KR101907208B1 - 열처리로용 부정형 내화물 및 그 노의 라이닝 구조 - Google Patents

열처리로용 부정형 내화물 및 그 노의 라이닝 구조 Download PDF

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Abstract

리튬 증기가 발생하는 소성로의 라이닝 노재의 줄눈에 사용되는 부정형 내화물로서, 부정형 내화물 시공 후에, 소결이 진행되는 과정에서, 줄눈의 열 수축 현상과, 열 수축에 기인하여 줄눈 부분에 리튬 증기가 침입하는 현상이 생기지 않는 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물 및 그 사용된 노의 라이닝 구조를 제공한다.
리튬 복합 산화물의 열처리용 노의 라이닝 줄눈에 사용되는 염기성 부정형 내화물로서, 입자 직경 0.3 ㎜ 이하의 내화성 골재와 내화 점토를 배합하여 이루어지고, 내화성 골재로서, 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 함유하고, 내화 점토로서, 알칼리 금속 산화물의 함유율이 1∼5 질량%인 점토를 함유하며, 상기 내화성 골재는, 95 질량% 이상이 입자 직경 0.3 mm 이하이고, 가열 후의 상온 굽힘 강도가 1.0 MPa 이상이다.

Description

열처리로용 부정형 내화물 및 그 노의 라이닝 구조{MONOLITHIC REFRACTORY FOR HEAT TREATING FURNACE AND LINING STRUCTURE OF HEAT TREATING FURNACE}
본 발명은, 특히, 리튬 복합 산화물의 열처리를 행하는 열처리로에 알맞은 열처리로용 부정형 내화물 및 이것을 사용한 노의 라이닝 구조에 관한 것이다.
금속 리튬 전지, 리튬 이온 전지, 리튬 폴리머 전지 등으로 대표되는 이차전지의 양극 재료로서는, 코발트산 리튬(LiCoO2), 망간산 리튬(LiMnO2), 니켈산 리튬(LiNiO2), 인산철 리튬(LiFePO4) 등의 리튬 천이 금속을 들 수 있다. 현재 이용되고 있는 양극 재료로서는, 코발트산 리튬이 주류이다.
예컨대, LiCoO2를 제조하는 경우, 원료로서 수산화리튬 또는 질산리튬과, 산화코발트, 수산화코발트 또는 탄산코발트의 혼합물을, 용기에 넣고, 고정로 또는 터널로 등으로 소성하거나, 또는 직접 회전로에 넣어 소성한다. 이러한 소성은, 산소 분위기에서 1000℃ 부근의 온도로 행해진다.
이러한 소성을 하는 소성로를 라이닝하는 노재로서는, 일반적으로, 통상 공업용의 내화로에서 사용되는 알루미나, 멀라이트, 코디에라이트 등의 내열 세라믹스 재료로 이루어지는 것이 사용되고 있다.
그러나, 이러한 내열 세라믹스 재료로 이루어지는 노재에 의해서 라이닝된 소성로를 사용하여, 상기 소성 온도 조건하에서 LiCoO2를 제조하면, 그 소성 중에 리튬 화합물이 융해되고, 또한, 이 화합물 유래의 리튬 원소가 노 내의 고온 조건하에서 증발하여, 노 내의 라이닝재(이하, 노재)에 침입하는 현상이 생긴다. 이 때문에, 상기 소성로를 반복적으로 사용함으로 인하여, 노재에 균열이나 박리가 생겨, 노재를 빈번하게 교환해야 하는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하는 기술로서, 본원의 출원인은, 내리튬반응성이 우수한 마그네시아질 소결체로 이루어지는 노재의 제조 기술을 출원한 바 있다.
또한, 소성로의 라이닝은, 노재의 줄눈을 부정형 내화물로 충전하면서 행해지고, 상기 마그네시아질 소결체로 이루어지는 노재의 줄눈을 충전하는 부정형 내화물로서는, 내리튬반응성이 우수한 고순도 알루미나질 부정형 내화물이나 마그네시아질 부정형 내화물을 채용하는 것이 바람직하다.
또한, 마그네시아질 부정형 내화물은, 리튬 반응성 이외에도 내식성이 일반적으로 우수하기 때문에, 예컨대 용융 금속 용기의 라이닝 벽돌용 부정형 내화물 등과 같이, 내식성이 요구되는 개소의 줄눈으로서 마그네시아질 부정형 내화물을 이용하는 각종의 기술이 개시되어 있다(예컨대, 특허문헌 1).
그러나, 종래의 고순도 알루미나질 부정형 내화물이나 마그네시아질 부정형 내화물은, 소결이 진행하는 과정에서 열 수축되어 강도를 발현시키는 것이 통상적이지만, 리튬 증기가 발생하는 소성로의 라이닝에 사용된 경우에는, 열 수축되어 공간이 생긴 줄눈 부분에 리튬 증기가 침입하여, Li와의 반응에 의해 노재를 용해시키는 문제가 있었다.
[특허문헌 1] 일본 특허 공개 평성 8-283074호 공보
본 발명의 목적은, 상기 문제를 해결하기 위한 것으로, 리튬 증기가 발생하는 소성로에 있어서 라이닝 노재의 줄눈에 사용되는 부정형 내화물로서, 부정형 내화물 시공 후, 소결이 진행하는 과정에서, 줄눈의 열 수축 현상과, 열 수축에 기인하여 줄눈 부분에 리튬 증기가 침입하는 현상이 생기지 않는 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물 및 이것을 사용한 노의 라이닝 구조를 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 본 발명의 염기성 부정형 내화물은, 리튬 복합 산화물의 열처리용 노의 라이닝 줄눈에 사용되는 염기성 부정형 내화물로서, 내화 점토와 내화성 골재를 포함하는 상기 염기성 부정형 내화물은, 상기 내화성 골재로서, 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 함유하고, 상기 내화 점토로서, 알칼리 금속 산화물의 함유율이 1∼5 질량%인 점토를 함유하며, 상기 내화성 골재는, 95 질량% 이상이 입자 직경 0.3 mm 이하이고, 가열 후의 상온 굽힘 강도가 1.0 MPa 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 2에 기재된 발명은, 청구항 1에 기재된 염기성 부정형 내화물에 있어서, 상기 내화 점토가, 몬모릴로나이트족 점토인 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 3에 기재된 발명은, 청구항 1 또는 2에 기재된 염기성 부정형 내화물에 있어서, 상기 마그네시아 원료가, MgO 성분을 95.5∼99.5 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 4에 기재된 발명은, 청구항 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 염기성 부정형 내화물에 있어서, 알칼리 금속 산화물로서, Na2O 또는 K2O 중 적어도 어느 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 5에 기재된 발명은, 청구항 1에 기재된 염기성 부정형 내화물에 있어서, 상기 점토가, TiO2 및 MgO·Al2O3을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 6에 기재된 발명은, 청구항 5에 기재된 염기성 부정형 내화물에 있어서, 상기 점토가, 주성분으로서, Al2O3 및 SiO2을 함유하고, 그 외의 잔부 성분으로서 Fe2O3, CaO, MgO 중 적어도 어느 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 7에 기재된 노의 라이닝 구조는, 청구항 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 염기성 부정형 내화물을 이용하여 염기성 노재의 줄눈을 충전하는 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 8에 기재된 발명은, 청구항 7에 기재된 노의 라이닝 구조에 있어서, 상기 염기성 노재가, MgO를 20∼99.5 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 9에 기재된 발명은, 청구항 8에 기재된 노의 라이닝 구조에 있어서, 상기 염기성 노재가, Co, Mn, Ni, Fe, P에서 선택된 1종류 이상의 원소와 리튬의 복합 산화물의 열처리에 이용되는 노의 천장 및 노벽을 구성하는 노재인 것을 특징으로 하는 것이다.
청구항 10에 기재된 발명은, 청구항 8 또는 9에 기재된 노의 라이닝 구조에 있어서, 노재의 상온 압축 강도가 1.0 MPa 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명에 따른 염기성 부정형 내화물은, 리튬 복합 산화물의 열처리용 노의 라이닝 줄눈에 사용되는 염기성 부정형 내화물로서, 내화 점토와 내화성 골재를 포함하는 상기염기성 부정형 내화물이, 상기 내화성 골재로서, 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 함유하고, 상기 내화 점토로서, 알칼리 금속 산화물의 함유율이 1∼5 질량%인 점토를 함유하며, 상기 내화성 골재는, 95 질량% 이상이 입자 직경 0.3 mm 이하로 하는 것에 의해, 부정형 내화물 시공 후, 소결이 진행하는 과정에서의 줄눈의 열 수축 현상을 회피할 수 있게 되어 있다.
도 1은 부정형 내화물의 강도 변화를 조사한 결과를 도시한 도면이다.
도 2는 3점 굽힘 강도(접착 강도) 측정법의 설명도이다.
(개략적 설명)
본 발명에 따른 염기성 부정형 내화물은, 800∼1100℃의 노내부 온도에서, Co, Mn, Ni, Fe, P에서 선택된 1종류 이상의 원소와 리튬의 복합 산화물의 열처리에 이용하는 데 알맞은 노재의 줄눈을 충전하는 부정형 내화물로서, 주로 마그네시아를 구성 성분으로 하는 것이다. 본 발명에 따른 염기성 부정형 내화물은, 소성로의 노재의 줄눈에 충전된 후(열처리 전)로 하고, 상기 소성로 내를 800∼1100℃로 하는 온도 조건하에서 리튬 복합 산화물을 열처리한 후에 있어서의 강도 변화가 작고, 현저한 열 수축 현상은 관찰되지 않기 때문에, 열 수축에 기인하여 줄눈 부분에 리튬 증기가 침입하는 것을 효과적으로 회피할 수 있다.
본 발명에 따른 염기성 부정형 내화물은, 입자 직경 0.3 mm 이하의 내화성 골재와 내화 점토를 배합하고, 내화성 골재로서 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 배합하여, 내화 점토로서 알칼리 금속 산화물을 1∼5 질량% 함유한다.
내화성 골재의 입자 직경은, 벽돌 줄눈의 두께(수 mm)에 대하여, 치밀하게 공극없이 시공하기 위해서, 전체 내화성 골재의 95 질량% 이상을 입자 직경 0.3 mm 이하로 조정하는 것이 바람직하다.
(내화성 골재)
내화성 골재로서는, 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 배합하고 있다. 상기 마그네시아 원료는, MgO 성분을 95.5∼99.5 질량% 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 염기성 부정형 내화물 내의 MgO 성분 함유량을 95∼99 질량%로 하여, 충분한 내리튬반응성을 확보할 수 있다.
염기성 부정형 내화물 내의 잔부의 화학 성분으로서, TiO2 및 MgO·Al2O3을 함유하고 있다. 이에 따라 적절한 접착 강도와 우수한 내리튬반응성, 내열충격성을 확보할 수 있다.
(내화 점토)
내화 점토는 주 조성분으로서 Al2O3 및 SiO2를 함유하는 내화 점토이며, 그 외의 화학 성분으로서, 1∼5 질량%의 알칼리 금속 산화물을 함유하고, 그 밖의 잔부 성분으로서 Fe2O3, CaO, MgO 중 적어도 어느 하나를 더 함유하는 것을 사용하고 있다. 구체적으로는, 몬모릴로나이트족 점토를 사용하는 것이 바람직하다.
(작용)
본 발명의 염기성 부정형 내화물은, 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 배합함으로써, 내리튬반응성을 확보하면서, 부정형 내화물로서 불가결의 점토 성분으로서, 알칼리 금속 산화물을 1∼5 질량% 함유하는 내화 점토를 채용함으로써, 부정형 내화물 시공 후에, 소결이 진행하는 과정에서의 줄눈의 열 수축 현상을 회피할 수 있게 하고 있다.
통상, 노재의 줄눈에 충전된 부정형 내화물은, 시공 후의 소성 공정에서 액상이 생기고, 액상 소결이 일어남으로써, 열 수축되면서 강도를 발현하고 있다. 이에 대하여, 소성로 내를 800∼1100℃로 하는 온도 조건하에서 사용되는 본 발명의 염기성 부정형 내화물에서는, 상기 염기성 부정형 내화물을 구성하는 화학 조성 중, 1100℃ 이하에서 공화 융해 혹은 비공화 융해를 일으키는 물질(즉 다른 물질과 공존한 경우에 액상을 생기게 하는 물질, 또는, 융점 1100℃ 이하의 물질)을, 내화 점토 중에 상기 함유량으로 함유하는 알칼리 금속 산화물에 한정하고 있다. 이에 따라, 800∼1100℃에서 생기는 액상의 비율을 낮게 억제하여, 상기 온도 영역에 있어서의 열 수축 및 이에 수반되는 강도 상승을 억제하고 있다. 또한, 알칼리 금속 산화물의 함유량이 1 질량% 이하에서는, 알칼리 성분이 부족하게 되어 강도가 부족하게 되기 때문에 바람직하지 않고, 부정형 내화물의 강도 확보도 고려하면, 알칼리 금속 산화물의 함유율이 2∼5 질량%인 점토를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 따른 염기성 부정형 내화물은, 800∼1100℃의 노 내부 온도로 리튬 복합 산화물의 열처리를 행하는 소성로의 노재의 줄눈을 충전하는 부정형 내화물로서, 상기 소성로 내에서는 리튬 증기가 발생하고 있지만, 이와 같이 줄눈의 열 수축을 억제함으로써, 열 수축에 기인하여 줄눈 부분에 리튬 증기가 침입하는 것을 효과적으로 회피할 수 있다. 또한, 줄눈 부분에 리튬 증기가 침입하는 것을 회피함으로써, 줄눈 부분을 투과한 리튬 증기가 줄눈이나 노재를 내부로부터 용해하는 현상과, 이에 따른 강도 저하를 억제하고 있다.
도 1에는, 부정형 내화물의 상기 건조 후, 초회 건식 소성(dry baking) 후, 리튬 증기 분위기에 노출된 후에, 각각 접착 강도를 조사한 결과를 나타내고 있다. 구체적으로는, 본 발명의 부정형 내화물, 내리튬반응성이 우수한 고순도 알루미나질 부정형 내화물, 성분 중의 알칼리 금속 산화물량을 한정하지 않은 통상의 내화 점토를 배합한 마그네시아질 부정형 내화물 각각에 대하여 시공을 행하고, 110℃에서 건조시킨 후, 본 발명에 있어서의「초회 건식 소성」, 즉 1100℃에서의 소성을 행하고, 리튬 증기 분위기에 더욱 노출시켰다. 도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 시공 후의 부정형 내화물을 소성(초회 건식 소성)할 때의 강도 상승과, 소성로 내에서 소성 처리되는 리튬 증기와의 반응에 의한 강도 저하를, 모두 3 MPa 이하로 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 부정형 내화물에서는, 초회 건식 소성 후의 상온 굽힘 강도로 1.0 MPa 이상을 확보하고 있다.
또한, 상기 강도 측정은, 이하의 방법으로 행한 것이다.
(1) 기재로서의 염기성 노재를 40×50×10t로 잘라내었다.
(2) 단면적이 40×10인 부분에 부정형 내화물을 도포하여, 기재끼리를 부정형 내화물 두께가 2 mm로 되도록 접착시켰다.
(3) 기재를 접착시킨 샘플을 소정의 온도로 건조(110℃×24시간)·소성(1100℃×3 시간) 후에, 도 2에 따라서 3점 굽힘 강도(접착 강도)를 측정했다. ※ 측정 방법은 JIS R2553에 준거한다.
(4) 1100℃ 소성 후의 샘플에 16 ㎠당 Li2CO3 분말을 2g 도포한 후, 1100℃×5 시간의 조건으로 반응 시험을 실시했다.
(5) 반응 시험 실시 후, (3)과 마찬가지로 3점 굽힘 강도를 측정했다.
상기 부정형 내화물을 줄눈 부분에 충전하는 소성로의 노재로서는, 내리튬반응성이 우수한 것이면 잘, 특별히 한정되지 않지만, 내리튬반응성이 우수하고 또한 경량의 노재인 것이 특히 바람직하다.
또한, 경량의 노재로서는, MgO를 20∼99.5 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 상온 압축 강도는 1.0 MPa 이상인 것이 바람직하다.
본원 발명은 리튬 복합 산화물 처리로에 알맞은 염기성 모르타르에 관한 것이지만, 본원 발명의 모르타르를, 로터리 킬른의 라이닝 등과 같이, 다른 용도에도 적용할 수 있는 것은 물론이다.
(실시예)
표 1∼4에는, 실시예1∼6, 비교예 1∼8의 각 원료 조성으로 이루어지는 부정형 내화물에 대하여, 소결이 진행하는 과정에서 줄눈의 열 수축 현상이 생기는가 여부를, 「줄눈 공간의 유무」로서 평가(육안으로 관찰)한 결과와, 위에서 설명한 방법과 같은 방법으로 강도 측정을 한 결과를 나타내고 있다. 표 1∼4에 있어서, 「상온 굽힘 강도 사용전」이란, 건조(110℃×24 시간) 후의 강도를 의미하고, 「상온 굽힘 강도 사용후」란, 반응 시험 후의 강도를 의미하는 것이다.
Figure 112011054238974-pat00001
본 발명의 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물은, 내화 점토와 내화성 골재를 포함하는 상기 염기성 부정형 내화물로서, 상기 내화성 골재로서, 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 함유하고, 상기 내화 점토로서, 알칼리 금속 산화물의 함유율이 1∼5 질량%인 점토를 함유하며, 상기 내화성 골재는, 95 질량% 이상이 입자 직경0.3 mm 이하로 있는 것으로, 이러한 구성 요건을 전부 충족하는 실시예 1, 2에서는, 소결이 진행하는 과정에서의 줄눈의 열 수축 현상은 생기지 않고, 가열 후의 상온 굽힘 강도도 1.0 MPa 이상 확보되어, 반응 시험 전후에 있어서의 상온 굽힘 강도의 변화도 작게 억제되었다. 이에 대하여, 비교예 1, 2에 나타낸 바와 같이, 「내화성 골재의 95 질량% 이상이 입자 직경 0.3 mm 이하」인 구성 요건을 결하는 경우에는, 건조나 소성에 의한 가열 후의 상온 굽힘 강도로 1.0 MPa 이상을 확보할 수 없어, 제품 강도에 문제가 생겼다. 또한, 「마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 함유」의 요건과 관련해서는, 마그네시아 원료가 96 질량%에 이르지 않는 비교예 3에서는, 반응 시험 전후에 있어서의 상온 굽힘 강도의 변화가 커지는 문제가 생기고, 마그네시아 원료가 99.5 질량%을 넘는 비교예 4에서는 가열 후에 있어서의 상온 굽힘 강도로 1.0 MPa 이상을 확보할 수 없어, 제품 강도에 문제가 생겼다. 또한, 「알칼리 금속 산화물의 함유율이 1∼5 질량%인 점토를 함유」의 요건에 관련해서는, 알칼리 금속 산화물의 함유율이 5 질량%을 넘는 비교예 5에서는, 소결이 진행하는 과정에서의 줄눈의 열 수축 현상이 생겨, 반응 시험 전후에 있어서의 상온 굽힘 강도의 변화가 매우 커지는 문제가 생겼다.
Figure 112011054238974-pat00002
본 발명의 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물에 있어서는, 상기 표 1에서 검토한 구성 요건 이외에, 「마그네시아 원료가, MgO 성분을 95.5∼99.5 질량% 함유하는」 것이 바람직하고, 상기 전 구성 요건을 만족하는 실시예 3에서는, 반응 시험 전후에 있어서의 상온 굽힘 강도의 변화를 작게 억제할 수 있었다. 한편, MgO 성분이 95.5 질량%에 이르지 않는 비교예 6에서는, 반응 시험 전후에 있어서의 상온 굽힘 강도의 변화가 커지는 문제가 생겼다.
Figure 112011054238974-pat00003
본 발명의 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물에 있어서는, 상기 표 1, 표 2에서 검토한 구성 요건 이외에, 「알칼리 금속 산화물로서, Na2O 또는 K2O 중 적어도 어느 하나를 함유하는」 것이 바람직하고, 상기 전 구성 요건을 만족하는 실시예 4, 5에서는, 가열 후에 있어서의 상온 굽힘 강도를 3.0 MPa 확보할 수 있고, 반응 시험 전후에 있어서의 상온 굽힘 강도의 변화도 작게 억제되었다. 한편, Na2O 또는 K2O 중 어느 것도 함유하지 않는 비교예 7에서는, 가열후에 있어서의 상온 굽힘 강도로 1.0 MPa 이상을 확보할 수 없어, 제품 강도에 문제가 생겼다.
Figure 112011054238974-pat00004
본 발명의 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물에 있어서는, 상기 표 1, 표 2, 표 3에서 검토한 구성 요건 이외에, 「점토가, TiO2 및 MgO·Al2O3을 더 함유하는」 것이 바람직하고, 상기 전 구성 요건을 만족하는 실시예 6에서는, 반응 시험 전후에 있어서의 상온 굽힘 강도의 변화를 작게 억제할 수 있었다. 한편, TiO2 및 MgO·Al2O3 중 어느 것도 함유하지 않는 비교예 8에서는, 반응 시험 후에 강도가 크게 저하하는 문제가 생겼다.

Claims (10)

  1. 리튬 복합 산화물의 열처리용 노의 라이닝 줄눈에 사용되는 염기성 부정형 내화물로서,
    내화 점토와 내화성 골재를 포함하는 상기 염기성 부정형 내화물은,
    상기 내화성 골재로서, 마그네시아 원료를 96∼99.5 질량% 함유하고,
    상기 내화 점토로서, 알칼리 금속 산화물의 함유율이 1∼5 질량%인 점토를 함유하며,
    상기 내화성 골재는, 95 질량% 이상이 입자 직경 0.3 mm 이하이고,
    가열 후의 상온 굽힘 강도가 1.0 MPa 이상이고,
    상기 점토는 TiO2 및 MgO·Al2O3을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 마그네시아 원료는, MgO 성분을 95.5∼99.5 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알칼리 금속 산화물로서, Na2O 또는 K2O 중 적어도 어느 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 점토는, 주성분으로서, Al2O3 및 SiO2를 함유하고, 그 외의 잔부 성분으로서 Fe2O3, CaO, MgO 중 적어도 어느 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 리튬 복합 산화물 열처리로용의 염기성 부정형 내화물.
  5. 제1항 또는 제2항에 기재된 염기성 부정형 내화물을 이용하여 염기성 노재의 줄눈을 충전하는 것을 특징으로 하는 노의 라이닝 구조.
  6. 제5항에 있어서, 상기 염기성 노재는, MgO를 20∼99.5 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 노의 라이닝 구조.
  7. 제6항에 있어서, 상기 염기성 노재는, Co, Mn, Ni, Fe, P에서 선택된 1 종류 이상의 원소와 리튬의 복합 산화물의 열처리에 이용되는 노의 천장 및 노벽을 구성하는 내화로재인 것을 특징으로 하는 노의 라이닝 구조.
  8. 제6항에 있어서, 노재의 상온 압축 강도는 1.0 MPa 이상인 것을 특징으로 하는 노의 라이닝 구조.
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