KR101799548B1 - 폴리케톤 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리케톤 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고온 가공, 숙성시에 유동성 저하 문제를 해소하여 성형 가공성이 탁월하며, 복수회의 가열 공정을 거친 후에도 고온에 따른 유동성 저하 정도가 낮아, 성형품의 복수회의 제활용이 가능하며, 우수한 물성을 나타내는 폴리케톤 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.

Description

폴리케톤 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{POLYKETONE RESIN COMPOSITIONS AND ARTICLE FABRICATED FROM THE SAME}
본 발명은 폴리케톤 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 대한 것으로, 고온 가공시에도 성형성, 물성 등이 저하되지 않아, 성형이 용이하며 우수한 물성을 갖는 성형품을 제조할 수 있는 폴리케톤 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 대한 것이다.
폴리케톤 수지는 대기오염 주범인 일산화탄소와 석유화학산업의 기초 원료인 올레핀으로 이루어진 환경 친화적인 고분자 신소재이다. 일산화탄소와 올레핀이 교호 중합된 폴리케톤은 기계적 강도가 뛰어나고, 내마모성, 내약품성, 치수안정성, 가스차단성 등의 물성이 우수한 장점이 있다.
하지만, 폴리케톤은 고온에서 가열 용융 시 알돌 축합으로 대표되는 열가교 반응의 촉진으로 유동성이 현저히 떨어진다. 이는 고온 분위기 하, Paal-Knorr 반응에 의한 푸란환의 생성이나, 알돌 축합에 의한 분자 내, 분자 간 가교의 생성 등의 화학 반응에 의해 중합체 변성이 진행되는 것으로, 이러한 경우 가공성에 문제가 있어 성형이 어려울 뿐만 아니라 성형이 가능하더라도 인장강도 등의 기계적 강도, 내마모성 등 폴리케톤 자체가 가지고 있는 우수한 물성을 구현할 수 없다는 단점이 있다.
이에, 폴리케톤은 고온에서 중합체가 변성되거나 고유 물성이 상쇄되는 것을 방지하는 방법으로 이를 보완해줄 수 있는 다른 수지와 혼합하는 방법 등을 사용하는데 상술한 문제점을 근본적으로 해결하기에 부족한 실정이다.
한국공개특허 제2015-0108602호에는 폴리케톤 수지 조성물 및 그 제조방법이 개시되어 있으나, 상기 문제점에 대한 대안을 제시하지 못하였다.
한국공개특허 제2015-0108602호
본 발명은 고온에서 열 이력으로 인한 유동성 상쇄 문제를 극복하고 폴리케톤 수지 자체가 가지고 있는 우수한 물성을 구현할 수 있는 폴리케톤 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 복수회의 가열 공정을 거친 이후에도 고온에서의 유동성이 저하되는 정도가 덜하므로, 제조된 성형품을 반복적으로 재활용하여 사용할 수 있는 폴리케톤 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 성형 가공성이 탁월하여 공정성 및 생산성을 향상시킬 수 있다.
1. 케톤계 수지 및 하기 화학식 5로 표시되는 가소제를 포함하는 폴리케톤 수지 조성물:
[화학식 5]
Figure 112016079509506-pat00001
(식 중, R은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 화학식 6으로 표시되는 구조이고, 나머지는 H임)
[화학식 6]
Figure 112016079509506-pat00002
(R5는 탄소수 8 내지 25의 알킬기임).
2. 위 1에 있어서, 상기 화학식 5에서 R1 내지 R4는 모두 화학식 6으로 표시되는 구조를 갖는 폴리케톤 수지 조성물.
3. 위 1에 있어서, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물인 폴리케톤 수지 조성물:
[화학식 10]
Figure 112016079509506-pat00003
.
4. 위 1에 있어서, 상기 케톤계 수지는 하기 화학식 3 및 4로 표시되는 반복 단위 중 하나 이상을 포함하여 중합된 것인 폴리케톤 수지 조성물:
[화학식 3]
Figure 112016079509506-pat00004
[화학식 4]
Figure 112016079509506-pat00005
.
5. 위 1에 있어서, 상기 가소제는 케톤계 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 3중량부로 포함되는 폴리케톤 수지 조성물.
6. 위 1에 있어서, 하기 화학식 11로 표시되는 산화방지제를 더 포함하는 폴리케톤 수지 조성물:
[화학식 11]
Figure 112016079509506-pat00006
(식 중, A1 내지 A4는 서로 독립적으로
Figure 112016079509506-pat00007
또는
Figure 112016079509506-pat00008
이고, B1 내지 B4는 서로 독립적으로 수소 또는 아릴알킬기이나, B1 내지 B4 중 적어도 하나는 아릴알킬기이고,
상기 아릴은 탄소수 6 내지 18, 알킬은 탄소수 1 내지 10이며,
상기 아릴알킬기는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있음).
7. 위 1에 있어서, 2차 열처리 후의 용융 지수가 1차 대비 80% 이상인 폴리케톤 수지 조성물.
8. 위 1에 있어서, 3차 열처리 후의 용융 지수가 2차 대비 95% 이상인 폴리케톤 수지 조성물.
9. 위 1 내지 8 중 어느 한 항의 폴리케톤 수지 조성물로 제조된 성형품.
본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 가공 또는 숙성 시 고온에서 열 이력으로 인한 유동성 및 물성 저하를 방지할 수 있으며, 성형 가공성이 탁월하여 생산성을 극대화할 수 있다.
본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 복수회의 가열 공정을 거친 후에도 고온에 따른 유동성 저하 정도가 낮아, 이로부터 제조된 성형품은 복수회의 재활용이 가능하다.
본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 온도 변화에도 폴리케톤 수지 본연의 고유한 물성 저하 없이 기계적 강도, 내충격성, 내구성, 내후성, 내화학성 및 열변형 특성 등의 우수한 물성을 구현할 수 있으며, 황변을 최소화 할 수 있다.
도 1은 용융 지수 측정기의 개략적인 단면도이다.
도 2는 실시예 2의 폴리케톤 수지 조성물의 2차 열처리에서의 DSC 측정 결과이다.
도 3은 실시예 3의 폴리케톤 수지 조성물의 2차 열처리에서의 DSC 측정 결과이다.
도 4는 실시예 4의 폴리케톤 수지 조성물의 2차 열처리에서의 DSC 측정 결과이다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 케톤계 수지, 가소제 및 산화방지제를 포함한다.
본 명세서에서 “케톤계 수지”는 케톤기를 반복 단위로 포함하여 중합된 중합체를 의미하는 것으로, 특별한 언급이 없는 한 “폴리케톤”과 동일한 의미를 갖는다.
본 발명에 따른 케톤계 수지는 케톤기를 반복 단위로 포함하여 중합된 중합체로서, 예를 들면 하기 화학식 1 및 2의 반복 단위를 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112016079509506-pat00009
(식 중, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서, 상기 알킬기는 서로 독립적으로 할로겐기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기로 치환될 수 있음)
[화학식 2]
Figure 112016079509506-pat00010
.
구체적으로, 본 발명에 따른 케톤계 수지는 하기 화학식 3 및 4로 표시되는 반복 단위 중 하나 이상을 포함하여 중합된 것일 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112016079509506-pat00011
[화학식 4]
Figure 112016079509506-pat00012
.
상기 화학식 3 및 4로 표시되는 반복 단위의 함량비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5:95 내지 95:5의 몰비로 포함될 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 케톤계 수지는 일산화탄소와 에텐의 공중합체 또는 일산화탄소, 에텐 및 탄소수 3 이상의 에틸렌계 불포화 탄화수소(예를 들어 프로펜)의 삼원중합체일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 케톤계 수지의 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 중량평균분자량이 100,000 내지 500,000g/mol일 수 있으며, 바람직하게는 150,000 내지 300,000g/mol, 보다 바람직하게는 180,000 내지 280,000g/mol일 수 있다.
본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 하기 화학식 5로 표시되는 가소제를 포함한다:
[화학식 5]
Figure 112016079509506-pat00013
(식 중, R은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 화학식 6으로 표시되는 구조이고, 나머지는 H임)
[화학식 6]
Figure 112016079509506-pat00014
(R5는 탄소수 8 내지 25의 알킬기임)
케톤계 수지는 고온에서 가열 용융 시 알돌 축합으로 대표되는 열가교 반응의 촉진으로 유동성이 현저히 떨어져, 성형이 용이하지 않으며, 성형하더라도 인장강도 등의 기계적 강도, 내마모성 등 폴리케톤 자체가 가지고 있는 우수한 물성을 충분히 구현하기 쉽지 않다.
이러한 수지의 고온에서의 성형 가공성 및 물성을 개선하기 위해서 가소제가 사용되는데, 통상 가소제를 사용한다고 하더라도 유동성 개선 정도가 충분치 않고, 특히, 통상 케톤계 수지가 가공되는 온도인 240℃ 정도의 고온에서는 증발해 없어져 성형성, 물성 개선 정도가 부족하였다.
그러나, 상기 화학식 5로 표시되는 가소제를 사용하는 경우에는 보다 저온에서 가공이 가능하여, 상기 케톤계 수지의 가공 또는 숙성 시의 고온에서의 열 이력에 의한 유동성 및 물성 저하를 방지할 수 있으며, 이에 케톤계 수지의 성형 가공성이 개선되어 생산성을 현저히 개선할 수 있다.
뿐만 아니라, 복수회의 가열 공정을 거친 이후에도 고온에서의 유동성이 저하되는 정도가 덜하므로, 제조된 성형품을 반복적으로 재활용하여 사용할 수 있도록 한다.
또한, 비점이 높아, 케톤계 수지가 가공되는 240℃ 이상의 고온에서도 증발되지 않아, 성형성 개선, 물성 개선 효과를 충분히 나타낼 수 있어, 온도 변화에도 케톤계 수지 본연의 고유한 물성 저하 없이 기계적 강도, 내충격성, 내구성, 내후성, 내화학성 및 열변형 특성 등의 우수한 물성을 구현할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 5의 화합물에 있어서, R1 내지 R4 중 적어도 하나는
Figure 112016079509506-pat00015
이고 나머지는 OH로서, R1 내지 R4 중 하나, 둘, 셋 또는 전부
Figure 112016079509506-pat00016
일 수 있다. R1 내지 R4 중에
Figure 112016079509506-pat00017
가 많을수록 바람직하다.
보다 구체적인 예를 들자면, 하기 화학식 7 내지 10으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 7]
Figure 112016079509506-pat00018
[화학식 8]
Figure 112016079509506-pat00019
[화학식 9]
Figure 112016079509506-pat00020
[화학식 10]
Figure 112016079509506-pat00021
.
본 발명에 따른 가소제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 케톤계 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 3중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1.5중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1중량부로 사용될 수 있다. 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 유동성, 물성 저하 방지 효과가 극대화 될 수 있다. 가소제가 상기 함량을 초과하여 과량으로 사용되는 경우, 수지 조성물 내에서 상용성, 가소제끼리의 뭉침 등이 문제될 수 있다.
또한, 본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 산화방지제를 더 포함한다.
산화방지제로는 당 분야에 공지된 산화방지제가 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 아민 또는 황 화합물 계열의 산화방지제를 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 산화방지제로 하기 화학식 11로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 11]
Figure 112016079509506-pat00022
(식 중, A1 내지 A4는 서로 독립적으로
Figure 112016079509506-pat00023
또는
Figure 112016079509506-pat00024
이고, B1 내지 B4는 서로 독립적으로 수소 또는 아릴알킬기이나, B1 내지 B4 중 적어도 하나는 아릴알킬기이고,
상기 아릴은 탄소수 6 내지 18, 알킬은 탄소수 1 내지 10이며,
상기 아릴알킬기는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있음).
상기 화학식 11로 표시되는 화합물을 사용하는 경우, 케톤계 수지의 고온에서 가열 용융 시 알돌 축합으로 대표되는 열가교 반응의 촉진을 억제할 수 있어, 본 발명에 따른 화학식 4의 가소제와 함께 사용하는 경우 고온에서의 유동성 저하 문제를 더욱 개선할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 11에서 아릴기는 하기 화학식 12로 표시될 수 있다.
[화학식 12]
Figure 112016079509506-pat00025
(식 중, R5 및 R6은 서로 독립적으로 탄소수 3 내지 10의 알킬기임).
바람직하게는 상기 아릴은 조성물 내 수산화기의 반응이 용이하지 않도록 힌더드 되어 있는 것이 더욱 좋다. 이에 따라, 알킬렌 및 에스테르기와의 반응을 억제할 수 있어, 고온에서의 유동성 저하 문제를 더욱 개선하여, 기계적 물성, 내구성, 내후성 등을 개선할 수 있다.
그러한 측면에서 보다 바람직하게는 상기 화학식 12로 표시되는 아릴기는 하기 화학식 13으로 표시될 수 있다.
[화학식 13]
Figure 112016079509506-pat00026
.
본 발명에 따른 화학식 11으로 표시되는 화합물의 구체적인 일 구현예에 따르면, 이는 하기 화학식 14로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 14]
Figure 112016079509506-pat00027
.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 11로 표시되는 화합물은 히드록시기의 반응을 억제한다는 측면에서 바람직하게는 히드록시기가 입체장애(힌더드, hindered)를 갖는 것으로서, 구체적으로, pKa 값이 9 내지 14, 바람직하게는 10 내지 13인 것을 사용하는 것이 더욱 효과적이다.
또한, 상기 화학식 11로 표시되는 화합물로는 예를 들어 융점이 110 내지 120℃인 것을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 산화방지제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 케톤계 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 4중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 함량비가 상기 범위 내인 경우 고온에서의 유동성 저하 개선 효과가 극대화 될 수 있다.
필요에 따라, 본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위 내에서 당 분야에 공지된 열안정제, 자외선안정제, 충전제, 안료 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 폴리케톤 수지 조성물은 고온에서의 유동성 저하 개선 효과가 우수하고, 특히, 복수회의 가열 공정을 거친 후에도 고온에 따른 유동성 저하 정도가 낮다.
구체적으로, 2차 열처리 후의 용융 지수가 1차 대비 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 3차 열처리 후의 용융 지수가 2차 대비 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 용융 지수는 당 분야에 공지된 방법에 따라 측정된 것일 수 있고, 예를 들면 ASTM D1238에 의해 측정된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않고 어떠한 방법으로 측정되더라도 상기 범위의 용융 지수를 나타낼 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 폴리케톤 수지 조성물로 제조된 성형품을 제조한다.
상기 폴리케톤 수지 조성물은 전술한 바와 같이 고온 가공시의 성형성, 물성 저하 등의 문제가 개선되므로, 이로부터 제조된 성형품은 인장 강도 등의 기계적 강도, 내마모성 등의 물성이 우수하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 및 비교예
진공 건조기에서 수분을 제거한 폴리케톤 수지, 가소제 및 산화방지제를 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 상세 성분 및 함량은 하기 표 1과 같다.
상기 수지 조성물을 비닐백(Vinyl Bag)에 넣고 흔들어 준 다음, 시약 컵에 해당 혼합물을 담아 시료 준비를 완료하였다. 이때, 폴리케톤이 흡습성이 좋기 때문에 되도록 빠른 시간 내에 시료를 준비하고 실험을 수행하였다.
구분 케톤계 수지(A) 가소제(B) 산화방지제(C)
중량부 종류 중량부 종류 중량부
실시예 1 100 B-1 0.5 C-1 2.0
실시예 2 100 B-1 0.7 C-1 2.0
실시예 3 100 B-1 1.0 C-1 2.0
실시예 4 100 B-1 2.0 C-1 2.0
실시예 5 100 B-1 0.7 C-2 2.0
실시예 6 100 B-2 0.7 C-1 2.0
실시예 7 100 B-3 0.7 C-1 2.0
실시예 8 100 B-4 0.7 C-1 2.0
비교예 1 100 B-5 2.0 C-1 2.0
비교예 2 100 B-6 2.0 C-1 2.0
A: 중량평균분자량이 200,000g/mol인 하기 화학식 15(m:n=3:7)의 폴리케톤
[화학식 15]
Figure 112016079509506-pat00028

B-1:
Figure 112016079509506-pat00029

B-2:
Figure 112016079509506-pat00030

B-3:
Figure 112016079509506-pat00031

B-4:
Figure 112016079509506-pat00032

B-5: 트리부틸 시트레이트
B-6: 트리옥틸 트리멜리테이트
C-1:
Figure 112016079509506-pat00033

(중량평균분자량: 1178g/mol, 융점: 118℃, pKa: 11.54)
C-2: 트리스(2,4-디-터트-부틸페닐)포스페이트
실험예
1. 용융지수의 측정
(1) 용융지수 측정기의 준비
실험 전 및 장비 청소 시 MI 측정기는 도 1에서 3, 5, 6, 7으로만 구성되어 있다. 7번 시료 넣는 공간(8번 위치)은 이전 실험에 의해 오염될 수 있기 때문에 부드러운 헝겊으로 내부를 깨끗하게 청소해 준다.
이때, 내부에 이물질이 있을 경우, 6번 히터를 가열하여 내부를 청소하고 폴리에틸렌 및 왁스를 사용하여 청소할 수 있다.
이전 실험에서 첨가제 성분 등을 제거 하기위하여, 증류수를 이용하여 내부를 세척할 수 있다. 9번 오리피스는 내부 및 홀을 꼼꼼하게 청소해 준다.
(2) 용융지수 측정
상기 (1)에서 청소된 MI 측정 장비로 실험을 진행한다. 9번 오리피스를 7번 내부에 삽입한다. 6번 히터를 작동하여 3번에 의해 측정된 온도(240℃)로 7번을 원하는 온도로 유지한다. 실험 시료를 7번 내부에 채우고, 4번 막대를 삽입한다.
4번 막대는 예열 시간(Holding time) 동안에 위로 팽창할 수 있어 2번 예열용 추를 4번에 넣어 일정 시간 PK 시료를 예열한다(본 실험에서 예열 시간을 4분을 유지하였다. 예열 시간이 지난 후 4번 막대에 1번 추(본 실험에서는 2.16Kg 사용)를 올려 PK 시료를 9번 오리피스에 통과 시킨다.
PK 시료가 오리피스를 통과하면(정확히는 4번 막대에 세겨진 선을 기준) 미리 나온 PK 시료를 잘라내고 Timer를 작동하여 일정 시간(본 실험에서는 1분) 동안 시료를 채취한다.
일반적으로는 10분 동안 시료를 확보하여 저울에 무게를 측정하여 용융지수(Melting Index; MI, g/10min)를 측정하지만(ASTM D 1238), 본 실험에서는 1분 동안 확보된 시료의 무게를 칭량하여 MI를 확보하였다(무게 x 10)
시료 확보 후 7번 내부에 남아 있는 PK 시료는 1번 추를 눌러 빠른 시간내에 배출시킨다(2차 / 3차 MI 측정을 위한 조치).
(3) 가공에 따른 MI Drop 확인 실험
PK는 고유의 물성에 의해 가공 시 화학 반응이 발생되고, 대부분의 경우 MI 값이 낮아지는 현상이 있다. MI 값의 감소(Melting Index Drop)는 PK의 가공에 영향을 미치기 때문에 동일 시료에 대한 MI 측정 회수에 따른 MI Drop 확인 실험을 수행하였다.
상기 (2)의 실험에서 오리피스를 통과한 시료를 확보하여, 7번에 삽입할 수 있도록 분쇄 및 절단을 하였다. 이후 나 항과 동일하게 실험을 수행하였으며, 9번 오리피스를 통과한 횟수에 따라 1차, 2차, 3차 및 4차 로 MI 값을 구분하였다(이때 중요한 것은 동일 시료를 연속적으로 사용한다는 것이다).
2. 황변 여부 관찰
고온에서의 열 이력에 의한 황변 여부를 육안으로 관찰하였다.
구분 용융 지수
1차 2차 3차
실시예 1 18.5 16.1 15.4
실시예 2 18.9 16.4 15.7
실시예 3 19.0 16.6 15.9
실시예 4 18.6 16.1 15.5
실시예 5 14.3 10.6 8.4
실시예 6 14.7 9.2 7.1
실시예 7 15.6 10.4 7.8
실시예 8 16.8 11.7 8.4
비교예 1 10.0 측정불가 측정불가
비교예 2 11.2 5.6 측정불가
상기 표 2를 참조하면, 실시예의 조성물은 용융 지수가 높고, 2회, 3회차의 열처리를 거친 이후에도 높은 용융 지수를 유지하는 것을 확인할 수 있다.
또한, 도 2 내지 4에서 확인되는 바와 같이, 1차 열처리에 비해 2차 열처리 후의 녹는점이 약 30℃ 이상 낮아, 가소 효과가 큰 것을 확인할 수 있다.
그러나, 비교예의 조성물은 용융 지수가 낮고, 열처리를 거침에 따라 용융 지수가 현저히 저하되었다. 또한, 제조된 성형품에 황변이 발생하였다.

Claims (9)

  1. 케톤계 수지 및 하기 화학식 5로 표시되는 가소제를 포함하는 폴리케톤 수지 조성물:
    [화학식 5]
    Figure 112016079509506-pat00034

    (식 중, R은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, R1 내지 R4 중 적어도 하나는 화학식 6으로 표시되는 구조이고, 나머지는 H임)
    [화학식 6]
    Figure 112016079509506-pat00035

    (R5는 탄소수 8 내지 25의 알킬기임).
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 5에서 R1 내지 R4는 모두 화학식 6으로 표시되는 구조를 갖는 폴리케톤 수지 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물인 폴리케톤 수지 조성물:
    [화학식 10]
    Figure 112017070045952-pat00036
    .
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 케톤계 수지는 하기 화학식 3 및 4로 표시되는 반복 단위 중 하나 이상을 포함하여 중합된 것인 폴리케톤 수지 조성물:
    [화학식 3]
    Figure 112016079509506-pat00037

    [화학식 4]
    Figure 112016079509506-pat00038
    .
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 가소제는 케톤계 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 3중량부로 포함되는 폴리케톤 수지 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 하기 화학식 11로 표시되는 산화방지제를 더 포함하는 폴리케톤 수지 조성물:
    [화학식 11]
    Figure 112017070045952-pat00039

    (식 중, A1 내지 A4는 서로 독립적으로
    Figure 112017070045952-pat00040
    또는
    Figure 112017070045952-pat00041
    이고, B1 내지 B4는 서로 독립적으로 수소 또는 아릴알킬기이나, B1 내지 B4 중 적어도 하나는 아릴알킬기이고,
    상기 아릴은 탄소수 6 내지 18, 알킬은 탄소수 1 내지 10이며,
    상기 아릴알킬기는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있음).
  7. 청구항 1에 있어서, 2차 열처리 후의 용융 지수가 1차 대비 80% 이상인 폴리케톤 수지 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 3차 열처리 후의 용융 지수가 2차 대비 95% 이상인 폴리케톤 수지 조성물.
  9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항의 폴리케톤 수지 조성물로 제조된 성형품.
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