KR101880308B1 - A photoresist stripper composition for manufacturing of thin film transistor and method for manufacturing of thin film transistor using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 실란올 화합물; (b) 알칸올 아민; (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매; 및 (d) 부식 방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물에 의하여 포토레지스트를 박리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 TFT의 제조방법에 관한 것이다.
(A) a silanol compound; (b) an alkanolamine; (c) a water-soluble polar solvent excluding a polyhydric alcohol; And (d) a corrosion inhibitor. The present invention also relates to a photoresist stripper composition for manufacturing a TFT.
The present invention relates to a method of manufacturing a TFT, which comprises a step of peeling a photoresist with a photoresist stripper composition for manufacturing a TFT.

Description

TFT 제조용 레지스트 박리제 조성물 및 이를 이용한 TFT의 제조방법{A PHOTORESIST STRIPPER COMPOSITION FOR MANUFACTURING OF THIN FILM TRANSISTOR AND METHOD FOR MANUFACTURING OF THIN FILM TRANSISTOR USING THE SAME}[0001] The present invention relates to a resist stripping composition for TFT fabrication, and a method of manufacturing a TFT using the same, and a method of manufacturing a TFT using the resist stripping composition. BACKGROUND ART < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 공정 중 TFT(Thin film transistor) 제조 시 패턴 형성에 있어서 건식/습식 식각에 의한 포토레지스트의 잔사 제거 능력이 우수한 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 이를 이용한 TFT의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resist stripping liquid composition having excellent photoresist residue removal ability by dry / wet etching in pattern formation during manufacturing of a TFT (thin film transistor) during a manufacturing process of a flat panel display substrate, and a method of manufacturing a TFT using the same .

최근 플랫패널디스플레이의 고해상도 구현 요구가 증가함에 따라 단위면적당의 화소수를 증가시키기 위한 노력이 계속되고 있다. 이러한 추세에 따라 배선 폭의 감소가 요구되고 있으며, 그에 대응하기 위해서 건식 식각 공정이 도입되는 등 공정 조건도 갈수록 가혹해지고 있다. 또한, 평판표시장치의 대형화로 인해 배선에서의 신호 속도 증가도 요구되고 있으며, 그에 따라 알루미늄에 비해 비저항이 낮은 구리가 배선재료로 실용화되고 있다. 이에 발맞추어 레지스트 제거 공정인 박리공정에 사용되는 박리액에 대한 요구 성능도 높아지고 있다. 구체적으로 건식 식각공정 이후에 발생하는 식각 잔사에 대한 제거력 및 금속배선에 대한 부식 억제력 등에 대하여 상당한 수준의 박리특성이 요구되고 있다. 특히 알루미늄뿐만 아니라 구리에 대한 부식억제력도 요구되고 있으며, 가격 경쟁력 확보를 위해, 기판의 처리매수 증대와 같은 경제성도 요구되고 있다. In recent years, efforts have been made to increase the number of pixels per unit area as the demand for high resolution implementation of flat panel displays increases. In accordance with this trend, reduction of the wiring width is required, and in order to cope with this, the dry etching process has been introduced, and the process conditions have become increasingly severe. In addition, due to the enlargement of the flat panel display device, an increase in the signal speed in the wiring is also required, and copper having a lower resistivity than aluminum is now being used as a wiring material. Accordingly, the required performance of the stripping solution used in the stripping process, which is a resist stripping process, is increasing. Specifically, a considerable level of exfoliation characteristics is required for the removal power against etch residue generated after the dry etching process and the corrosion inhibiting ability against metal wiring. In particular, corrosion resistance to copper as well as aluminum is required, and in order to secure price competitiveness, economic efficiency such as increase in the number of processed substrates is also required.

상기와 같은 업계의 요구에 응하여, 새로운 기술이 공개되고 있다. 예컨대, 대한민국 공개특허 10-2009-0045859은 물, 알칼리제, 유기용제, 실란계화합물을 포함하는 폴리이미드용 박리제를 제공하고 있고, 대한민국 공개특허 10-2009-0045860은 물, 알카놀아민, 실란계 화합물, 수용성유기용제를 포함하는 컬러 레지스트용 박리제를 제공하고 있으나, 상기의 종래 발명들은 Cu 및 TiW의 방식력이 없고, 다가알콜에 첨가에 의한 점도상승의 문제가 있을 뿐만 아니라, 린스 공정시 Al을 부식시키는 문제점이 있다.In response to the needs of such industries, new technologies are being published. For example, Korean Patent Laid-open Publication No. 10-2009-0045859 discloses a polyimide stripping agent containing water, an alkali agent, an organic solvent, and a silane-based compound, and Korean Patent Publication No. 10-2009-0045860 discloses a polyimide stripper comprising water, an alkanolamine, Compounds and water-soluble organic solvents. However, the above-mentioned prior arts have a problem in that they do not have a phlegmatic force of Cu and TiW, have a problem of viscosity increase by addition to polyhydric alcohols, There is a problem of corrosion.

KRKR 2009-00458592009-0045859 AA KRKR 2009-00458602009-0045860 AA

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 공정 중 TFT(Thin film transistor) 제조 시 패턴 형성에 있어서 건식/습식 식각에 의한 포토레지스트의 잔사 제거 능력이 우수하고, 탈이온수 및 극성용매에 용해력이 뛰어난 실란올 화합물의 사용으로 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄 및 이를 포함하는 금속배선에 부식을 발생시키지 않는 TFT 제조용 포토레지스트 박리액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a flat panel display substrate, which is excellent in removing photoresist residue by dry / It is an object of the present invention to provide a photoresist stripper liquid composition for TFT fabrication which does not cause corrosion in aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, and metal wirings containing the silanol compound, which is excellent in dissolving power in ionized water and polar solvents.

상기 목적을 달성하기 위하여, In order to achieve the above object,

본 발명은 (a) 실란올 화합물; (b) 알칸올 아민; (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매; 및 (d) 부식 방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물을 제공한다.(A) a silanol compound; (b) an alkanolamine; (c) a water-soluble polar solvent excluding a polyhydric alcohol; And (d) a corrosion inhibitor. The present invention also provides a photoresist stripper composition for manufacturing a TFT.

본 발명은 상기 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물을 이용한 TFT의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method of manufacturing a TFT using the photoresist stripper composition for manufacturing TFT.

본 발명에 따른 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물은 TFT(Thin film transistor) 제조 시 패턴 형성에 있어서 건식/습식 식각에 의한 포토레지스트의 잔사 제거 능력이 우수하고, 탈이온수 및 극성용매에 용해력이 뛰어난 실란올 화합물의 사용으로 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄 및 이를 포함하는 금속배선에 부식을 발생시키지 않는 TFT 제조용 포토레지스트 박리액 조성물을 제공할 수 있다.
The photoresist stripper composition for TFT fabrication according to the present invention is excellent in the ability to remove photoresist residues by dry / wet etching in the pattern formation in the manufacture of TFT (Thin Film Transistor), and has excellent solubility in deionized water and polar solvents It is possible to provide a photoresist stripper composition for TFT fabrication that does not cause corrosion in aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, and metal wiring including the same, by using the compound.

도 1은 본 발명의 실시예 1의 포토레지스트 박리액 조성물에 침적시킨 Ti-W/Al 기판의 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 1의 포토레지스트 박리액 조성물에 침적시킨 Ti-W/Al 기판의 사진이다.
1 is a photograph of a Ti-W / Al substrate immersed in the photoresist stripper composition of Example 1 of the present invention.
2 is a photograph of a Ti-W / Al substrate immersed in the photoresist stripper composition of Comparative Example 1 of the present invention.

이하 본 발명에 따른 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물을 상세히 설명한다.Hereinafter, a photoresist stripper composition for manufacturing a TFT according to the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물은 (a) 실란올 화합물; (b) 알칸올 아민; (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매; 및 (d) 부식 방지제를 포함한다.
A photoresist stripper composition for TFT fabrication according to the present invention comprises (a) a silanol compound; (b) an alkanolamine; (c) a water-soluble polar solvent excluding a polyhydric alcohol; And (d) a corrosion inhibitor.

(a) 실란올 화합물(a) silanol compound

본 발명에 사용되는 (a) 실란올 화합물은 하기 화학식 1로 나타내어 지며 여기서 R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 적어도 하나 이상의 히드록시기를 가지며, 두 개 이하의 수소원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기를 포함할 수 있다. 또한 R4는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이며 R5 및 R6는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기이다. The silanol compound (a) used in the present invention is represented by the following general formula (1) wherein R 1, R 2 and R 3 each independently represents at least one hydroxyl group, and two or less hydrogen atoms or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms . R4 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R5 and R6 are each independently a hydrogen atom or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112012041823803-pat00001
Figure 112012041823803-pat00001

상기 화학식 1로 나타내어지는 (a) 실란올 화합물의 종류로 바람직하게는 (3-아미노프로필)(메틸)실란디올, (3-아미노프로필)실란트리올 등을 들을 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다Examples of the silanol compound (a) represented by the above formula (1) include (3-aminopropyl) (methyl) silanediol and (3-aminopropyl) silanetriol, Mix more than species

(a) 실란올 화합물은 포토레지스트 박리 중 발생할 수 있는 금속의 부식을 방지하는 능력이 우수하며 특히 알루미늄, 몰리브덴, 티타늄 및 텅스텐 및 이를 포함하는 금속막질에 대한 부식 방지력이 뛰어나다. (a) The silanol compound is excellent in the ability to prevent corrosion of metals that may occur during photoresist stripping, and particularly has excellent anticorrosion properties against aluminum, molybdenum, titanium, and tungsten and metal film containing them.

상기 화학식 1로 표현되는 (a) 실란올 화합물은 조성물 총 중량에 대해 0.01중량% 내지 5중량%로 포함하는 것이 바람직하고, 0.05중량% 내지 3중량%가 더욱 바람직하다. 본 발명에 사용되는 (a) 실란올 화합물의 함량이 0.01중량% 미만이면 박리 혹은 탈이온수에 의한 린스 공정에서 알루미늄, 몰리브덴, 텅스텐, 티타늄 및 이를 포함하는 금속배선에 부식이 발생 할 수 있으며 5중량%를 초과할 경우 부식 방지제 함량 증가에 따른 부식 방지 효과의 향상을 얻을 수 없으므로 경제적으로 옳지 않으며 조성물의 점도를 상승시켜 편리성을 저하시킬 수 있다.
The amount of the silanol compound (a) represented by the formula (1) is preferably 0.01 wt% to 5 wt%, more preferably 0.05 wt% to 3 wt% with respect to the total weight of the composition. If the content of the silanol compound (a) used in the present invention is less than 0.01% by weight, corrosion may occur in aluminum, molybdenum, tungsten, titanium and metal wiring including the silanol compound in the rinsing process by peeling or deionized water, %, It is not economically correct because the corrosion inhibition effect can not be improved due to the increase of the content of the corrosion inhibitor, and the viscosity of the composition may be increased to reduce the convenience.

(b) 알칸올 아민류(b) alkanolamines

본 발명에 사용되는 (b) 알칸올 아민류는 적어도 하나 이상의 수산화기를 갖는 아민류로서 콜린, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노프로판올아민, 2-아미노에탄올, 2-(에틸아미노)에탄올, 2-(메틸아미노)에탄올, N-메틸 디에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸아미노에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 1-아미노-2-프로판올, 2-아미노-1-프로판올, 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 디부탄올아민, (메톡시메틸)디에탄올아민, (히드록시에틸옥시메틸)디에틸아민, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄올, 메틸(부톡시메틸)아미노에탄올, 2-(2-아미노에톡시)에탄올 등의 알콕시아민; 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-히드록시에틸)메틸피페라진, N-(2-히드록시에틸)모폴린, N-(3-히드록시프로필)모폴린 등을 들을 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다The alkanolamines (b) used in the present invention are amines having at least one hydroxyl group, such as choline, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, 2- aminoethanol, 2- (ethylamino) N-dimethylaminoethanol, N, N-diethylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -1-ethanol, 1-amino- Amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, dibutanolamine, (methoxymethyl) diethanolamine, (hydroxyethyloxymethyl) diethyl Alkoxyamines such as amine, methyl (methoxymethyl) aminoethane, methyl (methoxymethyl) aminoethanol, methyl (butoxymethyl) aminoethanol and 2- (2-aminoethoxy) ethanol; (2-hydroxyethyl) piperazine, 1- (2-hydroxyethyl) methylpiperazine, N- (2-hydroxyethyl) These can be used singly or in combination of two or more species

상기 (b) 알칸올 아민류는 건식 또는 습식 식각, 애싱(ashing) 또는 이온주입 공정(ion implant processing) 등의 여러 공정 조건하에서 변질되거나 가교된 포토레지스트(resist)의 고분자 매트릭스에 강력하게 침투하여 분자 내 또는 분자간에 존재하는 결합을 깨뜨리는 역할을 하여 기판에 잔류하는 레지스트 내의 구조적으로 취약한 부분에 빈 공간을 형성시켜 포토레지스트를 무정형의 고분자 겔(gel)덩어리 상태로 변형시킴으로써 기판 상부에 부착된 포토레지스트가 쉽게 제거될 수 있게 한다.The alkanolamines (b) strongly penetrate the polymer matrix of the photoresist, which is denatured or crosslinked under various process conditions such as dry or wet etching, ashing or ion implant processing, The photoresist is deformed into an amorphous polymer gel state by forming an empty space in a structurally weak part in the resist remaining on the substrate to break the bond existing between the photoresist and the photoresist, Can be easily removed.

상기 (b) 알칸올 아민류는 총 중량에 대해 1 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. (b) 알칸올 아민류는 조성물 총 중량에 대해 보다 바람직하게는 1 내지 20중량%, 가장 바람직하게는 3 내지 15 중량% 포함된다. 상기와 같은 함량으로 포함되는 경우에 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물이 포토레지스트 박리효과의 미흡 문제나 알루미늄, 구리, 텅스텐, 몰리브덴, 티타늄 및 이를 포함하는 금속 배선에 대한 부식 속도의 급격한 증가의 문제 없이 바람직한 박리특성을 발휘한다.
The (b) alkanolamines are preferably contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the composition. (b) alkanolamines are more preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight, and most preferably 3 to 15% by weight based on the total weight of the composition. When the photoresist stripper composition of the present invention is contained in the above amounts, the photoresist stripper composition of the present invention has a problem of insufficient photoresist stripping effect and a problem of a rapid increase in corrosion rate for aluminum, copper, tungsten, molybdenum, titanium, And exhibits favorable peeling properties.

(c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매(c) a water-soluble polar solvent excluding a polyhydric alcohol

본 발명에 사용되는 (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매로는 양자성 극성용매와 비양자성 극성용매를 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 양자성 극성용매의 구체적인 예로는, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 테트라하이드로퍼푸릴 알코올 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Examples of the water-soluble polar solvent excluding the polyhydric alcohol (c) used in the present invention include a proton-polar solvent and an aprotic polar solvent, which may be used singly or in combination. Specific examples of the protonic polar solvent include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, di Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene Glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and tetrahydroperfuryl alcohol. , And these one kinds may be used alone or in combinations of two or more.

상기 비양자성 극성용매의 구체적인 예로는 N-메틸 피롤리돈(NMP), N-에틸 피롤리돈 등의 피롤리돈 화합물; 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디프로필-2-이미다졸리디논 등의 이미다졸리디논 화합물; γ―부티로락톤 등의 락톤 화합물; 디메틸술폭사이드(DMSO), 술폴란 등의 설폭사이드 화합물; 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트 등의 포스페이트 화합물; 디메틸카보네이트, 에틸렌카보네이토 등의 카보네이트 화합물, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 아세트아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-(2-히드록시에틸)아세트아미드, 3-메톡시-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-(2-에틸헥실옥시)-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-부톡시-N,N-디메틸프로피온아미드 등의 아미드화합물을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the aprotic polar solvent include pyrrolidone compounds such as N-methylpyrrolidone (NMP) and N-ethylpyrrolidone; Imidazolidinone compounds such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone; lactone compounds such as? -butyrolactone; Sulfoxide compounds such as dimethylsulfoxide (DMSO) and sulfolane; Phosphate compounds such as triethyl phosphate, tributyl phosphate and the like; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N- (2 N-dimethylpropionamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3- (2-ethylhexyloxy) -N, And amide compounds such as propionamide. These compounds may be used alone or in admixture of two or more.

본 발명의 상기 (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매는 상기 (b) 알칸올 아민류에 의해 겔화된 포토레지스트 고분자를 용해시키는 역할을 하며, 또한 포토레지스트 박리 이후 탈이온수의 린스 과정에서 물에 의한 박리액의 제거를 수월하게 하여 박리액 및 용해된 포토레지스트의 재흡착/재부착을 최소화 한다. 본 발명에 사용되는 수용성 극성용매로서 다가알콜을 사용하는 경우에는, 점도상승을 야기시켜 공정상에서 편의성이 저하될 뿐만 아니라, 상기 수용성 극성용매의 함량이 상대적으로 감소되어 포토레지스트의 용해량이 감소하여 처리매수 성능을 저하 시킨다.The water-soluble polar solvent excluding the polyhydric alcohol (c) of the present invention dissolves the photoresist polymer gelled by the alkanolamines (b), and further, after rinsing the deionized water after the photoresist peeling, Thereby facilitating the removal of the peeling liquid and minimizing the re-adsorption / re-adhesion of the peeling liquid and the dissolved photoresist. In the case of using a polyhydric alcohol as the water-soluble polar solvent used in the present invention, the viscosity of the water-soluble polar solvent is increased and the convenience of the process is deteriorated by the increase of the viscosity. In addition, the content of the water-soluble polar solvent is relatively decreased, Deteriorating the buying performance.

상기 (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성 용매는 조성물 총 중량에 대해 50 내지 90 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 식각 등에 의해 변질되거나 가교된 포토레지스트 고분자의 제거 성능의 발현에도 유리하며 동시에 처리매수 증가 효과에 유리하다. 상기 수용성 극성용매의 함량이 50 중량% 미만이면 포토레지스트 용해도가 저하되어 처리매수가 감소되며 탈이온수로 린스 공정 시에 완전한 이물제거 효과를 얻을 수 없다. 또한 수용성 극성용매의 함량이 90 중량 %를 초과하면 상대적으로 염기성 화합물 함량이 너무 감소되어 가교되거나 변질된 포토레지스트의 제거성을 떨어트리게 된다.
The water-soluble polar solvent excluding the polyhydric alcohol (c) is preferably contained in an amount of 50 to 90% by weight based on the total weight of the composition. When it is contained in the above-mentioned content range, it is advantageous to exhibit the removal performance of photoresist polymer degraded or crosslinked by etching or the like, and at the same time, it is advantageous in the effect of increasing the number of treatments. If the content of the water-soluble polar solvent is less than 50% by weight, the solubility of the photoresist is lowered and the number of treatments is decreased, and a complete foreign body removing effect can not be obtained during the rinsing process with deionized water. If the content of the water-soluble polar solvent is more than 90% by weight, the content of the basic compound is excessively reduced, and the removability of the crosslinked or deteriorated photoresist is deteriorated.

(d) 부식 방지제(d) Corrosion inhibitor

본 발명에 사용되는 (d) 부식 방지제로는 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 메틸 톨리트리아졸, 2,2'[[[벤조트리아졸]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메탄올, 2,2'[[[에틸-1수소 벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스카르복시산, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메틸아민, 2,2'[[[아민-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올과 같은 아졸계화합물을 들을 수 있으며, 1종 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the corrosion inhibitor (d) used in the present invention include benzotriazole, tolytriazole, methyltolytriazole, 2,2 '[[[benzotriazole] methyl] imino] bisethanol, 2,2' Benzyltriazol-1-yl] methyl] imino] bis-methanol, 2,2 '[[ Methyl] imino] bisethanol, 2,2 '[[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] ] Imino] biscarboxylic acid, 2,2 '[[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] 1-yl] methyl] imino] bis-ethanol, which may be used alone or in admixture of two or more.

상기 (d) 부식 방지제는 알루미늄을 포함하는 금속배선 및/또는 구리를 포함하는 금속배선의 부식 방지능력이 뛰어나며 특히 구리 및 이를 포함하는 금속에 대한 부식 방지력이 매우 뛰어나다.The corrosion inhibitor (d) is excellent in the corrosion inhibiting ability of the metal wiring including aluminum and / or the metal wiring including copper, and particularly has excellent anticorrosive power against copper and metal containing it.

상기 (d) 부식 방지제는 조성물 총 중량에 대해 0.01중량% 내지 5중량%로 포함하는 것이 바람직하고, 0.03중량% 내지 3중량%가 더욱 바람직하다. 본 발명에 사용되는 (d) 부식 방지제의 함량이 0.01중량% 미만이면 박리 혹은 탈이온수에 의한 린스 공정에서 구리 또는 이를 포함하는 금속배선에 부식이 발생 할 수 있으며 5중량%를 초과할 경우 부식 방지제 함량 증가에 따른 부식 방지 효과의 향상을 얻을 수 없으므로 경제적으로 옳지 않다.
The corrosion inhibitor (d) is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.03 to 3% by weight based on the total weight of the composition. If the content of the corrosion inhibitor (d) used in the present invention is less than 0.01% by weight, corrosion may occur in the copper or the metal wiring including the corrosion inhibitor in the rinsing process by peeling or deionized water. When the corrosion inhibitor is added in an amount exceeding 5% It can not be obtained economically because the corrosion prevention effect can not be improved by the increase of the content.

(e) 탈이온수(e) deionized water

본 발명의 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물은 (a) 화학식 1로 나타내는 실란올 화합물, (b) 알칸올 아민류, (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매 및 (d) 부식 방지제로 이루어진 조성물에 대하여 (d) 탈이온수를 추가로 포함할 수 있다. 상기 (d) 탈이온수는 상기 (b) 알칸올 아민류의 활성화를 향상시켜 포토레지스트 박리 속도를 증가시키며, 상기 (c)수용성 극성용매에 혼합되어 탈이온수에 의한 린스 공정 시 기판상에 잔존하는 유기 오염물 및 포토레지스트 박리액을 빠르고 완전하게 제거시킬 수 있다.The photoresist stripper composition for TFT fabrication of the present invention is a composition comprising (a) a silanol compound represented by the formula (1), (b) alkanolamines, (c) a water-soluble polar solvent from which a polyhydric alcohol is excluded, and (d) d) may further comprise deionized water. The deionized water (d) increases the rate of photoresist stripping by improving the activation of the alkanolamines (b) and the rate of stripping the photoresist. The deionized water is mixed with the aqueous polar solvent (c) The contaminants and the photoresist stripping liquid can be quickly and completely removed.

상기 (e) 탈이온수가 포함되는 경우에는 조성물 총 중량에 대해 5중량% 내지 40중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 5중량% 미만이면 탈이온수를 포함하지 않는 조성물과 비교하여 건식/습식 식각 공정에 의해 가교되거나 변질된 포토레지스트의 제거력 향상 효과를 얻을 수 없고 40중량%를 초과하면 포토레지스트의 용해용량을 감소시켜 처리매수를 감소시키며, 박리액에 기판을 장시간 침적시키는 경우 금속 배선의 부식을 유발시킬 수 있다.
In case (e) deionized water is included, it is preferable that the deionized water contains 5% by weight to 40% by weight based on the total weight of the composition. If the amount is less than 5 wt%, the effect of improving the removal performance of the crosslinked or deteriorated photoresist can not be obtained by the dry / wet etching process as compared with the composition containing no deionized water. When the amount exceeds 40 wt%, the dissolution capacity of the photoresist is decreased The number of treatments is decreased, and when the substrate is immersed in the peeling liquid for a long time, corrosion of the metal wiring can be caused.

본 발명의 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물에 의하여 포토레지스트를 박리하는 공정을 포함하는 TFT의 제조방법에 있어서, 포토레지스트를 박리하는 방법으로는 침지법이 일반적이지만 기타의 방법, 예를 들면 분무법에 의한 방법을 사용할 수도 있다. 본 발명에 의한 조성물로 처리한 후의 세정제로는 알코올과 같은 유기용제를 사용할 필요가 없고 물로 세정하는 것만으로도 충분하다.In the TFT manufacturing method including the step of peeling the photoresist with the photoresist stripper composition for TFT fabrication of the present invention, the dipping method is generally used as the method of peeling the photoresist, but other methods such as spraying You can also use the method. As the cleaning agent after treatment with the composition according to the present invention, it is not necessary to use an organic solvent such as alcohol, and it is sufficient to wash with water.

본 발명의 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물은 반도체 또는 전자제품, 특히 플랫 패널 디스플레이 기판의 제조 공정 중 TFT(Thin film transistor) 제조 시 패턴 형성에 있어서 포토레지스트의 잔사 제거 공정에서 유용하게 사용될 수 있다.The photoresist stripper composition for TFT fabrication of the present invention can be usefully used in a photoresist residue removal process in pattern formation in the manufacture of thin film transistors (TFTs) during the manufacturing process of semiconductors or electronic products, particularly flat panel display substrates.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

실시예Example

실시예Example 1~9 및  1 to 9 and 비교예Comparative Example 1~8:  1 to 8: TFTTFT 제조용  For manufacturing 포토레지스트Photoresist 박리제 조성물의 제조 Preparation of release agent composition

하기 표 1에 기재된 성분을 해당 조성비로 혼합하여 실시예 1~9 및 비교예 1~8의 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물을 제조하였다.The components shown in the following Table 1 were mixed at the composition ratios to prepare the photoresist stripper compositions for TFT fabrication of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8.

구분division (a) 실란올
화합물
(a) silanol
compound
(b) 알칸올
아민류
(b)
Amines
(c) 수용성
극성용매
(c) Water solubility
Polar solvent
(d) 부식
방지제
(d) Corrosion
Inhibitor
(e) 탈이온수(e) deionized water
[중량%][weight%] [중량%][weight%] [중량%][weight%] [중량%][weight%] [중량%][weight%] 실시예1Example 1 APSOAPSO 1One MEAMEA 1010 NMPNMP 5050 BTABTA 1One BDGBDG 3838 실시예2Example 2 APSOAPSO 1One AEEAEE 1010 NMPNMP 4040 BTABTA 1One BDGBDG 4848 실시예3Example 3 APSOAPSO 1One MDEAMDEA 1010 NMFNMF 5050 BTABTA 1One BDGBDG 3838 실시예4Example 4 APSOAPSO 1One MEAMEA 1010 DMSODMSO 5050 BTABTA 1One BDGBDG 3838 실시예5Example 5 APSOAPSO 1One MEAMEA 1010 NMPNMP 5050 BTABTA 1One MDGMDG 3838 실시예6Example 6 APSOAPSO 1One MEAMEA 1010 NMPNMP 4040 BTABTA 1One 2020 BDGBDG 2828 실시예7Example 7 APSOAPSO 1One AEEAEE 1010 NMPNMP 4040 BTABTA 1One 1010 BDGBDG 3838 실시예8Example 8 APSOAPSO 0.50.5 AEEAEE 1010 NMPNMP 4040 BTABTA 1One 1010 BDGBDG 38.538.5 실시예9Example 9 APSOAPSO 33 AEEAEE 1010 NMPNMP 4040 BTABTA 1One 1010 BDGBDG 3636 비교예1Comparative Example 1 -- -- MEAMEA 1010 NMPNMP 5050 BTABTA 1One BDGBDG 3939 비교예2Comparative Example 2 -- -- MEAMEA 1010 NMPNMP 4040 BTABTA 1One 2020 BDGBDG 2929 비교예3Comparative Example 3 APSOAPSO 1One MEAMEA 1010 NMPNMP 5050 -- -- BDGBDG 3939 비교예4Comparative Example 4 -- -- MEAMEA 1010 NMPNMP 5050 -- -- BDGBDG 4040 비교예5Comparative Example 5 APSOAPSO 1One -- -- NMPNMP 6060 BTABTA 1One BDGBDG 3838 비교예6Comparative Example 6 APSOAPSO 1One MEAMEA 1010 NMPNMP 2020 BTABTA 1One 5050 BDGBDG 1818 비교예7Comparative Example 7 APSOAPSO 1One AEEAEE 1010 NMPNMP 4040 glyceringlycerin 1010 1010 BDGBDG 3838 비교예8Comparative Example 8 AEAPTMSAEAPTMS 1One MEAMEA 1010 NMPNMP 4040 -- -- 2020 BDGBDG 2929

주) week)

APSO: (3-아미노프로필)실란트리올APSO: (3-aminopropyl) silanetriol

MEA: 모노에탄올아민MEA: Monoethanolamine

AEE: 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올AEE: 2- (2-aminoethylamino) -1-ethanol

MDEA: N-메틸디에탄올아민MDEA: N-methyldiethanolamine

NMP: N-메틸피롤리돈NMP: N-methylpyrrolidone

BDG: 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르BDG: diethylene glycol monobutyl ether

MDG: 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르MDG: diethylene glycol monomethyl ether

NMF: N-메틸포름아미드NMF: N-methylformamide

DMSO: 디메틸술폭사이드DMSO: dimethylsulfoxide

BTA: 벤조트리아졸BTA: benzotriazole

AEAPTMS: r-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시 실란
AEAPTMS: r- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane

실험예Experimental Example : : TFTTFT 제조용  For manufacturing 포토레지스트Photoresist 박리제 조성물의 특성 평가 Evaluation of the properties of the release agent composition

1) One) TFTTFT 제조용  For manufacturing 포토레지스트Photoresist 박리제 조성물의  Of the release agent composition 박리력Peel force 평가 evaluation

포토레지스트 박리용 조성물의 박리효과를 확인하기 위하여 통상적인 방법에 따라 유리 기판상에 포토레지스트(DWG-520:동우화인켐社)를 일정한 두께(2㎛)로 도포 후 170℃ 에서 10분 동안 경화를 실시하였다. 상기 실시예 및 비교예에서와 같은 포토레지스트 박리용 조성물을 제조하여 50℃로 온도를 일정하게 유지시킨 후 포토레지스트가 도포된 3cm X 3cm 크기의 유리 기판을 침적하여 박리력을 평가 하였으며 이후 기판상에 잔류하는 박리액의 제거를 위해서 순수로 1분간 세정을 실시하였으며, 세정 후 기판 상에 잔류하는 순수를 제거하기 위하여 질소를 이용하여 기판을 완전히 건조시켰다. 상기와 같은 방법으로 시간별 평가를 실시 하여 포토레지스트가 완벽히 제거되는 시간을 측정하였다. Photoresist (DWG-520: Dongwoo Fine-Chem Co., Ltd.) was coated on a glass substrate with a constant thickness (2 탆) according to a conventional method in order to confirm the peeling effect of the composition for peeling the photoresist and cured at 170 캜 for 10 minutes Respectively. A composition for peeling photoresist as in the above Examples and Comparative Examples was prepared and maintained at a constant temperature of 50 캜. Then, a 3 cm x 3 cm glass substrate coated with a photoresist was immersed in the glass substrate to evaluate the peeling force. The substrate was cleaned with pure water for 1 minute in order to remove the remnant peeling liquid. After the cleaning, the substrate was completely dried with nitrogen to remove the pure water remaining on the substrate. The time was evaluated by the same method as described above to measure the time for completely removing the photoresist.

상기 기판의 경화된 포토레지스트의 제서 성능은 육안으로 관찰하여 제거되는 시간을 하기 표 2에 나타냈다.
The film forming performance of the cured photoresist of the substrate is shown in Table 2 below with the naked eye observation.

2) 2) TFTTFT 제조용  For manufacturing 포토레지스트Photoresist 박리제 조성물의 금속 배선  Metallic wiring of the stripper composition 방식력Revolution 평가 evaluation

포토레지스트 박리액 조성물의 금속배선에 대한 부식 방지능력을 평가하기 위해서 통상적인 방법에 따라 유리 기판상에 박막 스퍼터링법을 사용하여 Mo/Al, Cu/Ti 및 Ti-W/Al층을 형성시킨 이후 포토레지스트를 이용하여 패턴을 형성시킨 이후, 습식 식각 및 건식 식각 방식에 의해 금속막을 에칭한 기판을 각각 준비하였다. Mo/Al, Cu/Ti 및 Ti-W/Al 배선이 노출된 기판을 사용하였으며 박리액 조성물을 50℃로 온도를 일정하게 유지시키고 상기 기판을 30분간 침적시킨 후, 세정 및 건조를 거쳐 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 평가하였다. 그 결과를 하기의 표 2에 나타냈으며 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표시 하였다.
In order to evaluate the anticorrosive ability of the photoresist stripper solution composition against the metal wiring, Mo / Al, Cu / Ti and Ti-W / Al layers were formed on the glass substrate by a thin film sputtering method A pattern was formed using a photoresist, and then a metal film was etched by a wet etching method and a dry etching method, respectively. Mo / Al, Cu / Ti and Ti-W / Al wirings was exposed to the substrate. The stripping solution composition was kept at a constant temperature of 50 캜 and the substrate was immersed for 30 minutes, And evaluated using a microscope (SEM, Hitachi S-4700). The results are shown in Table 2 below. Excellent results are shown as " good ", good results are shown as "?&Quot;

3) 3) TFTTFT 제조용  For manufacturing 포토레지스트Photoresist 박리제 조성물의 처리매수 평가 Evaluation of the number of treatments of the release agent composition

포토레지스트 박리액의 성능을 표현하는 방법 중의 하나로 얼마나 많은 양의 포토레지스트가 도포된 기판을 박리할 수 있는지를 처리매수/처리용량 평가라 한다. 이를 위한 평가 방법으로 일정 매수의 포토레지스트가 도포된 기판이 처리 되었을 경우에 용해 되어있는 포토레지스트 함량을 산출 하여 임의로 포토레지스트 박리액 조성물에 용해 시킨 후 기판에 잔사 및 이물의 제거성을 확인한다. 포토레지스트 농도가 높은 영역일수록 잔사 및 이물의 관찰이 안될 경우 박리액의 처리매수가 높다 할 수 있다.One of the methods for expressing the performance of a photoresist peeling liquid is referred to as treatment number / treatment capacity evaluation, in order to determine how much of the substrate on which the photoresist has been applied can be peeled off. When the substrate on which a predetermined number of photoresist is applied is processed, the content of the dissolved photoresist is calculated and optionally dissolved in the photoresist stripper solution composition, and the removability of the residue and foreign matter on the substrate is confirmed. The higher the photoresist concentration, the higher the number of peeling liquids to be treated if the residue and foreign matter can not be observed.

포토레지스트 박리액 조성물의 기판 처리매수를 평가하기 위해 고형화된 포토레지스트(130℃에서 1일간 열처리를 통해 용매를 모두 제거시켜 고형화 시킨 포토레지스트) 1~5 중량%를 순차적으로 용해시킨 박리액 조성물에 포토레지스트 패턴을 형성시킨 이후, 습식 식각 및 건식 식각 방식에 의해 금속막을 에칭한 Mo/Al, Cu/Ti 및 Ti-W/Al 배선 기판을 50℃에서 박리액 조성물에 10분간 침적시킨 후 세정 건조를 거쳐 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 잔사 및 이물 제거 정도를 확인하였다. 그 결과를 하기의 표 2에 나타냈으며 매우 양호는 ◎, 양호는 ○, 보통은 △, 불량은 ×로 표시 하였다.To evaluate the number of substrates processed in the photoresist stripper solution composition, 1 to 5 wt% of a solidified photoresist (photoresist solidified by heat treatment at 130 캜 for one day by removing all of the solvent) was sequentially dissolved in the stripper solution composition After the photoresist pattern was formed, the Mo / Al, Cu / Ti, and Ti-W / Al wiring substrates, in which the metal film was etched by wet etching and dry etching, were immersed in the stripping solution composition at 50 캜 for 10 minutes, (SEM, Hitach S-4700), and the degree of residue and foreign matter removal was confirmed. The results are shown in Table 2 below. Excellent results are shown as " good ", good results are shown as "? &Quot;

구분division 박리
시간
(sec)
Exfoliation
time
(sec)
방식력Revolution 처리매수 성능
(고형화 포토레지스트 농도)
Processing performance
(Solidified photoresist concentration)
AlAl CuCu Ti-WTi-W 1%One% 2%2% 3%3% 4%4% 5%5% 실시예1Example 1 60 60 실시예2Example 2 60 60 실시예3Example 3 70 70 실시예4Example 4 60 60 실시예5Example 5 6060 실시예6Example 6 5050 실시예7Example 7 5050 실시예8Example 8 5050 실시예9Example 9 5050 비교예1Comparative Example 1 6060 ×× ×× 비교예2Comparative Example 2 5050 ×× ×× 비교예3Comparative Example 3 6060 ×× 비교예4Comparative Example 4 6060 ×× ×× ×× 비교예5Comparative Example 5 제거안됨Not removed ×× ×× ×× ×× ×× 비교예6Comparative Example 6 600600 ×× ×× ×× 비교예7Comparative Example 7 8080 ×× ×× ×× ×× 비교예8Comparative Example 8 8080 ×× ××

4) 4) TFTTFT 제조용  For manufacturing 포토레지스트Photoresist 박리제 조성물의 이용 편의성 평가 Evaluation of ease of use of release agent composition

포토레지스트 박리액 조성물을 적용하는데 있어서 통상적으로 스프레이 방식이 적용되므로 운용상 편의성을 위해서는 점성이 낮은 포토레지스트 박리액 조성물이 합당하다. 이에 대한 평가를 위해 회전식 점도계(제품명: TV-30)를 이용하여 25℃ 온도 하에서 실시예 7 및 비교예 7의 점도를 측정하였다. 그 결과는 실시예 7의 경우 5.12 mPas의 값을 얻었으며, 비교예 7의 경우 15.53 mPas의 값을 확인 하였다.
In applying the photoresist stripper solution composition, a spray method is generally applied, so that a photoresist stripper solution composition having a low viscosity is suitable for convenience of operation. For evaluation, the viscosity of Example 7 and Comparative Example 7 was measured at 25 캜 using a rotary viscometer (product name: TV-30). As a result, a value of 5.12 mPas was obtained in Example 7, and a value of 15.53 mPas was obtained in Comparative Example 7.

상기 표 2의 시험 결과로부터, 본 발명의 포토레지스트 박리액 조성물인 실시예 1~9의 조성물은 비교예 1~8의 조성물과 비교하여, 박리력이 우수하고, Al, Cu 및 Ti-W의 방식력이 더 우수할 뿐만 아니라, 처리매수/처리용량 평가도 더 뛰어나다는 것을 확인할 수 있었다. From the test results of Table 2, the compositions of Examples 1 to 9, which are the photoresist stripper compositions of the present invention, are excellent in peel strength and have a high strength of Al, Cu and Ti-W It was confirmed that not only the damping force was better but also the evaluation of the number of processed / treated capacities was superior.

또한, 도 1 및 도 2의 비교를 통하여 실시예 1의 잔사 및 이물 제거 정도가 비교예 1에 비하여 우수하다는 것을 알 수 있었다.
1 and 2, it was found that the degree of residue and foreign matter removal of Example 1 was superior to that of Comparative Example 1. [

Claims (13)

(a) 실란올 화합물;
(b) 알칸올 아민;
(c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매; 및
(d) 부식 방지제를 포함하고,
상기 (a) 실란올 화합물은 하기 화학식 1로 나타내는 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
[화학식 1]
Figure 112018010138422-pat00005

(상기 화학식 1 중, R1, R2 및 R3는 각각 독립적으로 적어도 하나 이상의 히드록시기를 가지며, 두 개 이하의 수소원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 포함할 수 있다. 또, R4는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기이며 R5 및 R6는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다.)
(a) a silanol compound;
(b) an alkanolamine;
(c) a water-soluble polar solvent excluding a polyhydric alcohol; And
(d) a corrosion inhibitor,
Wherein the silanol compound (a) is represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure 112018010138422-pat00005

(Wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represents at least one hydroxyl group, and may contain two or less hydrogen atoms or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), R 4 represents a carbon number And R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
제1항에 있어서,
(e) 탈이온수를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
The method according to claim 1,
(e) deionized water. < RTI ID = 0.0 > 8. < / RTI >
제1항에 있어서,
(a) 실란올 화합물 0.01~5 중량%;
(b) 알칸올 아민 1~40 중량%;
(c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매 50~90 중량%; 및
(d) 부식 방지제 0.01~5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
The method according to claim 1,
(a) 0.01 to 5% by weight of a silanol compound;
(b) 1 to 40% by weight of an alkanolamine;
(c) 50 to 90% by weight of a water-soluble polar solvent excluding polyhydric alcohol; And
(d) 0.01 to 5% by weight of a corrosion inhibitor.
제2항에 있어서,
상기 (e) 탈이온수는 5~40 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
3. The method of claim 2,
And (e) 5 to 40% by weight of deionized water is contained in the photoresist stripper composition.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 (a) 실란올 화합물은 (3-아미노프로필)(메틸)실란디올 및 (3-아미노프로필)실란트리올 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silanol compound (a) is any one of (3-aminopropyl) (methyl) silanediol and (3-aminopropyl) silanetriol or a mixture thereof.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (b) 알칸올 아민은 콜린, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노프로판올아민, 2-아미노에탄올, 2-(에틸아미노)에탄올, 2-(메틸아미노)에탄올, N-메틸 디에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸아미노에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 1-아미노-2-프로판올, 2-아미노-1-프로판올, 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 디부탄올아민, (메톡시메틸)디에탄올아민, (히드록시에틸옥시메틸)디에틸아민, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄, 메틸(메톡시메틸)아미노에탄올, 메틸(부톡시메틸)아미노에탄올, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-히드록시에틸)메틸피페라진, N-(2-히드록시에틸)모폴린 및 N-(3-히드록시프로필)모폴린으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The (b) alkanolamine may be selected from the group consisting of choline, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, 2-aminoethanol, 2- (ethylamino) ethanol, 2- Amino-2-propanol, 2-amino-1-propanol, 2-amino-1-propanol, (Methoxymethyl) aminoethane, methyl (methoxymethyl) aminoethane, methyl (methoxymethyl) aminoethane, (Methoxymethyl) aminoethanol, methyl (butoxymethyl) aminoethanol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, 1- (2-hydroxyethyl) morpholine, and N- (3-hydroxypropyl) morpholine. A photoresist stripper composition for TFT manufacture.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (c) 다가알콜을 배제한 수용성 극성용매는 양자성 극성용매 및 비양자성 극성용매 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the water-soluble polar solvent from which the polyhydric alcohol (c) is excluded is any one of a protonic polar solvent and an aprotic polar solvent or a mixture thereof.
제8항에 있어서,
상기 양자성 극성용매는 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 테트라하이드로퍼푸릴 알코올로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
9. The method of claim 8,
Wherein the protonic polar solvent is selected from the group consisting of ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoisoprene Propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate and tetrahydroperfuryl alcohol. TFT for producing a photoresist stripping agent composition, characterized in that a slow or a mixture of two or more.
제8항에 있어서,
상기 비양자성 극성용매는 N-메틸 피롤리돈(NMP), N-에틸 피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디프로필-2-이미다졸리디논, γ―부티로락톤, 디메틸술폭사이드(DMSO), 술폴란, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 디메틸카보네이트, 에틸렌카보네이토, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 아세트아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-(2-히드록시에틸)아세트아미드, 3-메톡시-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-(2-에틸헥실옥시)-N,N-디메틸프로피온아미드 및 3-부톡시-N,N-디메틸프로피온아미드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
9. The method of claim 8,
The aprotic polar solvent may be selected from the group consisting of N-methylpyrrolidone (NMP), N-ethylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, (DMSO), sulfolane, triethylphosphate, tributylphosphate, dimethyl carbonate, ethylene carbonate, formamide, N-methylformamide, N, Amide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N- (2-hydroxyethyl) acetamide, 3- methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3- ) -N, N-dimethylpropionamide, and 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (d) 부식 방지제는 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 메틸 톨리트리아졸, 2,2'[[[벤조트리아졸]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메탄올, 2,2'[[[에틸-1수소 벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스에탄올, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스카르복시산, 2,2'[[[메틸-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]비스메틸아민, 2,2'[[[아민-1수소-벤조트리아졸-1-일]메틸]이미노]로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
(D) the corrosion inhibitor is selected from the group consisting of benzotriazole, tolythriazole, methyltolytriazole, 2,2 '[[[benzotriazole] methyl] imino] bisethanol, 2,2' [[ 1-yl] methyl] imino] bis-methanol, 2,2 '[[ethyl-1-hydrogen benzotriazol- Methyl] imino] bisethanol, 2,2 '[[methyl-1-hydrogen-benzotriazol-1-yl] methyl] Benzyltriazol-1-yl] methyl] imino] bismethylamine, 2,2 '[[[amine-1-hydrogen-benzotriazol- ] Methyl] imino]. ≪ / RTI >
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 TFT 제조용 포토레지스트 박리제 조성물에 의하여 포토레지스트를 박리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 TFT의 제조방법.A manufacturing method of a TFT, comprising a step of peeling a photoresist by a photoresist stripper composition for manufacturing a TFT according to any one of claims 1 to 4. 제12항의 제조방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 TFT.
A TFT manufactured by the manufacturing method of claim 12.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220208553A1 (en) * 2020-12-29 2022-06-30 Entegris, Inc. Selective removal of metal oxide hard masks

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102135187B1 (en) * 2013-12-26 2020-07-17 동우 화인켐 주식회사 Photoresist stripper composition
US9297081B2 (en) 2014-02-21 2016-03-29 Ecolab Usa Inc. Use of neutralizing agent in olefin or styrene production
KR101970039B1 (en) * 2015-01-22 2019-04-17 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composiotion
US11492277B2 (en) 2015-07-29 2022-11-08 Ecolab Usa Inc. Heavy amine neutralizing agents for olefin or styrene production
KR102143088B1 (en) * 2015-08-05 2020-08-10 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composiotion
BR112019027560A2 (en) 2017-07-06 2020-07-07 Dow Global Technologies Llc amide combinations for cleaning and stripping electronic parts
KR102599334B1 (en) * 2023-08-08 2023-11-07 주식회사 경원켐텍 Pcb stripper composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000019744A (en) * 1998-04-28 2000-01-21 Kao Corp Release agent composition
KR20070114037A (en) * 2006-05-26 2007-11-29 주식회사 엘지화학 Stripper composition for photoresist
KR20080098310A (en) * 2007-05-04 2008-11-07 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same
KR20100095287A (en) * 2009-02-20 2010-08-30 주식회사 엘지화학 Stripper composition for photoresist

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009115929A (en) 2007-11-02 2009-05-28 Nagase Chemtex Corp Stripper for color resist
JP2009114268A (en) 2007-11-02 2009-05-28 Nagase Chemtex Corp Remover for polyimide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000019744A (en) * 1998-04-28 2000-01-21 Kao Corp Release agent composition
KR20070114037A (en) * 2006-05-26 2007-11-29 주식회사 엘지화학 Stripper composition for photoresist
KR20080098310A (en) * 2007-05-04 2008-11-07 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same
KR20100095287A (en) * 2009-02-20 2010-08-30 주식회사 엘지화학 Stripper composition for photoresist

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220208553A1 (en) * 2020-12-29 2022-06-30 Entegris, Inc. Selective removal of metal oxide hard masks

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