KR101891835B1 - 저 고스팅 건식 소거 용품 및 그의 사용 - Google Patents

Abstract

본 발명은 우수한 필기 수용성(writing receptivity) 및 우수한 내고스팅성(resistance to ghosting)을 나타내는 필기 표면을 갖는 건식 소거 용품 및 그러한 용품의 사용 방법에 관한 것이다.

Description

저 고스팅 건식 소거 용품 및 그의 사용{LOW GHOSTING DRY ERASE ARTICLE AND USE THEREOF}

본 발명은 건식 소거 잉크에 대한 필기 수용성(writing receptivity)이 우수하고 필기와 소거 사이의 시간이 오래된 후에도 건식 소거 잉크의 제거가 용이한 건식 소거 용품, 및 그러한 용품의 사용에 관한 것이다.

건식 소거 보드는 그의 편리성 및 다용도성으로 인해 수년간 필기 표면으로서 사용되어 왔다. 이러한 보드는 초크 보드(chalk board)의 지저분함 및 성가심을 없애는 표현 수단을 제공한다.

건식 소거 보드 상의 건식 소거 마커 필기는 비드 형성(beading) 없이 어두운 실선을 형성해야 한다. 건식 소거 잉크가 필기 표면 상에서 비드를 형성한다면, 이는 생성되는 필기된 이미지에 파선 또는 구멍을 남긴다. 건식 소거 잉크가 비드를 형성하지 않는 건식 소거 보드를 갖는 것이 바람직하다.

시장에는 수많은 건식 소거 용품이 있다. 그러한 용품 상의 예시적인 필기 표면에는 도자기 강(porcelain steel), 멜라민, 도장된 금속, 유리, 및 UV 경화된 아크릴레이트 코팅이 포함된다. 이들 표면은 많은 구매가능한 건식 소거 마커의 효과적인 습윤(wet)뿐만 아니라 필기된 후 바로, 예를 들어 몇 시간 이내에 소거되는 경우 충분한 소거성(erasability)을 제공할 수 있다. 그러나, 몇 일 또는 몇 주 동안 보드 상에 남겨진다면, 필기물은 지우개(eraser)로 소거하기가 점점 더 어려워진다. 그 결과는 필기물의 남아있는 희미한 상 - 이는 때때로 "고스팅"(ghosting)이라 불림 - 인데, 이것은 특수 액체 세정제로 제거해야 한다.

우수한 필기 수용성 및 우수한 저 고스팅 특성 둘 모두를 제공하는 건식 소거 필기 표면에 대한 필요성이 존재한다.

본 발명은 우수한 필기 수용성, 즉 필기할 때 건식 소거 마커 잉크의 우수한 습윤 및 필기와 소거 사이의 시간이 오래된 후에도 건식 지우개에 의한 건식 소거 마킹의 용이한 제거, 즉 저 고스팅을 갖는 건식 소거 용품을 제공한다. 본 발명은 또한 지금까지는 이루어지지 않은 건식 소거 성능 및 사용 용이성의 조합을 달성하는 사용 방법을 제공하며, 일부 실시 형태에서는 신규한 고성능 건식 소거 마커를 제공한다.

간략하게 요약하면, 본 발명의 건식 소거 용품은 우수한 필기 수용성 및 우수한 내고스팅성(resistance to ghosting) 둘 모두를 나타내는 필기 표면을 포함한다. 본 발명의 건식 소거 용품은 습윤 장력이 약 38 mJ/㎡ 미만, 전형적으로 약 32 mJ/㎡ 미만, 그리고 일부 실시 형태에서는 약 20 내지 약 30 mJ/㎡인 필기 표면을 갖는다. 그러한 습윤 장력 특성은 알려진 시판되는 건식 소거 용품의 필기 표면의 습윤 장력 미만인데, 이러한 시판되는 건식 소거 용품은 적어도 약 38 mJ/㎡ 이상의 습윤 장력을 갖는 것으로 여겨진다.

원하는 표면 특성은, 원하는 특성을 갖는 필기 표면을 생성하는 필기 부재의 표면에 코팅을 적용함으로써 또는 그 전방 표면이 원하는 특성을 나타내도록 필기 부재 내에 선택된 성분들을 혼입시킴으로써 달성된다.

간략하게 요약하면, 본 발명의 방법은

a) 본 명세서에 기재된 건식 소거 용품을 제공하는 단계;

b) 표면 장력이 필기 표면의 표면 에너지보다 작은 잉크를 포함하는 건식 소거 마커를 사용하여 필기 표면 상에 제1 필기물(written matter)을 필기하는 단계; 및

c) 필기물의 일부가 건식 소거 용품 상에 더 이상 보이지 않도록 건식 지우개를 사용하여, 전형적으로 2회 이하, 그리고 바람직하게는 단지 1회의 손에 의한 확실한 와이핑(wipe)을 행하여 상기 제1 필기물의 적어도 일부를 소거하는 단계를 포함한다.

본 발명에 따르면, 본 방법은 몇 시간, 몇 일 또는 더 오래된 필기의 경우에도 저 고스팅 성능을 달성하는 데 사용될 수 있다.

본 발명은 또한 건식 소거 마커를 제공하는데, 이는 간략하게 요약하면 통상적인 건식 소거 마커에서 사용되는 유체보다 상당히 더 낮은 표면 장력을 갖는 유체를 이용한다.

본 명세서에 기재된 필기 표면은 놀라운 성능을 제공함을 알게 되었다. 본 발명의 건식 소거 용품의 이점 중 일부에는 우수한 내고스팅성과 결부된 우수한 필기성(writability)이 포함된다. 또한, 본 발명의 건식 소거 용품은 부적합한 필기 도구, 예를 들어 건식 소거 마커보다는 소위 영구 마커로 마킹하는 경우 내오염성을 더 갖는다. 본 발명의 건식 소거 용품으로부터 영구 마커를 제거하기 위해 아이소프로판올과 같은 용매가 필요할 수 있지만, 통상적인 건식 소거 마커에 의한 필기물은 단지 1회 또는 2회의 와이핑을 위해 통상적인 건식 지우개로 와이핑함으로써 제거될 수 있다. 더욱이, 본 발명의 건식 소거 용품은 탁월한 기계적 내구성 및 시간 경과에 따른 내황변성을 전형적으로 나타낸다.

본 발명은 도면을 참고하여 추가로 설명된다.
<도 1>
도 1은 본 발명의 예시적인 실시 형태의 개략 단면도이다.
본 도면은 축적대로 그려진 것은 아니며, 단지 예시적이며 한정적이고자 하는 것은 아니다.

하기의 정의된 용어에 있어서, 특허청구범위 또는 본 명세서의 어딘가 다른 곳에서 상이한 정의가 주어지지 않는다면 이들 정의가 적용될 것이다.

달리 나타내지 않는 한, 본 명세서 및 특허청구범위에서 사용되는 성분들의 양, 특성, 예를 들어 분자량, 반응 조건 등을 표현하는 모든 수는 모든 경우에 용어 "약"에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 나타내지 않는 한, 상기의 명세서 및 첨부된 특허청구범위에 기술된 수치적 파라미터는 근사치이며, 이 근사치는 본 발명의 교시 내용을 이용하는 당업계의 숙련자가 얻고자 하는 원하는 특성에 따라 달라질 수 있다. 최소한, 그리고 특허청구범위의 범주와 균등한 이론의 적용을 한정하려고 시도함이 없이, 각각의 수치적 파라미터는 적어도 기록된 유효 숫자의 개수의 관점에서 그리고 보통의 반올림 기법을 적용함으로써 해석되어야 한다. 넓은 범주의 본 발명을 설명하는 수치적 범위 및 파라미터는 근사치이지만, 구체적인 실시예에 설명된 수치 값은 가능한 한 정확하게 기록된다. 그러나, 임의의 수치 값은 그 개개의 시험 측정에서 발견되는 표준 편차로부터 필수적으로 생기는 특정 오차를 본질적으로 포함한다.

중량 퍼센트, 중량을 기준으로 한 퍼센트, 중량% 등은 물질의 중량을 조성물의 중량으로 나누고 이것에 100을 곱한 것으로서 상기 물질의 농도를 이르는 동의어들이다.

종점(endpoint)에 의한 수치 범위의 설명은 그 범위 이내에 포함된 모든 수를 포함한다(예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4 및 5를 포함한다). 본 명세서 및 첨부된 특허청구범위에 사용되는 바와 같이, 단수형은 그 내용이 명백하게 달리 지시하지 않는 한 복수의 지시 대상을 포함한다. 따라서, 예를 들어 "화합물"을 함유하는 조성물에 대한 언급은 둘 이상의 화합물들의 혼합물을 포함한다. 본 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 바와 같이, 용어 "또는"은 일반적으로 그 내용이 명백하게 달리 지시하지 않는 한 "및/또는"을 포함하는 의미로 사용된다.

건식 소거 용품 구성

본 발명의 예시적인 건식 소거 용품이 도 1에 도시되어 있는데, 도 1에는 필기 부재(12) 및 선택적 배킹 부재(14)를 포함하는 건식 소거 용품(10)이 도시되어 있다. 본 발명에 따르면, 필기 부재(12)의 전면(16), 즉 필기 표면은 우수한 필기 수용성 및 우수한 내고스팅성을 나타낸다. 일부 실시 형태에서, 배킹 부재(14)는 구조 부재(18), 및 필기 부재(12)에 대한 원하는 층간 점착(interply adhesion)을 달성하기 위한 선택적 프라이머 층(20)을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 용품(10)은 그의 후면 상에 선택적 접착제(22) - 예를 들어, 여기서는 배킹 부재(14)의 후면 상에 도시되어 있음 - 를 추가로 포함할 수 있으며, 접착제(22)는 필요에 따라 용품(10)을 피착물(adherend)에 점착시키기 위한 수단을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 용품(10)은 용품(10)의 구성 부재들을 함께 고정시키거나, 용품(10)의 취급을 용이하게 하거나, 또는 용품(10)을 지지 표면에 부착시키는 수단을 제공하는 것 등을 위해 하나 이상의 에지 부분 상에 프레임 부재(24)를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명의 용품은 필요에 따라 다양한 실시 형태로 제조될 수 있으며, 예시적인 예에는 폴더, 노트북 커버, 건식 소거 용품 등 내로 포함된 개별 시트 또는 패딩된 시트 - 예를 들어, 종이, 필름, 접착제-배킹 라벨과 유사함 - 가 포함된다.

잉크의 비드 형성 없이 필기된 표지(indicia)로서 필기 표면(16) 상의 잉크의 수용은 건식 소거 필기 표면의 "습윤성"(wettability)으로 정의될 수 있다. 습윤성은 용매가 건조됨에 따라 형상 및 연속성을 유지할 수 있는 필기한 선과 관련된다. 필기 표면으로부터의 용매의 디웨팅(dewetting)은 상기 선이 소정 지점으로 이동하게 하거나 소정 지점에서 단절되게 하여, 그 필기물에 보이드(void)를 야기시킨다. 전형적으로, 허용가능한 습윤성(또는 디웨팅 없는 필기)은 필기 표면의 표면 에너지가 마커 잉크 내의 용매 성분(들)의 표면 장력보다 더 큰 경우에 달성된다. 습윤 장력 시험 방법 ASTM D 2578-08, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 필름의 습윤 장력을 위한 표준 시험 방법(Standard Testing Method for Wetting Tension of Polyethylene and Polypropylene Films)은 표면의 습윤성의 직접 측정법이다. 이러한 시험 방법에서는, 표면 장력이 알려진 액체가 표면에 적용된다. 그 액체가 2초 후에 비드를 형성하지 않거나 디웨팅하지 않는다면, 그 액체는 그 표면을 습윤시키는 것으로 여겨진다. 2초 후에 비드를 형성하지 않는 최고값의 표면 장력 액체가 표면의 습윤 장력인 것으로 여겨진다.

건식 소거 마커의 용매 조성들은 전형적으로 마커 상에 열거되어 있거나 마커를 위한 MSDS 상에 기록되어 있다. 건식 소거 마커를 위한 통상적인 용매에는, 예를 들어 에탄올, 아이소프로판올, 메틸 아이소부틸 케톤 및 n-부틸 아세테이트가 포함된다. 높은 표면 장력을 갖는 한 용매는 표면 장력이 약 25 mJ/㎡인 n-부틸 아세테이트이다. 따라서, 일부 실시 형태에서, 건식 소거 표면은 표면 장력이 약 25 mJ/㎡ 이하인 용매에 의해 습윤가능할 수 있다. 일 실시 형태에서, 필기 표면의 표면 에너지는 약 26 mJ/㎡ 내지 약 38 mJ/㎡ 미만의 범위 내이다. 다른 실시 형태에서, 필기 표면의 표면 에너지는 약 30 mJ/㎡ 내지 약 38 mJ/㎡ 미만의 범위 내이다.

본 발명의 용품의 필기 표면은, 일단 표지가 더 이상 필요 없으면 건식 소거 마커로 필기된 표지를 사용자가 (예를 들어, 마른 천 또는 건식 지우개로) 지우게 할 수 있는 소정 수준의 "소거성"(erasability)을 추가로 제공한다. 허용가능한 소거성은 필기 표면의 표면 에너지가 필기 표면에의 마커 잉크 내의 결합제 및 다른 고형물의 강한 점착을 방지하기에 충분히 낮은 경우에 달성된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 우수한 소거성은 건식 지우개를 사용하여 손으로 2회 이하, 바람직하게는 단지 1회의 와이핑을 행하여 필기물을 실질적으로 완전히 소거한 것으로 여겨진다. 지우개의 1회의 와이핑은 필기 표면 위로의 지우개의 일방향 통과(pass)로 정의된다. "손으로"는 약 0.4 N/㎠의 힘을 수반하는 것으로 의미된다. 더 가벼운 힘이 사용된다면, 추가의 와이핑이 필요할 수 있다. 본 발명의 필기 표면에 의해 제공된 놀라운 소거성 성능은 소거하는 동안 통상적으로 마주치게 되는 격렬한 문지름 동작에 대한 필요성을 피하며, 이에 의해 본 발명의 필기 표면은 더 많은 사람에 의해 사용하기 더 용이해지며 필기 표면뿐만 아니라 지우개에 대한 마모가 감소된다. 더욱이, 용이한 소거성이 달성되기 때문에, 사용자들은 불쾌한 냄새를 갖는 더 강력한 세정제와 필기 표면을 열화시켜서 그 표면 수명을 단축시키는 경향이 있을 수 있는 도구를 사용하여 필기 표면을 세정하여야 할 필요가 없어질 것이다.

다양한 건식 지우개 유형이 본 발명에 사용될 수 있다. 지우개 재료의 예시적인 예에는 합성 및/또는 천연(예컨대, 울) 재료의 가압 펠트 및 직조 펠트, 셀룰로오스, 발포 고무, 네오프렌, 천, 파일 직물(pile fabric), 멜라민 섬유, 및 유사한 재료가 포함된다. 바람직하게는, 선택된 지우개 재료는 필기 표면의 내구성을 향상시키도록 하기 위해 본래 연마성이 아니다.

본 발명의 필기 표면은 또한 표면에서의 마커 필기물의 홀드아웃(holdout)을 제공한다. 마커 잉크가 표면 내로 침투되어 건식 지우개로 간단히 와이핑함에 의해 제거하는 것이 어렵거나 불가능해지는 경우 건식 소거 필기물의 고스팅이 일어날 수 있다. 이러한 침투는 필기 표면이 다공성이거나 연질일 경우에 일어나는 경향이 있다. 본 발명은 필기 표면 내로의 용매의 침투로 인한 고스팅을 방지하기 위해 다공성이 아니며 고도로 가교결합된 필기 표면을 제공한다. 그 결과, 본 발명의 용품의 필기 표면은 탁월한 내고스팅성을 나타낸다.

선택적 배킹 부재(14)는 원하는 성능, 예를 들어 필기 표면에 대한 색 배경, 개선된 투사 능력(projection capability)을 갖는 건식 소거 용품인 경우의 반사 특성 등을 부여하도록 선택된다.

일부 실시 형태에서, 건식 소거 용품은 배킹 부재(14)의 한 면에 필기 부재(12)를 포함하는데, 이때 배킹 부재(14)의 제2 면에는 선택적 접착제(도시되지 않음)를 그리고 접착제의 후면 상에는 선택적 이형 라이너(도시되지 않음)를 갖는다.

일부 실시 형태에서, 건식 소거 용품은 한 면의 일부 상에는 경화된 코팅을 그리고 다른 한 면의 일부 상에는 접착제를 갖는 기판이며, 여기서 용품은 제2 기판에 라미네이팅되는데, 이어서 제2 기판은 프레임 형성되어 건식 소거 보드를 제조한다.

필기 부재

본 발명의 유리한 이점은 본 명세서에 기재된 필기 표면을 갖는 필기 부재에 의해 달성된다. 필기 표면은 경화성 코팅 조성물로부터 형성될 수 있는데, 예를 들어 상기 조성물을 기판에 적용하고 경화시킴으로써 또는 상기 조성물로부터 자가-지지(self-supporting) 경화된 필름을 형성함으로써 형성될 수 있다.

전형적인 실시 형태에서, 필기 부재는 방사선 경화성 코팅으로부터 형성된 코팅 또는 필름을 포함한다. 방사선 경화성 코팅은 아크릴레이트 단량체 및 다른 중합성 단량체 또는 중합체, 및 적어도 하나의 중합성 저 표면 에너지 단량체, 올리고머 또는 중합체를 포함한다. 이러한 저 표면 에너지 단량체, 올리고머 또는 중합체는 플루오로카본, 실리콘, 또는 탄화수소일 수 있다. 저 표면 에너지 단량체, 올리고머 또는 중합체는 방사선 경화된 코팅의 표면 에너지를 감소시키지만 여전히 표면 상에서의 건식 소거 마커의 완전한 습윤을 제공하기 위해 제형에 첨가된다. 경화 후, 표면 코팅은 ASTM D 2578-08에 의해 측정할 때 습윤 장력이 약 30 내지 약 38 mJ/㎡ 미만이다.

다른 실시 형태에서, 본 발명은 습윤 장력이 약 20 내지 약 30 mJ/㎡인 필름 또는 종이 기판 상의 방사선 경화성 코팅 - 본 명세서에서는 "초저 습윤 장력" 건식 소거 용품이라 함 - 을 포함한다. 그러한 "초저 습윤 장력" 건식 소거 용품의 이점은 영구 마커가 디웨팅 또는 비드를 형성하여 사용자에게 올바르지 않은 마커가 사용되었다는 신호를 보낼 것이라는 점이다. 그러나, 구매가능한 건식 소거 마커는 그러한 필기 표면을 효과적으로 습윤시키지 않으며, 대신에 이들은 비드를 형성하여 필기물 내에 보이드를 형성한다. 따라서, 본 발명의 일 태양은 습윤 장력이 약 20 내지 약 30 mJ/㎡인 "초저 습윤 장력" 표면 상에 습윤되는 건식 소거 마커를 제공하는 것이다. 그러한 필기 표면 상에의 습윤은 마커 잉크를 다시 제형화하여 잉크의 표면 장력을 낮춤으로써, 예를 들어 잉크 내에 계면활성제를 혼입시킴으로써 달성될 수 있다. 그러한 잉크는 그러한 필기 표면 상에 효과적으로 습윤되면서도 상기 표면 상에서의 오랜 체류 시간 후에도 여전히 용이하게 소거될 것이다.

통상적인 건식 소거 마커를 사용할 때에는, 전형적으로 필기 표면(16)이 약 26 mJ/㎡ 이상의 표면 에너지를 갖는 것이 바람직하다. 필기 표면의 이러한 표면 에너지는 잉크가 전형적으로 건식 소거되는 것을 방지하고 영구 마커가 필기 표면 상에서 비드를 형성하는 것을 방지한다. 필기된 표지는 연속 층으로서 받아들여져, 필기된 표지를 형성하는 선에서의 비드 형성 또는 "갭"(gap)을 방지한다. 전형적인 건식 소거 마커 용매에는 에탄올, 아이소프로판올, 메틸 아이소부틸 케톤, 및 n-부틸 아세테이트가 포함된다. 마커가 비드 형성 없이 건식 소거 표면을 효과적으로 습윤시키기 위해, 건식 소거 표면의 표면 에너지는 마커 잉크 내의 용매의 표면 장력보다 커야 한다. 상기 목록에서 최고 표면 장력을 갖는 용매는 표면 장력이 약 25 mJ/㎡인 n-부틸 아세테이트이다. 따라서, 일 실시 형태에서, 건식 소거 용품의 필기 표면은 표면 에너지가 약 26 mJ/㎡ 이상이다. 대안적인 실시 형태에서, 건식 소거 용품의 필기 표면은 ASTM D 2578-08에 의해 측정했을 때 표면 에너지가 약 30 mJ/㎡ 이상이다. 추가적으로, 필기된 표지는 바람직하게는 건식 소거 용품에 의한 최소한의 잉크 흡수 및 최소한의 와이핑으로 건식 소거 용품으로부터 신속하게 제거될 수 있다. 잉크의 허용가능한 제거가능성은 필기 표면의 표면 에너지가 마커 잉크 내의 결합제 및 다른 고형물이 필기 표면에 강하게 점착되는 것을 방지할 만큼 충분히 낮은 경우에 달성된다. 따라서, 일 실시 형태에서, 건식 소거 용품의 필기 표면은 표면 에너지가 약 38 mJ/㎡ 이하이다. 대안적인 실시 형태에서, 건식 소거 용품의 필기 표면은 ASTM D 2578-08에 의해 측정했을 때 표면 에너지가 약 35 mJ/㎡ 이하이다.

일부 실시 형태에서, 필기 부재는 비점착성 가교결합된 중합체 층을 포함한다. 이러한 중합체 층은 중합성 플루오로카본, 실리콘, 또는 탄화수소 단량체의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 저 표면 에너지 단량체, 올리고머 또는 중합체를 함유하는 방사선 경화성 코팅 제형으로부터 제조된다. 방사선 경화될 때, 비점착성 가교결합된 중합체 층은 잉크에 대한 수용 표면을 제공하면서 동시에 개선된 소거성 및 내고스팅성을 제공한다.

비점착성 가교결합된 중합체 층은 전구체 조성물을 중합함으로써 형성될 수 있지만, 다른 방법(예를 들어, 화학적 수단 또는 이온화 방사선을 이용한 그의 중합체 또는 블렌드의 가교결합)이 또한 사용될 수 있다. 유용한 전구체 조성물은 전형적으로 하나 이상의 중합성 물질(예를 들어, 단량체 및/또는 올리고머, 이들은 일작용성 및/또는 다작용성일 수 있음), 경화제, 및 선택적으로 무기 입자를 포함한다. 중합성 물질은, 예를 들어 자유-라디칼 중합성, 양이온 중합성, 및/또는 축합 중합성일 수 있다. 유용한 중합성 물질에는, 예를 들어 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 에폭시, 폴리아이소시아네이트, 및 트라이알콕시실란 종결된 올리고머 및 중합체가 포함된다. 바람직하게는, 중합성 물질은 자유-라디칼 중합성 물질을 포함한다.

유용한 자유-라디칼 중합성 물질에는, 예를 들어 자유-라디칼 중합성 단량체 및/또는 올리고머 - 이들 중 어느 하나 또는 둘 모두는 일작용성 또는 다작용성일 수 있음 - 가 포함된다. 예시적인 자유-라디칼 중합성 단량체에는 스티렌 및 치환된 스티렌 (예를 들어, α-메틸스티렌); 비닐 에스테르 (예를 들어, 비닐 아세테이트); 비닐 에테르 (예를 들어, 부틸 비닐 에테르); N-비닐 화합물 (예를 들어, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐카프로락탐); 아크릴아미드 및 치환된 아크릴아미드 (예를 들어, N,N-다이알킬아크릴아미드); 및 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 (즉, 본 명세서에서는 총체적으로 (메트)아크릴레이트라 함) (예를 들어, 아이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐페놀 에톡실레이트 (메트)아크릴레이트, 아이소노닐 (메트)아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 부탄다이올 모노(메트)아크릴레이트, β-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 아이소부틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 아이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 작용성 폴리카프로락톤 에스테르 (메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시메틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 하이드록시아이소프로필 (메트)아크릴레이트, 하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시아이소부틸 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 헥산다이올 다이(메트)아크릴레이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 1,3-프로필렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이(메트)아크릴레이트, 1,4-사이클로헥산다이올 다이(메트)아크릴레이트, 1,5-펜탄다이올 다이(메트)아크릴레이트, 에톡실화 트라이메틸올프로판 트라이(메트)아크릴레이트, 글리세롤 트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 및 네오펜틸 글리콜 다이(메트)아크릴레이트)가 포함된다.

예시적인 자유-라디칼 중합성 올리고머에는 미국 조지아주 스미르나 소재의 유씨비 케미칼스(UCB Chemicals)에 의해 시판되는 것들(예를 들어, 상표명 "에베크릴(EBECRYL)"의 것) 및 미국 펜실베이니아주 엑스톤 소재의 사토머 컴퍼니(Sartomer Company)에 의해 시판되는 것들(예를 들어, 상표명 "카야라드(KAYARAD)" 또는 "씨엔(CN)"의 것)이 포함된다.

중합성 물질의 선택에 따라, 전구체 조성물은 선택적으로 중합성 물질을 중합하는 데 도움을 주는 하나 이상의 경화제를 함유할 수 있다. 특정 중합성 물질을 위한 경화제의 선택은 공중합성 물질의 화학적 성질에 따라 좌우된다. 예를 들어, 에폭시 수지의 경우에는, 에폭시 수지와 함께 사용하는 것으로 알려진 경화제(예를 들어, 다이시안다이아미드, 오늄 염, 또는 폴리메르캅탄)를 전형적으로 선택할 것이다. 자유-라디칼 중합성 수지의 경우에는, 자유 라디칼 열개시제 및/또는 광개시제가 유용한 경화제이다.

전형적으로, 선택적 경화제(들)는 단량체들의 중합을 용이하게 하기에 유효한 양으로 사용되며, 그 양은 예를 들어 경화제의 유형, 경화제의 분자량 및 중합 공정에 따라 달라질 것이다. 선택적 경화제(들)는 전형적으로 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%의 범위의 양으로 전구체 조성물 내에 포함되지만, 더 높은 양 및 더 낮은 양이 또한 사용될 수 있다. 전구체 조성물은, 예를 들어 열 공급원(예컨대, 열, 적외 방사선), 전자기 방사선(예컨대, 자외 및/또는 가시 방사선), 및/또는 미립자 방사선(예컨대, 감마 방사선의 전자 빔)에 대한 노출에 의해 경화될 수 있다.

필기 표면을 형성하는 코팅 조성물은 상기 표면 상에 마커를 유지하기 위해 완전히 경화되어야 하며, 여기서 마커는 건식 지우개와의 직접 접촉에 의해 용이하게 제거될 수 있다. 특히, 필기 표면을 형성하는 조성물의 적어도 그 부분은 완전히 경화되어야 한다. 다양한 경화 전략이 당업자에게 잘 알려져 있으며, 적합한 경화 전략(들)은 경화성 코팅 조성물, 용품의 다른 구성요소들뿐만 아니라 제조 설비의 특성에 따라 부분적으로 용이하게 선택되고 결정될 수 있다. UV 경화형 코팅 조성물의 경화를 최대화하기 위한 예시적인 기술에는 질소 하의 경화, 새로운 UV 전구의 사용, 사용 전의 UV 전구의 세정, UV 전구의 출력 스펙트럼과 개시제의 흡광도와의 매칭, 및 느린 속도에서 및/또는 더 긴 시간 동안의 처리가 포함된다. 일부 실시 형태에서, 건식 소거 용품이 실온에서 에이징될 때, 소정량의 노출 후 경화(post-exposure cure)가 시간이 지남에 따라 일어날 수 있다.

코팅된 건식 소거 용품의 경화의 정도는 시험 방법 섹션에 기재된 건식 소거 시험을 필기물을 소거 전의 그의 체류 시간이 1일인 샘플에 대해 실행함으로써 시험될 수 있다. 건식 소거 용품이 후경화 후에 더 잘 소거된다면, 초기 경화는 충분하지 않을 수 있다. 따라서, 상기 기재된 제1 경화에 더하여 제2 경화 처리가 요구될 수 있다. 제2 경화는 제1 경화와 동일한 방사선 공급원을 사용할 수 있거나, 또는 이는 상이한 방사선 공급원을 사용할 수 있다. 바람직한 제2 경화 방법에는 열, 전자 빔, 및 감마선 처리가 포함된다.

선택적 경화제가 자유-라디칼 개시제인 경우, 경화제의 양은 바람직하게는 전구체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의 범위이지만, 더 높은 양 및 더 낮은 양이 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 유용한 자유-라디칼 광개시제에는 벤조인 에테르, 예컨대 벤조인 메틸 에테르 및 벤조인 아이소프로필 에테르, 치환된 벤조인 에테르 (예를 들어, 아니소인 메틸 에테르), 치환된 아세토페논 (예를 들어, 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논), 치환된 알파-케톨 (예를 들어, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논), 펜조페논 유도체 (예를 들어, 벤조페논), 및 아실포스핀 옥사이드가 포함된다. 예시적인 구매가능한 광개시제에는 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals)로부터의 상표명 "이르가큐어(IRGACURE)" (예를 들어, 이르가큐어™ 651, 이르가큐어™ 184, 및 이르가큐어™ 819) 또는 "다로큐어(DAROCUR)" (예를 들어, 다로큐어™ 1173, 다로큐어™ 4265), 및 미국 뉴저지주 파시퍼니 소재의 바스프(BASF)로부터의 상표명 "루시린(LUCIRIN)" (예를 들어, "루시린 TPO")의 광개시제가 포함된다.

예시적인 자유-라디칼 열개시제에는 퍼옥사이드, 예를 들어 벤조일 퍼옥사이드, 다이벤조일 퍼옥사이드, 다이라우릴 퍼옥사이드, 사이클로헥산 퍼옥사이드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 예를 들어 tert-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 다이사이클로헥실 퍼옥시다이카르보네이트, t-부틸 퍼벤조에이트, 및 아조 화합물, 예를 들어 2,2,-아조-비스(아이소부티로니트릴)이 포함된다.

저 표면 에너지 단량체, 올리고머 또는 중합체는 플루오로카본, 실리콘 또는 탄화수소 단량체의 군으로부터 선택될 수 있다. 본 발명에 적합한 플루오로카본 단량체에는 퍼플루오로 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예를 들어 C₄F₉ 기반 설폰아미드 아크릴레이트 및 C₃F₇ 기반 설폰아미드 아크릴레이트가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본 발명에 유용한 플루오로카본 단량체의 예시적인 예에는 C₄F₉SO₂N(CH₃)C₂H₄O-CONHC₆H_5-CH₂C₆H₅NHCO-OC₂H₄OCOCH=CH₂ (MeFBSE-MDI-HEA로도 알려짐), C4F9SO2N(CH3)C2H4O-CONH(CH2)6NHCO-OC2H4OCOCMe=CH2, C₄F₉SO₂N(CH₃)C₂H₄O-CONH(CH₂)₆NHCO-OC₁₂H₂₄OCOCH=CH₂, 및 CF₃CH₂O-CONH C₆H₅CH₂C6H₅NHCO-OC₂H₄OCOCH=CH₂가 포함된다. 본 발명에 적합한 퍼플루오로아크릴레이트에는 C₁ 내지 C₆ 퍼플루오로알킬 아크릴레이트 또는 타입 RSO₂NMeC₂H₄OC(O)CH=CH₂ (여기서, R은 C_nF2_n+1이고, n은 1 내지 6의 정수임)가 포함된다.

적합한 불소화합물계 단량체의 다른 패밀리(family)가 미국 특허 제7,279,210호(헐틴(Hulteen) 등) 및 제7,199,197호(칼드웰(Caldwell) 등)에 기재되어 있다. 이들 플루오로아크릴레이트 단량체는 하기 화학식으로 나타내어진다:

상기 식에서, n은 1 내지 6의 범위(종점 포함)의 정수이고; p는 2 내지 30의 범위(종점 포함)의 정수이고; R'는 H, CH₃, 또는 F이고; A는 하이드로카르빌렌 기이고; X는

(여기서, R은 H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고; m은 2 내지 8의 범위(종점 포함)의 정수이고; R_f는 C_nF2_n+1이고; y는 0 내지 6의 범위(종점 포함)의 정수이고; q는 1 내지 8의 범위(종점 포함)의 정수임)이다.

일부 실시 형태에서, A는 -C₆H_{12 -},

로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명에 적합한 다른 불소화합물계 첨가제에는 미국 특허 제7,173,778호(징(Jing) 등)에 기재된 퍼플루오로폴리에테르 우레탄 아크릴레이트가 포함된다.

본 발명의 건식 소거 용품에 사용하기에 적합한 불소화합물계 올리고머에는 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터 구매가능한 화학제품인 플루오라드(FLUORAD)™ FC-4430 및 FC-4432가 포함된다.

본 발명의 건식 소거 용품에 사용하기에 적합한 불소화합물계 중합체에는, 예를 들어 국제특허 공개 WO 2009/076389호(양(Yang) 등)에 기재된 바와 같이 폴리(알킬렌 옥사이드) 반복 단위를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 중합체가 포함된다.

본 발명에 적합한 실리콘 단량체에는 실리콘 아크릴레이트 단량체가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본 발명에 사용하기에 적합한 예시적인 실리콘 아크릴레이트 단량체에는 독일 베젤 소재의 비와이케이-케미 게엠베하(BYK-Chemie GmBH)로부터의 BYK-371 반응성 실리콘 표면 첨가제(Reactive Silicone Surface Additive), BYK-373 반응성 실리콘 표면 첨가제, BYK-377 반응성 실리콘 표면 첨가제, 방사선 경화성 시스템용 BYK-UV 3500 표면 첨가제, 방사선 경화성 시스템용 BYK-UV 3530 표면 첨가제, 방사선 경화성 시스템용 BYK-UV 3570 표면 첨가제, 및 표면 세정성을 개선하기 위한 BYK 실클린(SILCLEAN)™ 3710 표면 첨가제가 포함된다. 다른 적합한 실리콘 단량체에는 미국 버지니아주 호프웰 소재의 에보닉 골드슈미트 코포레이션(Evonik Goldschmidt Corporation)으로부터의 테고라드(TEGORAD)™ 2100, 테고라드™ 2200N, 테고라드™ 2250, 및 테고라드™ 2300 실리콘 아크릴레이트 단량체가 포함된다.

탄화수소 단량체가 코팅의 표면 에너지를 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 그러한 탄화수소 단량체는 표면 상에 결정질 구조를 형성할 수 있는 긴 측쇄에 의해 특징지워진다. 적합한 탄화수소 단량체에는 옥타데실 아크릴레이트가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.

본 발명의 일 실시 형태에서, 저 표면 에너지 단량체, 올리고머 또는 중합체는 습윤 장력이 약 26 내지 약 36 mJ/㎡인 경화된 코팅을 생성하기에 충분한 농도로 코팅 제형에 첨가된다. 바람직하게는, 경화된 코팅의 습윤 장력은 약 30 내지 약 36 mJ/㎡이다.

일부 실시 형태에서, 방사선 경화성 물질은, 예를 들어 필기 부재에 대해 증가된 경도 및 내구성을 부여하기 위해 일정 부피의 선택적 입자 또는 나노입자와 함께 하나 이상의 용매 중에 전술한 올리고머(들), 단량체(들) 및/또는 중합체(들)를 포함한다.

나노입자는 표면 개질될 수 있는데, 이는 나노입자가 안정된 분산물을 제공하도록 나노입자가 개질된 표면을 갖는다는 사실을 의미한다. "안정된 분산물"은 콜로이드성 나노입자가 극한 전자기력 없이 주위 조건 하에서, 예를 들어 실온(즉, 약 20 내지 약 22℃) 및 대기압 하에서 소정 기간 동안, 예를 들어 약 24시간 동안 정치 후 응집하지 않는 분산물을 말한다.

표면-개질된 콜로이드성 나노입자는 선택적으로 본 발명에서 코팅가능한 조성물로서 사용되는 중합체 코팅에 존재할 수 있으며, 이때 나노입자는 완성된 요소 또는 광학 요소의 내구성을 향상시키기에 효과적인 양으로 존재한다. 본 명세서에 기재된 표면-개질된 콜로이드성 나노입자는, 예를 들어 나노입자가 코팅가능한 조성물 내에서 안정된 분산물을 형성하도록 하는 코팅가능한 조성물과의 나노입자 상용성, 복합체를 더욱 내구성 있게 하는 나노입자와 코팅가능한 조성물의 반응성, 및 낮은 충격 또는 미경화된 조성물 점도를 비롯한 다양한 바람직한 속성들을 가질 수 있다. 조성물의 미경화 및 경화된 특성을 조작하기 위해 표면 개질의 조합이 사용될 수 있다. 표면-개질된 나노입자는 코팅가능한 조성물의 광학적 및 물리적 특성을 개선할 수 있는데, 예를 들어 수지의 기계적 강도를 개선하고, 코팅가능한 조성물 내에 고형물 부피 로딩률을 증가시키면서 점도 변화를 최소화하고, 그리고 코팅가능한 조성물 내에 고형물 부피 로딩률을 증가시키면서 광학적 투명도를 유지시키는 것이다.

일부 실시 형태에서, 나노입자는 표면-개질된 나노입자이다. 적합한 표면-개질된 콜로이드성 나노입자는 산화물 입자를 포함할 수 있다. 나노입자는 주어진 물질에 대한 알려진 입자 크기 분포에 걸친 일정 범위의 입자 크기를 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 평균 입자 크기는 약 1 ㎚ 내지 약 100 ㎚의 범위일 수 있다. 입자 크기 및 입자 크기 분포는, 예를 들어 투과 전자 현미경법("TEM")에 의한 것을 비롯한 알려진 방법으로 결정될 수 있다. 적합한 나노입자는 알루미나, 산화주석, 산화안티몬, 실리카, 지르코니아, 티타니아 및 이들의 둘 이상의 조합으로부터 선택되는 금속 산화물과 같은 임의의 다양한 물질을 포함할 수 있다. 표면-개질된 콜로이드성 나노입자는 실질적으로 완전히 압축될 수 있다.

일부 실시 형태에서, 실리카 나노입자는 입자 크기가 약 5 내지 약 100 ㎚의 범위일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 실리카 나노입자는 입자 크기가 약 10 내지 약 30 ㎚의 범위일 수 있다. 실리카 나노입자는 약 10 내지 약 100 phr의 양으로 코팅가능한 조성물에 존재할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 실리카 나노입자는 약 30 내지 약 90 phr의 양으로 코팅가능한 조성물에 존재할 수 있다. 본 발명의 코팅가능한 조성물에 사용하기에 적합한 실리카 나노입자는 날코 케미칼 컴퍼니(Nalco Chemical Co.; 미국 일리노이주 네이퍼빌 소재)로부터 상표명 날코 콜로이달 실리카스(NALCO™ COLLOIDAL SILICAS)로 구매가능하다. 적합한 실리카 제품에는 날코 제품 1040, 1042, 1050, 1060, 2327 및 2329가 포함된다. 적합한 건식 실리카 제품에는, 예를 들어 데구사 아게(DeGussa AG; 독일 하나우 소재)로부터 입수가능한 에어로실(AEROSIL)™ 시리즈 OX-50, OX-130, OX-150 및 OX-200으로, 그리고 캐보트 코포레이션(Cabot Corp.; 미국 일리노이주 투스콜라 소재)으로부터 입수가능한 캡-오-스퍼스(CAB-O-SPERSE)™ 2095, 캡-오-스퍼스™ A105 및 캡-오-실(CAB-O-SIL)™ MS로 판매되는 제품이 포함된다. 나노크기 입자의 표면-처리는 코팅가능한 조성물(예를 들어, 중합체 수지) 내에서의 안정된 분산물을 제공할 수 있다. 바람직하게는, 표면 처리는 나노입자를 안정화시켜서, 이 입자들이 코팅가능한 조성물 중에 잘 분산되게 하여 실질적으로 균질한 조성물로 이어지게 될 것이다. 더욱이, 경화 동안, 안정화된 입자가 코팅가능한 조성물과 공중합하거나 또는 반응할 수 있도록 나노입자는 그의 표면의 적어도 일부에 걸쳐 표면 처리제로 개질될 수 있다.

실리카 나노입자는 표면 처리제로 처리될 수 있다. 코팅가능한 조성물 내에 포함될 입자에 적합한 표면 처리제에는, 예를 들어 아이소옥틸 트라이메톡시-실란, N-(3-트라이에톡시실릴프로필) 메톡시에톡시에톡시 에틸 카르바메이트 (PEG3TES), 실퀘스트(SILQUEST)™ A1230, N-(3-트라이에톡시실릴프로필) 메톡시 에톡시에톡시에틸 카르바메이트 (PEG2TES), 3-(메타크릴로일옥시)프로필 트라이메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트라이메톡시실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필트라이에톡시실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필메틸다이메톡시실란, 3-(아크릴로일옥시프로필) 메틸다이메톡시 실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필다이메틸에톡시실란, 3-(메타크릴로일옥시)프로필다이메틸 에톡시실란, 비닐다이메틸에톡시실란, 페닐트라이메톡시실란, n-옥틸트라이메톡시실란, 도데실트라이메톡시실란, 옥타데실트라이메톡시실란, 프로필트라이메톡시실란, 헥실트라이메톡시 실란, 비닐메틸다이아세톡시실란, 비닐메틸다이에톡시실란, 비닐트라이아세톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐트라이아이소프로폭시실란, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이페녹시실란, 비닐트라이-t-부톡시실란, 비닐트리스-아이소부톡시실란, 비닐트라이아이소프로페녹시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 스티릴에틸트라이메톡시실란, 메르캅토프로필트라이메톡시실란, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란, 아크릴산, 메타크릴산, 올레산, 스테아르산, 도데칸산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산 (MEEAA), 베타-카르복시에틸아크릴레이트, 2-(2-메톡시에톡시)아세트산, 메톡시페닐 아세트산, 및 이들의 둘 이상의 혼합물과 같은 화합물이 포함된다.

일부 실시 형태에서, 평균 입자 크기(예를 들어, 입자 직경)는 약 1 ㎚ 내지 약 1000 ㎚의 범위일 수 있다. 전술한 입자 크기에 더하여, 더 작은 평균 입자 크기 및 더 큰 평균 입자 크기의 사용이 또한 고려된다. 본 발명의 실시 형태에서, 전술한 입자의 적어도 일부는 상기에 기재된 방법으로 표면 개질될 수 있다. 다른 실시 형태에서, 모든 입자가 표면 개질된다. 또 다른 실시 형태에서, 입자 중 어느 것도 표면 개질되지 않는다.

이해되는 바와 같이, 본 발명의 필기 부재를 제조하는 데 사용되는 코팅 조성물은 필요에 따라 특성들을 향상시키거나 또는 제어하기 위해 선택적 첨가제, 예를 들어 유동 조절제 예컨대 제이링크(JAYLINK)™ 유동 조절제(Rheology Modifiers), 착색제 (예컨대, 염료 및/또는 안료), 난연제, 산화방지제, 안정제, 오존화방지제(antiozonant), 가소제, UV 흡수제, 장애 아민 광 안정제 (HALS) 등을 포함할 수 있다.

배킹 부재

일부 실시 형태에서, 예를 들어 필기 부재가 충분히 자가-지지하지 않거나 또는 다른 특성들이 건식 소거 용품에 요구되는, 예를 들어 자기적 특성, 컬(curl) 저항 특성, 인열 저항 특성, 치수 안정성, 색 등이 부여되는 경우에, 건식 소거 용품은 필기 부재의 후방 표면 상에 배킹 부재를 추가로 포함할 것이다. 그 실시 형태에 따라, 배킹 부재는 단층 또는 다층일 수 있다.

배킹 부재로서 사용하기에 적합한 기판의 예시적인 예에는 유리, 종이, 코팅지, 종이 필름 라미네이트, 중합체 필름, 중합체 시트 및 금속 포일, 금속 시트, 도자기 시트 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 중합체 필름 및 시트에는 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 셀룰로오스 아세테이트, 폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트 및 폴리비닐 클로라이드가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 중합체 필름 및 시트에는 상기 언급된 중합체 또는 다른 중합체의 공중합체, 블렌드 또는 공압출된 다층 필름이 포함될 수 있다. 필요하다면, 배킹은 생성되는 건식 소거 용품의 기판 또는 표면에 대한 접합을 용이하게 하기 위해 그 후방 표면 상에 접착제를 포함하거나 심지어는 이 접착제로 이루어질 수 있다.

우수한 투사 성능이 건식 소거 용품에 요구되는 실시 형태에서, 필기 부재는 바람직하게는 실질적으로 투명할 것이며 배킹 부재는 반사 특성을 가질 것이다. 예를 들어, 2009년 12월 15일자로 출원된 미국 특허 출원 제12/684,565호에 개시된 투사 부재는 본 발명의 건식 소거 용품에 사용될 수 있을 것이다.

필요하다면, 배킹 부재는 생성되는 건식 소거 용품에 원하는 외관을 부여하기 위하여 불투명하고/하거나 착색될 수 있다. 또한, 보는 사람에게 가시적일 수 있도록 하기 위하여 장식 또는 조직 그래픽, 표제(heading) 등이 용품에 제공될 수 있는데, 예를 들어 원하는 장식 표상(emblem), 정보 표제(예를 들어, "NAME", "IN", "OUT" 등)가 필기 부재 내에, 필기 부재의 후방 표면에, 배킹의 전방 표면 등에 매립된 범례(legend)가 있다.

건식 소거 마커

일부 실시 형태에서, 본 발명의 건식 소거 용품은 다양한 통상적인 건식 소거 마커와 함께 사용될 수 있다.

구매가능한 건식 소거 마커 잉크는 전형적으로 표면 장력이 약 30 mJ/㎡ 미만이다. 2가지 일반적인 유형의 건식 소거 마커, 즉 알코올 용매계 및 케톤 용매계 마커가 있다. 알코올 마커 내의 용매는 전형적으로 에탄올 및 아이소프로판올이다. 케톤계 마커 내의 용매는 전형적으로 메틸 아이소부틸 케톤 및 n-부틸 아세테이트이다. 이들 용매의 표면 장력 값이 하기 표에 열거되어 있다.

건식 소거 마커의 완전한 습윤을 위하여, 건식 소거 보드의 습윤 장력은 마커 잉크의 표면 장력보다 더 커야 한다. 따라서, ASTM D2578에 의해 측정할 때의 표면의 습윤 장력은 구매가능한 마커가 표면 상에 습윤되도록 전형적으로 25 mJ/㎡ 초과이어야 한다.

필기 표면이 초저 표면 습윤 장력, 즉 약 30 mJ/㎡미만의 습윤 장력을 갖는 본 발명의 일부 실시 형태에서, 잉크 제형의 표면 장력을 감소시키기 위하여 유효량의 하나 이상의 계면활성제가 건식 소거 마커 내의 잉크에 첨가될 수 있다. 계면활성제는 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있다. 그러한 초저 습윤 장력에 대하여 효과적으로 필기하는 데 사용될 수 있는 마커의 제한된 선택으로 인해, 그러한 건식 소거 용품은 그 위에 낙서를 하고자 하는 시도 또는 건식 소거 마커 대신 영구 마커와 같은 올바르지 않은 마커의 부주의한 사용으로부터 보호된다.

적합한 계면활성제의 예시적인 예에는 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니로부터의 플루오라드™ FC-170C, FC-430 및 FC-171, 미국 뉴저지주 파시퍼니 소재의 에보닉 인더스트리즈(Evonik Industries)로부터의 시벤토 다이나실란(SIVENTO DYNASYLAN)™ F8810, 미국 뉴저지주 토로페어 소재의 오시몬트 인크.(Ausimont Inc.)로부터의 폼블린(FOMBLIN)™ C, 미국 메인주 켄트 소재의 젤레스트 인크.(Gelest Inc.)로부터의 실란 B-1092, 미국 뉴저지주 웨스트 뎁포드 소재의 솔베이 솔렉시스(Solvay Solexis)로부터의 플루오로링크(FLUOROLINK)™ 3, 및 미국 오하이오주 신시내티 소재의 헐스 아메리카(Huls America)로부터의 다이나실란(DYNASYLAN)™ FC-8261이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 전술한 플루오라드™ FC-4430 및 FC-4432는 본 발명에 따른 일부 잉크 제형에서 계면활성제로서 사용될 수 있다.

실시예

하기의 예시적이며 비제한적인 실시예를 이용하여 본 발명을 추가로 설명할 것이다.

시험 방법

하기의 시험 방법을 사용하였다.

마커 디웨팅: 건식 소거 표면을 7개 브랜드의 건식 소거 마커를 포함하는 14개의 상이한 마커로 마킹하였다. 이들 건식 소거 마커는 아베리(AVERY)™ 마크스-에이-로트(MARKS-A-LOT)™ (미국 캘리포니아주 파사데나 소재의 아베리-데니슨(Avery-Dennison)), 베이파(BEIFA)™ 개인용 라벨 마커 (일본 도쿄 소재의 베이파(Beifa)), BIC™ 건식 소거 마커 (미국 코네티컷주 밀포드 소재의 비아이씨 코포레이션(BIC Corporation)), 딕손(DIXON)™ 건식 소거 마커 (미국 플로리다주 히스로 소재의 딕손 티콘데로가 컴퍼니(Dixon Ticonderoga Co.)), 엑스포(EXPO)™ 볼드(Bold) (미국 일리노이주 벨우드 소재의 샌포드 코포레이션(Sanford Corp.)), 엑스포™ 로 오우더(Low Odor) (샌포드 코포레이션), 및 쿼테트(QUARTET)™ 마커스(Markers) (미국 일리노이주 링컨셔 소재의 악코, 인크(Acco, Inc))였다. 이들 마커 모두는 치즐 포인트(chisel point)를 가졌다. 각각의 브랜드로부터의 2가지 색상의 마커를 선택하였는데, 하나는 흑색이고 다른 하나는 적색, 녹색 또는 청색이었다. 전형적인 건식 소거 샘플은 대략 종이 한 장 크기였다. 각각의 마커 브랜드에 대해, 샘플에서 약 2.5 ㎝ 높이의 수평 공간을 그 마커 브랜드를 위해 확보해 두었다. 제1 마커를 사용하여 2.5 ㎝ 높이 공간의 좌측 면 상에 마커 브랜드명을 필기하고, 제2 마커를 사용하여 2.5 ㎝ 높이 공간의 우측 면 상에 동일한 마커 브랜드명을 필기하였다. 이러한 방법으로, 각각의 마커 브랜드로부터의 모든 필기물을 하나의 소거가능한 수평선으로 정렬시킨다.

본 발명의 건식 소거 표면 상에 마킹한 후, 각각의 잉크 라인을 디웨팅에 대해 조사하였다. 건식 소거 잉크의 디웨팅 또는 비드 형성은 잉크 라인 내의 갭의 출현 또는 잉크 라인의 수축에 의해 입증하였다. 디웨팅된 마커의 총 개수를 계산하였다. 14개의 상이한 마커를 이 필기 시험에 이용하였으며, 따라서 가능한 디웨팅 스코어(score)의 범위는 0 내지 14이다. 예를 들어, 어떠한 마커도 디웨팅되지 않았다면, 디웨팅 스코어는 0이었다. 10개의 마커가 디웨팅되었다면, 스코어는 10이었다.

건식 소거 필기물 제거: 나타낸 바와 같이 대상 필기 표면 상에 필기하고 실온에서 상기 필기물을 에이징한 후에, 건식 소거 필기물의 제거가능성을 하기와 같이 시험하였다. 샘플을 단단하고 편평한 표면 상에 올려 놓았다. 엑스포™ 건식 지우개(샌포드 코포레이션)를 사용하여 필기물을 소거하였다. 필기 표면과 접촉된 지우개의 면적은 약 12.5 ㎝ x 5 ㎝이었다. 중량이 2.5 ㎏인 12.5 ㎝ x 5 ㎝ 황동 중량추(weight)를 지우개의 상부에 올려 놓았으며, 그 결과 0.4 N/㎠의 압력이 생겼다. 이러한 중량이 가해진 지우개를 추가의 손 압력 없이 마커 필기물의 제1 라인 위로 통과시켰다. 필기물의 제1 라인은 제1 브랜드의 2개의 마커로부터의 필기물을 포함하였다. 마커 필기물의 몇몇 작은 얼룩(speck)을 제외하고 전부 제거하는 데 필요한 지우개의 통과 횟수를 계수하였다. 지우개에 의한 10회의 스트로크(stroke) 후에도 필기물이 여전히 판독가능하다면, 소거를 중단하였다. 이어서, 젖은 종이 타월을 사용하여 최대 10회의 스트로크까지 소거를 계속하였다. 마커 브랜드당 총 스트로크 횟수를 기록하고 7개의 브랜드에 걸쳐 합산한다. 일부 경우에는, 지우개의 1회 스트로크가 두 마커 모두로부터의 필기물 전부를 제거하였다. 다른 경우에는, 필기물을 제거하는 데 1회 초과의 스트로크가 소요되었다. 총 7개 라인의 건식 소거 마커 필기물이 있기 때문에, 최소 건식 소거 제거 스코어는 7이다.

습윤 장력: 본 발명의 건식 소거 표면의 습윤 장력을 ASTM D 2578-08 (2009년 9월 1일)에 따라 측정하였다. 모든 표면을 먼저 아이소프로판올 및 종이 타월로 세정하였다. 표면을 10분 동안 건조되게 하였다. 습윤 장력 펜(pen)을 미국 일리노이주 시카고 소재의 유브이 프로세스 컨트롤(UV Process Control)로부터 입수하였으며, 2 mJ/㎡ 단계씩 30 내지 48 mJ/㎡의 범위를 커버하였다. 표 2에 열거된 순수한 용매를 이용하여 30 mJ/㎡ 미만의 표면 습윤 장력을 측정하였다.

액체를 상기 펜 또는 면봉(cotton tipped applicator)에 의해 건조한 표면에 적용하였다. 2초 동안 액체가 완전히 비드를 형성하지 않았거나 또는 액체가 갭 없이 연속 필름을 유지하였다면, 그 액체는 표면을 습윤시킨다. 필름의 습윤 장력은 2초 동안 필름을 습윤시키는 최고의 표면 장력 펜 또는 액체이다.

건식 소거 표면에 대한 점착력: 필기 표면에 대한 표준 테이프의 상대 박리 점착력은 상기 표면의 상대 표면 에너지의 척도이다. 필기 표면에 대한 쓰리엠™ 스카치(SCOTCH)™ 810 매직 테이프(Magic Tape)의 박리 점착력을 측정하였다. 표면을 먼저 아이소프로판올로 세정하고 23℃(73℉) 및 50% RH에서 하룻밤 건조시켰다. 볼 슬라이드를 인장 시험기(미국 미네소타주 에덴 프래리 소재의 엠티에스(MTS))의 하부 조(jaw) 내로 삽입하였다. 쓰리엠™ 하이/로 택(High/Low Tack) 9415 양면 코팅 테이프(Double Coated Tape)를 재부착가능한 접착제가 위로 오게 하여 볼 슬라이드에 적용하였다. 이어서, 건식 소거 표면을 9415 테이프에 적용하였다. 일정 길이의 2.54 ㎝ 폭의 810 테이프를 건식 소거 표면에 점착시켰는데, 이때 20 ㎝ 이상의 테이프가 표면의 전방 에지 위로 늘어지게 하였다. 약 64 ㎝/min의 속도로 4회의 개별 통과로 표준 2 ㎏ 고무 피복 롤러를 사용하여 테이프를 필름 상에 롤링하였다. 테이프의 자유 단부를 인장 시험기의 상부 조에 부착시켰다. 박리 속도와 동일한 속도인 30 ㎝/min으로 볼 슬라이드를 이동시킴으로써 90ㅀ 박리를 유지하면서 테이프를 30 ㎝/min의 속도로 90ㅀ로 필름으로부터 박리하였다. 평균 박리 점착력 값을 기록하였다.

재료

실시예 및 비교예에 이용된 재료가 표 3에 나타나 있다.

마커: 건식 소거 마커의 완전한 습윤을 위해, 건식 소거 표면의 습윤 장력은 마커 유체의 표면 장력보다 더 클 것을 필요로 한다. 전형적으로, 표면의 습윤 장력은 건식 소거 표면 상에 필기하기 위해서는 모든 마커에 대해 약 28 mJ/㎡보다 더 커야 한다.

아이소프로판올 중에 중량 기준으로 10%의 FC-4432 계면활성제를 함유하는 용액을 제조하였다. 주사기를 사용하여, 0.5 mL의 상기 계면활성제 용액을 흑색 및 녹색 엑스포™ 로 오우더 건식 소거 마커의 팁(tip) 내로 주입하고 하룻밤 침투되어 혼합되게 하였다.

작용화된 나노-실리카의 제조: 12 리터 플라스크를 3000 g의 콜로이드성 실리카 수용액 (예를 들어, 날코 컴퍼니로부터의 날코™ 2327)으로 충전시키고, 교반을 시작하였다. 이어서, 3591 g의 1-메톡시-2-프로판올 (예를 들어, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 케미칼(Dow Chemical)로부터의 다우아놀(DOWANOL)™ PM)을 첨가하였다. 별도의 용기 내에서, 189.1 g의 3-메타크릴옥시 프로필트라이메톡시실란 (예를 들어, 미국 코네티컷주 윌턴 소재의 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials)로부터의 실퀘스트™ A-174)을 455 g의 1-메톡시-2-프로판올과 혼합하였다. 이러한 프리-믹스 용액을 상기 플라스크에 첨가하고, 455 g의 1-메톡시-2-프로판올로 헹구었다. 혼합물을 약 16시간 동안 80℃로 가열하였다. 혼합물을 35℃로 냉각시켰다. 혼합물을 수집용 플라스크를 이용하여 진공 증류(4000 내지 4700 Pa (30 내지 35 Torr), 35 내지 40℃)를 위해 셋업하였다. 추가 1813.5 g의 1-메톡시-2-프로판올을 증류 도중에 반응 플라스크에 첨가하였다. 총 6784 g의 증류액을 수집하였다. 혼합물을 105℃ 오븐 내에서 자중이 공제된(tared) 알루미늄 팬 내에서 60분 동안 작은 샘플을 건조시킴으로써 고형물 %에 대해 시험하였다. 혼합물은 52.8% 고형물인 것으로 확인되었다. 추가 250 g의 1-메톡시-2-프로판올을 첨가하고, 혼합물을 교반하였다. 고형물 %를 시험하였으며, 이는 48.2%인 것으로 확인되었다. 혼합물을 치즈클로스(cheesecloth)를 통해 여과함으로써 수집하여 미립자 파편을 제거하였다.

실시예 1 - 0.075% HFPO-UA를 갖는 906 하드코트: HFPO-UA의 합성은 미국 특허 제7,173,778호에 기재되어 있다. HFPO-UA를 MEK 중에 25% 고형물로 희석하였다. 906 하드코트의 용액에 MEK 중 HFPO-UA의 용액을 첨가하여 906 하드코트 고형물에 대해 0.075%의 HFPO-UA 고형물의 최종 농도를 생성하였다. 이어서, 용액을 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이러한 제형을 코팅, 건조, UV 경화, 및 코팅된 필름의 권취(roll up)를 위한 스테이션들을 포함하는 23 ㎝ (9 in) 폭의 연속 코터 상에서 코팅하였다. 코팅 제형을 코팅 다이에 의해 76 마이크로미터 (3 밀) 두께의 백색 폴리에스테르 필름 상에 적용하였다. 코팅 후, 필름을 9.1 m (30 ft) 길이의 강제대류식 오븐으로 통과시켜서 54℃ (130 ℉)에서 건조시켰다. 이어서, 필름이 H+ 전구를 보유하고 있는 질소 퍼지된 UV 경화 챔버에 통과하게 했다. 경화 챔버 내의 산소 농도는 100 ppm 미만이었다. 코터 상에서의 라인 속도는 15.2 m/min (50 ft/min)이었으며, 필름 상의 코팅의 건조 두께는 2 ㎛였다.

실시예 2 - 10% MeFBSEA (C₄F₉SO₂NMeC₂H₄OC(O)CH=CH₂)를 갖는 906 하드코트: MeFBSEA를 국제특허 공개 WO200130873호(사부(Savu) 등)에 기재된 절차에 의해 합성하였다. MeFBSEA를 고형물에 대해 10%의 값으로 906 하드코트에 첨가하였다. 혼합 후, 용액을 MEK를 사용하여 30% 고형물로 희석하였다. 용액을 6번 메이어 로드(Mayer rod)를 사용하여 50 마이크로미터 (2 밀)의 투명 폴리에스테르 필름 상에 코팅하였다. 코팅된 필름을 1분 동안 100℃에서 건조시켰다. 건조 코팅을 갖는 필름을 H 전구를 보유하고 있는 질소 퍼지된 UV 경화 챔버에 통과시켰다.

실시예 3 - 15% MeFBSEA (C₄F₉SO₂NMeC₂H₄OC(O)CH=CH₂)를 갖는 906 하드코트: MeFBSEA를 국제특허 공개 WO200130873호에 기재된 절차에 의해 합성하였다. MeFBSEA를 고형물에 대해 15%의 값으로 906 하드코트에 첨가하였다. 혼합 후, 용액을 MEK를 사용하여 30% 고형물로 희석하였다. 용액을 6번 메이어 로드를 사용하여 50 ㎛ (2 밀)의 투명 폴리에스테르 필름 상에 코팅하였다. 코팅된 필름을 1분 동안 100℃에서 건조시켰다. 건조 코팅을 갖는 필름을 H 전구를 보유하고 있는 질소 퍼지된 UV 경화 챔버에 통과시켰다.

실시예 4 - 0.075% HFPO-UA를 갖는 하드코트 2: 하드코트 2를 표 4의 제형에 따라 30% 고형물로 제조하였다. 작용화된 나노-실리카의 제조는 실시예 섹션에 기재되어 있다. MEK 중 25% 고형물인 HFPO-UA의 일부를 상기 용액에 첨가하여 고형물에 대해 0.075% HFPO-UA를 제조하였다. 이어서, 제형을 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다.

실시예 5 - 0.075% HFPO-PEG를 갖는 하드코트 2: HFPO-PEG 단량체의 제조는 국제특허 공개 WO 2009/076389호에 기재되어 있다. 하드코트 2를 표 4의 제형에 따라 30% 고형물로 제조하였다. MEK 중 25% 고형물인 HFPO-PEG의 일부를 하드코트 2 용액에 첨가하여 고형물에 대해 0.075% HFPO-PEG를 제조하였다. 이어서, 제형을 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 실시예 1에 기재된 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다.

실시예 6 - 1.4% HFPO-UA를 갖는 하드코트 2: 하드코트 2를 표 4의 제형에 따라 30% 고형물로 제조하였다. MEK 중 25% 고형물인 HFPO-UA의 일부를 상기 용액에 첨가하여 고형물에 대해 1.4% HFPO-UA를 제조하였다. 이어서, 제형을 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다.

실시예 7: 고형물에 대해 0.15%인 HFPO-UA를 함유하는 906 하드코트를 사용하여 필름을 제조하였다. MEK 중 HFPO-UA의 용액을 쓰리엠 906 하드코트에 첨가하여 906 하드코트 고형물에 대해 0.075% HFPO-UA 고형물의 농도를 제공하였다. 하드코트를 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 실시예 1에 기재된 바와 같이 파일럿 코터 상에서 76 ㎛ (3 밀) 두께의 백색 PET 필름 상에 코팅하였다.

실시예 8: 하드코트 2를 실시예 4에서의 방법에 따라 30% 고형물로 제조하였다. MEK 중 25% 고형물인 FC-4430의 일부를 상기 용액에 첨가하여 제형에서 고형물에 대한 FC-4430의 비를 1.5%로 만들었다. 이어서, 제형을 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다. 건조 코팅 두께는 2.0 ㎛였다.

실시예 9: 하드코트 2를 실시예 4에서의 방법에 따라 30% 고형물로 제조하였다. MEK 중 25% 고형물인 FC-4430의 일부를 상기 용액에 첨가하여 제형에서 고형물에 대한 FC-4430의 비를 2.5%로 만들었다. 이어서, 제형을 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다. 건조 코팅 두께는 2.0 ㎛였다.

실시예 10 - 1% MeFBSEA를 갖는 하드코트 3: 이 하드코트를 표 4의 제형에 따라 30% 고형물로 제조하였다. 작용화된 나노-실리카의 제조는 실시예 섹션에 기재되어 있다. 고체 MeFBSEA를 에틸 아세테이트 중에 용해시켜 25% 고형물 용액을 제조하였다. 표 5에 열거된 5가지 재료를 대형 스테인리스 강 비커에 첨가하고 혼합하였다. 제형을 동일한 비커 내에서 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다. 코팅 후, 필름을 50℃에서 2일 동안 가열하였다.

비교예 C1 - 906 하드코트: 906 하드코트를 에틸 아세테이트를 사용하여 25% 고형물로 희석하였다. 이 제형을 파일럿 코터 상에서 76 ㎛ (3 밀) 두께의 백색 PET 필름 상에 코팅하였다. 이 제형을 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다. 하드코트의 건조 코팅 두께는 2 ㎛였다.

비교예 C2 - 하드코트 2: 실시예 4의 하드코트 2 제형을 25% 고형물로 제조하였다. 이 제형을 실시예 1에서와 동일한 방법에 의해 코팅, 건조 및 경화시켰다. 하드코트의 건조 코팅 두께는 2 ㎛였다.

비교예 C3 - 쿼테트™ 전면 소거 보드(Total Erase Board): 악코 코포레이션으로부터의 이 보드는 중밀도 섬유보드 패널의 상부의 코팅지 상부의 다작용성 아크릴레이트 코팅으로 이루어진다.

비교예 C4: 일본 도쿄 소재의 제이에프이 메탈 프로덕츠 앤드 엔지니어링 인크.(JFE Metal Products and Engineering Inc.)로부터 입수가능한 JFE 도자기 강 시트.

비교예 C5: 미국 조지아주 수와니 소재의 폴리비젼 코포레이션(Polyvision Corp.)으로부터의 폴리비젼(POLYVISION)™ 도자기 강 건식 소거 시트.

결과

건식 소거 필기 표면의 습윤 장력, 디웨팅 및 테이프 점착력이 표 6에 나타나 있다.

계면활성제(들)와 혼합된 건식 소거 마커에 대한 필기성 결과가 표 7에 나타나 있다.

선택된 실시예들을 실시예의 표면들 상에서 1일 및 2주의 체류 시간 후에 건식 소거 필기물 제거에 대해 시험하였다 (표 8). 건식 지우개의 7회 통과에 의해 모든 건식 소거 마커가 제거된다는 것은 필기물의 제거가 용이하다는 것을 나타낸다. 7 초과의 제거 스코어는 하나 이상의 마커의 필기물의 고스트 상이 지우개의 1회 통과 후에 보드 상에 남아 있음을 나타낸다.

본 발명이 첨부된 도면을 참고하여 그의 바람직한 실시 형태들과 관련하여 충분히 설명되어 있지만, 다양한 변경 및 변형이 당업자에게 명백하다는 것에 유의하여야 한다. 그러한 변경 및 변형은 첨부된 특허청구범위로부터 벗어나지 않는 한, 첨부된 특허청구범위에 의해 정의된 바와 같이 본 발명의 범주 내에 포함되는 것으로 이해되어야 한다.

본 명세서에 인용된 모든 특허, 특허 문헌 및 간행물의 완전한 개시 내용은 전체적으로 참고로 포함된다. 전술한 상세한 설명 및 실시예들은 단지 명확한 이해를 위해 주어졌다. 이로부터 어떠한 불필요한 제한 사항도 이해되지 않을 것이다. 당업자에게 명백한 변형이 특허청구범위에 의해 한정되는 본 발명의 범주 내에 포함될 것이므로, 본 발명은 제시되고 설명된 정확한 상세 사항으로 한정되지 않는다.

Claims (21)

1. 표면 습윤 장력이 20 mJ/㎡ 내지 38 mJ/㎡ 미만인 필기 표면을 가지며,
   상기 필기 표면은 적어도 하나의 저 표면 에너지 단량체, 올리고머, 또는 중합체를 포함하는 방사선 경화성 코팅 조성물의 방사선 경화된 생성물을 포함하고,
   상기 저 표면 에너지 단량체, 올리고머, 또는 중합체는 화학식 C_nF_2n+1(여기서, n은 1 내지 6의 정수임)을 갖는 하나 이상의 측쇄를 갖는 불소화합물계 물질인 건식 소거 용품.
2. 삭제
3. a) 제1항의 건식 소거 용품을 제공하는 단계;
   b) 표면 장력이 필기 표면의 표면 에너지보다 작은 잉크를 포함하는 건식 소거 마커를 사용하여 상기 필기 표면 상에 제1 필기물(written matter)을 필기하는 단계; 및
   c) 건식 지우개의 2회 이하의 통과(pass)로 상기 제1 필기물의 적어도 일부를 소거하는 단계를 포함하는 방법.
4. 삭제
5. 삭제
6. 삭제
7. 삭제
8. 삭제
9. 삭제
10. 삭제
11. 삭제
12. 삭제
13. 삭제
14. 삭제
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20. 삭제
21. 삭제

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