 현상 확인 Confirm the status
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 5의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 2인치각의 유리기판(코닝사 제조, 「EAGLE XG」)위에 도포한 후, 진공건조(Vacuum Dry) 후 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분 동안 유지하여 컬러층 박막을 형성시켰다. 이어서, 상기 컬러층 박막 상에 투과율 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴과 1 내지 5㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 100㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이 때, 자외선 광원은 g, h, i선을 모두 포함하는 1kW의 고압 수은 등을 사용하여 100mJ/cm2의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기 자외선이 조사된 컬러층 박막을 pH 10.5의 KOH수용액 연상 용액에 2분 동안 침지시켜 현상하였다. 상기 현상된 컬러층 박막이 형성되어 있는 유리 기판을 증류수를 사용하여 세척한 후, 질소 가스 분위기하에서 건조하고, 200℃의 가열 오븐에서 25분간 가열하여 컬러필터를 제조하였다. 상기 제조된 컬러필터의 컬러층의 두께는 2.3㎛였다. The colored photosensitive resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were coated on a 2 inch glass substrate ("EAGLE XG", manufactured by Corning Incorporated) by spin coating, vacuum dried, And maintained at a temperature of 100 DEG C for 3 minutes to form a color layer thin film. Then, on the color layer thin film, a test photomask having a pattern changing stepwise in the range of 1 to 100% transmittance and a line / space pattern of 1 to 5 m was placed, And irradiated with ultraviolet rays. At this time, the ultraviolet light source was irradiated at a light intensity of 100 mJ / cm 2 using 1 kW of high-pressure mercury including g, h and i lines, and no special optical filter was used. The color layer thin film irradiated with the ultraviolet ray was immersed in a KOH aqueous solution having a pH of 10.5 for 2 minutes to develop. The glass substrate on which the developed color layer thin film was formed was washed with distilled water, dried in a nitrogen gas atmosphere, and heated in a heating oven at 200 ° C for 25 minutes to prepare a color filter. The thickness of the color layer of the color filter was 2.3 mu m.
상기 제조된 컬러필터를 230℃의 분위기하에서 2시간 동안 방치한 후, 각 노광량 별로 표면에 나타나는 블루밍 발생 여부를 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다. The prepared color filter was allowed to stand for 2 hours in an atmosphere of 230 캜, and then the occurrence of blooming appearing on the surface for each exposure amount was evaluated. The results are shown in Table 2 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 기판상에 블루밍 현상 나타나지 않음○: Blooming phenomenon does not appear on the substrate
△: 기판상에 블루밍 현상 약하게 발생Δ: Blooming phenomenon is weak on the substrate
×: 기판상에 블루밍 현상 심하게 발생X: Blooming phenomenon occurs on the substrate
80 mJ/cm2 Exposure dose
80 mJ / cm 2
60 mJ/cm2 Exposure dose
60 mJ / cm 2
30 mJ/cm2 Exposure dose
30 mJ / cm 2
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 유리전이온도가 100 내지 300℃인 플루오르계 계면활성제를 포함하는 경우(실시예 1 내지 6), 본 발명의 플루오르계 계면활성제를 포함하지 않는 경우(비교예 1 내지 5)보다 이를 포함하는 컬러필터의 화소부에 발생할 수 있는 블루밍과 같은 표면 불량을 개선할 수 있는 효과가 있다. As shown in Table 2, when the fluorine-based surfactant of the present invention had a glass transition temperature of 100 to 300 ° C (Examples 1 to 6), when the fluorine-based surfactant of the present invention was not included It is possible to improve surface defects such as blooming that may occur in the pixel portion of the color filter including the same as those of Examples 1 to 5.
Claims (7)
상기 플루오르계 계면활성제는 플루오르카본쇄 및 아크릴레이트쇄를 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the fluorine-based surfactant comprises a fluorocarbon chain and an acrylate chain.
상기 착색 감광성 수지 조성물은 실리콘계 계면활성제 및 유리전이온도가 100℃ 이하인 플루오르계 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the colored photosensitive resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of a silicone surfactant and a fluorinated surfactant having a glass transition temperature of 100 DEG C or lower.
상기 착색 감광성 수지 조성물은 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 용제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the colored photosensitive resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of a colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a solvent and an additive.
상기 반응성 플루오르계 계면활성제는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 100중량%에 대하여, 0.001 내지 14중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the reactive fluorine-based surfactant is contained in an amount of 0.001 to 14% by weight based on 100% by weight of the total solid content of the colored photosensitive resin composition.
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