KR101917545B1 - 직물 증진제 조성물 - Google Patents

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KR101917545B1
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한스-위르겐 쾰레
피에터 얀 마리아 사베인
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더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

0.1 중량% 이상의 하기 화학식 A의 직물 유연화 활성제를 포함하는 직물 증진제 조성물:
[화학식 A]
{[R2]2 N+ [CH2-CH(CH3)-O-C(=O)-R1] [CH(CH3)-CH2-O-C(=O)-R1]} X-
여기서, 각각의 R2는 독립적으로 수소, 단쇄 C1-C6 알킬, C1-C3 하이드록시알킬 기, 폴리(C2-3 알콕시) 또는 벤질 중 어느 하나이고,
각각의 R1은 독립적으로 11 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이고,
X-는 임의의 직물 증진제 상용성 음이온이다.
조성물은 50 중량% 이하의 다이에스테르 4차 암모늄 화합물을 포함한다.

Description

직물 증진제 조성물{FABRIC ENHANCER COMPOSITION}
본 발명은 직물 유연제(fabric softener)와 같은 직물 증진제 조성물(fabric enhancer composition)에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 특히 고온에서 고 유연화 성능 및 우수한 저장 안정성을 제공하고, 적절한 점도를 갖는 직물 유연제 활성제를 포함하는 직물 증진제 조성물에 관한 것이다.
2개의 소수성 장쇄 탄화수소 모이어티(moiety)를 갖는 4차 암모늄 염은 직물 증진제 조성물에서 활성제로서 광범위하게 사용되어 왔다. 메틸트라이에탄올암모늄 메틸설페이트 지방산 다이에스테르 및 다이메틸다이에탄올암모늄 클로라이드 지방산 다이에스테르는 주지된 유연화 활성제이다. 미국 제8,813,199호에, 새로운 부류의 4차 암모늄 염이 기재되어 있고; 이들을 포함하는 수성 직물 증진제 조성물은 고온에서 특히 안정하다.
그러나, 조성물에 추가의 이점, 예컨대 우수한 유연화 성능, 우수한 저장 안정성 및 우수한 점도를 제공하는 신규한 직물-유연화제를 발견할 필요성이 여전이 존재한다.
본 발명은 0.1 내지 50 중량%의 하기 화학식 A의 직물 유연화 활성제를 포함하는 직물 증진제 조성물에 관한 것이다:
[화학식 A]
{[R2]2 N+ [CH2-CH(CH3)-O-C(=O)-R1] [CH(CH3)-CH2-O-C(=O)-R1]} X-.
각각의 R2는 독립적으로 수소, 단쇄 C1-C6 알킬, C1-C3 하이드록시알킬 기, 폴리(C2-3 알콕시) 또는 벤질 중 어느 하나이다.
각각의 R1은 독립적으로 11 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이다.
X-는 임의의 직물 증진제 상용성 음이온이다.
조성물은 50 중량% 이하의 다이에스테르 4차 암모늄 화합물을 포함한다.
본 발명자들은 본 발명의 조성물이 우수한 유연화 성능, 우수한 저장 안정성 및/또는 우수한 점도를 나타낼 수 있음을 발견하였다.
달리 명시하지 않는 한, 백분율 및 비는 중량 단위로 표현한다.
화학식 A의 직물 유연화 활성제
본 발명의 직물 증진제 조성물은 0.1 내지 50 중량%의 하기 화학식 A의 직물 유연화 활성제를 포함한다:
[화학식 A]
{[R2]2 N+ [CH2-CH(CH3)-O-C(=O)-R1] [CH(CH3)-CH2-O-C(=O)-R1]} X-
각각의 R2는 독립적으로 수소, 단쇄 C1-C6 알킬, C1-C3 하이드록시알킬 기, 폴리(C2-3 알콕시) 또는 벤질 중 어느 하나이다. 바람직하게는, 각각의 R2는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 하이드록시에틸, 하이드록시아이소프로필, 폴리에톡시 또는 폴리프로폭시이고, 바람직하게는 각각의 R2는 메틸이다.
각각의 R1은 독립적으로 11 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이다. 바람직하게는, 각각의 R1은 독립적으로 13 내지 19개, 바람직하게는 15 내지 17개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이다.
X-는 임의의 직물 증진제 상용성 음이온이다. 바람직하게는, X-는 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 에틸설페이트, 설페이트 또는 니트레이트이다. 바람직하게는, X-는 클로라이드 또는 메틸설페이트이다.
각각의 R1은 포화되거나 불포화될 수 있다. R1에 상응하는 지방산은 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이다. 바람직하게는, R1에 상응하는 지방산은 독립적으로 14 내지 20개, 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이다. R1에 상응하는 지방산은 0 내지 50, 예를 들어 2 내지 50 또는 5 내지 40 또는 15 내지 35의 요오드가(iodine value)를 가질 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 0.2 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 화학식 A의 직물 유연화 활성제를 포함한다. 조성물은 5 중량% 미만 또는 2 중량% 미만의 화학식 A의 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있다.
화학식 A의 직물 유연화 활성제의 백분율은 조성물 (희석되거나 농축된 조성물)에서 유연화 활성제의 원하는 농도 및 다른 유연화 활성제의 존재 여부에 의존할 수 있다.
화학식 A의 직물 유연화 활성제는 임의의 공지된 공정, 예를 들어 실시예 1에서 사용된 공정에 의해 수득될 수 있다. 화학식 A의 직물 유연화 활성제는 반응 혼합물의 산가(acid value)가 1 내지 10 mg KOH/g의 범위일 때까지 160 내지 220℃의 온도에서 물을 제거하면서, (2-하이드록시프로필)-(1-메틸-2-하이드록시에틸)-메틸아민 및 비스-(2-하이드록시프로필)-메틸아민을 0.05 내지 0.20의 몰 비로 함유하는 혼합물과, 평균 사슬 길이가 12 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자인 지방산을 1.51 내지 2.0의 지방산 대 아민의 몰 비로 반응시키는 단계, 및 반응 혼합물의 총 아민가(amine value)가 1 내지 8 mg KOH/g의 범위일 때까지 0.90 내지 0.97 및 바람직하게는 0.92 내지 0.95의 다이메틸 설페이트 대 아민의 몰 비로 다이메틸 설페이트와 추가로 반응시키는 단계를 포함하는 공정에 의해 수득될 수 있다.
추가의 직물 유연화 활성제
직물 증진제 조성물은 화학식 A의 직물 유연화 활성제 외에 추가의 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있다. 직물 증진제 조성물은 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 25 중량%의 추가의 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있다. 직물 증진제 조성물은 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 25 중량%의 총 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있다. 총 직물 유연화 활성제는 화학식 A의 직물 유연화 활성제 및 추가의 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있는데, 바람직하게는 이들로 이루어진다.
추가의 직물 유연화 활성제는 다른 4차 암모늄 화합물, 특히 다른 다이에스테르 4차 암모늄 화합물, 예컨대 화학식 B (하기 정의됨)의 직물 유연화 활성제, 아민, 지방 에스테르, 수크로스 에스테르, 실리콘, 분산성 폴리올레핀, 점토, 다당류, 지방산, 유연화유, 중합체 라텍스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있다.
직물 증진제 조성물은 추가의 4차 암모늄 화합물 (콰트(quat)), 특히 다른 다이에스테르 4차 암모늄 화합물, 예컨대 화학식 B의 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있다.
콰트 ― 적합한 콰트에는 에스테르 콰트, 아미드 콰트, 이미다졸린 콰트, 알킬 콰트, 아미도에스테르 콰트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다. 적합한 에스테르 콰트에는 모노에스테르 콰트, 다이에스테르 콰트, 트라이에스테르 콰트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다. 일 태양에서, 적합한 에스테르 콰트는 지방산 모이어티 대 아민 모이어티의 몰 비가 1.85 내지 1.99이고 지방산 모이어티의 평균 사슬 길이가 16 내지 18개의 탄소 원자이고, 자유 지방산에 대해서 계산된 지방산 모이어티의 요오드가가 0 내지 140 또는 0.5 내지 60, 15 내지 50 또는 15 내지 25인 비스-(2-하이드록시프로필)-다이메틸암모늄 메틸설페이트 지방산 에스테르이다. 일 태양에서, 비스 (2 하이드록시프로필)-다이메틸암모늄 메틸설페이트 지방산 에스테르의 불포화 지방산 모이어티의 이중 결합들의 시스-트랜스 비는 각각 55:45 내지 75:25이다. 적합한 아미드 콰트에는 모노아미드 콰트, 다이아미드 콰트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다. 적합한 알킬 콰트에는 모노 알킬 콰트, 다이알킬 콰트 콰트, 트라이알킬 콰트, 테트라알킬 콰트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다.
직물 유연화 활성제는 지방산과 아미노알코올의 반응 생성물로부터 모노-, 다이- 및 일 실시 형태에서 트라이-에스테르 화합물의 혼합물을 수득하여 형성될 수 있다. 직물 유연화 활성제는 하나 이상의 유연제 4차 암모늄 화합물, 예컨대 모노알키4차 암모늄 화합물, 다이알킬4차 암모늄 화합물, 다이아미도 4차 화합물, 다이에스테르 4차 암모늄 화합물 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
직물 유연화 활성제는 다이에스테르 4차 암모늄 또는 양성화 다이에스테르 암모늄 (이하, "DQA") 화합물 조성물을 포함할 수 있다. DQA 화합물 조성물은 또한 다이아미도 직물 유연화 활성제, 및 전술한 다이에스테르 연결뿐만 아니라 혼합된 아미도 및 에스테르 연결을 갖는 직물 유연화 활성제를 포함하고, 이들 모두를 본 명세서에서 DQA로 지칭한다.
일 태양에서, 상기 직물 유연화 활성제는 하기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있으며:
[화학식 1]
{R4-m - N+ - [X - Y - R1]m} X-
여기서, 각각의 R은 수소, 단쇄 C1-C6, 일 태양에서 C1-C3 알킬 또는 하이드록시알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 하이드록시에틸 등, 폴리(C2-3- 알콕시), 폴리에톡시, 벤질, 또는 이들의 혼합물 중 어느 하나를 포함하고; 각각의 X는 독립적으로 (CH2)n, CH2-CH(CH3)- 또는 CH-(CH3)-CH2-이고; 각각의 Y는 -O-(O)C-, -C(O)-O-, -NR-C(O)- 또는 ―C(O)-NR-을 포함할 수 있고; 각각의 m은 2 또는 3이고; 각각의 n은 1 내지 약 4, 일 태양에서 2이고; 각각의 R1에서의 탄소에, Y가 -O-(O)C- 또는 ―NR-C(O)-일 때에 1을 더한 합은 C12-C22 또는 C14-C20일 수 있고, 이때 각각의 R1은 하이드로카르빌 또는 치환된 하이드로카르빌 기이고; X-는 임의의 유연제-상용성 음이온을 포함할 수 있다. 유연제-상용성 음이온은 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 에틸설페이트, 설페이트 및 니트레이트를 포함할 수 있다. 유연제-상용성 음이온은 클로라이드 또는 메틸 설페이트를 포함할 수 있다.
직물 유연화 활성제는 하기 일반 화학식의 화합물을 포함할 수 있으며;
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)] X-
여기서, 각각의 Y, R, R1 및 X-는 이전과 동일한 의미를 갖는다. 그러한 화합물은 하기 화학식 2를 갖는 것을 포함하며:
[화학식 2]
[CH3]3 N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1] Cl(-)
여기서, 각각의 R은 메틸 또는 에틸 기를 포함할 수 있다. 일 태양에서, 각각의 R1은 C15 내지 C19 기를 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 다이에스테르가 특정될 때, 다이에스테르는 존재하는 모노에스테르를 포함할 수 있다.
이러한 유형의 제제 및 이를 제조하는 일반적인 방법이 미국 특허 제4,137,180호에 개시되어 있다. 적합한 DEQA (2)의 일례에는 식 1,2-다이(아실옥시)-3-트라이메틸암모니오프로판 클로라이드를 포함하는 "프로필" 에스테르 4차 암모늄 직물 유연제 활성제가 있다.
직물 유연화 활성제는 하기 화학식 3의 화합물을 포함할 수 있으며:
[화학식 3]
[R4-m - N+ - R1 m] X-
여기서, 각각의 R, R1, m 및 X-는 이전과 동일한 의미를 갖는다.
직물 유연화 활성제는 하기 화학식 4의 화합물을 포함할 수 있으며:
[화학식 4]
Figure 112017030268720-pct00001
여기서, 각각의 R, R1 및 A-는 상기 주어진 정의를 갖고; R2는 C1-6 알킬렌 기, 일 태양에서 에틸렌 기를 포함할 수 있고; G는 산소 원자 또는 ―NR- 기를 포함할 수 있다;
직물 유연화 활성제는 하기 화학식 5의 화합물을 포함할 수 있으며:
[화학식 5]
Figure 112017030268720-pct00002
여기서, R1, R2 및 G는 상기와 같이 정의된다.
직물 유연화 활성제는, 예를 들어 약 2:1의 분자 비의 지방산과 다이알킬렌트라이아민의 축합 반응 생성물을 포함할 수 있고, 상기 반응 생성물은 하기 화학식 6의 화합물을 함유하며:
[화학식 6]
R1―C(O)―NH―R2―NH―R3―NH―C(O)―R1
여기서, R1, R2는 상기와 같이 정의되고, R3은 C1-6 알킬렌 기, 일 태양에서, 에틸렌 기를 포함할 수 있고, 이때 반응 생성물은 알킬화제, 예컨대 다이메틸 설페이트의 추가에 의해 선택적으로 4차화될 수 있다. 그러한 4차화 반응 생성물은 미국 특허 제5,296,622호에서 추가로 상세하게 기재되어 있다.
직물 유연화 활성제는 하기 화학식 7의 화합물을 포함할 수 있으며:
[화학식 7]
[R1―C(O)―NR―R2―N(R)2―R3―NR―C(O)―R1]+ A-
여기서, R, R1, R2, R3 및 A-는 상기와 같이 정의된다;
직물 유연화 활성제는 약 2:1의 분자 비의 지방산과 하이드록시알킬알킬렌다이아민의 반응 생성물을 포함할 수 있고, 상기 반응 생성물은 하기 화학식 8의 화합물을 함유하며:
[화학식 8]
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1
여기서, R1, R2 및 R3은 상기와 같이 정의된다;
직물 유연화 활성제는 하기 화학식 9의 화합물을 포함할 수 있으며:
[화학식 9]
Figure 112017030268720-pct00003
여기서, R, R1, R2 및 A-는 상기와 같이 정의된다.
직물 유연화 활성제는 하기 화학식 10의 화합물을 포함할 수 있으며:
[화학식 10]
Figure 112017030268720-pct00004
여기서,
X1은 C2-3 알킬 기, 일 태양에서, 에틸 기이고;
X2 및 X3은 독립적으로 C1-6 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 기, 일 태양에서, 메틸, 에틸 또는 아이소프로필 기이고;
R1 및 R2는 독립적으로 C8-22 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 기이며;
A 및 B는 -O-(C=O)-, -(C=O)-O- 또는 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 독립적으로 선택되고, 일 태양에서 ―0-(C=0)-인 것을 특징으로 한다.
화학식 1을 포함하는 직물 유연화 활성제의 비제한적인 예에는 N, N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N,N-다이메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(탈로우오일-옥시-에틸) N,N-다이메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N-(2 하이드록시에틸) N-메틸 암모늄 메틸설페이트가 있다.
화학식 2를 포함하는 직물 유연화 활성제의 비제한적인 예에는 1, 2 다이 (스테아로일-옥시) 3 트라이메틸 암모늄프로판 클로라이드가 있다.
화학식 3을 포함하는 직물 유연화 활성제의 비제한적인 예에는 다이알킬렌다이메틸암모늄 염, 예컨대 다이카놀라다이메틸암모늄 클로라이드, 다이(하드)탈로우다이메틸암모늄 클로라이드 다이카놀라다이메틸암모늄 메틸설페이트 및 이들의 혼합물이 포함된다. 본 발명에서 사용될 수 있는 구매가능한 다이알킬렌다이메틸암모늄 염의 예에는 위트코 코포레이션(Witco Corporation)으로부터 상표명 아도겐(Adogen)(등록상표) 472로 입수가능한 다이올레일다이메틸암모늄 클로라이드 및 아크조 노벨 아르콰드(Akzo Nobel Arquad) 2HT75로부터 입수가능한 다이하드탈로우 다이메틸암모늄 클로라이드가 있다.
화학식 4를 포함하는 직물 유연화 활성제의 비제한적인 예에는 위트코 코포레이션으로부터 상표명 바리소프트(Varisoft)(등록상표)로 구매가능한, 1-메틸-1-스테아로일아미도에틸-2-스테아로일이미다졸리늄 메틸설페이트가 있고, 이때 R1은 비환형 지방족 C15-C17 탄화수소 기이고, R2는 에틸렌 기이고, G는 NH 기이고, R5는 메틸 기이고, A-는 메틸 설페이트 음이온이다.
화학식 5를 포함하는 직물 유연화 활성제의 비제한적인 예에는 1-탈로우일아미도에틸-2-탈로우일이미다졸린이 있고, 이때 R1은 비환형 지방족 C15-C17 탄화수소 기이고, R2는 에틸렌 기이고, G는 NH 기이다.
화학식 6을 포함하는 직물 유연화 활성제의 비제한적인 예에는 약 2:1의 분자 비의 지방산과 다이에틸렌트라이아민의 반응 생성물이 있고, 상기 반응 생성물 혼합물은 하기 화학식을 갖는 N,N"-다이알킬다이에틸렌트라이아민을 함유하며:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
여기서, R1은 식물성 또는 동물성 공급원으로부터 유래되는 구매가능한 지방산의 알킬 기, 예컨대 헨켈 코포레이션(Henkel Corporation)으로부터 입수가능한 에머졸(Emersol)(등록상표) 223LL 또는 에머졸(등록상표) 7021이고, R2 및 R3은 2가 에틸렌 기이다.
지방산은 전체적으로 또는 부분적으로 식물 재료로부터의 추출, 식물 재료로부터의 발효를 통해 재생가능한 공급원으로부터 수득될 수 있고/있거나 조류 또는 이스트와 같은 유전자 변형 유기체를 통해 수득될 수 있다.
화합물 7의 비제한적인 예에는 하기 화학식을 갖는 다이-지방 아미도아민계 유연제가 있으며:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+ CH3SO4 -
여기서, R1은 알킬 기이다. 그러한 화합물의 예는 위트코 코포레이션으로부터, 예를 들어 상표명 바리소프트(등록상표) 222LT로 구매가능한 것이다.
화학식 8을 포함하는 직물 유연화 활성제의 예에는 약 2:1의 분자 비의 지방산과 N-2-하이드록시에틸에틸렌다이아민의 반응 생성물이 있고, 상기 반응 생성물 혼합물은 하기 화학식의 화합물을 함유하며:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
여기서, R1-C(O)는 식물성 또는 동물성 공급원으로부터 유래되는 구매가능한 지방산의 알킬 기, 예컨대 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 에머졸(등록상표) 223LL 또는 에머졸(등록상표) 7021이다.
화학식 9를 포함하는 직물 유연화 활성제의 예에는 하기 화학식을 갖는 다이4차 화합물이 있으며:
Figure 112017030268720-pct00005
여기서, R1은 지방산으로부터 유래된다. 그러한 화합물은 위트코 컴퍼니(Witco Company)로부터 입수가능하다.
화학식 10을 포함하는 직물 유연화 활성제의 비제한적인 예에는 다이알킬 이미다졸린 다이에스테르 화합물이 있으며, 여기서 상기 화합물은 N-(2-하이드록시에틸)-1,2-에틸렌다이아민 또는 N-(2-하이드록시아이소프로필)-1,2-에틸렌다이아민과 글리콜산의 반응 생성물 (지방산으로 에스테르화됨)이고, 상기 지방산은 (수소화) 탈로우 지방산, 야자 지방산, 수소화 야자 지방산, 올레산, 평지씨 지방산, 수소화 평지씨 지방산 또는 상기의 혼합물이다.
상기에 개시된 유연제 활성제의 조합이 본 발명에 사용하기에 적합하다는 것이 이해될 것이다.
음이온 A
본 발명의 양이온성 질소성 염에서, 임의의 유연제 상용성 음이온을 포함하는 음이온 A-는 전기적 중성을 제공한다. 가장 흔하게는, 이러한 염에서 전기적 중성을 제공하기 위해 사용되는 음이온은 강산으로부터의 음이온, 특히, 할라이드, 예를 들어, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드이다. 그러나, 다른 음이온, 예컨대 메틸설페이트, 에틸설페이트, 아세테이트, 포르메이트, 설페이트, 카르보네이트, 지방산 음이온 등이 사용될 수 있다.음이온 A는 클로라이드 또는 메틸설페이트를 포함할 수 있다. 음이온은 이중 전하를 띨 수 있다. 이러한 태양에서, A-는 기의 절반(half)을 나타낸다.
일 실시 형태에서, 직물 유연화 활성제는 다이탈로우오일옥시에틸 다이메틸 암모늄 클로라이드, 이중수소화-탈로우오일옥시에틸 다이메틸 암모늄 클로라이드, 다이탈로우 다이메틸 암모늄 클로라이드, 이중수소화탈로우 다이메틸 암모늄 클로라이드, 다이탈로우오일옥시에틸 메틸하이드록시에틸암모늄 메틸 설페이트, 이중수소화-탈로우오일옥시에틸 메틸 하이드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 직물 증진제 조성물은 0.2 내지 30 중량%, 또는 0.3 내지 15 중량%, 또는 0.5 내지 10 중량%의 4차 암모늄 화합물을 포함한다.
조성물은 50 중량% 이하의 다이에스테르 4차 암모늄 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 직물 증진제 조성물은 0.2 내지 30 중량%, 또는 0.3 내지 15 중량%, 또는 0.5 내지 10 중량%의 다이에스테르 4차 암모늄 화합물을 포함한다.
직물 증진제 조성물은 하기 화학식 B의 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있다:
{[R2]2 N+ [CH2-CH(CH3)-O-C(=O)-R1]2} X-
각각의 R2는 독립적으로 수소, 단쇄 C1-C6 알킬, C1-C3 하이드록시알킬 기, 폴리(C2-3 알콕시), 벤질 또는 이들의 혼합물 중 어느 하나이다. 바람직하게는, 각각의 R2는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 하이드록시에틸, 하이드록시아이소프로필, 폴리에톡시 또는 폴리프로폭시이고, 바람직하게는 각각의 R2는 메틸이다.
각각의 R1은 독립적으로 11 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이다. 바람직하게는, 각각의 R1 은 독립적으로 13 내지 19개, 바람직하게는 15 내지 17개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이다.
X-는 임의의 직물 증진제 상용성 음이온이다. 바람직하게는, X-는 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 에틸설페이트, 설페이트 또는 니트레이트이다. 바람직하게는, X-는 클로라이드 또는 메틸설페이트이다.
바람직하게는, 직물 증진제 조성물은 0.2 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 화학식 B의 직물 유연화 활성제를 포함한다. 직물 증진제 조성물은 5 중량% 미만 또는 2 중량% 미만의 화학식 B의 직물 유연화 활성제를 포함할 수 있다.
직물 증진제 조성물은 아민을 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
적합한 아민에는 아미도에스테르아민, 아미도아민, 이미다졸린 아민, 알킬 아민, 아미도에스테르 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다. 적합한 에스테르 아민에는 모노에스테르 아민, 다이에스테르 아민, 트라이에스테르 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다. 적합한 아미도 콰트에는 모노아미도 아민, 다이아미도 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다. 적합한 알킬 아민에는 모노 알킬아민, 다이알킬 아민 콰트, 트라이알킬 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다.
직물 증진제 조성물은 다당류를 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
다당류는 양이온성 녹말을 포함할 수 있다. 직물 증진제 조성물은 조성물의 약 0.1 내지 약 7 중량%, 대안적으로 약 0.1 내지 약 5 중량%, 대안적으로 약 0.3 내지 약 3 중량%, 그리고 대안적으로 약 0.5 내지 약 2.0 중량%의 수준으로 양이온성 녹말을 포함할 수 있다. 본 조성물에서 사용하기 적합한 양이온성 녹말은 세레스타(Cerestar)로부터 상표명 씨*본드(C*BOND)(등록상표)로, 그리고 내셔널 스타치 앤드 케미칼 컴퍼니(National Starch and Chemical Company)로부터 상표명 카토(CATO)(등록상표) 2A로 구매가능하다.
직물 증진제 조성물은 수크로스 에스테르를 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
수크로스 에스테르는 전형적으로 수크로스 및 지방산으로부터 유래된다. 수크로스 에스테르는 그의 하이드록실 기 중 하나 이상이 에스테르화된 수크로스 모이어티로 구성된다.
수크로스는 하기 식을 갖는 이당류이다:
Figure 112017030268720-pct00006
대안적으로, 수크로스 분자는 화학식: M(OH)8로 나타낼 수 있으며, 여기서 M은 이당류의 골격이고, 분자 내에는 총 8개의 하이드록실 기가 있다.
따라서, 수크로스 에스테르는 하기 식으로 표시될 수 있으며:
M(OH)8-x(OC(O)R1)x
여기서, x는 에스테르화된 하이드록실 기의 개수이고, 반면에 (8-x)는 변하지 않은 채로 남아 있는 하이드록실 기이고; x는 1 내지 8, 대안적으로 2 내지 8, 대안적으로 3 내지 8 또는 4 내지 8로부터 선택되는 정수이고; R1 모이어티는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형, 포화 또는 불포화, 치환 또는 비치환된 C1-C22 알킬 또는 C1-C30 알콕시로부터 독립적으로 선택된다.
일 실시 형태에서, R1 모이어티는 독립적으로 선택되고 사슬 길이가 다양한 선형 알킬 또는 알콕시 모이어티를 포함한다. 예를 들어, R1은 선형 알킬 또는 알콕시 모이어티의 혼합물을 포함할 수 있고, 이때 선형 사슬의 약 20% 초과는 C18이고, 대안적으로 선형 사슬의 약 50% 초과는 C18이고, 대안적으로 선형 사슬의 약 80% 초과는 C18이다.
다른 실시 형태에서, R1 모이어티는 포화 및 불포화 알킬 또는 알콕시 모이어티의 혼합물을 포함하고; 불포화 정도는 "요오드가" (이하에서, 표준 AOCS 방법에 의해 측정되는 바와 같이, "IV"로 지칭됨)에 의해 측정될 수 있다. 본 명세서에서 사용하기 적합한 수크로스 에스테르의 IV는 약 1 내지 약 150, 또는 약 2 내지 약 100, 또는 약 5 내지 약 85의 범위이다. R1 모이어티는 수소화되어 불포화 정도를 감소시킬 수 있다. 더 높은 IV, 예컨대 약 40 내지 약 95가 바람직한 경우, 대두유 및 카놀라유로부터 유래된 지방산과 올레산이 출발 재료이다.
추가의 실시 형태에서, 불포화 R1 모이어티는 불포화 부위 주위에서 "시스"와 "트랜스" 형태의 혼합물을 포함할 수 있다. "시스"/"트랜스"의 비는 약 1:1 내지 약 50:1, 또는 약 2:1 내지 약 40:1, 또는 약 3:1 내지 약 30:1, 또는 약 4:1 내지 약 20:1의 범위일 수 있다.
직물 증진제 조성물은 분산성 폴리올레핀을 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
폴리올레핀은 왁스, 에멀젼, 분산액 또는 현탁액의 형태일 수 있다. 비제한적인 예가 하기에 논의된다.
폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 이들의 조합으로부터 선택된다. 폴리올레핀은 다양한 작용기, 예컨대 카르복실, 알킬아미드, 설폰산 또는 아미드 기를 함유하도록 적어도 부분적으로 개질될 수 있다. 폴리올레핀은 적어도 부분적으로 카르복실 개질되는데, 즉 산화된다.
제형화의 용이성을 위해, 분산성 폴리올레핀은 에멀젼화제를 사용하여 분산된 폴리올레핀의 에멀젼 또는 현탁액으로서 도입될 수 있다. 폴리올레핀 현탁액 또는 에멀젼은 약 1 내지 약 60 중량%, 대안적으로 약 10 내지 약 55 중량%, 대안적으로 약 20 내지 약 50 중량%의 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 폴리올레핀은 왁스 적점(wax dropping point)이 약 20 내지 약 170℃, 대안적으로 약 50 내지 약 140℃일 수 있다 (ASTM D3954- 94, 제15.04권 --- "왁스의 적점에 대한 표준 시험 방법(Standard Test Method for Dropping Point of Waxes)"을 참고). 적합한 폴리에틸렌 왁스는 허니웰(Honeywell) (A-C 폴리에틸렌), 클라리언트(Clariant) (벨루스트롤(Velustrol)(등록상표) 에멀젼) 및 바스프(BASF) (루왁스(LUWAX)(등록상표))를 포함하지만, 이에 제한되지 않는 공급업체로부터 구매가능하다.
에멀젼을 분산성 폴리올레핀과 함께 사용할 경우, 에멀젼화제는 임의의 적합한 에멀젼화 제제일 수 있다. 비제한적인 예에는 음이온성, 양이온성, 비이온성 계면활성제 또는 이들의 조합이 포함된다. 그러나, 거의 임의의 적합한 계면활성제 또는 현탁화제가 에멀젼화 제제로서 사용될 수 있다. 분산성 폴리올레핀은 폴리올레핀 왁스에 대하여 각각 약 1:100 내지 약 1:2, 대안적으로 약 1:50 내지 약 1:5의 비로 에멀젼화 제제를 사용하여 분산된다.
직물 증진제 조성물은 중합체 라텍스를 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
중합체 라텍스는 전형적으로 하나 이상의 단량체, 하나 이상의 에멀젼화제, 개시제 및 당업자에게 친숙한 다른 성분을 포함하는 에멀젼 중합에 의해 제조된다. 일반적으로, 직물 관리 이익을 제공하는 모든 중합체 라텍스는 본 발명의 수불용성 직물 관리 유익제로서 사용될 수 있다. 추가의 비제한적인 예에는 중합체 라텍스를 생성하는 데 사용되는 단량체, 예컨대 (1) 100% 또는 순수한 부틸아크릴레이트; (2) 20% 이상 (중량 단량체 비)이 부틸아크릴레이트인, 부틸아크릴레이트 및 부타다이엔 혼합물; (3) 부틸아크릴레이트, 및 부타다이엔을 제외한 20% 미만 (중량 단량체 비)의 다른 단량체; (4) C6의 또는 그 보다 더 큰 알킬 탄소 사슬을 갖는 알킬아크릴레이트; (5) C6의 또는 그 보다 더 큰 알킬 탄소 사슬을 갖는 알킬아크릴레이트 및 50% 미만 (중량 단량체 비)의 다른 단량체; (6) 전술한 단량체 시스템에 첨가된 제3 단량체 (20% 미만의 중량 단량체 비); 및 (7) 이들의 조합이 포함된다.
본 발명에 적합한 직물 관리 유익제인 중합체 라텍스는 유리 전이 온도가 약 ―120℃ 내지 약 120℃, 대안적으로 약 ―80℃ 내지 약 60℃인 것들을 포함할 수 있다. 적합한 에멀젼화제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 적합한 개시제는 중합체 라텍스의 에멀젼 중합에 적합한 개시제를 포함한다. 중합체 라텍스의 입자 크기 직경 (χ50)은 약 1 nm 내지 약 10 μm, 대안적으로 약 10 nm 내지 약 1 μm, 또는 심지어 약 10 nm 내지 약 20 nm일 수 있다.
직물 증진제 조성물은 지방산, 예컨대 자유 지방산 (C16 내지 C22 포화 및 불포화된, 예를 들어 베헨산을 포함함)을 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다. 용어 "지방산"은 비양성화 또는 양성화 형태의 지방산을 포함하는 넓은 의미로 본 명세서에서 사용되고; 다른 화학 모이어티에 결합되거나 결합되지 않은 지방산뿐만 아니라 이들 지방산 종의 다양한 조합이 포함된다. 일 실시 형태에서, 직물 증진제 조성물은 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%의, 지방산을 포함하는 추가의 직물 유연제 활성제를 포함한다. 당업자는 수성 조성물의 pH가 지방산이 양성화될지 또는 비양성화될지를 부분적으로 좌우할 것임을 즉시 이해할 것이다. 다른 실시 형태에서, 지방산은 칼슘, 마그네슘, 나트륨, 칼륨 등과 같은, 그러나 이에 제한되지 않는, 상대 이온과 함께, 그의 염의 형태 또는 비양성화 형태이다. 용어 "자유 지방산"은 다른 화학 모이어티에 (공유결합으로 또는 다르게) 다른 화학 모이어티에 결합되지 않은 지방산을 의미한다.
지방산은 약 12 내지 약 25개, 약 13 내지 약 22개 또는 심지어 약 16 내지 약 20개의 총 탄소 원자를 함유하는 것들을 포함할 수 있고, 이때 지방 모이어티는 약 10 내지 약 22개, 약 12 내지 약 18개 또는 심지어 약 14 (중간-절단) 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유한다.
지방산은 (1) 동물성 지방 및/또는 부분적으로 수소화된 동물 지방, 예컨대 우지, 라드 등; (2) 식물성 오일 및/또는 부분적으로 수소화된 식물성 오일, 예컨대 카놀라유, 홍화유, 땅콩유, 해바라기유, 참깨씨유, 평지씨유, 면실유, 옥수수유, 대두유, 톨유, 미강유, 팜유, 팜 핵유, 코코넛유, 다른 열대 팜유, 아마인유, 동유 등; (3) 가공유 및/또는 체유, 예컨대 열, 압력, 알칼리-이성질화 및 촉매 처리를 통한 아마인유 또는 동유; (4) 이들의 혼합물로부터 유래되어, 포화 (예를 들어, 스테아르산), 불포화 (예를 들어, 올레산), 다중불포화 (리놀레산), 분지형 (예를 들어, 아이소스테아르산) 또는 환형 (예를 들어, 다중불포화 산의 포화 또는 불포화 α-이치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실 유도체) 지방산을 생성할 수 있다.
상이한 지방 공급원으로부터의 지방산들의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 직물 유연화 조성물에 존재하는 적어도 대부분의 지방산, 예를 들어, 조성물에 존재하는 지방산 총 중량의 약 40 내지 100 중량%, 약 55 내지 약 99 중량%, 또는 심지어 약 60 내지 약 98 중량%는 불포화될 수 있지만, 완전 포화 및 부분적으로 포화된 지방산이 사용될 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 조성물의 총 지방산의 다중불포화 지방산의 총 수준 (TPU)은 조성물에 존재하는 지방산의 총 중량의 약 0 내지 약 75 중량%일 수 있다.
불포화 지방산에 대한 시스/트랜스 비는 중요할 수 있으며, 이때 (C18:1 재료의) 시스/트랜스 비는 약 1:1 이상, 약 3:1 이상, 약 4:1 또는 심지어 약 9:1 이상이다.
분지형 지방산, 예컨대 아이소스테아르산은 이들이 산화 및 그에 따른 색 및 냄새 품질의 열화에 대해 더욱 안정할 수 있기 때문에 또한 적합하다.
요오드가 또는 "IV"는 지방산에서의 불포화 정도를 측정한다.지방산은 IV가 약 10 내지 약 140, 약 15 내지 약 100 또는 심지어 약 15 내지 약 60일 수 있다.
직물 증진제 조성물은 유연화유를 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
유연화유에는 식물성 오일 (예컨대, 대두, 해바라기, 코코넛유 및 카놀라), 탄화수소계 오일 (천연 및 합성 석유 윤활제, 일 태양에서 폴리올레핀, 아이소파라핀 및 환형 파라핀), 트라이올레인, 카프릴산/카프르산 트라이글리세라이드, 지방 에스테르 (예컨대, 글리세롤 모노스테아레이트 및 글리세롤 다이스테아레이트), 지방 알코올 (예컨대, 팔미틸 및 스테아릴 알코올), 지방 아민, 지방 아미드 및 지방 에스테르 아민이 포함되지만, 이에 제한되지 않는다. 오일은 지방산 유연화제, 점토 및 실리콘과 조합될 수 있다. 일 실시 형태에서, 직물 증진제 조성물은 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%의, 유연화유를 포함하는 추가의 직물 유연제 활성제를 포함한다.
직물 증진제 조성물은 점토를 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
직물 관리 조성물은 직물 관리 활성제로서 점토를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 점토는 유연제, 또는 다른 유연화 활성제, 예컨대 실리콘과의 공동-유연제일 수 있다. 적합한 점토에는 지질학적으로 스멕타이트로 분류되는 그러한 재료가 포함된다.
직물 증진제 조성물은 실리콘을 포함하는 직물 유연제 활성제를 포함할 수 있다.
실리콘의 적합한 수준은 조성물의 약 0.1 내지 약 70 중량%, 대안적으로 약 0.3 내지 약 40 중량%, 대안적으로 약 0.5 내지 약 30 중량%, 대안적으로 약 1 내지 약 20 중량%를 포함할 수 있다. 유용한 실리콘은 임의의 실리콘 포함 화합물일 수 있다. 실리콘 중합체는 환형 실리콘, 폴리다이메틸실록산, 아미노실리콘, 양이온성 실리콘, 실리콘 폴리에테르, 실리콘 수지, 실리콘 우레탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일 실시 형태에서, 실리콘은 폴리다이알킬실리콘이고, 대안적으로 폴리다이메틸 실리콘 (폴리다이메틸 실록산 또는 "PDMS") 또는 이들의 유도체이다. 다른 실시 형태에서, 실리콘은 아미노작용성 실리콘, 아미노-폴리에테르 실리콘, 알콕실화 실리콘, 양이온성 실리콘, 에톡실화 실리콘, 프로폭실화 실리콘, 에톡실화/프로폭실화 실리콘, 4차 실리콘 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
다른 실시 형태에서, 실리콘은 하기 화학식을 갖는 랜덤 또는 블록 유기실리콘 중합체로부터 선택될 수 있으며:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
여기서,
j는 0 내지 약 98의 정수이고; 일 태양에서 j는 0 내지 약 48의 정수이고; 일 태양에서, j는 0이고;
k는 0 내지 약 200의 정수이고, 일 태양에서 k는 0 내지 약 50의 정수이고; k = 0일 때, R1, R2 또는 R3 중 적어도 하나는 ―X―Z이고;
m은 4 내지 약 5,000의 정수이고; 일 태양에서 m은 약 10 내지 약 4,000의 정수이고; 다른 태양에서 m은 약 50 내지 약 2,000의 정수이고;
R1, R2 및 R3은 H, OH, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, C1-C32 알콕시, C1-C32 치환된 알콕시 및 X-Z로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
각각의 R4는 H, OH, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, C1-C32 알콕시 및 C1-C32 치환된 알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
상기 알킬 실록산 중합체에서 각각의 X는 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 2가 알킬렌 라디칼을 포함하고, 일 태양에서 각각의 2가 알킬렌 라디칼은 -(CH2)s-로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 이때 s는 약 2 내지 약 8, 약 2 내지 약 4의 정수이고; 일 태양에서, 상기 알킬 실록산 중합체에서 각각의 X는 ―CH2―CH(OH)-CH2―; ―CH2―CH2-CH(OH)―; 및
Figure 112017030268720-pct00007
로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환된 2가 알킬렌 라디칼을 포함하고;
각각의 Z는
Figure 112017030268720-pct00008
,
Figure 112017030268720-pct00009
,
Figure 112017030268720-pct00010
,
Figure 112017030268720-pct00011
,
Figure 112017030268720-pct00012
,
Figure 112017030268720-pct00013
;
Figure 112017030268720-pct00014
Figure 112017030268720-pct00015
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되되, 단 Z가 콰트일 때, Q는 아미드, 이민 또는 우레아 모이어티일 수는 없고, Q가 아미드, 이민 또는 우레아 모이어티인 경우, 상기 아미드, 이민 또는 우레아 모이어티와 동일한 질소에 결합된 임의의 추가의 Q는 H 또는 C1-C6 알킬이어야 하고, 일 태양에서 상기 추가의 Q는 H이고; Z에 대해서 An-는 적합한 전하 균형 음이온이다. 일 태양에서, An-는 Cl-, Br-, I-, 메틸설페이트, 톨루엔 설포네이트, 카르복실레이트 및 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택되고; 상기 유기실리콘에서 적어도 하나의 Q는
―CH2―CH(OH)-CH2-R5;
Figure 112017030268720-pct00016
;
Figure 112017030268720-pct00017
;
Figure 112017030268720-pct00018
;
Figure 112017030268720-pct00019
;
Figure 112017030268720-pct00020
;
Figure 112017030268720-pct00021
;
Figure 112017030268720-pct00022
;
Figure 112017030268720-pct00023
;
Figure 112017030268720-pct00024
;
Figure 112017030268720-pct00025
;
Figure 112017030268720-pct00026
;
Figure 112017030268720-pct00027
;
Figure 112017030268720-pct00028
; 및
Figure 112017030268720-pct00029
로부터 독립적으로 선택되고,
상기 유기실리콘에서 각각의 추가의 Q는 H, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, ―CH2―CH(OH)-CH2-R5;
Figure 112017030268720-pct00030
;
Figure 112017030268720-pct00031
;
Figure 112017030268720-pct00032
;
Figure 112017030268720-pct00033
;
Figure 112017030268720-pct00034
;
Figure 112017030268720-pct00035
;
Figure 112017030268720-pct00036
;
Figure 112017030268720-pct00037
;
Figure 112017030268720-pct00038
;
Figure 112017030268720-pct00039
;
Figure 112017030268720-pct00040
;
Figure 112017030268720-pct00041
;
Figure 112017030268720-pct00042
Figure 112017030268720-pct00043
를 포함하는 군으로부터 독립적으로 선택되고,
이때 각각의 R5는 H, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, ―(CHR6-CHR6-O-)w-L 및 실록실 잔기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 R6은 H, C1-C18 알킬로부터 독립적으로 선택되고,
각각의 L은 ―C(O)-R7 또는
R7로부터 독립적으로 선택되고;
w는 0 내지 약 500의 정수이며, 일 태양에서 w는 약 1 내지 약 200의 정수이고, 일 태양에서 w는 약 1 내지 약 50의 정수이며;
각각의 R7은 H; C1-C32 알킬; C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴; C6-C32 치환된 알킬아릴 및 실록실 잔기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 T는 H 및
Figure 112017030268720-pct00044
;
Figure 112017030268720-pct00045
;
Figure 112017030268720-pct00046
;
Figure 112017030268720-pct00047
로부터 독립적으로 선택되며,
상기 유기실리콘에서 각각의 v는 1 내지 약 10의 정수이고, 일 태양에서 v는 1 내지 약 5의 정수이며, 상기 유기실리콘에서 각각의 Q에서의 모든 v 인덱스의 합계는 1 내지 약 30 또는 1 내지 약 20 또는 심지어 1 내지 약 10의 정수이다.
다른 실시 형태에서, 실리콘은 하기 화학식을 갖는 랜덤 또는 블록 유기실리콘 중합체로부터 선택될 수 있으며:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
여기서,
j는 0 내지 약 98의 정수이고; 일 태양에서 j는 0 내지 약 48의 정수이고; 일 태양에서, j는 0이고;
k는 0 내지 약 200의 정수이고; k = 0일 때, R1, R2 또는 R3 중 적어도 하나는 -X-Z이고, 일 태양에서, k는 0 내지 약 50의 정수이고;
m은 4 내지 약 5,000의 정수이고; 일 태양에서 m은 약 10 내지 약 4,000의 정수이고; 다른 태양에서 m은 약 50 내지 약 2,000의 정수이고;
R1, R2 및 R3은 H, OH, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, C1-C32 알콕시, C1-C32 치환된 알콕시 및 X-Z로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
각각의 R4는 H, OH, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, C1-C32 알콕시 및 C1-C32 치환된 알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 X는 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 2가 알킬렌 라디칼을 포함하고; 일 태양에서 각각의 X는 -(CH2)s-O-; ―CH2―CH(OH)-CH2―O-;
Figure 112017030268720-pct00048
;
Figure 112017030268720-pct00049
Figure 112017030268720-pct00050
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며;
각각의 s는 독립적으로 약 2 내지 약 8의 정수이고, 일 태양에서 s는 약 2 내지 약 4의 정수이며;
상기 유기실록산에서 적어도 하나의 Z는 R5;
Figure 112017030268720-pct00051
;
Figure 112017030268720-pct00052
;
Figure 112017030268720-pct00053
;
Figure 112017030268720-pct00054
;
Figure 112017030268720-pct00055
;
Figure 112017030268720-pct00056
;
Figure 112017030268720-pct00057
;
Figure 112017030268720-pct00058
;
Figure 112017030268720-pct00059
;
Figure 112017030268720-pct00060
;
Figure 112017030268720-pct00061
;
Figure 112017030268720-pct00062
;
Figure 112017030268720-pct00063
Figure 112017030268720-pct00064
로 이루어진 군으로부터 선택되되, 단 X가
Figure 112017030268720-pct00065
또는
Figure 112017030268720-pct00066
인 경우, Z는 -OR5 또는
Figure 112017030268720-pct00067
이고,
이때 A-는 적합한 전하 균형 음이온이다. 일 태양에서, A-는 Cl-, Br-,
I-, 메틸설페이트, 톨루엔 설포네이트, 카르복실레이트 및 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 유기실리콘에서 각각의 추가의 Z는 H, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, R5,
Figure 112017030268720-pct00068
;
Figure 112017030268720-pct00069
;
Figure 112017030268720-pct00070
;
Figure 112017030268720-pct00071
;
Figure 112017030268720-pct00072
;
Figure 112017030268720-pct00073
;
Figure 112017030268720-pct00074
;
Figure 112017030268720-pct00075
;
Figure 112017030268720-pct00076
;
Figure 112017030268720-pct00077
Figure 112017030268720-pct00078
;
Figure 112017030268720-pct00079
;
Figure 112017030268720-pct00080
Figure 112017030268720-pct00081
를 포함하는 군으로부터 독립적으로 선택되되, 단 X가
Figure 112017030268720-pct00082
또는
Figure 112017030268720-pct00083
인 경우, Z는 -OR5 또는
Figure 112017030268720-pct00084
이고,
각각의 R5는 H; C1-C32 알킬; C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴 또는 C6-C32 알킬아릴, 또는 C6-C32 치환된 알킬아릴,
―(CHR6-CHR6-O-)w-CHR6-CHR6-L 및 실록실 잔기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 이때 각각의 L은 -O―C(O)-R7 또는 ―O-R7;
Figure 112017030268720-pct00085
;
Figure 112017030268720-pct00086
Figure 112017030268720-pct00087
로부터 독립적으로 선택되고;
w는 0 내지 약 500의 정수이며, 일 태양에서 w는 0 내지 약 200의 정수이고, 일 태양에서 w는 0 내지 약 50의 정수이며;
각각의 R6은 H 또는 C1-C18 알킬로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 R7은 H; C1-C32 알킬; C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, 및 C6-C32 치환된 아릴, 및 실록실 잔기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 T는 H;
Figure 112017030268720-pct00088
;
Figure 112017030268720-pct00089
;
Figure 112017030268720-pct00090
;
Figure 112017030268720-pct00091
로부터 독립적으로 선택되며,
상기 유기실리콘에서 각각의 v는 1 내지 약 10의 정수이며, 일 태양에서 v는 1 내지 약 5의 정수이고, 상기 유기실리콘에서 각각의 Z에서의 모든 v 인덱스의 합계는 1 내지 약 30 또는 1 내지 약 20 또는 심지어 1 내지 약 10의 정수이다.
일 실시 형태에서, 실리콘은 비교적 높은 분자량을 포함하는 것이다. 실리콘의 분자량을 기술하는 데 적합한 방식은 그의 점도를 기술하는 것을 포함한다. 고 분자량 실리콘은 점도가 약 10 cSt 내지 약 3,000,000 cSt, 또는 약 100 cSt 내지 약 1,000,000 cSt, 또는 약 1,000 cSt 내지 약 600,000 cSt, 또는 심지어 약 6,000 cSt 내지 약 300,000 cSt인 것이다.
일 실시 형태에서, 실리콘은 하기 화학식을 갖는 블록 양이온성 유기폴리실록산을 포함하며:
MwDxTyQz
여기서,
M은 [SiR1R2R3O1/2], [SiR1R2G1O1/2], [SiR1G1G2O1/2], [SiG1G2G3O1/2], 또는 이들의 조합이고;
D는 [SiR1R2O2/2], [SiR1G1O2/2], [SiG1G2O2/2] 또는 이들의 조합이고;
T는 [SiR1O3/2], [SiG1O3/2] 또는 이들의 조합이고;
Q는 [SiO4 / 2]이고;
w는 1 내지 (2+y+2z)의 정수이고;
x는 5 내지 15,000의 정수이고;
y는 0 내지 98의 정수이며;
z는 0 내지 98의 정수이다.
R1, R2 및 R3은 H, OH, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴, C6-C32 치환된 알킬아릴, C1-C32 알콕시, C1-C32 치환된 알콕시, C1-C32 알킬아미노 및 C1-C32 치환된 알킬아미노로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
M, D 또는 T 중 적어도 하나는 적어도 하나의 모이어티 G1, G2 또는 G3을 포함하고, G1, G2 및 G3은 하기 화학식으로부터 각각 독립적으로 선택되며:
Figure 112017030268720-pct00092
여기서,
X는 C1-C32 알킬렌, C1-C32 치환된 알킬렌, C5-C32 또는 C6-C32 아릴렌, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴렌, C6-C32 아릴알킬렌, C6-C32 치환된 아릴알킬렌, C1-C32 알콕시, C1-C32 치환된 알콕시, C1-C32 알킬렌아미노, C1-C32 치환된 알킬렌아미노, 개환 에폭사이드 및 개환 글리시딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가 라디칼을 포함하되, 단 X가 반복되는 알킬렌 옥사이드 모이어티를 포함하지 않는 경우 X는 P, N 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 추가로 포함할 수 있고;
각각의 R4는 H, C1-C32 알킬, C1-C32 치환된 알킬, C5-C32 또는 C6-C32 아릴, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴, C6-C32 알킬아릴 및 C6-C32 치환된 알킬아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 1가 라디칼을 포함하고;
E는 C1-C32 알킬렌, C1-C32 치환된 알킬렌, C5-C32 또는 C6-C32 아릴렌, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴렌, C6-C32 아릴알킬렌, C6-C32 치환된 아릴알킬렌, C1-C32 알콕시, C1-C32 치환된 알콕시, C1-C32 알킬렌아미노, C1-C32 치환된 알킬렌아미노, 개환 에폭사이드 및 개환 글리시딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가 라디칼을 포함하되, 단 E가 반복되는 알킬렌 옥사이드 모이어티를 포함하지 않는 경우 E는 P, N 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 추가로 포함할 수 있고;
E'은 C1-C32 알킬렌, C1-C32 치환된 알킬렌, C5-C32 또는 C6-C32 아릴렌, C5-C32 또는 C6-C32 치환된 아릴렌, C6-C32 아릴알킬렌, C6-C32 치환된 아릴알킬렌, C1-C32 알콕시, C1-C32 치환된 알콕시, C1-C32 알킬렌아미노, C1-C32 치환된 알킬렌아미노, 개환 에폭사이드 및 개환 글리시딜로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가 라디칼을 포함하되, 단 E'이 반복되는 알킬렌 옥사이드 모이어티를 포함하지 않는 경우 E'은 P, N 및 O로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 추가로 포함할 수 있고;
p는 1 내지 50으로부터 독립적으로 선택되는 정수이고;
n은 1 또는 2로부터 독립적으로 선택되는 정수이고;
G1, G2 또는 G3 중 적어도 하나가 양으로 하전된 경우, A-t는 적합한 전하 균형 음이온 또는 음이온들이여서, 전하-균형 음이온 또는 음이온들의 총 전하 k가 모이어티 G1, G2 또는 G3 상의 순 전하와 동일하고 그와 정반대이게 하고; 이때 t는 1, 2 또는 3으로부터 독립적으로 선택되는 정수이고; k < (p*2/t) + 1이여서; 양이온성 전하의 총 개수가 유기폴리실록산 분자에서의 음이온성 전하의 총 개수와 균형을 이루게 하며;
이때 적어도 하나의 E는 에틸렌 모이어티를 포함하지 않는다.
바람직하게는, [직물 유연화 활성제의 총량]에 대한 [화학식 A의 직물 유연화 활성제]의 비는 0.01 내지 0.99, 바람직하게는 0.02 내지 0.50, 바람직하게는 0.05 내지 0.20이다.
바람직하게는, [4차 암모늄 화합물, 아민, 지방 에스테르, 수크로스 에스테르, 실리콘, 분산성 폴리올레핀, 점토, 다당류, 지방산, 유연화유, 중합체 라텍스 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 직물 유연화 활성제의 총량]에 대한 [화학식 A의 직물 유연화 활성제]의 비는 0.01 내지 0.99, 바람직하게는 0.02 내지 0.50, 바람직하게는 0.05 내지 0.20이다.
바람직하게는, [4차 암모늄 화합물로부터 선택되는 직물 유연화 활성제의 총량]에 대한 [화학식 A의 직물 유연화 활성제]의 비는 0.01 내지 0.99, 바람직하게는 0.02 내지 0.50, 바람직하게는 0.05 내지 0.20이다.
바람직하게는, [다이에스테르 4차 암모늄 화합물로부터 선택되는 직물 유연화 활성제의 총량]에 대한 [화학식 A의 직물 유연화 활성제]의 비는 0.01 내지 0.99, 바람직하게는 0.02 내지 0.50, 바람직하게는 0.05 내지 0.20이다.
바람직하게는, [화학식 A와 화학식 B의 직물 유연화 활성제의 총량]에 대한 [화학식 A의 직물 유연화 활성제]의 비는 0.01 내지 0.99, 바람직하게는 0.02 내지 0.50, 바람직하게는 0.05 내지 0.20이다.
직물 증진제 조성물
직물 증진제 조성물은 바람직하게는 액체 형태이다. 직물 증진제 조성물은 바람직하게는 20℃에서의 pH가 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 5 또는 2.5 내지 4.5의 범위에 포함된다. 직물 증진제는 20℃, 60 rpm에서 cP 단위의 브룩필드(Brookfield)(등록상표) DV-E 점도가 5 초과 또는 10 초과 또는 20 초과 또는 40 초과 또는 80 초과 또는 160 초과 또는 320 초과 및/또는 20,000 미만 또는 10,000 미만일 수 있다.
직물 증진제 조성물은 바람직하게는 수성이고, 바람직하게는 50 중량% 이상의 물, 바람직하게는 75 중량% 이상, 예를 들어 85 중량% 초과의 물을 포함한다.
직물 증진제 조성물은 본 조성물에 사용하기에 적합한 부가 성분을 포함할 수 있고, 이는 바람직하게는 본 발명의 소정 태양에서, 예를 들어 세정 성능을 보조하거나 증진시키기 위해, 세정될 기재의 처리를 위해, 또는 향료, 착색제, 염료 등에서 그러한 바와 같이 조성물의 미적 특성을 변경하기 위해 포함될 수 있다. 이들 부가 성분의 정확한 특성 및 그의 포함 정도는 조성물의 물리적 형태 및 그것이 사용될 직물 처리 작업의 특성에 의존할 것이다. 적합한 부가 재료에는 계면활성제, 빌더(builder), 킬레이팅제, 이염 억제제, 분산제, 효소 및 효소 안정화제, 촉매 재료, 표백 활성화제, 과산화수소, 과산화수소의 공급원, 미리형성된 과산, 중합체성 분산제, 점토 오염물 제거/재침착 방지제, 증백제, 거품 억제제, 염료, 휴잉(hueing) 염료, 향료, 향료 전달 시스템, 구조 탄성화제(structure elasticizing agent), 담체, 구조화제, 하이드로트로프(hydrotrope), 가공 보조제, 용매 및/또는 안료가 포함되지만, 이에 제한되지 않는다.
언급된 바와 같이, 부가 성분은 본 출원인의 조성물에 필수적이지는 않다. 따라서, 본 출원인의 조성물의 소정 태양은 다음의 부가 재료 중 하나 이상을 함유하지 않는다: 계면활성제, 빌더, 킬레이팅제, 이염 억제제, 분산제, 효소 및 효소 안정화제, 촉매 재료, 표백 활성화제, 과산화수소, 과산화수소의 공급원, 미리형성된 과산, 중합체성 분산제, 점토 오염물 제거/재침착 방지제, 증백제, 거품 억제제, 염료, 휴잉 염료, 향료, 향료 전달 시스템, 구조 탄성화제, 담체, 하이드로트로프, 가공 보조제, 용매 및/또는 안료. 그러나, 하나 이상의 부가제가 존재할 때, 그러한 하나 이상의 부가제는 하기에 상술된 바와 같이 존재할 수 있다.
휴잉 염료 ― 조성물은 휴잉 염료를 포함할 수 있다. 본 세탁물 관리 조성물에 사용되는 휴잉 염료는 중합체성 또는 비중합체성 염료, 유기 또는 무기 안료, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 휴잉 염료는 발색단 성분 및 중합체성 성분을 포함하는 중합체성 염료를 포함한다. 발색단 성분은, 그것이 광에 노출 시에 청색, 적색, 보라색, 자주색, 또는 이들의 조합의 파장 범위의 광을 흡수하는 점을 특징으로 한다. 일 태양에서, 발색단 성분은 물 및/또는 메탄올 중에서 약 520 나노미터 내지 약 640 나노미터, 그리고 다른 태양에서, 물 및/또는 메탄올 중에서 약 560 나노미터 내지 약 610 나노미터의 흡수 스펙트럼 최대값을 나타낸다.
임의의 적합한 발색단이 사용될 수 있지만, 염료 발색단은 바람직하게는 벤조다이푸란, 메틴, 트라이페닐메탄, 나프탈이미드, 피라졸, 나프토퀴논, 안트라퀴논, 아조, 옥사진, 아진, 잔텐, 트라이페노다이옥사진 및 프탈로시아닌 염료 발색단으로부터 선택된다. 모노 및 다이-아조 염료 발색단이 바람직할 수 있다.
휴잉 염료는, 3개 이상의 연속된 반복 단위 중 하나 이상에 공유결합된 발색단을 포함하는 염료 중합체를 포함할 수 있다. 반복 단위 그 자체는 발색단을 포함할 필요가 없는 것으로 이해되어야 한다. 염료 중합체는 5개 이상, 또는 10개 이상, 또는 심지어 20개 이상의 연속된 반복 단위를 포함할 수 있다.
반복 단위는, 옥시알킬렌옥시 및 폴리옥시알킬렌옥시와 조합된 페닐 다이카르복실레이트와 같은 유기 에스테르로부터 유도될 수 있다. 반복 단위는 개질된 셀룰로오스, 예를 들어 하이드록시알킬셀룰로오스; 하이드록시프로필 셀룰로오스; 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스; 하이드록시부틸 셀룰로오스; 및 하이드록시부틸 메틸셀룰로오스 또는 이들의 혼합물을 포함하는 단위를 포함하는 알켄, 에폭사이드, 아지리딘, 탄수화물로부터 유도될 수 있다. 반복 단위는 알켄, 또는 에폭사이드 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 반복 단위는, 바람직하게는 C2-C4 알킬렌 옥사이드로부터 유도되는, 때때로 알콕시 기로 불리는, C2-C4 알킬렌옥시 기일 수 있다. 반복 단위는 C2-C4 알콕시 기, 바람직하게는 에톡시 기일 수 있다.
본 발명의 목적상, 3개 이상의 연속된 반복 단위가 중합체성 성분을 형성한다. 중합체성 성분은 직접적으로 또는 연결 기를 통해 간접적으로 발색단 기에 공유결합될 수 있다. 적합한 중합체성 성분의 예는 다수의 반복 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌 사슬을 포함한다. 일 태양에서, 중합체성 성분은 2 내지 약 30개의 반복 단위, 2 내지 약 20개의 반복 단위, 2 내지 약 10개의 반복 단위 또는 심지어 약 3 또는 4 내지 약 6개의 반복 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌 사슬을 포함한다. 폴리옥시알킬렌 사슬의 비제한적인 예에는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 글리시돌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 및 이들의 혼합물이 포함된다.
계면활성제 ― 조성물은 계면활성제 또는 계면활성제 시스템을 포함할 수 있고, 이때 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성(ampholytic) 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 반-극성 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
계면활성제는 전형적으로 본 조성물의 약 0.1 내지 약 60 중량%, 약 1 내지 약 50 중량% 또는 심지어 약 5 내지 약 40 중량%의 수준으로 존재한다.
킬레이팅제 ― 조성물은 킬레이팅제를 함유할 수 있다. 적합한 킬레이팅제에는 구리, 철 및/또는 망간 킬레이팅제 및 이들의 혼합물이 포함된다. 킬레이팅제가 사용되는 경우, 조성물은 본 조성물의 약 0.1 내지 약 15 중량% 또는 심지어 약 3.0 내지 약 10 중량%의 킬레이팅제를 포함할 수 있다.
이염 억제제 ― 조성물은 또한 하나 이상의 이염 억제제를 포함할 수 있다. 적합한 중합체성 이염 억제제에는 폴리비닐피롤리돈 중합체, 폴리아민 N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸의 공중합체, 폴리비닐옥사졸리돈 및 폴리비닐이미다졸 또는 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 제한되지 않는다.
본 조성물에 존재하는 경우, 이염 억제제는 조성물의 약 0.0001 내지 약 10 중량%, 약 0.01 내지 약 5 중량% 또는 심지어 약 0.1 내지 약 3 중량%의 수준으로 존재할 수 있다.
분산제 - 조성물은 또한 분산제를 함유할 수 있다. 적합한 수용성 유기 재료는 동종- 또는 공-중합체성 산 또는 그의 염을 포함하며, 이때 폴리카르복실산은 2개 이하의 탄소 원자에 의해 서로 분리된 적어도 2개의 카르복실 라디칼을 포함한다.
향료 ― 조성물은 3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸 프로판알, 3-(4-t-부틸페닐)-프로판알, 3-(4-아이소프로필페닐)-2-메틸프로판알, 3-(3,4-메틸렌다이옥시페닐)-2-메틸프로판알, 및 2,6-다이메틸-5-헵텐알, -다마스콘, -다마스콘, -다마스콘, -다마스케논, 6,7-다이하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 메틸-7,3-다이하이드로-2H-1,5-벤조다이옥세핀-3-온, 2-[2-(4-메틸-3-사이클로헥세닐-1-일)프로필]사이클로펜탄-2-온, 2-sec-부틸사이클로헥산온 및 -다이하이드로 이오논, 리날로올, 에틸리날로올, 테트라하이드로리날로올 및 다이하이드로미르세놀과 같은 향료로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있는 향료를 포함할 수 있다.
향료 전달 기법 - 직물 증진제 조성물은 처리된 기재로부터의 향료 성분의 침착 및 방출을 안정화시키고 증진시키는 하나 이상의 향료 전달 기법을 포함할 수 있다. 그러한 향료 전달 기법은 또한 처리된 기재로부터의 향료 방출의 지속을 증가시키는 데 사용될 수 있다. 향료 전달 기법, 소정 향료 전달 기법을 만드는 방법 및 그러한 향료 전달 기법의 사용이 미국 제2007/0275866 A1호에 개시되어 있다.
일 태양에서, 직물 증진제 조성물은 약 0.001 내지 약 20 중량%, 또는 약 0.01 내지 약 10 중량%, 또는 약 0.05 내지 약 5 중량%, 또는 심지어 약 0.1 내지 약 0.5 중량%의 향료 전달 기법을 포함할 수 있다. 일 태양에서, 상기 향료 전달 기법은 향료 마이크로캡슐, 전구-향료(pro-perfume), 중합체 입자, 작용화 실리콘, 중합체 보조 전달, 분자 보조 전달, 섬유 보조 전달, 아민 보조 전달, 사이클로덱스트린, 녹말 캡슐화 어코드, 제올라이트 및 무기 담체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일 태양에서, 상기 향료 전달 기법은 유익제를 벽 재료로 적어도 부분적으로 둘러쌈으로써 형성되는 마이크로캡슐을 포함할 수 있다. 상기 유익제에는 3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸 프로판알, 3-(4-t-부틸페닐)-프로판알, 3-(4-아이소프로필페닐)-2-메틸프로판알, 3-(3,4-메틸렌다이옥시페닐)-2-메틸프로판알, 및 2,6-다이메틸-5-헵텐알, -다마스콘, -다마스콘, -다마스콘, -다마스케논, 6,7-다이하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 메틸-7,3-다이하이드로-2H-1,5-벤조다이옥세핀-3-온, 2-[2-(4-메틸-3-사이클로헥세닐-1-일)프로필]사이클로펜탄-2-온, 2-sec-부틸사이클로헥산온 및 -다이하이드로 이오논, 리날로올, 에틸리날로올, 테트라하이드로리날로올 및 다이하이드로미르세놀; 실리콘 오일, 왁스 예컨대 폴리에틸렌 왁스; 정유, 예컨대 어유, 자스민, 캄포르, 라벤더; 피부 청량제, 예컨대 멘톨, 메틸 락테이트; 비타민, 예컨대 비타민 A 및 비타민 E; 썬스크린; 글리세린; 촉매, 예컨대 망간 촉매 또는 표백 촉매; 표백 입자, 예컨대 퍼보레이트; 이산화규소 입자; 발한 억제 활성제; 양이온성 중합체 및 이들의 혼합물과 같은 향료로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료가 포함될 수 있다. 적합한 유익제는 미국 뉴저지주 마운트 올리브 소재의 기바우단 코포레이션(Givaudan Corp.), 미국 뉴저지주 사우스 브룬스윅 소재의 인터내셔널 플레이버스 앤 프래그런시즈 코포레이션(International Flavors & Fragrances Corp.) 또는 네덜란드 나르덴 소재의 퀘스트 코포레이션(Quest Corp.)으로부터 입수할 수 있다. 일 태양에서, 마이크로캡슐 벽 재료는 멜라민, 폴리아크릴아미드, 실리콘, 실리카, 폴리스티렌, 폴리우레아, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트계 재료, 젤라틴, 스티렌 말레산 무수물, 폴리아미드 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 일 태양에서, 상기 멜라민 벽 재료는 포름알데하이드와 가교결합된 멜라민, 포름알데하이드와 가교결합된 멜라민-다이메톡시에탄올 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 일 태양에서, 상기 폴리스티렌 벽 재료는 다이비닐벤젠과 가교결합된 폴리에스티렌을 포함할 수 있다. 일 태양에서, 상기 폴리우레아 벽 재료는 포름알데하이드와 가교결합된 우레아, 글루테르알데하이드와 가교결합된 우레아 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 일 태양에서, 상기 폴리아크릴레이트계 재료는 메틸메타크릴레이트/다이메틸아미노메틸 메타크릴레이트로부터 형성된 폴리아크릴레이트, 아민 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 및 강산으로부터 형성된 폴리아크릴레이트, 카르복실산 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 단량체 및 강 염기로부터 형성된 폴리아크릴레이트, 아민 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 단량체 및 카르복실산 아크릴레이트 및/또는 카르복실산 메타크릴레이트 단량체로부터 형성된 폴리아크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 일 태양에서, 향료 마이크로캡슐은 침착 보조제, 양이온성 중합체, 비이온성 중합체, 음이온성 중합체 또는 이들의 혼합물로 코팅될 수 있다. 적합한 중합체는 폴리비닐포름알데하이드, 부분 하이드록실화 폴리비닐포름알데하이드, 폴리비닐아민, 폴리에틸렌이민, 에톡실화 폴리에틸렌이민, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 적합한 침착 보조제는 상기에 그리고 "침착 보조제" 제목의 섹션에 기재되어 있다. 일 태양에서, 마이크로캡슐은 향료 마이크로캡슐일 수 있다. 일 태양에서, 1종 이상의 마이크로캡슐, 예를 들어 상이한 향료 유익제를 갖는 2종의 마이크로캡슐을 사용할 수 있다.
일 태양에서, 상기 향료 전달 기법은 아민 반응 생성물 (ARP) 또는 티오 반응 생성물을 포함할 수 있다. 또한, "반응성" 중합체성 아민 및/또는 중합체성 티오를 사용할 수 있고, 여기서 아민 및/또는 티오 작용기는 하나 이상의 PRM과 미리 반응하여 반응 생성물을 형성한다. 전형적으로 반응성 아민은 1차 및/또는 2차 아민이며, 중합체 또는 단량체 (비-중합체)의 일부일 수 있다. 이러한 ARP는 또한 추가의 PRM과 혼합하여 중합체 보조 전달 및/또는 아민 보조 전달의 효과를 제공할 수 있다. 중합체성 아민의 비제한적인 예에는 폴리알킬이민을 기반으로 한 중합체, 예컨대 폴리에틸렌이민 (PEI), 또는 폴리비닐아민 (PVAm)이 포함된다. 단량체성 (비-중합체성) 아민의 비제한적인 예에는 하이드록실 아민, 예를 들어 2-아미노에탄올 및 그의 알킬 치환된 유도체와, 방향족 아민, 예를 들어 안트라닐레이트가 포함된다. ARP는 리브온(leave-on) 또는 린스오프(rinse-off) 응용에서 별도로 첨가되거나 또는 향료와 사전 혼합될 수 있다. 다른 태양에서, 질소 및/또는 황 이외의 헤테로원자, 예를 들어 산소, 인 또는 셀레늄을 함유하는 재료가 아민 화합물에 대한 대안으로서 사용될 수 있다. 또 다른 태양에서, 전술한 대안적인 화합물은 아민 화합물과 조합되어 사용될 수 있다. 또 다른 태양에서, 단일 분자는 아민 모이어티 및 하나 이상의 대안적인 헤테로원자 모이어티, 예를 들어 티올, 포스핀 및 셀레놀을 포함할 수 있다. 효과는 제어된 향료 방출뿐만 아니라 향료의 향상된 전달도 포함할 수 있다. 적합한 ARP뿐만 아니라 그의 제조 방법은 미국 특허 공개 제2005/0003980 A1호 및 미국 특허 제6,413,920 B1호에서 찾아볼 수 있다.
본 발명의 직물 증진제의 제조 공정
본 발명의 조성물은 임의의 적합한 형태로 제형화될 수 있고, 제형자에 의해 선택되는 임의의 공정에 의해 제조될 수 있으며, 그의 비제한적인 예가 본 출원인의 실시예 및 본 명세서에서 참고로 포함되는 미국 제2013/0109612 A1호에 기재되어 있다.
일 태양에서, 본 명세서에 개시된 조성물은 임의의 편리한 순서로 그의 성분들을 배합하고, 생성된 성분 배합물을 혼합, 예를 들어 교반하여 상 안정한 직물 및/또는 가정용 관리 조성물을 형성함으로써 제조될 수 있다. 일 태양에서, 적어도 대부분의, 또는 심지어 실질적으로 전부의 유체 성분을 함유하는 유체 매트릭스를 형성할 수 있고, 이때 유체 성분은 이러한 액체 배합물에 전단 교반을 가함으로써 완전히 혼합된다. 예를 들어, 기계적 교반기를 이용한 신속 교반을 사용할 수 있다.
사용 방법
본 발명의 조성물은 임의의 통상적인 방식으로 사용될 수 있다. 요약하면, 이들은 통상적인 방법 및 공정에 의해 설계 및 제조되는 제품과 동일한 방식으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은 소정 장소, 특히 표면 또는 직물을 처리하는 데 사용될 수 있다. 전형적으로, 그 장소의 적어도 일부분은 순수 형태의 또는 세척액에 희석된 본 출원인의 조성물의 태양과 접촉하고, 이어서 그 장소는 선택적으로 세척되고/되거나 세정된다. 본 발명의 목적을 위하여, 세척은 문지르기(scrubbing) 및 기계적 교반을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 직물은 보통의 소비자 사용 조건에서 세탁될 수 있는 임의의 직물을 포함할 수 있다. 세척 용매가 물인 경우, 물의 온도는 전형적으로 약 5℃ 내지 약 90℃ 범위이며, 장소가 직물을 포함하는 경우, 물 대 직물의 질량 비는 전형적으로 약 1:1 내지 약 100:1이다.
본 발명의 소비재는 액체 직물 증진제로서 사용될 수 있고, 이때 이들은 직물에 적용되고, 직물은 이어서 라인 건조 및/또는 자동 건조기 건조를 통해 건조된다.
실시예
실시예 1: 직물 유연제 활성제 혼합물의 제조
요오드가가 19.5이고 지방산 모이어티의 평균 사슬 길이가 17.3인 부분적으로 수소화된 식물성 지방산 1372 g (4.98 mol)을 온도계, 기계적 교반기 및 정류 컬럼을 구비한 전기적으로 가열된 반응기 내에 차아인산 50 중량%의 0.2 중량%와 함께 두었다. 비스-(2-하이드록시프로필)-메틸아민 93 중량% 및 (2-하이드록시프로필)-(1-메틸-2-하이드록시에틸)-메틸아민 7 중량%를 함유하는 아민 혼합물 380 g (2,58 mol)을 교반하면서 첨가하였다. 생성된 혼합물을 190℃로 교반하면서 가열하였고, 주위 압력에서 4시간 동안 이 온도로 유지시키고, 정류 컬럼을 통해 물을 증류 제거하였다. 이어서, 압력을 10 mbar로 감압시키고, 혼합물을 190℃에서 추가로 교반시키고, 6.7 mg KOH/g의 반응 혼합물의 산가에 도달할 때까지 물을 진공 펌프로 제거하였다. 이어서, 생성된 혼합물을 70℃로 냉각시키고, 다이메틸 설페이트 299.7 g (2.37 mol)을 첨가하고, 생성된 혼합물을 70 내지 90℃에서 2시간 동안 교반하였다.
생성된 직물 유연제 활성제 조성물은 총 아민가가 4.8 mg KOH/g이고, 90℃에서 점성 액체였다.
실시예 1의 혼합물은 약 78 내지 82 중량%의 다이에스테르 콰트 및 약 18 내지 22 중량%의 다른 직물 유연화 활성제 (거의 모노에스테르 콰트 및 다이에스테르아민임)를 포함한다. 13C NMR에 의해 측정된 다이에스테르 콰트는 약 13 중량%의 화학식 A의 직물 유연화 활성제, 87 중량%의 화학식 B의 직물 유연제를 포함한다.
실시예 2: 직물 유연제 활성제 혼합물의 제조
트라이에틸아민 237 g (2,34 mol)을 다이클로로메탄 2500 g 중의 비스-(2-하이드록시프로필)-메틸아민 176.6 g (1.2 mol)의 용액에 첨가하였다. 실시예 1에서 사용된 지방으로부터 제조된 지방산 클로라이드 690 g (2.34 mol)을, 온도를 40 내지 45℃의 범위로 유지하도록 냉각하고 교반하면서 적가하였다. 혼합물을 이 온도에서 추가로 12시간 동안 교반하였고, 주위 온도로 냉각하고, 다이클로로메탄 4000 g을 첨가하였다. 생성된 용액을 포화 NaCl 수용액, Ca(OH)2 수용액 및 50 중량%의 K2CO3 수용액으로 수회 세척하였고, Na2SO4로 건조하였다. 다이클로로메탄을 증류 제거하여 산가가 2.3 mg KOH/g인 에스테르아민 혼합물 628 g을 제공하였다.
다이메틸 설페이트 108.5 g (0.86 mol)을 65 내지 90℃에서 에스테르아민 혼합물에 첨가하였고, 생성된 혼합물을 이 온도에서 2시간 동안 두었다.
생성된 직물 유연제 활성제 조성물은 총 아민가가 5.5 mg KOH/g이고, 90℃에서 점성 액체였다.
실시예 2의 혼합물은 약 78 내지 82 중량%의 다이에스테르 콰트 및 약 18 내지 22 중량%의 다른 직물 유연화 활성제 (거의 모노에스테르콰트 및 다이에스테르아민임)를 포함한다. 13C NMR에 의해 측정된 다이에스테르 콰트는 화학식 B의 직물 유연제 100%를 포함한다.
실시예 3 내지 실시예 26: 직물 유연제 조성물
실시예 3 내지 실시예 26의 직물 유연제 조성물은 하기 기재된 바와 같이 제조한다.
물, 킬란트, HCl, 포름산 및 CaCl2를 블레이드 혼합기를 갖는 플라스틱 비이커에서 함께 혼합한다. 이러한 워터시트(waterseat)를 65℃의 오븐에서 1 리터 플라스틱 병에서 가열 상승시킨다.
실시예 1 또는 실시예 2의 직물 유연제를 85℃의 오븐에서 가열 상승시킨다.
워터시트를 약 63 내지 64℃의 온도에서 2 리터 배플 탱크에서 러쉬톤(rushton) 혼합기로 혼합한다. 오븐으로부터 바로 나온 직물 유연제를 주사기를 사용하여 온수로 주입한다. 수득된 분산액을 공기로 냉각한다.
추가의 성분들을 15초 동안 8000 RPM으로 고 전단 혼합기를 사용하여 실온에서 분산액에 첨가한다.
Figure 112017030268720-pct00093
본 발명에 따른 조성물 (3i, 4i, 5i, 6i)은 각각 조성물 3c 내지 조성물 6c보다 더 높은 점도를 갖는다.
Figure 112017030268720-pct00094
본 발명에 따른 조성물 (7i, 8i, 9i, 10i)은 각각 조성물 7c 내지 조성물 10c보다 더욱 안정하고 더 높은 점도를 갖는다.
본 발명에 따른 조성물은 실시예 11 내지 실시예 26을 포함한다:
Figure 112017030268720-pct00095
Figure 112017030268720-pct00096
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 열거된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안된다. 대신에, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 열거된 값과, 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 둘 모두를 의미하도록 의도된다. 예를 들어, "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하도록 의도된다.

Claims (10)

  1. 0.1 내지 50 중량%의 하기 화학식 A의 직물 유연화 활성제를 포함하고, 50 중량% 이하의 다이에스테르 4차 암모늄 화합물을 포함하는, 직물 증진제 조성물(fabric enhancer composition):
    [화학식 A]
    {[R2]2 N+ [CH2-CH(CH3)-O-C(=O)-R1] [CH(CH3)-CH2-O-C(=O)-R1]} X-
    상기 식에서,
    각각의 R2는 독립적으로 수소, 단쇄 C1-C6 알킬, C1-C3 하이드록시알킬 기, 폴리(C2-3 알콕시) 또는 벤질 중 어느 하나이고,
    각각의 R1은 독립적으로 11 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이고,
    X-는 임의의 직물 증진제 상용성 음이온이다.
  2. 제1항에 있어서, 각각의 R2는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 하이드록시에틸, 하이드록시아이소프로필, 폴리에톡시 또는 폴리프로폭시이고, 각각의 R1은 13 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 기이고, X-는 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 에틸설페이트, 설페이트 또는 니트레이트인, 직물 증진제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 0.2 내지 30 중량%의 화학식 A의 직물 유연화 활성제를 포함하는 직물 증진제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 하기 화학식 B의 직물 유연화 활성제를 추가로 포함하는 직물 증진제 조성물:
    [화학식 B]
    {[R2]2 N+ [CH2-CH(CH3)-O-C(=O)-R1]2} X-
    상기 식에서,
    각각의 R2는 독립적으로 수소, 단쇄 C1-C6 알킬, C1-C3 하이드록시알킬 기, 폴리(C2-3 알콕시), 벤질 또는 이들의 혼합물 중 어느 하나이고,
    각각의 R1은 독립적으로 11 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 하이드로카르빌 기 또는 치환된 하이드로카르빌 기이고,
    X-는 임의의 직물 증진제 상용성 음이온이다.
  5. 제4항에 있어서, [화학식 A 및 화학식 B의 직물 유연화 활성제의 총량]에 대한 [화학식 A의 직물 유연화 활성제]의 중량 비는 0.01 내지 0.99인, 직물 증진제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, [직물 유연화 활성제의 총량]에 대한 [화학식 A의 직물 유연화 활성제]의 중량 비는 0.01 내지 0.99인, 직물 증진제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 액체이고, 20℃에서의 pH가 2 내지 5인, 직물 증진제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 직물 증진제 조성물은 지방산, 유연화유 또는 이들의 혼합물을 포함하는 추가의 직물 유연화 활성제를 추가로 포함하며, 이때 직물 증진제 조성물은 1 내지 50 중량%의 총 직물 유연화 활성제를 포함하는, 직물 증진제 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 추가의 직물 유연화 활성제는 코코넛유, 팔미틸산, 베헨산, 스테아릴 알코올, 글리세롤 모노스테아레이트 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 직물 증진제 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 0.1 내지 5 중량%의 추가의 직물 유연화 활성제를 포함하는 직물 증진제 조성물.
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