KR101933961B1 - 다기능성 실록산 물 스캐빈저를 포함하는 접착제 화합물 - Google Patents

다기능성 실록산 물 스캐빈저를 포함하는 접착제 화합물 Download PDF

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Abstract

적어도 하나의 반응성 수지, 적어도 하나의 엘라스토머, 선택적으로 적어도 하나의 접착성 수지 및 선택적으로 용매로 구성된 접착제 베이스를 함유하는 수증기 배리어 접착제 화합물이 개시되며, 상기 물질은 이러한 물질이 적어도 하나의 다기능성 올리고머 알콕시 실록산을 함유하는 경우 배리어 접착제 화합물로서 특히 적합하다. 올리고머 알콕시 실록산은 하나 초과의 중합 가능한 기 및 하나 초과의 알콕시기를 함유한다.

Description

다기능성 실록산 물 스캐빈저를 포함하는 접착제 화합물{ADHESIVE COMPOUNDS COMPRISING MULTI-FUNCTIONAL SILOXANE WATER SCAVENGERS}
본 발명은 적어도 하나의 반응성 수지, 적어도 하나의 중합체, 특히 엘라스토머, 선택적으로 점착성 수지 및 선택적으로 용매를 포함하는 (광)전자 장치의 캡슐화를 위한 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 상기 접착제를 포함하는 접착 테이프 및 상기 접착제의 용도에 관한 것이다.
(광)전자 장치는 상업적인 제품들에서 점점 더 빈번하게 사용되고 있다. 이러한 종류의 장치는 무기 또는 유기 전자 구조물을 포함하는데, 예를 들어, 유기, 금속 유기 또는 중합체 반도체 또는 이들의 그 밖에 다른 조합들을 포함한다. 상기 장치 및 제품은 원하는 용도에 따라 강성으로 형성되거나 또는 가요성으로 형성되며, 가요성 장치에 대한 수요가 증가하고 있다. 이러한 종류의 장치는, 예를 들어, 릴리프 인쇄(relief printing), 그라비어 인쇄(gravure printing), 스크린 인쇄(screen printing), 평판 인쇄(flat printing)와 같은 인쇄 방법에 의해서 또는 그 밖의 "비-충격 인쇄(non-impact printing)", 예를 들어, 열 전사 인쇄(thermal transfer printing), 잉크젯 인쇄 또는 디지털 인쇄에 의해 생성된다. 그러나, 진공 방법, 예를 들어, 화학 기상 증착(Chemical Vapor Deposition; CVD), 물리 기상 증착(Physical Vapor Deposition; PVD), 플라즈마-증강 화학 또는 물리 증착(Plasma-enhanced Chemical or physical deposition; PECVD) 방법, 스퍼터링(sputtering), (플라즈마) 에칭 또는 기화가 많은 경우에서 또한 사용되며, 이 경우 구조화는 일반적으로 마스크에 의해서 이루어진다.
이미 상업적이거나 시장 잠재성의 측면에서 고려되는 (광)전자 적용의 예는 전기영동 또는 전기변색 어셈블리 또는 디스플레이, 판독 및 디스플레이 장치에서 또는 조명으로서 유기 또는 중합체 발광 다이오드(OLED 또는 PLED), 전계발광 램프, 발광 전기화학적 전지(LEEC), 유기 태양 전지, 바람직하게 염료 또는 중합체 태양 전지, 무기 태양 전지, 바람직하게 박막 태양 전지, 특히 규소, 게르마늄, 구리, 인듐 및/또는 셀레늄을 기반으로 하는 박막 태양 전지, 페로브스카이트 태양 전지, 유기 전계-효과 트랜지스터, 유기 스위칭 소자, 유기 광 증폭기, 유기 레이저 다이오드, 유기 또는 무기 센서 또는 그밖의 유기 또는 무기-기반 RFID 트랜스폰더(transponder)를 포함한다.
접착 테이프를 캡슐화시키는 추가 적용은 배터리 기술 분야, 특히 가요성 마이크로배터리 및 박막 배터리 분야, 매우 특히 리튬-함유 캐쏘드(cathod), 애노드(anode) 또는 전해질을 포함하는 가요성 마이크로배터리 및 박막 배터리 분야에서 공지되어 있다.
따라서, 본 문헌에서, 유기 (광)전자 장치는 적어도 하나의 전자적으로 기능적이고 적어도 부분적으로 유기 성분, 예를 들어, 유기금속 화합물을 포함하거나, 전자적으로 기능적인 구조가 20 μm 미만의 두께를 갖는 전자 장치를 의미하는 것으로 이해된다.
무기 및/또는 유기 (광)전자기기의 분야에서, 매우 특히 유기 (광)전자기기의 분야에서 (광)전자 장치의 적절한 수명 및 기능의 달성을 위한 기술적 과제는 투과물에 대해 이러한 장치에 존재하는 부품의 보호인 것으로 생각된다. 투과물은 다수의 저분자량 유기 또는 무기 화합물, 특히 수증기 및 산소일 수 있다.
무기 및/또는 유기 (광)전자기기의 분야에서, 매우 특히 유기 원료 물질이 사용되는 경우에 다수의 (광)전자 장치는 수증기 및 산소 둘 모두에 대해 민감하며, 많은 장치에 대하여 물 또는 수증기의 투과는 중요한 문제로 분류된다. 이에 따라, 전자 장치의 수명 동안에, 캡슐화에 의한 보호가 필요한데, 이는 그렇지 않은 경우 성능이 사용 기간에 걸쳐 감소하기 때문이다. 예를 들어, 부품의 산화는, 예를 들어, 전계발광 램프(EL 램프) 또는 유기 발광 다이오드(OLED)와 같은 발광 장치의 경우에 광도(luminance), 전기영동 디스플레이(EP 디스플레이)의 경우에 콘트라스트(contrast), 또는 태양 전지의 경우에 매우 짧은 시간 내의 효율에서의 심각한 감소를 발생시킬 수 있다.
무기 및/또는 유기 (광)전자기기에서, 특히 유기 (광)전자기기의 경우에, 산소 및/또는 수증기와 같은 투과물에 대한 투과 배리어(permeation barrier)를 구성하는 가요성 결합 해법이 특히 요구된다. 또한, 이러한 (광)전자 장치에 대한 다수의 추가 요구가 존재한다. 이에 따라, 가요성 결합 해법은 두 개의 기재 간에 우수한 접착을 달성할 뿐만 아니라 높은 전단 강도 및 박리 강도, 화합물 안정성, 에이징 내성(ageing resistance), 높은 투명성, 가공의 용이성, 및 높은 가요성 및 유연성과 같은 특성들을 추가로 충족시킨다.
따라서, 종래 기술에 따른 표준 접근법은 수증기 및 산소에 대해 불투과성인 두 개의 기재 사이에 전자 장치를 배치시키는 것이다. 이후에, 가장자리에서 밀봉이 후속된다. 비가요성 어셈블리에 대하여, 유리 또는 금속 기재가 사용되는데, 이는 고 투과 배리어를 제공하지만, 기계적 하중에 영향을 받기 매우 쉽다. 또한, 이러한 기재는 전체 장치의 비교적 높은 두께를 야기시킨다. 금속 기재의 경우, 추가로 투명성이 존재하지 않는다. 대조적으로, 가요성 장치에 대하여, 편평한 기재, 예를 들어, 투명 또는 불투명 필름이 사용되는데, 이는 다층 구조를 가질 수 있다. 이러한 경우에, 다양한 중합체 또는 무기 또는 유기 층의 조합을 이용하는 것이 가능하다. 상기 편평한 기재의 사용은 가요성의 매우 얇은 구조를 가능케 한다. 다양한 적용을 위해, 예를 들어, 필름, 직포 및 부직포 및 종이 또는 이들의 조합물과 같은 매우 다양한 상이한 기재가 가능하다.
매우 우수한 밀봉을 달성하기 위해, 특정 배리어 접착제(수증기 배리어 특성을 갖는 접착제로도 언급됨)가 사용된다. (광)전자 부품의 밀봉을 위한 우수한 접착제는 산소, 특히 수증기에 대한 낮은 투과성을 가지며, 장치에 대한 충분한 접착력을 가지며, 이에 잘 적합화될 수 있다. 장치에 대한 낮은 접착력은 계면에서의 배리어 효과를 감소시키며, 이는 접착제의 특성과 관계 없이 산소 및 수증기의 진입을 가능케 한다. 접착제와 기재 사이의 전체에 걸친 접촉이 있는 경우에만, 벌크 특성이 접착제의 배리어 작용에 대한 결정 인자이다.
배리어 작용은 통상적으로 산소 투과율(OTR) 및 수증기 투과율(WVTR)을 보고함으로써 특성규명된다. 각각의 투과율은 온도 및 부분압의 특정 조건 및 가능하게는 상대 대기 습도와 같은 추가의 측정 조건하에서 필름을 통한 산소 또는 수증기의 면적 및 시간-기반 흐름을 나타낸다. 이들 값이 작을수록, 캡슐화를 위한 개개의 물질의 적합성이 더 낫다. 보고된 투과는 WVTR 또는 OTR의 값만을 기초로 하지는 않고, 투과의 평균 경로 길이, 예를 들어, 물질의 두께, 또는 특정 경로 길이로의 표준화의 명세를 항상 포함한다.
투과성 P는 바디(body)를 통해 투과하는 기체 및/또는 액체의 능력의 척도이다. 낮은 P 값은 우수한 배리어 작용을 나타낸다. 투과성 P는 특정한 투과 경로 길이, 분압 및 온도를 갖는 항정-상태 조건하에서 규정된 물질 및 규정된 투과물에 대한 특정한 값이다. 투과성 P는 확산 항 D 및 용해도 항 S의 곱이다: P = D * S.
용해도 항 S는 주로 투과물에 대한 배리어 접착제의 친화성을 기재한다. 예를 들어, 수증기의 경우, S의 적은 값은 소수성 물질에 의해 달성된다. 확산 항 D는 배리어 물질에서의 투과물의 이동도의 척도이며, 분자 이동도 또는 자유 체적과 같은 특성에 직접 의존된다. 고도로 가교되거나 고도로 결정성인 물질에서 D에 대해 비교적 낮은 값이 달성되는 경우가 종종 있다. 그러나, 고도로 결정성인 물질은 일반적으로 덜 투명하며, 더 큰 가교는 더 낮은 가요성을 초래한다. 예를 들어, 온도가 증가되거나 유리 전이점이 초과되는 경우에, 투과성 P는 통상적으로 분자 이동도가 증가함에 따라 증가한다.
접착제의 배리어 작용을 증가시키려는 시도는 특히 수증기 및 산소의 투과성에 대한 영향과 관련하여 파라미터 D 및 S 둘 모두를 고려해야 한다. 이들 화학적 특성에 더하여, 투과성에 대한 물리적 영향, 특히 평균 투과 경로 길이 및 계면 특성(접착제의 적응 특성, 접착성)의 효과가 또한 고려되어야 한다. 이상적인 배리어 접착제는 기재에 대한 매우 우수한 접착과 조합된 낮은 D 값 및 S 값을 갖는다.
낮은 용해도 항 S 단독으로는 일반적으로 우수한 배리어 특성을 달성하기에 불충분하다. 이의 특정한 통상적인 예는 실록산 엘라스토머의 예이다. 상기 물질은 극도로 소수성(작은 용해도 항)이며, Si-O 결합에 대한 자유 회전(큰 확산 항)에 의해 수증기 및 산소에 대해 비교적 작은 배리어 작용을 갖는다. 따라서, 우수한 배리어 작용을 위해, 용해도 항 S와 확산 항 D 사이에 우수한 균형이 필요하다.
이러한 목적을 위해, 특히, 액체 접착제 및 에폭시드를 기초로 한 접착제가 현재까지 사용되어 왔다(WO 98/21287 A1; US 4,051,195 A; US 4,552,604 A). 이들은 상당한 가교의 결과로서 작은 확산 항 D를 갖는다. 이의 주요 사용 분야는 강성 장치 뿐만 아니라 중간 가요성 장치의 가장자리 결합이다. 경화는 열적으로 또는 UV 방사선에 의해 수행된다. 전체-영역 결합은 경화의 결과로서 발생하는 수축으로 인하여 거의 불가능한데, 이는 경화의 과정에서 접착제와 기재 사이의 응력이 존재하고 이러한 응력은 차례로 박리를 초래할 수 있기 때문이다.
이들 액체 접착제의 사용은 다수의 단점을 갖는다. 예를 들어, 저분자량 구성성분(VOC, 휘발성 유기 화합물)은 장치에서 민감한 전자 구조물을 손상시킬 수 있고, 생산시 취급하기 어렵게 만들 수 있다. 접착제는 장치의 모든 단일 구성성분에 비용이 많이 들고 불편한 방식으로 적용되어야 한다. 정확한 위치를 보장하기 위해 고가의 디스펜서 및 고정 장치의 구입이 필요하다. 적용 방법은 또한 신속한 연속 공정을 방지하고, 이후에 요구되는 라미네이션 단계가 또한 낮은 점도로 인하여 좁은 한계 내에서 규정된 층 두께 및 결합 폭을 달성하는 것을 어렵게 만들 수 있다.
또한, 상기 고도로 가교된 접착제는 경화 후에 단지 낮은 가요성을 갖는다. 저온 범위에서 또는 2-팩 시스템의 경우에 열 가교 시스템의 사용은 가용 시간(pot life), 즉, 겔화의 발생 전의 처리 시간에 의해 제한된다. 고온 범위에서, 특히 긴 반응 시간의 경우에, 또한 민감한 (광)전자 구조물은 상기 시스템의 유용성을 제한하며, (광)전자 구조물의 경우에서 이용 가능한 최대 온도는 때때로 단지 60℃인데, 이는 상기 온도 이상에서 이미 예비 손상이 발생할 수 있기 때문이다. 유기 전자기기를 함유하고, 투명 중합체 필름 또는 중합체 필름과 무기층으로 구성된 복합물로 캡슐화된 가요성 장치는 특히 여기에서 좁은 한계를 설정한다. 이는 또한 고압 하에서 라미네이션 단계에 적용한다. 개선된 사용 수명을 달성하기 위해, 비교적 낮은 압력하에서 열 응력 및 임의의 라미네이션을 야기시키는 임의의 단계를 생략하는 것이 본원에서 유리하다.
현재 확립된 열 경화성 액체 접착제에 대한 또 다른 대안은 방사선-경화 접착제를 이용하는 것이다(US 2004/0225025 A1). 방사선-경화 접착제의 사용은 전자 장치 상에서 오래 지속되는 열 응력을 회피한다. 그러나, UV 방사선 뿐만 아니라 매우 높은 비율의 IR 방사선이 일반적으로 방출되므로, 응력이 장치의 단시간의 점 가열을 발생시킨다. 또한, VOC, 수축, 박리 및 낮은 가요성과 같은 액체 접착제의 상기 언급된 단점이 마찬가지로 유지된다. 광개시제 또는 민감제로부터 형성된 추가의 휘발성 성분 또는 분해 생성물로부터 문제가 발생할 수 있다. 또한, 장치는 UV 광에 대해 투명해야 한다.
특히 유기 전자기기 및 사용되는 많은 중합체 내의 성분은 종종 UV 스트레스에 민감하므로, 추가의 보호 수단, 예를 들어, 추가의 커버 필름 없이 장기간의 야외 사용이 가능하지 않다. UV-경화 접착제 시스템의 경우, 이들은 UV 경화 후에만 적용될 수 있으며, 이는 장치의 제조의 복잡성 및 두께를 추가로 증가시킨다.
US 2006/0100299 A1에는 전자 장치의 캡슐화를 위한 UV-경화 감압성 접착 테이프가 개시되어 있다. 감압성 접착 테이프는 60℃보다 큰 연화점을 갖는 중합체, 30℃ 미만의 연화점을 갖는 중합 가능한 에폭시 수지 및 광개시제의 조합을 기초로 한 접착제를 포함한다. 중합체는 폴리우레탄, 폴리이소부틸렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리에스테르, 특히 아크릴레이트일 수 있다. 또한, 점착성 수지, 가소제 또는 충전제가 존재한다.
아크릴레이트 접착제는 UV 방사선 및 다양한 화학물질에 대해 매우 우수한 안정성을 갖지만, 상이한 기재에 대해 매우 상이한 결합력을 갖는다. 극성 기재, 예를 들어, 유리 또는 금속에 대한 결합력은 매우 높은 반면, 예를 들어, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 비-극성 기재에 대한 결합력은 비교적 낮다. 계면에서 특정한 확산의 위험이 있다. 또한, 이들 접착제는 매우 극성이어서, 이후의 가교에도 불구하고 특히 수증기의 확산을 촉진시킨다. 중합 가능한 에폭시 수지의 사용은 이러한 경향을 더욱 향상시킨다.
액체 접착제와 대조적으로, 감압성 접착 테이프는 중합체의 비교적 고분자량의 결과로서 일반적으로 표면에서의 우수한 습윤 및 결합을 달성하기 위해 일정한 시간, 충분한 압력 및 점성 성분과 탄성 성분 사이의 우수한 균형을 필요로 한다.
WO 2007/087281 A1에는 전자 적용, 특히 OLED용의 폴리이소부틸렌(PIB)을 기초로 하는 투명한 가요성 감압성 접착 테이프가 개시되어 있다. 이는 500 000 g/mol 초과의 분자량을 갖는 폴리이소부틸렌 및 수소화된 고리형 수지를 이용하는 것을 수반한다. 광중합성 수지 및 광개시제를 사용하는 것이 선택적으로 가능하다.
이들의 낮은 극성으로 인해, 폴리이소부틸렌을 기초로 한 접착제는 수증기에 대해 우수한 배리어를 갖지만, 고분자량에서도 비교적 낮은 응집성을 가지며, 이는 상승된 온도에서 이들이 종종 낮은 전단 강도를 갖는 이유이다. 결합이 달리 명백히 감소되고 계면 투과가 증가하기 때문에 저분자량 성분의 비율은 임의로 감소될 수 없다. 접착제의 매우 낮은 응집성으로 인해 요구되는 기능성 수지의 높은 비율의 사용의 경우, 접착제의 극성이 다시 증가되고, 그러므로 용해도 항은 더 커진다.
또한, 스티렌 블록 공중합체 및 최대 수소화 수준을 갖는 수지를 기초로 한 배리어 접착제가 기재되었다(DE 10 2008 047 964 A1 참조).
일반적으로 사용되는 접착제 시스템의 투과 값(WVTR)이 또한 여기에 보고되어 있다(37.5℃ 및 90% 상대 습도에서 측정됨). 통상적인 아크릴레이트-기반 감압성 접착제는 100 g/㎡ d 내지 1000 g/㎡ d의 범위 내이다. 사슬의 높은 이동성으로 인해, 감압성 실리콘 접착제는 1000 g/㎡ d 초과의 물에 대한 더 높은 투과 값을 갖는다. 스티렌 블록 공중합체가 엘라스토머 성분으로 사용되는 경우, 수소화되지 않거나 불완전하게 수소화된 시스템에 대해 50 내지 100 g/㎡ d의 범위 내의 WVTR 값이 달성되고, 수소화된 시스템(예를 들어, SEBS)에 대해 50 g/㎡ d 미만의 값이 달성된다. 15 g/㎡ d 미만의 특히 낮은 WVTR 값이 순수한 폴리(이소부틸렌) 엘라스토머 또는 스티렌과 이소부틸렌의 블록 공중합체 둘 모두로 달성된다.
블록 공중합체 내의 적어도 2개의 도메인의 형성은 추가로 실온에서 매우 우수한 응집성 및 동시에 개선된 배리어 특성을 제공한다.
배리어 작용을 다시 개선시키는 한 수단은 물 또는 산소와 반응하는 물질을 사용하는 것이다. (광)전자 장치로 투과하는 산소 또는 수증기는 이후 이들 물질에 화학적 또는 물리적, 바람직하게는 화학적으로 결합된다. 상기 물질은 문헌에서 "게터", "스캐빈저", "건조제" 또는 "흡수제"로 언급된다. 용어 "게터"만 이하 사용된다. 접착제에 기재된 상기 종류의 게터는 주로 무기 충전제, 예를 들어, 칼슘 클로라이드 또는 다양한 옥사이드이다. 이들은 접착제에서 불용성이므로, 이들은 접착제가 투명성을 상실하고, 적절한 충전제 수준이 주어지면 접착성을 상실하는 단점을 갖는다. 따라서, 접착제에서 가용성인 유기 게터 또는 하이브리드가 더 적합하나, 이들은 접착제에서 유기 전자기기로 이동해서는 안된다. 이들 첨가물은 본질적으로 습기가 접착제를 통한 거리를 덮어, 민감한 전자 어셈블리에 도달하는데 걸리는 시간을 의미하는 파과 시간(breakthrough time)으로서의 확산 값을 크게 변경시키지 않는다. 상기 물질이 물 또는 산소로 포화되거나, 물 또는 산소와의 화학적 반응에서 사용되는 경우, 이들은 더 이상 임의의 효과가 없으며, 이러한 경우 확산은 단지 게터가 없는 접착제의 확산이다. 이럼에도 불구하고, 이들 게터는 (광)전자 부품의 수명을 증가시킬 수 있다.
요약하면, 게터 물질은, 예를 들어, 염, 예를 들어, 코발트 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 칼슘 브로마이드, 리튬 클로라이드, 리튬 브로마이드, 마그네슘 클로라이드, 바륨 퍼클로레이트, 마그네슘 퍼클로레이트, 아연 클로라이드, 아연 브로마이드, 실리카(예를 들어, 실리카 겔), 알루미늄 설페이트, 칼슘 설페이트, 구리 설페이트, 바륨 설페이트, 마그네슘 설페이트, 리튬 설페이트, 소듐 설페이트, 코발트 설페이트, 티타늄 설페이트, 소듐 디티오나이트, 소듐 카르보네이트, 포타슘 디설파이트, 포타슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 티타늄 디옥사이드, 키절구어(kieselguhr), 제올라이트, 시트 실리케이트, 예를 들어, 몬모릴로나이트 및 벤토나이트, 금속 옥사이드, 예를 들어, 바륨 옥사이드, 칼슘 옥사이드, 철 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 소듐 옥사이드, 포타슘 옥사이드, 스트론튬 옥사이드, 알루미늄 옥사이드(활성화 알루미나), 및 또한 탄소 나노튜브, 활성탄, 포스포러스 펜톡시드 및 실란; 용이하게 산화 가능한 금속, 예를 들어, 철, 칼슘, 소듐 및 마그네슘; 금속 하이드라이드, 예를 들어, 칼슘 하이드라이드, 바륨 하이드라이드, 스트론튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드 및 리튬 알루미늄 하이드라이드; 하이드록시드, 예를 들어, 포타슘 하이드록시드 및 소듐 하이드록시드, 금속 복합체, 예를 들어, 알루미늄 아세틸아세토네이트; 및 추가 유기 흡수제, 예를 들어, 폴리올레핀 공중합체, 폴리아미드 공중합체, PET 코폴리에스테르, 모노- 및 폴리카르복실산의 무수물, 예를 들어, 아세트산 무수물, 프로피온산 무수물, 부티르산 무수물 또는 메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 이소시아네이트 또는 일반적으로 촉매, 예를 들어, 코발트와 조합하여 사용되는 하이브리드 중합체를 기초로 한 추가 흡수제, 추가 유기 흡수제, 예를 들어, 가볍게 가교된 폴리아크릴산, 폴리비닐 알콜, 아스코르베이트, 글루코스, 갈산 또는 불포화된 지방 및 오일이다.
이들의 기능에 따라, 게터 물질은 바람직하게는 본질적으로 투과물이 없는 물질, 예를 들어, 물이 없는 형태로 사용된다. 이는 충전제로 사용되는 유사한 물질과 게터 물질을 구별한다. 예를 들어, 실리카는 흄드 실리카(fumed silica)의 형태로 충전제로 종종 사용된다. 그러나, 이러한 충전제가 주변 조건에서 평상시와 같이 저장되는 경우, 이는 환경으로부터 물을 흡수하여, 더 이상 산업적으로 이용 가능한 정도로 게터 물질로서 기능할 수 없다. 건조되거나 건조된 채로 유지되는 실리카만이 게터 물질로 사용될 수 있다. 그러나, 투과물과 이미 부분적으로 복합체화된 물질, 예를 들어, CaSO4 *1/2H2O(칼슘 설페이트 반수화물) 또는 일반식 (SiO2)m*nH2O의 화합물로 정의되어 존재하는 부분적으로 수화된 실리카를 또한 사용할 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 실리카는 일반식 (SiO2)m*nH2O의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 이는 습식-화학, 열적 또는 발열성 방법에 의해 생성되는 실리콘 디옥사이드이다. 더욱 특히, 실리카 중 적합한 게터 물질은 실리카 겔, 예를 들어, 수분 지시계로서 코발트 화합물로 함침된 실리카 겔(청색 겔), 및 흄드 실리카이다.
(광)전자 어셈블리의 캡슐화를 위한 액체 접착제 시스템에서의 게터의 사용의 예는, 예를 들어, US 6,833,668 B1, JP 2000 311 782 A 및 EP 1 037 192 A2에 제공되어 있다.
종래 기술은 전자 어셈블리에서 전사 접착제로 사용되는 감압성 접착제를 개시한다(WO 03/065470 A1). 상기 접착제는 어셈블리 내에서 산소 또는 수증기와 반응하는 무기 기능성 충전제를 포함한다. 이러한 방식으로, 어셈블리 내에 게터의 간단한 적용이 가능하다. 외부에서의 어셈블리의 밀봉을 위해, 낮은 투과성을 갖는 추가 접착제가 사용된다. 유사한 감압성 접착제가 JP 2004 296 381 A에서 사용된다. 여기에서도 무기 게터만 사용된다.
DE 10 2010 043 866 A1에는 실란-변형된 중합체를 포함하는 캡슐화를 위한 접착제가 기재되어 있다. 상기 접착제는 상기 문헌에 인용된 종래 기술에 비해 특정 정도로 개선된 파과 시간을 갖는다. 이럼에도 불구하고, 파과 시간에서의 추가 개선이 요망된다. 그러나, 여기에 기재된 실란-변형된 중합체는 단기능성이며, 이는 실란화된 산 무수물 기 및 가능하게는 미반응된 무수물 기만 존재하는 것을 의미한다. 중합 가능한 기가 존재하지 않는다.
알콕시실란이 물 스캐빈저로 사용될 수 있음이 종래 기술로부터 공지되어 있다. EP 1 394 199 A1에서, 알콕시실란은 물 스캐빈저, 건조제 또는 항-예비가교제, 즉, 특히 수분-가교 밀봉 화합물에 대한 안정화제로 작용한다. 단량체 및 올리고머 알콕시실란 둘 모두가 동일한 성공률로 여기에서 사용된다.
종래 기술에 비해 명백히 개선된 파과 시간을 갖는 접착제를 제공하는 것이 본 발명의 목적이었으나, 이는 접착제의 특성에서 어떠한 물질 열화를 수반해서는 안된다. 접착제는 여전히 취급하기 용이하고, 간단한 방식으로 적용할 수 있어야 한다.
놀랍게도, 접착제가 적어도 하나의 다기능성 올리고머 알콕시실록산을 포함하는 경우 처음부터 명시된 바와 같은 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제의 파과 시간이 관련 방식에서 개선되는 것으로 밝혀졌고, 상기 올리고머 알콕시실록산은 하나 초과의 중합 가능한 기 및 하나 초과의 알콕시기를 함유한다. 상기 알콕시실록산은 바람직하게는 실리콘 원자 당 하나의 알콕시기 및 하나의 중합 가능한 기를 갖는다. 상기 알콕시기는 인접한 Si-알콕시기와 동일하거나 상이할 수 있다. 인접한 반복 단위의 중합 가능한 기는 마찬가지로 동일하거나 상이할 수 있다.
원칙적으로, 임의의 상기 첨가된 분자가 결여된 배리어 접착제에 비해 알콕시실란 화합물로 (수증기) 배리어 접착제의 파과 시간을 증가시키는 것이 이미 가능하다. 그러나, 물-제거 기의 상대량이 적음에도 불구하고 다기능성 실록산 게터의 성능은 놀랍게도 훨씬 높다.
중합 가능한 기는 경화 단계에서 반응성 수지의 네트워크로 또한 혼입되므로, 첨가되는 게터가 결여된 접착제에 비해 점 네트워크 밀도가 낮아지지 않는다. 단량체 알콕시실록산을 포함하는 접착제는 첨가되는 게터가 결여된 접착제에 비해 물의 파과 시간에서의 임의의 유의한 개선을 갖지 않는다. 첨가되는 게터가 결여된 접착제에 비해 네트워크 밀도에서 감소가 존재한다. 이의 효과는 덜 치밀한 네트워크로 인해 확산이 촉진되고, 그러므로 게터 기능에도 불구하고, 본 발명에 따라 가교제로 추가로 기능하는 다기능성 올리고머 실록산과 같은 성능에서의 상기 명백한 상승이 없다는 점이다. 알콕시기를 갖지만, 추가의 기능성의 중합 가능한 기를 갖지 않음을 의미하는 다기능성이 아닌 올리고머 실록산은 경화 단계에서 경화되지 않는다. 따라서, 이들은 일종의 가소제로 작용하고, 또한 물 분자의 더 용이한 투과를 가능하게 하므로, 배리어 접착제의 성능은 알콕시실란기에도 불구하고 게터 첨가가 없는 접착제와 동등하다.
본 발명의 접착제는 적어도 하나의 반응성 수지 성분 뿐만 아니라 또한 적어도 하나의 중합체, 특히 엘라스토머 및 선택적으로 점착성 수지를 함유하므로 부분적으로 가교 가능하다. 접착제의 겔 함량, 즉, 적합한 용매 중에서의 접착제의 용해시 용해될 수 없는 접착제의 비율은 적합하게는 90 중량% 미만, 특히 80 중량% 미만, 바람직하게는 70 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 50 중량% 미만, 가장 바람직하게는 30 중량% 미만이다.
반응성 수지 성분의 활성화 후 접착제 베이스가 100 g/m²d 미만, 바람직하게는 50 g/m²d 미만, 특히 15 g/m²d 미만의 수증기 투과율을 갖는 접착제가 특히 바람직하다.
바람직하게는, 적어도 하나의 알콕시실록산은 하기 일반식의 화합물이다:
Figure 112017047500525-pct00001
1 < m < 40, (화학식 1)
여기서, X는 고리형 에테르, 비닐, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록실, 아미노 및 이소시아네이트로부터 선택된 중합 가능한 기를 갖는 라디칼이고, Z는 알킬 또는 아릴기이고, X 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있고, Z 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 알콕시실록산은 2개의 상이한 알콕시실록산으로부터 형성된 공중합체일 수 있으며, 그 중 하나는 에폭시드를 갖고, 다른 하나는 중합 가능한 기로서 비닐기를 갖는다.
Z 라디칼은 알킬 또는 아릴기일 수 있고, 메틸 또는 에틸기가 특히 바람직하다. Z 라디칼은 또한 상이할 수 있다. 예를 들어, 알콕시실록산은 또한 Z 라디칼로서 메틸 및 에틸기 둘 모두를 함유할 수 있다.
특히 적합한 실시에서, X 라디칼은 고리형 에테르, 특히 옥시란 및/또는 옥세탄, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐로부터 선택된 중합 가능한 작용기를 함유하며, 비닐 및 고리형 에테르가 특히 바람직하고, 이 상황에서는 특히 3,4-에폭시사이클로헥실이 바람직하다.
바람직하게는, 다기능성 게터는 비닐트리메톡시실란 및/또는 비닐트리에톡시실란의 올리고머 알콕시실록산이다.
또 다른 바람직한 실시에서, 다기능성 게터의 X 기는 고리형 에테르 기를 함유하며, 특히 바람직한 게터는 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 감마-(글리시독시프로필)트리메톡시실란, 감마-(글리시독시프로필)트리에톡시실란 및 특히 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 및/또는 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란의 올리고머 알콕시실록산이다.
접착제 조성물에서의 올리고머 알콕시실록산의 비율은 바람직하게는 0.5 중량% 내지 90 중량%, 특히 2 중량% 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량%이다.
높은 비율의 올리고머 알콕시실록산을 갖는 접착제는 높은 물 흡수 용량을 가지므로, 높은 비율, 바람직하게는 15 중량% 내지 80 중량%, 특히 15 중량% 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 20 중량% 내지 65 중량%가 특히 유리하다. 이러한 비율은 여기 및 하기에서 달리 언급하지 않는 한 임의의 선택적으로 존재하는 용매 없이 접착제 조성물을 기초로 한다.
다른 한편으로, 올리고머 알콕시실록산은 종종 저 점도이다. 이는 특성, 특히 접착제의 사용 용이성에 영향을 미친다. 따라서, 접착제의 추가의 바람직한 실시에서, 0.5 중량% 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 2 중량%(접착제 조성물을 기초로 함)의 올리고머 알콕시실록산이 존재한다.
최종적으로, 사용 용이성 및 물 흡수 용량과 관련하여 이들의 특성면에서 특히 우수한 균형을 갖고, 2 중량% 내지 25 중량%, 특히 2 중량% 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량%(접착제 조성물을 기초로 함)의 올리고머 알콕시실록산을 함유하는 접착제가 바람직하다.
중합체는 중합체, 또는 2개 이상의 상이한 중합체의 혼합물일 수 있다. 이러한 경우, 적어도 하나의 중합체는 특히 엘라스토머 또는 열가소제일 수 있다.
사용되는 엘라스토머는 원칙적으로, 예를 들어, 문헌["Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (Satas & Associates, Warwick 1999)]에 기재된 바와 같은 감압성 접착제 분야에서 통상적인 임의의 엘라스토머일 수 있다.
바람직하게는, 본 출원의 상황에서, 화학적 의미의 사용되는 엘라스토머는 적어도 하나의 올레핀 단량체 또는 폴리우레탄으로부터 형성되며, 예를 들어, 폴리우레탄, 천연 고무, 합성 고무, 예를 들어, 부틸, (이소)부틸, 니트릴 또는 부타디엔 고무, 불포화되거나 부분적으로 수소화되거나 완전히 수소화된 폴리디엔 블록으로부터 형성된 엘라스토머 블록을 갖는 스티렌 블록 공중합체(폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리(이소)부틸렌, 이들과 당업자에게 친숙한 추가의 엘라스토머 블록의 공중합체), 폴리올레핀, 플루오로폴리머 및/또는 실리콘을 기초로 한 엘라스토머이다.
고무 또는 합성 고무 또는 이들로부터 생성된 블렌드가 감압성 접착제에 대한 베이스 물질로 사용되는 경우, 천연 고무는 원칙적으로, 예를 들어, 요구되는 순도 및 점도 수준에 따라 크레이프(crepe), RSS, ADS, TSR 또는 CV와 같은 모든 이용 가능한 특성으로부터 선택될 수 있고, 합성 고무(들)은 무작위로 공중합된 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 합성 폴리이소프렌(IR), 부틸 고무(IIR), 할로겐화 부틸 고무(XIIR), 아크릴레이트 고무(ACM), 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 또는 폴리우레탄 및/또는 이들의 블렌드의 군으로부터 선택될 수 있다.
사용되는 적어도 하나의 중합체는 또한, 예를 들어, 문헌["Chemie und Physik der synthetischen Polymere" [Chemistry and Physics of Synthetic Polymers] by J. M. G. Cowie (Vieweg, Braunschweig) 및 "Makromolekulare Chemie" [Macromolecular Chemistry] by B. Tieke (VCH Weinheim, 1997)]에 특정된 바와 같은 당업자에게 공지된 임의의 종류의 열가소제일 수 있다. 이들은, 예를 들어, 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(스티렌), 폴리(옥시메틸렌), 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(카르보네이트), 폴리(페닐렌 옥사이드), 폴리(우레탄), 폴리(우레아), 페녹시 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS), 폴리(아미드)(PA), 폴리(락테이트)(PLA), 폴리(에테르 에테르 케톤)(PEEK), 폴리(설폰)(PSU), 폴리(에테르 설폰)(PES)이다. 폴리(아크릴레이트), 폴리(메타크릴레이트) 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA)가 마찬가지로 중합체로서 가능하나, 본 발명의 상황에서는 바람직하지 않다.
가교 가능한 성분으로도 언급되는 사용되는 반응성 수지는 원칙적으로 감압성 접착제 또는 반응성 접착제의 분야의 당업자에게 공지된 임의의 반응성 성분일 수 있으며, 예를 들어, 문헌[Gerd Habenicht: Kleben -Grundlagen, Technologien, Anwendungen [Adhesive Bonding Principles, Technologies, Applications], 6th edition, Springer, 2009]에 기재된 바와 같이 분자량 증가 반응에서 가교하여 거대분자를 형성할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 에폭시드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄 또는 페놀 수지, 크레솔 또는 노볼락 기반 중합체, 폴리설파이드 또는 아크릴 중합체(아크릴, 메타크릴)를 형성하는 성분이다.
가교 가능한 성분의 구조 및 화학적 특성은 중요하지 않으나, 단, 이들은 적어도 부분적으로 엘라스토머 상과 혼화성이어야 하며, 분자량 증가 반응은 엘라스토머 상의 임의의 유의한 손상 및/또는 파괴를 초래하지 않는 조건, 특히 이용되는 온도, 사용되는 촉매 유형 등과 관련된 조건하에서 수행될 수 있다.
반응성 수지는 바람직하게는 고리형 에테르로 구성되며, 40℃ 미만, 바람직하게는 20℃ 미만의 연화 온도를 갖는 방사선-화학적 및 선택적으로 열적 가교에 적합하다.
고리형 에테르를 기초로 한 반응성 수지는 특히 에폭시드, 즉, 적어도 하나의 옥시란기를 갖는 화합물, 또는 옥세탄이다. 이들은 사실상 방향족 또는 특히 지방족 또는 지환족일 수 있다.
사용 가능한 반응성 수지는 단기능성, 이기능성, 삼기능성 또는 사기능성일 수 있거나, 고리형 에테르기와 관련된 기능성인 다기능성까지 더 높은 기능성을 가질 수 있다.
예로는, 제한을 두고자 하는 것은 아니지만, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥산 카르복실레이트(EEC) 및 유도체, 디사이클로펜타디엔 디옥사이드 및 유도체, 3-에틸-3-옥세탄메탄올 및 유도체, 디글리시딜 테트라하이드로프탈레이트 및 유도체, 디글리시딜 헥사하이드로프탈레이트 및 유도체, 에탄 1,2-디글리시딜 에테르 및 유도체, 프로판 1,3-디글리시딜 에테르 및 유도체, 부탄-1,4-디올 디글리시딜 에테르 및 유도체, 더 고등한 알칸 1,n-디글리시딜 에테르 및 유도체, 비스[(3,4-에폭시사이클로헥실)메틸] 아디페이트 및 유도체, 비닐사이클로헥실 디옥사이드 및 유도체, 사이클로헥산-1,4-디메탄올비스(3,4-에폭시사이클로헥산 카르복실레이트) 및 유도체, 디글리시딜 4,5-에폭시테트라하이드로프탈레이트 및 유도체, 비스[1-에틸(3-옥세타닐)메틸) 에테르 및 유도체, 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르 및 유도체, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(DGEBA), 수소화된 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 수소화된 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 에폭시페놀 노볼락, 수소화된 에폭시페놀 노볼락, 에폭시크레솔 노볼락, 수소화된 에폭시크레솔 노볼락, 2-(7-옥사바이사이클로;스피로[1,3-디옥산-5,3'-[7]옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄], 1,4-비스((2,3-에폭시프로폭시)메틸)사이클로헥산이 있다.
사이클로헥실 에폭시드, 예를 들어, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3',4'-에폭시사이클로헥산카르복실레이트(EEC) 및 유도체 및 비스[(3,4-에폭시사이클로헥실)메틸] 아디페이트 및 유도체를 기초로 한 반응성 수지가 양이온성 경화에 특히 적합하다.
반응성 수지는 이들의 단량체 형태 또는 이합체 형태, 삼합체 형태 등의 이들의 올리고머 형태까지 이용될 수 있다.
반응성 수지의 서로의 혼합물, 또는 반응성 수지와 알콜(단기능성 또는 다기능성) 또는 비닐 에테르(단기능성 또는 다기능성)와 같은 다른 공동-반응성 화합물과의 혼합물이 마찬가지로 가능하다.
양이온성 UV 경화를 위한 개시제 중에서, 설포늄-, 요오드늄- 및 메탈로센-기반 시스템이 특히 이용 가능하다. 설포늄-기반 양이온의 예에 대해, US 6,908,722 B1(특히, 컬럼 10 내지 21)에 제공된 세부사항이 참조된다.
상기 언급된 양이온에 대해 반대이온으로 작용하는 음이온의 예는 테트라플루오로보레이트, 테트라페닐보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 퍼클로레이트, 테트라클로로페레이트, 헥사플루오로아르세네이트, 헥사플루오로안티모네이트, 펜타플루오로하이드록시안티모네이트, 헥사클로로안티모네이트, 테트라키스펜타플루오로페닐보레이트, 테트라키스(펜타플루오로메틸페닐)보레이트, 바이(트리플루오로메틸설포닐)아미드 및 트리스(트리플루오로메틸설포닐)메타이드를 포함한다. 특히 요오드늄-기반 개시제에 대한 다른 생각할 수 있는 음이온은 추가로 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드이나, 염소 및 브롬이 본질적으로 없는 개시제가 바람직하다.
더욱 특히, 사용 가능한 시스템은 하기를 포함한다:
· 설포늄 염(예를 들어, US 4,231,951 A, US 4,256,828 A, US 4,058,401 A, US 4,138,255 A 및 US 2010/063221 A1 참조), 예를 들어,
트리페닐설포늄 헥사플루오로아르세네이트, 트리페닐설포늄 헥사플루오로보레이트, 트리페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 트리페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로벤질)보레이트, 메틸디페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 메틸디페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로벤질) 보레이트, 디메틸페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 디페닐나프틸설포늄 헥사플루오로아르세네이트, 트리톨릴설포늄 헥사플루오로포스페이트, 아니실디페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4-부톡시페닐디페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 4-클로로페닐디페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트리스(4-페녹시페닐)설포늄 헥사플루오로포스페이트, 디(4-에톡시페닐)메틸설포늄 헥사플루오로아르세네이트, 4-아세틸페닐디페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 4-아세틸페닐디페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로벤질)보레이트, 트리스(4-티오메톡시페닐)설포늄 헥사플루오로포스페이트, 디(메톡시설포닐페닐)메틸설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 디(메톡시나프틸)메틸설포늄 테트라플루오로보레이트, 디(메톡시나프틸)메틸설포늄 테트라키스(펜타플루오로벤질)보레이트, 디(카르보메톡시페닐)메틸설포늄 헥사플루오로포스페이트, (4-옥틸옥시페닐)디페닐설포늄 테트라키스(3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐)보레이트, 트리스[4-(4-아세틸페닐)티오페닐]설포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리스(도데실페닐)설포늄 테트라키스(3,5-비스-트리플루오로메틸페닐)보레이트, 4-아세트아미도페닐디페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 4-아세트아미도페닐디페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로벤질)보레이트, 디메틸나프틸설포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리플루오로메틸디페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 트리플루오로메틸디페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로벤질)보레이트, 페닐메틸벤질설포늄 헥사플루오로포스페이트, 5-메틸티안트레늄 헥사플루오로포스페이트, 10-페닐-9,9-디메틸티옥산테늄 헥사플루오로포스페이트, 10-페닐-9-옥소티옥산테늄 테트라플루오로보레이트, 10-페닐-9-옥소티옥산테늄 테트라키스(펜타플루오로벤질)보레이트, 5-메틸-10-옥소티안트레늄 테트라플루오로보레이트, 5-메틸-10-옥소티안트레늄 테트라키스(펜타플루오로벤질)보레이트 및 5-메틸-10,10-디옥소티안트레늄 헥사플루오로포스페이트,
· 요오드늄 염(예를 들어, US 3,729,313 A, US 3,741,769 A, US 4,250,053 A, US 4,394,403 A 및 US 2010/063221 A1 참조), 예를 들어,
디페닐요오드늄 테트라플루오로보레이트, 디(4-메틸페닐)요오드늄 테트라플루오로보레이트, 페닐-4-메틸페닐요오드늄 테트라플루오로보레이트, 디(4-클로로페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디나프틸요오드늄 테트라플루오로보레이트, 디(4-트리플루오로메틸페닐)요오드늄 테트라플루오로보레이트, 디페닐요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(4-메틸페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오드늄 헥사플루오로아르세네이트, 디(4-페녹시페닐)요오드늄 테트라플루오로보레이트, 페닐-2-티에닐요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 3,5-디메틸피라졸릴-4-페닐요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 2,2'-디페닐요오드늄 테트라플루오로보레이트, 디(2,4-디클로로페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(4-브로모페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(4-메톡시페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(3-카르복시페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(3-메톡시카르보닐페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(3-메톡시설포닐페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(4-아세트아미도페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디(2-벤조티에닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디아릴요오드늄 트리스트리플루오로메틸설포닐메타이드, 예를 들어, 디페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 디아릴요오드늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 예를 들어, 디페닐요오드늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, (4-n-데실록시페닐)페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, [4-(2-하이드록시-n-테트라데실록시)페닐]페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, [4-(2-하이드록시-n-테트라데실록시)페닐]페닐요오드늄 트리플루오로설포네이트, [4-(2-하이드록시-n-테트라데실록시)페닐]페닐요오드늄 헥사플루오로포스페이트, [4-(2-하이드록시-n-테트라데실록시)페닐]페닐요오드늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄 트리플루오로설포네이트, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄 테트라플루오로보레이트, 비스(도데실페닐)요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(도데실페닐)요오드늄 테트라플루오로보레이트, 비스(도데실페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 비스(도데실페닐)요오드늄 트리플루오로메틸설포네이트, 디(도데실페닐)요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 디(도데실페닐)요오드늄 트리플레이트, 디페닐요오드늄 바이설페이트, 4,4'-디클로로디페닐요오드늄 바이설페이트, 4,4'-디브로모디페닐요오드늄 바이설페이트, 3,3'-디니트로디페닐요오드늄 바이설페이트, 4,4'-디메틸디페닐요오드늄 바이설페이트, 4,4'-비스(숙신이미도디페닐)요오드늄 바이설페이트, 3-니트로디페닐요오드늄 바이설페이트, 4,4'-디메톡시디페닐요오드늄 바이설페이트, 비스(도데실페닐)요오드늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, (4-옥틸옥시페닐)페닐요오드늄 테트라키스(3,5-비스-트리플루오로메틸페닐)보레이트 및 (톨릴쿠밀)요오드늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트,
및
· 페로세늄 염(예를 들어, EP 0 542 716 B1 참조), 예를 들어,
η5-(2,4-사이클로펜타디엔-1-일)-[(1,2,3,4,5,6,9)-(1-메틸에틸)벤젠]철.
상업화된 광개시제의 예는 Union Carbide로부터의 Cyracure UVI-6990, Cyracure UVI-6992, Cyracure UVI-6974 및 Cyracure UVI-6976, Adeka로부터의 Optomer SP-55, Optomer SP-150, Optomer SP-151, Optomer SP-170 및 Optomer SP-172, Sanshin Chemical로부터의 San-Aid SI-45L, San-Aid SI-60L, San-Aid SI-80L, San-Aid SI-100L, San-Aid SI-110L, San-Aid SI-150L 및 San-Aid SI-180L, Sartomer로부터의 SarCat CD-1010, SarCat CD-1011 및 SarCat CD-1012, Degussa로부터의 Degacure K185, Rhodia로부터의 Rhodorsil Photoinitiator 2074, Nippon Soda로부터의 CI-2481, CI-2624, CI-2639, CI-2064, CI-2734, CI-2855, CI-2823 및 CI-2758, IGM Resins로부터의 Omnicat 320, Omnicat 430, Omnicat 432, Omnicat 440, Omnicat 445, Omnicat 550, Omnicat 550 BL 및 Omnicat 650, Daicel로부터의 Daicat II, Daicel-Cytec으로부터의 UVAC 1591, 3M으로부터의 FFC 509, Midori Kagaku로부터의 BBI-102, BBI-103, BBI-105, BBI-106, BBI-109, BBI-110, BBI-201, BBI-301, BI-105, DPI-105, DPI-106, DPI-109, DPI-201, DTS-102, DTS-103, DTS-105, NDS-103, NDS-105, NDS-155, NDS-159, NDS-165, TPS-102, TPS-103, TPS-105, TPS-106, TPS-109, TPS-1000, MDS-103, MDS-105, MDS-109, MDS-205, MPI-103, MPI-105, MPI-106, MPI-109, DS-100, DS-101, MBZ-101, MBZ-201, MBZ-301, NAI-100, NAI-101, NAI-105, NAI-106, NAI-109, NAI-1002, NAI-1003, NAI-1004, NB-101, NB-201, NDI-101, NDI-105, NDI-106, NDI-109, PAI-01, PAI-101, PAI-106, PAI-1001, PI-105, PI-106, PI-109, PYR-100, SI-101, SI-105, SI-106 및 SI-109, Nippon Kayaku로부터의 Kayacure PCI-204, Kayacure PCI-205, Kayacure PCI-615, Kayacure PCI-625, Kayarad 220 및 Kayarad 620, PCI-061T, PCI-062T, PCI-020T, PCI-022T, Sanwa Chemical로부터의 TS-01 및 TS-91, Deuteron으로부터의 Deuteron UV 1240, Evonik으로부터의 Tego Photocompound 1465N, GE Bayer Silicones로부터의 UV 9380 C-D1, Cytec으로부터의 FX 512, Bluestar Silicones로부터의 Silicolease UV Cata 211 및 BASF로부터의 Irgacure 250, Irgacure 261, Irgacure 270, Irgacure PAG 103, Irgacure PAG 121, Irgacure PAG 203, Irgacure PAG 290, Irgacure CGI 725, Irgacure CGI 1380, Irgacure CGI 1907 및 Irgacure GSID 26-1이다.
당업자는 본 발명에 따라 마찬가지로 이용 가능한 추가의 시스템을 인지한다. 광개시제는 조합되지 않은 형태로 사용되거나, 2개 이상의 광개시제의 조합물로 이용된다.
선택적으로 존재하는 적합한 점착성 수지는, 예를 들어, Satas로부터의 당업자에게 공지된 점착성 수지이다.
특히 유리하게는, 감압성 접착제는 바람직하게는 적어도 부분적으로 수소화된 점착성 수지, 유리하게는 엘라스토머 성분과 양립되는 점착성 수지, 또는 경성 또는 연성 블록으로부터 형성된 공중합체가 사용되는 경우 주로 연성 블록과 양립되는 점착성 수지(가소제 수지) 중 적어도 한 유형을 함유한다.
해당 점착성 수지가 25℃ 초과의 링 앤드 볼(Ring & Ball) 방법에 의해 측정되는 연화 온도를 갖는 것이 유리하다. 또한, 20℃ 미만의 연화 온도를 갖는 점착성 수지 중 적어도 하나의 유형이 사용되는 것이 추가로 유리하다. 필요시, 한편으로 접착 특징을 미세하게 조정할 뿐만 아니라, 다른 한편으로 결합 기재에 대한 적합화 특징을 미세하게 조정하는 것이 상기 수단에 의해 가능하다.
비교적 비극성인 엘라스토머에 대해, 감압성 접착제에서 사용되는 수지는 유리하게는 로진(rosin) 및 로진 유도체, 디사이클로펜타디엔의 수소화된 중합체를 기초로 한 부분적으로 또는 완전히 수소화된 수지, C5, C5/C9 또는 C9 단량체 스트림을 기초로 한 부분적으로, 선택적으로 또는 완전히 수소화된 탄화수소 수지, α-피넨 및/또는 β-피넨 및/또는 δ-리모넨 및/또는 Δ3-카렌, 바람직하게는 순수한 C8 및 C9 방향족의 수소화된 중합체를 기초로 한 폴리테르펜 수지일 수 있다. 상기 언급된 점착성 수지는 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
실온에서 고체이거나 액체인 수지를 사용하는 것이 가능하다. 높은 에이징 및 UV 안정성을 보장하기 위해, 적어도 90%, 바람직하게는 적어도 95%의 수소화 수준을 갖는 수소화된 수지가 바람직하다.
접착제에 통상적인 첨가제, 예를 들어, 에이징 안정화제(오존방지제, 항산화제, 광 안정화제 등)를 첨가하는 것이 가능하다.
통상적으로 이용될 수 있는 추가 첨가제는 하기와 같다:
● 가소제, 예를 들어, 가소제 오일 또는 저분자량 액체 중합체, 예를 들어, 저분자량 폴리부텐
● 일차 항산화제, 예를 들어, 입체 방해된 페놀
● 이차 항산화제, 예를 들어, 포스파이트 또는 티오에테르
● 공정 안정화제, 예를 들어, 탄소 라디칼 스캐빈저
● 광 안정화제, 예를 들어, UV 흡수제 또는 입체 방해된 아민
● 공정 부가물질 및
● 최종 블록 보강 수지.
접착제 내의 반응성 수지의 비율은 15 중량% 내지 80 중량%, 특히 20 중량% 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 25 중량% 내지 65 중량%이다. 경화 후의 우수한 사용 용이성 및 탄성 접착제를 달성하기 위해, 바람직한 반응성 수지 함량은 15 중량% 내지 35 중량%, 특히 20 중량% 내지 30 중량%이다. 더욱 고도로 가교된 접착 결합을 위해, 65 중량% 내지 80 중량%의 반응성 수지 함량이 바람직하다. 탄성 및 가교 수준과 관련하여 특히 우수한 균형을 제공하는 반응성 수지 함량은 35 중량% 내지 65 중량%이다.
반응성 수지 함량이 100% 이하의 올리고머 알콕시실록산으로 구성되는 것이 추가로 가능하다. 올리고머 알콕시실록산이 반응성 수지 함량의 100%를 구성하는 경우, 접착제에는 추가의 반응성 수지가 존재하지 않는다. 이러한 경우, 알콕시실록산의 바람직한 비율은 반응성 수지에 대해 상기 언급된 비율에 해당한다. 올리고머 알콕시실록산이 비교적 장쇄 올리고머인 경우, 즉, 반복 SiR2 기의 평균 수가 5 초과, 바람직하게는 10 초과, 특히 20 초과인 경우, 반응성 수지로서 독점적으로 알콕시실록산을 사용하는 것이 특히 유리하다.
바람직한 실시에서, 반응성 수지는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및/또는 에폭시기, 특히 지방족, 매우 특히 바람직하게는 지환족 에폭시기를 포함한다.
매우 특히 적합한 접착제는 반응성 수지 및 올리고머 알콕시실록산이 동일한 종류의 기, 특히 동일한 기능성 중합 가능한 기를 갖는 것이다. 이러한 경우, 반응성 수지 및 알콕시실록산은 특히 우수한 방식으로 서로 중합 및 가교될 수 있다. "동일한 종류의 기능성 중합 가능한 기"는 서로 화학적으로 매우 유사한 것, 예를 들어, 상이한 고리 크기를 갖는 고리형 에테르 또는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미하는 것으로 이해된다.
바람직한 실시에서, 접착제는 양이온성, 열 또는 방사선-유도 수단에 의해 경화된다. 접착제가 가교 가능한 성분의 양이온성 경화를 위해 적어도 한 유형의 광개시제를 함유하는 것이 추가로 바람직하다.
바람직하게는, 적어도 하나의 올레핀 단량체 및/또는 적어도 하나의 폴리우레탄으로부터 적어도 하나의 엘라스토머가 형성된다. 더욱 바람직하게는, 엘라스토머는 적어도 하나의 비닐방향족 블록 공중합체이다.
본 발명의 상황에서 실록산은 산소 원자를 통해 결합된 적어도 2개의 SiR2 기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 상황에서 용어 "올리고머"는 반복 SiR2 기의 수가 2 내지 40인 것을 의미한다. 화합물은 연결되거나 고리형일 수 있다.
올리고머 실록산은, 예를 들어, Evonik(Dynasylan 6490, 6498, 6598, 1175), Momentive(Coatosil MP200) 또는 Shin-Etsu(X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056)로부터 획득 가능하다.
본 발명의 다기능성 올리고머 실록산은 R 라디칼로서 적어도 2개의 상이한 작용기를 함유하며, 2 이상의 중합 수준을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 상황에서, 여기서의 작용기 중 하나는 중합 가능하고(하나의 R 라디칼이, 예를 들어, 고리형 에테르, 에폭시드, 비닐, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 이소시아네이트임을 의미함), 다른 것은 물과 반응할 수 있다(다른 R 라디칼이, 예를 들어, 알콕시기, 예를 들어, 메톡시 또는 에톡시임을 의미함). 특히 적합한 다기능성 올리고머 실록산은 반응성 수지와 중합 가능한 기를 갖는 것임이 밝혀졌다. 일부 경우에, 중합 가능한 기가 반응성 수지에서의 것과 동일한 경우가 유리하다.
본 발명의 다기능성 올리고머 실록산의 예는 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 감마-(글리시독시프로필)트리메톡시실란, 감마-(글리시독시프로필)트리에톡시실란 및 특히 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란의 올리고머이다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 접착제는 감압성 접착제이다. 이는 접착제가 가교 전에 이미 결합되는 부위에 접착되므로 사용 용이성을 특히 우수하게 만들 수 있다.
감압성 접착제는 비교적 가벼운 접촉 압력하에서도 기재로의 지속적인 결합을 가능케 하고, 사용 후에 본질적으로 잔류물 없이 기재로부터 다시 분리될 수 있는 접착제를 나타낸다. 감압성 접착제는 실온에서 영구적으로 감압성이며, 따라서 충분히 낮은 점도 및 접촉에 대한 높은 점착성을 가져, 이들은 낮은 접촉 압력에서도 특정 기재의 표면을 습윤화시킨다. 해당 접착제의 결합 능력은 이들의 접착 특성, 및 이들의 응집 특성에 대한 재분리성(redetachability)을 기초로 한다. 감압성 접착제에 대한 유용한 베이스는 다양한 물질을 포함한다.
본 발명은 또한 한면 또는 양면이 본 발명의 접착제로 코팅된 접착 테이프에 관한 것이다. 이러한 접착 테이프는 또한 전사 접착 테이프일 수 있다. 접착 테이프는 특히 간단하고 정확한 결합을 가능케 하고, 따라서 특히 적합하다.
최종적으로, 본 발명은 특히 유기 전자기기에서의 어셈블리의 캡슐화를 위한 밀봉 화합물로서 본 발명의 접착제 또는 본 발명의 접착 테이프의 용도에 관한 것이다. 상기 상술된 바와 같이, 유기 전자기기에서 부품이 물(증기)로부터 보호되어야 하는 것이 매우 중요하다. 이들의 매우 우수한 배리어 특성으로 인해, 본 발명의 접착제 또는 접착 테이프는 해당 보호를 제공할 수 있다. 캡슐화되는 전자기기에 대한 높은 투명성 및 낮은 손상으로 인해, 본 발명의 접착제 및 본 발명의 접착 테이프 뿐만 아니라 가장자리 캡슐화는 또한 유기 전자기기의 전체 영역 캡슐화에 특히 적합하다.
일반적 표현 "접착 테이프"는 한면 또는 양면에 (감압성) 접착제가 제공된 담체 물질을 포함한다. 담체 물질은 임의의 편평한 구조, 예를 들어, 2차원으로 신장된 필름 또는 필름 섹션, 연장된 길이 및 제한된 폭을 갖는 테이프, 테이프 섹션, 다이-컷(die-cut) 부분(예를 들어, (광)전자 장치의 가장자리 또는 경계 형태), 다층 배열 등을 포함한다. 다양한 적용을 위해, 매우 다양한 상이한 담체, 예를 들어, 필름, 직포 직물, 부직포 직물 및 종이와 접착제를 조합시키는 것이 가능하다. 또한, 용어 "접착 테이프"는 또한 "전사 접착 테이프"로 언급되는 것, 즉, 담체를 갖지 않는 접착 테이프를 포함한다. 전사 접착 테이프의 경우, 접착제는 적용 전에 방출층이 제공되고/되거나 항-접착 특성을 갖는 가요성 라이너 사이에 대신 적용된다. 적용을 위해, 하나의 라이너가 먼저 제거되고, 접착제가 적용된 후, 두번째 라이너가 제거되는 것이 규칙적이다. 따라서, 접착제는 (광)전자 장치의 2개의 표면의 결합을 위해 직접 사용될 수 있다.
또한, 2개의 라이너가 아니라 대신 단일한 양면 분리 라이너가 있는 접착 테이프가 가능하다. 이 경우, 접착 테이프 웹은 이의 상부가 양면 분리 라이너의 한 면에 의해 덮이고, 이의 하부가 특히 베일(bale) 또는 롤(roll)에서의 인접한 권취의 양면 분리 라이너의 반대면에 의해 덮인다.
본 발명의 상황에서 접착 테이프에 사용되는 담체 물질은 바람직하게는 중합체 필름, 필름 복합물, 또는 유기층 및/또는 무기층이 제공되는 필름 또는 필름 복합물을 포함한다. 이러한 종류의 필름/필름 복합물은, 비제한적인 예로, 하기를 포함하는 필름 생성에 사용되는 임의의 표준 플라스틱으로 구성될 수 있다:
폴리에틸렌, 폴리프로필렌 - 특히 단축 또는 이축 연신에 의해 생성된 배향된 폴리프로필렌(OPP), 고리형 올레핀 공중합체(COC), 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리에스테르 - 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 에틸렌-비닐 알콜(EVOH), 폴리비닐리덴 클로라이드(PVDC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리카르보네이트(PC), 폴리아미드(PA), 폴리에테르 설폰(PES) 또는 폴리이미드(PI).
폴리에스테르 필름은 열 안정성을 보장하고, 상승된 기계적 안정성을 도입하는 장점을 갖는다. 따라서, 더욱 바람직하게는, 본 발명의 라이너의 담체층은 폴리에스테르 필름, 예를 들어, 이축 연신된 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 구성된다.
바람직한 구체에에서, 담체 물질은 또한 하나 이상의 특정한 투과물(들), 특히 수증기 및 산소에 대한 배리어 기능을 포함한다. 상기 배리어 기능은 유기 또는 무기 물질로 구성될 수 있다. 배리어 기능을 갖는 담체 물질이 EP 2 078 608 A1에 상세히 기재되어 있다.
더욱 바람직하게는, 담체 물질은 적어도 하나의 무기 배리어 층을 포함한다. 특히 우수한 적합성의 무기 배리어 층은 감압하(예를 들어, 기화, CVD, PVD, PECVD에 의함) 또는 대기압하(예를 들어, 대기 플라즈마, 반응성 코로나 방전 또는 화염 열분해에 의함)에서 증착된 금속, 예를 들어, 알루미늄, 은, 금, 니켈, 또는 특히 금속 화합물, 예를 들어, 금속 옥사이드, 니트라이드 또는 하이드로니트라이드, 예를 들어, 실리콘, 붕소, 알루미늄, 지르코늄, 하프늄 또는 텔루륨의 옥사이드 또는 니트라이드, 또는 인듐 주석 옥사이드(ITO)이다. 마찬가지로, 추가 요소로 도핑된 상기 언급된 변형의 층이 적합하다.
양면 (자가)접착 테이프의 경우, 이용되는 상부층 및 하부층은 동일하거나 상이한 종류(들) 및/또는 동일하거나 상이한 층 두께(들)의 본 발명의 조성물일 수 있다. 한면 또는 양면 상의 담체는 종래 기술에 따라 전처리될 수 있어, 예를 들어, 접착제 고정의 개선이 달성된다. 예를 들어, 배리어 층으로 기능할 수 있는 기능성 층이 한면 또는 양면에 제공되는 것이 마찬가지로 가능하다. 감압성 접착제 층은 선택적으로 이형지 또는 이형 필름으로 덮여질 수 있다. 대안적으로, 단지 하나의 접착제 층이 양면 분리 라이너로 덮이는 것이 또한 가능하다.
한 변형에서, 양면 (자가)접착 테이프에서, 예를 들어, 피복 기재에 임의의 특히 우수한 접착성을 갖거나, 특히 우수한 재부착성(repositionability)을 나타내는 하나의 추가의 접착제로서 본 발명의 접착제가 제공된다.
전사 접착 테이프 형태로 존재하거나 편평한 구조물에 코팅된 감압성 접착제의 두께는 바람직하게는 1 μm 내지 2000 μm, 추가로 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm, 더욱 바람직하게는 약 12 μm 내지 250 μm이다.
기재 상에서의 개선된 접착 및/또는 완충 효과가 달성되어야 하는 경우 50 μm 내지 150 μm의 층 두께가 이용된다.
1 μm 내지 50 μm의 층 두께는 재료 투입을 감소시킨다. 그러나, 기재 상의 접착성에서의 감소가 있다.
양면 접착 테이프에 대해, 개별적 감압성 접착제 층(들)의 두께가 바람직하게는 1 μm 내지 2000 μm, 추가로 바람직하게는 5 μm 내지 500 μm, 더욱 바람직하게는 약 12 μm 내지 250 μm인 것이 접착제(들)에 대해서도 마찬가지이다. 양면 접착 테이프에서 하나의 본 발명의 접착제에 더하여 추가의 접착제가 사용되는 경우, 이의 두께가 150 μm를 초과하는 것이 또한 유리할 수 있다.
한면 또는 양면에 접착제로 코팅된 접착 테이프는 일반적으로 생산 공정의 말단에서 권취되어, 아르키메데스 나선 형태의 롤을 제공한다. 양면 접착 테이프의 경우 접착제가 서로 접착되는 것을 방지하거나, 단면 접착 테이프의 경우 접착제가 담체에 접착되는 것을 방지하기 위해, 접착 테이프는 권취 전에 피복 물질(분리 물질로도 언급됨)로 덮여져 접착제와 함께 권취된다. 당업자는 라이너 또는 이형 라이너의 명칭으로 상기 피복 물질을 알고 있다. 단면 또는 양면 접착 테이프의 피복 뿐만 아니라, 라이너는 또한 순수한 접착제(전사 접착 테이프) 및 접착 테이프 섹션(예를 들어, 라벨)을 덮기 위해 사용된다.
추가의 주요 청구항은 기재 상에 배치된 유기 전자 장치를 보호하기 위한 방법에 관한 것으로, 전자 장치가 적어도 부분적으로 커버에 의해 덮이는 방식으로 커버가 전자 장치에 적용되고, 커버는 기재 및/또는 전자 장치 상의 영역의 적어도 일부 상에 추가로 결합되고, 결합은 접착제의 적어도 한 층에 의해 발생된다. 접착제 층은 특히 접착 테이프의 층의 형태를 취한다.
본 발명의 방법은 유리하게는 (감압성) 접착제 층이 선택적으로 추가 층을 포함하는 양면 접착 테이프의 구성요소로서 먼저 적용되고, 이후 단계에서 커버가 기재 및/또는 전자 장치에 적용되는 방식으로 수행될 수 있다. 추가의 유리한 절차에서, 선택적으로 추가 층을 포함하는 양면 접착 테이프의 구성요소로서 (감압성) 접착제 층 및 커버는 기재 및/또는 전자 장치에 함께 적용된다.
본 발명의 방법에서, 전사 접착 테이프는 따라서 먼저 기재 또는 전자 장치에 결합될 수 있거나, 먼저 커버에 결합될 수 있다. 그러나, 전사 접착 테이프를 커버에 먼저 결합시키는 것이 바람직한데, 이는 전자 장치와 독립적으로 전자 기능 유닛의 한 구성요소를 미리 제작하고, 전체로서 라미네이션에 의해 이를 부착시키는 것이 가능하기 때문이다.
유리하게는, 본 발명의 방법은 특히 전사 접착 테이프로서 커버 및/또는 (감압성) 접착제 층으로 전자 장치를 완전히 덮는 방식으로 수행될 수 있는데, 이는 광-산란 작용이 이후에 장치의 전체 영역에 영향을 미치기 때문이다.
전자 장치 상에서의 전사 접착 테이프의 전체 영역 라미네이션은 추가로 기체 공간이 없기 때문에 단지 가장자리-캡슐화된 장치의 기체 공간에 봉쇄될 수 있는 유해한 투과물의 임의의 효과를 배제시킨다.
본 발명의 방법은 바람직하게는 전자 장치 주위의 기재의 영역이 또한 커버에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 덮여지는 방식으로 수행되며, 이러한 경우 결합을 위한 접착 테이프는 전자 장치의 전체 영역을 덮을 수 있고, 바람직하게는 마찬가지로 전자 장치 주위의 기재의 영역, 바람직하게는 커버와 동일한 영역을 덮을 수 있거나, 영역의 일부 상에, 예를 들어, 전자 장치 주위의 프레임 형태로, 바람직하게는 커버에 의해 또한 덮이는 영역에, 그리고 선택적으로 또한 전자 장치 상의 가장자리 영역에 적용될 수 있다.
본 발명은 추가로 적어도 하나의 (광)전자 구조물 및 본 발명의 접착제 층을 포함하는 (광)전자 장치를 제공하며, 접착제 층은 (광)전자 구조물을 완전히 덮는다.
본 발명의 추가의 세부사항, 특징 및 장점은 바람직한 실시예에 의해 하기에 상세히 설명된다. 도면은 하기를 제시한다:
도 7은 종래 기술에 따른 (광)전자 장치를 개략적으로 제시한다,
도 8은 본 발명의 첫번째의 (광)전자 장치를 개략적으로 제시한다,
도 9는 본 발명의 두번째의 (광)전자 장치를 개략적으로 제시한다.
도 7은 종래 기술에 따른 유기 전자 장치(1)의 첫번째 구성을 제시한다. 이러한 장치(1)는 기재 상에 배치된 전자 구조물(3)을 갖는 기재(2)를 갖는다. 기재(2) 자체는 투과물에 대한 배리어의 형태를 취하며, 따라서 전자 구조물(3)의 캡슐화의 일부를 형성한다. 본 발명의 경우에서 또한 이격되어 있는 전자 구조물(3) 상에 배리어의 형태를 취하는 추가 커버(4)가 배치된다.
또한 측면에서 전자 구조물(3)을 캡슐화시키고, 동시에 커버(4)를 전자 장치(1)에 또한 결합시키기 위해, 기재(2) 상의 전자 구조물(3)을 따라 주변부에 접착제(5)가 제공된다. 여기서 접착제가 먼저 기재(2)에 결합되거나 먼저 커버(4)에 결합되는지의 여부는 중요하지 않다. 접착제(5)는 커버(4)를 기재(2)에 결합시킨다. 적절하게 두꺼운 구성에 의해, 접착제(5)는 추가로 커버(4)가 전자 구조물(3)로부터 이격되는 것을 가능케 한다.
접착제(5)는 종래 기술에 따른 접착제, 즉, 게터 물질이 높은 정도로 추가로 충전될 수 있는 고 투과 배리어를 갖는 접착제이다. 접착제의 투명도는 상기 어셈블리와 관련이 없다.
본 발명의 경우, 전사 접착 테이프는 다이-컷 부분의 형태로 제공될 것이며, 이는 이의 섬세한 기하구조로 인해 본질적으로 전체 영역에 적용되는 전사 접착 테이프보다 취급하기가 더 어렵다.
도 8은 본 발명의 (광)전자 장치(1)의 구성을 제시한다. 제시되는 것은 다시 기재(2) 상에 배치되고, 기재(2)에 의해 아래로부터 캡슐화되는 전자 구조물(3)이다. 전자 구조물의 위 및 측면에서, 본 발명의 접착제, 예를 들어, 전사 접착 테이프(6) 형태의 본 발명의 접착제가 이제 전체 영역에 걸쳐 배치된다. 따라서, 전자 구조물(3)은 위로부터 전사 접착 테이프(6)에 의해 완전히 캡슐화된다. 이후, 커버(4)가 전사 접착 테이프(6)에 적용된다. 전사 접착 테이프(6)는 일반적인 형태이고, 실시예에서 이하 상술되는 상기 기재된 바와 같은 본 발명의 전사 접착 테이프를 기초로 한 것이다. 제시된 형태의 전사 접착 테이프는 본 발명의 접착제의 한 층으로만 구성된다.
상기 구성과 대조적으로, 커버(4)는 반드시 높은 배리어 요구를 만족시킬 필요는 없는데, 이는 전자 장치가 전사 접착 테이프에 의해 완전이 덮이는 경우에 배리어가 이미 접착제에 의해 제공되기 때문이다. 커버(4)는, 예를 들어, 단지 기계적 보호 기능을 가정할 수 있으나, 이는 또한 추가로 투과 배리어로서 제공될 수 있다.
도 9는 (광)전자 장치(1)의 대안적 구성을 제시한다. 상기 구성과 대조적으로, 2개의 전사 접착 테이프(6a, b)가 이제 제공되며, 이는 본 발명의 경우에서 동일하나, 또한 상이할 수도 있다. 첫번째 전사 접착 테이프(6a)가 기재(2)의 전체 영역 상에 배치된다. 전자 구조체(3)가 그 위에 제공되고, 전사 접착 테이프(6a)에 의해 고정된다. 전사 접착 테이프(6a) 및 전자 구조물(3)로 구성된 복합체가 이후 추가의 전사 접착 테이프(6b)에 의해 완전히 덮여져서, 전자 구조물(3)이 전사 접착 테이프(6a, b)에 의해 모든 면으로부터 캡슐화된다. 커버(4)는 차례로 전사 접착 테이프(6b) 위에 제공된다.
따라서, 이러한 구성에서, 기판(2) 또는 커버(4)는 반드시 배리어 특성을 가질 필요는 없다. 그럼에도 불구하고, 전자 구조물(3)로의 투과물의 투과를 추가로 제한하기 위해 이들이 제공될 수 있다.
특히, 도 8 및 9와 관련하여, 이들은 개략도인 것이 지적된다. 더욱 특히, 바람직하게는 각각의 경우에 전사 접착 테이프가 균일한 층 두께를 갖는 것이 도면으로부터 명확하지 않다. 따라서, 도면의 경우에서 보이는 것처럼 전자 구조물로의 전이시 날카로운 가장자리가 형성되지 않고, 대신에, 전이는 유동적이며, 사실 작은 충전되지 않거나 기체가 충전된 영역이 남아있는 것이 가능하다. 그러나, 필요시, 특히 적용이 감압하에서 수행되는 경우 기재와의 매칭이 또한 수행될 수 있다. 또한, 접착제는 상이한 정도의 국소 압축으로 적용되고, 따라서 유동 과정은 가장자리 구조에서 높이 차이에 대한 어느 정도의 보상을 발생시킬 수 있다. 제시된 치수는 어느 쪽으로도 크기를 조정하는 것이 아니며, 단지 더 나은 예시를 위해 제공된다. 특히, 전자 구조물 자체는 일반적으로 비교적 편평하다(종종 1 μm 미만의 두께).
접착제와 전자 어셈블리의 직접 접촉은 어느 쪽으로든 의무사항이 아니다. 예를 들어, 전자 어셈블리의 박층 캡슐화 또는 배리어 필름 사이에 추가 층이 배치되는 것이 또한 가능하다.
전사 접착 테이프의 두께는 모든 통상적인 두께, 예를 들어, 1 μm 내지 3000 μm를 포함할 수 있다. 25 내지 100 μm 사이의 두께가 바람직한데, 이는 이러한 범위 내에서 결합력 및 취급 특성이 특히 긍정적이기 때문이다. 추가의 바람직한 범위는 3 내지 25 μm의 두께인데, 이는 상기 범위 내의 결합선(bondline)을 통해 투과하는 물질의 양이 캡슐화 적용시 결합선의 작은 단면적에 의해 단지 낮은 수준으로 유지될 수 있기 때문이다.
본 발명의 전사 접착 테이프의 생성을 위해, 접착 테이프의 담체 또는 라이너는 한 면에 용액 또는 분산액이거나 순수한 형태(예를 들어, 용융물)의 본 발명의 접착제로 코팅되거나 인쇄되거나, 접착 테이프가 (공)압출에 의해 생성된다. 대안적으로, 라미네이션에 의한 담체 물질 또는 라이너로의 본 발명의 접착제 층의 전달에 의해 생성이 가능하다. 접착제 층은 열 또는 고-에너지 광선에 의해 가교될 수 있다.
바람직하게는, 상기 생성 공정은 특정 투과물이 단지 낮은 농도로 존재하거나, 사실상 전혀 존재하지 않는 환경에서 발생한다. 한 예는 30% 미만, 바람직하게는 15% 미만의 상대 대기 습도이다.
실시예
시험 방법
파과 시간의 결정(수명 시험)
전자 어셈블리의 수명 결정에 사용된 측정은 칼슘 시험이었다. 이는 도 1에 제시된다. 상기 목적을 위해, 10 x 10 mm² 크기의 얇은 칼슘 층(23)을 감압하에서 유리 슬라이드(21)에 부착시킨 후, 질소 대기하에 보관하였다. 칼슘 층(23)의 두께는 약 100 nm이다. 칼슘 층(23)의 캡슐화를 위해, 시험되는 접착제(22) 및 담체 물질로서 얇은 유리 슬라이드(24)(35 μm, Schott)를 갖는 접착 테이프(23 x 23 mm²)를 사용하였다. 안정화를 위해, 얇은 유리 슬라이드를 50 μm 두께의 전사 접착 테이프(25)에 의해 100 μm 두께의 PET 필름(26)과 라미네이션시켜 시각적으로 높은 투명성의 아크릴레이트 감압성 접착제를 제공하였다. 접착제(22)가 모든면(A-A)에서 6.5 mm 초과의 가장자리로 칼슘 미러(23)를 덮도록 접착제(22)를 유리 슬라이드(21)에 적용시켰다. 불투과성인 유리 담체(24)로 인해, 감압성 접착제 또는 계면을 통한 투과만을 결정하였다.
상기 시험은, 예를 들어, 문헌[A.G. Erlat et. al. in "47th Annual Technical Conference Proceedings - Society of Vacuum Coaters", 2004, pages 654 to 659, 및 M. E. Gross et al. in "46th Annual Technical Conference Proceedings - Society of Vacuum Coaters", 2003, pages 89 to 92]에 기재된 바와 같이 칼슘과 수증기 및 산소의 반응을 기초로 한다. 이는 칼슘 하이드록시드 및 칼슘 옥사이드로의 전환의 결과로서 증가하는 칼슘 층의 광 투과성을 모니터하는 것을 수반한다. 기재된 시험 설정에서, 이는 가장자리에서 수행되어 칼슘 미러의 가시 영역이 감소한다. 칼슘 미러의 광 흡수가 절반이 될 때까지의 시간이 수명으로 언급된다. 상기 방법은 영역에서 가장자리로부터 및 점 분해를 통한 칼슘 미러의 영역에서의 감소 및 전체 영역 분해로부터 발생하는 칼슘 미러의 층 두께에서의 균일한 감소 둘 모두를 포함한다.
선택된 측정 조건은 60℃ 및 90% 상대 대기 습도였다. 시편을 전체 영역에 걸쳐 50 μm의 감압성 접착제의 층 두께로 기포 없이 결합시켰다. 칼슘 미러의 분해를 투과 측정을 통해 모니터하였다. 파과 시간은 수분이 칼슘과의 거리를 덮는데 걸리는 시간으로 정의된다. 60℃/90% r.h.에서 상기 시간의 도달 전에, 칼슘 미러의 투과에서의 단지 약간의 변화가 있었다.
MMAP 및 DACP
MMAP는 변형된 ASTM C 611 방법을 이용하여 결정된 혼합된 메틸사이클로헥산/아닐린 운점이다. 표준 시험 방법에서 사용되는 헵탄 대신 메틸사이클로헥산이 사용된다. 상기 방법은 수지/아닐린/메틸사이클로헥산을 1/2/1의 비(5 g/10 ml/5 ml)로 사용하며, 운점은 완전한 흐림이 시작될 때까지 3개 성분의 가열된 투명한 혼합물을 냉각시켜 결정된다.
DACP는 디아세톤 운점이며, 5 g의 수지, 5 g의 자일렌 및 5 g의 디아세톤 알콜의 가열된 용액을 용액이 흐려지는 지점까지 냉각시켜 결정된다.
수증기 투과율
WVTR은 ASTM F-1249에 따라 38℃ 및 90% 상대 대기 습도에서 결정되고, OTR은 DIN 53380 Part 3에 따라 23℃ 및 50% 상대 대기 습도에서 결정된다. 각각의 경우에 이중 결정이 수행되고, 평균이 형성된다. 보고된 값은 50 μm의 두께로 표준화되거나, 분석되는 시편의 각각의 두께를 기초로 한다.
측정을 위해, 전사 접착 테이프를 투과 배리어 자체에 어떠한 기여도 하지 않는 고도의 투과성의 폴리설폰 막(Sartorius로부터 이용 가능함)에 결합시켰다. 측정은 가교된 접착 테이프에 대해 이루어졌다.
분자량:
수 평균 분자량 Mn 및 중량 평균 분자량 Mw의 분자량 결정을 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 수행하였다. 사용된 용리액은 0.1 부피%의 트리플루오로아세트산을 갖는 THF(테트라하이드로푸란)였다. 측정은 25℃에서 수행하였다. 사용된 예비컬럼은 PSS-SDV, 5 μ, 103 Å, ID 8.0 mm x 50 mm였다. 분리를 위해, 사용된 컬럼은 각각 ID 8.0 mm x 300 mm를 갖는 PSS-SDV, 5 μ, 103 및 105 및 106이었다. 샘플 농도는 4 g/l이었고; 유량은 분 당 1.0 ml였다. 측정은 폴리스티렌 표준에 대해 수행하였다.
연화 온도
반응성 수지 또는 점착성 수지 연화 온도를 링 앤드 볼 방법으로 공지되고, ASTM E28에서 표준화된 표준 방법에 의해 결정하였다.
수지의 점착성 수지 연화 온도를 Herzog HRB 754 링 앤드 볼 시험기를 이용하여 결정하였다. 수지 시편을 먼저 막자사발 및 막자로 미세하게 분쇄시켰다. 생성된 분말을 기부(실린더 상부의 내부 직경 20 mm, 실린더 기부 개구의 직경 16 mm, 실린더의 높이 6 mm)에서 개방된 황동 실린더에 도입시키고, 고온 스테이지에서 용융시켰다. 용융 후의 수지가 과도하지 않게 실린더를 완전히 충전시키도록 충전 부피를 선택하였다.
실린더와 함께 생성된 시편을 HRB 754의 샘플 홀더에 배치시켰다. 점착성 수지 연화 온도가 50℃ 내지 150℃인 경우 평형 배쓰를 글리세롤로 충전시켰다. 낮은 점착성 수지 연화 온도에서, 수조에서 작업하는 것이 또한 가능하다. 시험 볼은 9.5 mm의 직경 및 3.5 g의 중량을 갖는다. HRB 754 절차에 따라, 볼을 평형 배쓰에서 시험 시편 상에 배열하고, 시험 시편 상에 배치하였다. 실린더의 기부 25 mm 아래는 콜렉터 플레이트가 있으며, 실린더의 기부 2 mm 위는 광 배리어가 있다. 측정 과정 동안, 온도가 5℃/분으로 증가된다. 점착성 수지 연화 온도의 온도 범위에서, 볼은 콜렉터 플레이트에 최종적으로 놓일 때까지 실린더의 기부 개구를 통해 움직이기 시작한다. 이 위치에서, 이는 광 배리어에 의해 검출되고, 이 때의 평형 배쓰의 온도가 기록된다. 이중으로 결정하였다. 점착성 수지 연화 온도는 2개의 개별적 결정으로부터의 평균이다.
겔 함량
겔 함량을 중량측정법으로 결정하였다. 이러한 목적을 위해, 접착제의 경화가 방사선에 의해 유도된다. 경화된 접착제가 칭량(M0)된 후, 24시간 동안 Soxhlet 추출기에서 톨루엔으로 추출된다. 건조 잔류물이 다시 칭량(M1)된다. 겔 함량이 퍼센트로 보고되고, GC = (M1 / M0)*100으로 계산된다.
접착제 층:
접착제 층의 생성을 위해, 다양한 접착제를 실험실 스프레딩 기계에 의해 용액으로부터 통상적인 라이너(실리콘 처리된 폴리에스테르 필름)에 적용시키고, 건조시켰다. 건조 후의 접착제 층 두께는 50 ± 5 μm였다. 건조를 각 경우에 먼저 10분 동안 실온에서 및 10분 동안 실험실 건조 캐비닛에서 120℃에서 수행하였다. 건조된 접착제 층을 두번째 라이너(더 낮은 방출력을 갖는 실리콘 처리된 폴리에스테르 필름)와의 건조 직후에 개방 면 상에 각각 라미네이션시켰다.
사용된 원료 물질:
Figure 112017047500525-pct00002
폴리아크릴레이트(2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 C-17 아크릴레이트로부터 형성된 아크릴레이트 공중합체, Mn = 884 000 g/mol)를 하기 방법에 의해 제조하였다:
자유-라디칼 중합을 위한 통상적인 유형의 2 l 유리 반응기에 40 g의 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 240 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 120 g의 C17 아크릴레이트(C3-C4 사슬 세그먼트를 갖는 3개의 분지된 측쇄, BASF SE), 133 g의 69/95 특수 비등점 스피릿(spirit) 및 133 g의 아세톤을 충전시켰다. 45분 동안 교반하면서 반응 용액을 통해 질소 기체를 통과시킨 후, 반응기를 58℃로 가열하고, 0.2 g의 Vazo 67(DuPont)을 첨가하였다. 이후, 외부 가열 배쓰를 75℃로 가열하고, 반응을 상기 외부 온도에서 일정하게 수행하였다. 1시간의 반응 시간 후, 50 g의 톨루엔을 첨가하였다. 2.5시간 후, 100 g의 아세톤으로 희석을 수행하였다. 4시간의 반응 시간 후, 또 다른 0.2 g의 Vazo 67을 첨가하였다. 7시간의 중합 시간 후, 100 g의 60/95 특수 비등점 스피릿으로 희석을 수행하고, 22시간 후 100 g의 아세톤으로 희석을 수행하였다. 24시간의 반응 시간 후, 중합을 중지시키고, 반응 용기를 실온으로 냉각시켰다. 분자량 Mn은 884 000 g/mol이었다.
선택된 공중합체는 Kaneka로부터의 폴리스티렌-블록-폴리이소부틸렌 블록 공중합체였다. 전체 중합체 중 스티렌의 비율은 20 중량%이다. Sibstar 62M을 사용하였다. 몰질량 Mw는 60 000 g/mol이다. 폴리스티렌 블록의 유리 전이 온도는 100℃였고, 폴리이소부틸렌 블록의 유리 전이 온도는 -60℃였다. 사용된 점착성 수지는 완전히 수소화된 탄화수소 수지인 Exxon으로부터의 Escorez 5300(링 앤드 볼 105℃, DACP = 71, MMAP = 72)이었다. 선택된 반응성 수지는 지환족 디에폭시드인 Dow로부터의 Uvacure 1500이었다. 이들 원료 물질 및 선택적으로 실록산을 톨루엔(300 g), 아세톤(150 g) 및 60/95 특수 비등점 스피릿(550 g)의 혼합물에 용해시켜 50 중량%의 용액을 제공하였다.
이후, 광개시제를 용액에 첨가하였다. 광개시제는 프로필렌 카르보네이트 중 50 중량% 용액의 형태를 취하였다. 광개시제는 320 nm 내지 360 nm의 범위 내에서 최대 흡수를 갖는다.
개별적 실시예 V1 내지 V4 및 V5 및 K1의 정확한 조성은 표 1에서 확인할 수 있다.
표 1:
Figure 112017047500525-pct00003
코팅 막대 방법을 이용하여, 제형을 용액으로부터 실리콘 처리된 PET 라이너 상에 코팅하고, 15분 동안 120℃에서 건조시켰다. 건조 코트 중량은 50 g/m²였다. 시편을 실리콘 처리되었으나 더욱 용이하게 분리 가능한 추가 겹의 PET 라이너로 덮었다.
시편을 글로브박스(glovebox)에 넣었다. 시편의 일부를 칼슘 증기 증착에 적용된 유리 기재 상에 고무 롤러를 이용하여 기포 없이 라미네이션시켰다. 이를 두번째 PET 라이너로 덮고, 얇은 유리 겹을 그 위에 라미네이션시켰다. 이후, UV 광(선량: 80 mJ/cm²; 램프 타입: 도핑되지 않은 수은 공급원)에 의해 커버 유리를 통해 경화를 수행하였다. 이러한 시편을 수명 시험에 사용하였다.
수명 시험의 과정에 대한 그래프가 도 2 내지 6에 재현되어 있다.
도 2는 실시예 V1에 따른 접착제, 즉, 게터가 첨가되지 않은 접착제를 제시한다.
도 3은 실시예 V2에 따른 접착제, 즉, 단량체 형태이고 올리고머 형태가 아닌 다기능성 게터를 갖는 접착제를 제시한다.
도 4는 실시예 V4에 따른 접착제, 즉, 마찬가지로 단량체 형태이고 올리고머 형태가 아닌 다기능성 게터를 갖는 접착제를 제시한다.
도 5는 실시예 V3에 따른 접착제, 즉, 가교가 가능하지 않은 것을 의미하는, 다기능성 형태가 아닌 올리고머 게터를 갖는 접착제를 제시한다.
최종적으로, 도 6은 다기능성이고 올리고머 형태인 실시예 K1에 따른 본 발명의 접착제를 제시한다.
물 스캐빈저가 첨가되지 않은 아크릴레이트 접착제(V5) 및 베이스 접착제(V1)의 수분 투과 측정의 결과가 표 2에 제시된다.
표 2:
Figure 112017047500525-pct00004
이는 V5와 달리 여기에 기재된 베이스 접착제가 매우 낮은 WVTR 값(100 g/㎡d 미만, 바람직하게는 50 g/㎡d 미만, 특히 15 g/㎡d 미만)을 갖는 것을 나타낸다. 이들 결과를 달성된 배리어 특성과 비교하는 경우, 본 발명의 접착제만 100 g/㎡d 미만의 파과 시간(지연 시간)을 갖는 것으로 밝혀졌다(표 3 참조).
칼슘 시험에서 물에 대해 결정된 파과 시간은 하기 표 3에 나열되어 있다:
표 3:
Figure 112017047500525-pct00005
물 분자의 파과 시간이 중합 가능한 기 및 물-결합 기를 갖는 다기능성 알콕시실록산을 함유하는 감압성 접착제에 의해 명백히 개선되는 것이 표로부터 추론될 수 있다. 원칙적으로, 임의의 상기 첨가된 분자가 결여된 배리어 접착제(V1)에 비해 알콕시실란 화합물(V4)로 배리어 접착제의 파과 시간을 증가시키는 것이 가능하다. 그러나, 물-제거 기의 상대량이 적음에도 불구하고 다기능성 실록산 게터의 성능은 훨씬 높다(K1). 반복 단위 당 통계적으로 단 하나의 알콕시실란기가 존재하므로 물-제거 기의 상대량은 더 적다. 대조적으로, 비닐트리메톡시실란 및 TME 각각은 3개의 알콕시실란기를 함유한다.
중합 가능한 비닐기는 경화 단계에서 에폭시 네트워크로 또한 혼입되므로, V1에 비해 점 네트워크 밀도가 낮아지지 않는다. 단량체 비닐트리메톡시실란 유사체를 포함하는 접착제(V2)는 첨가된 게터가 결여된 접착제에 비해 물의 파과 시간에서의 임의의 유의한 개선을 갖지 않는다. 여기에서도, V4의 경우에서와 같이, V1과 비교하여 네트워크 밀도가 감소한다. 이의 효과는 덜 치밀한 네트워크로 인해 확산이 촉진되고, 그러므로 게터 기능에도 불구하고, K1에서 가교제로 추가로 기능하는 다기능성 올리고머 실록산과 같은 성능에서의 상기 명백한 상승이 없다는 점이다. V3는 마찬가지로 올리고머 실록산(프로필트리메톡시실란으로부터 형성된 올리고머 물질)을 함유하나, 이는 다기능성이 아니며, 따라서 경화 단계에서 경화되지 않는다. 따라서, 이는 일종의 가소제로 작용하고, 또한 물 분자의 더 용이한 투과를 가능하게 하므로, 배리어 접착제의 성능은 알콕시실란기에도 불구하고 게터 첨가가 없는 접착제와 동등하다.
이는 게터가 하나 초과의 중합 가능한 기 및 하나 초과의 물-제거 기를 갖는 경우에만 물 스캐빈저 및 가교제로서 기능하기 때문에 본 발명의 접착제의 장점을 명확히 나타낸다. 따라서, 게터의 첨가는 접착제의 투과성을 증가시키지 않는다.

Claims (20)

  1. - 적어도 하나의 반응성 수지, 및
    - 적어도 하나의 중합체
    를 포함하는 접착제 베이스를 포함하는, 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제로서,
    접착제가 적어도 하나의 다기능성 올리고머 알콕시실록산을 포함하고, 상기 올리고머 알콕시실록산이 하나 초과의 중합 가능한 기 및 하나 초과의 알콕시기를 함유하고,
    접착제 베이스가 반응성 수지 성분의 활성화 후에 100 g/㎡d 미만의 수증기 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  2. 제 1항에 있어서, 접착제 베이스가 반응성 수지 성분의 활성화 후에 50 g/㎡d 미만의 수증기 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 적어도 하나의 알콕시실록산이 하기 일반식의 화합물임을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제:
    Figure 112018050953106-pct00006
    1 < m < 40, (화학식 1)
    상기 식에서, X는 고리형 에테르, 비닐, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록실, 아미노 및 이소시아네이트로부터 선택되는 중합 가능한 기를 갖는 라디칼이고;
    Z는 알킬 또는 아릴기이고,
    상이한 반복 단위의 X 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있고,
    상이한 반복 단위의 Z 라디칼은 동일하거나 상이할 수 있다.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 반응성 수지의 양이 15 중량% 내지 80 중량%임을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 반응성 수지가 중합 가능한 기로서 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 고리형 에테르를 포함하는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 함유함을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 접착제가 감압성 접착제임을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  7. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 접착제가 양이온성 수단, 열 또는 방사선-유도 수단에 의해 경화됨을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 접착제가 광개시제를 포함함을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  9. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 다기능성 알콕시실록산의 중합 가능한 기가 고리형 에테르, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 비닐로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 기임을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  10. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 적어도 하나의 엘라스토머가 적어도 하나의 비닐방향족 블록 공중합체임을 특징으로 하는 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  11. 제 1항 또는 제 2항에 따른 접착제를 포함하는 접착 테이프.
  12. 제 1항 또는 제 2항에 따른 접착제로 캡슐화된 유기 전자기기 내 어셈블리.
  13. 기재 상에 배치된 유기 전자 장치를 보호하기 위한 방법으로서, 전자 장치가 적어도 부분적으로 커버에 의해 덮이는 방식으로 커버가 전자 장치에 적용되고, 커버가 기재 및/또는 전자 장치 상의 영역의 적어도 일부 상에 추가로 결합되고, 결합이 제 1항 또는 제 2항에 따른 접착제의 적어도 하나의 층에 의해 발생되는, 방법.
  14. 제 13항에 있어서, 접착제가 접착 테이프의 층의 형태를 취함을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 13항에 있어서, 접착제 층이 먼저 적용되고, 이후 단계에서 커버가 기재 및/또는 전자 장치에 적용됨을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 13항에 있어서, 접착제 층 및 커버가 기재 및/또는 전자 장치에 함께 적용됨을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 13항에 있어서, 커버가 전자 장치를 완전히 덮는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 13항에 있어서, 전자 장치 주위의 기재의 영역이 또한 커버에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 덮여짐을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 1항에 있어서, 접착제 베이스가 점착성 수지 및 용매로부터 선택되는 하나 이상을 추가로 포함하는, 수증기 배리어 특성을 갖는 접착제.
  20. 제 15항에 있어서, 접착제 층이 추가 층을 포함하는 양면 접착 테이프의 구성요소인, 방법.
KR1020177013529A 2014-10-29 2015-10-15 다기능성 실록산 물 스캐빈저를 포함하는 접착제 화합물 KR101933961B1 (ko)

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