KR101787213B1 - 부타디엔의 추출 방법 - Google Patents

부타디엔의 추출 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101787213B1
KR101787213B1 KR1020157010646A KR20157010646A KR101787213B1 KR 101787213 B1 KR101787213 B1 KR 101787213B1 KR 1020157010646 A KR1020157010646 A KR 1020157010646A KR 20157010646 A KR20157010646 A KR 20157010646A KR 101787213 B1 KR101787213 B1 KR 101787213B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fraction
butadiene
acetylene
hydrocarbons
extraction unit
Prior art date
Application number
KR1020157010646A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150080495A (ko
Inventor
로버트 존 브루머
케빈 존 슈빈트
토마스 알렉산더 드와이어
Original Assignee
루머스 테크놀로지 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 루머스 테크놀로지 인코포레이티드 filed Critical 루머스 테크놀로지 인코포레이티드
Publication of KR20150080495A publication Critical patent/KR20150080495A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101787213B1 publication Critical patent/KR101787213B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
    • C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • B01D1/30—Accessories for evaporators ; Constructional details thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B01D11/0492—Applications, solvents used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
    • B01D3/40—Extractive distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/12—Alkadienes
    • C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
    • C07C11/167—1, 3-Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
    • C07C5/09—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/10—Purification; Separation; Use of additives by extraction, i.e. purification or separation of liquid hydrocarbons with the aid of liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

C4 프랙션으로부터 부타디엔을 회수하기 위한 공정이 개시된다. 상기 공정은 하기의 것을 포함할 수 있다: 부탄, 부텐 및 부타디엔을 포함하는 혼합된 C4 스트림을 유기 용매 및 물을 포함하는 용매와 부타디엔 예비-흡착기 컬럼 내에서 접촉시킴으로써 적어도 일부의 상기 부탄, 부텐, 및 물을 포함하는 오버헤드 프랙션 및 상기 유기 용매, 부타디엔, 및 적어도 일부의 상기 부텐을 포함하는 제 1 바텀 프랙션을 회수하는 것; 및 상기 제 1 바텀 프랙션을 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급함으로써 부텐 프랙션, 원유 부타디엔 프랙션, 및 용매 프랙션을 회수하는 것.

Description

부타디엔의 추출 방법{BUTADIENE EXTRACTION PROCESS}
여기에 개시된 실시예들은 혼합된 탄화수소물 스트림으로부터 부타디엔을 회수하는 방법에 관련된 것이다. 더욱 상세하게는, 여기에 개시된 실시예들은 혼합된 C4 탄화수소물 스트림으로부터 부타디엔을 회수하는 방법에 관련된 것으로, 추출 후 선택적인 수소화(post-extraction selective hydrogenation)를 부타디엔 추출 유닛 피드 제조와 결합시키는 것으로서 부타디엔의 회수를 위한 공정에서 효율 및 비용의 효율성을 향상시킬 수 있다.
부타디엔은 중요한 염기성 화합물이며 또한 예를 들면, 합성 고무 (부타디엔 호모폴리머, 스티렌-부타디엔-러버(styrene-butadiene-rubber) 또는 니트릴 러버(nitrile rubber))를 제조하는 데 있어서, 또는 열가소성 터폴리머(terpolymer) (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머(acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers))를 제조하기 위하여 사용된다. 부타디엔은 또한 술포란(sulfolane), 클로로프렌(chloroprene) 및 1,4-헥사메틸렌디아민(1,4-hexamethylenediamine)으로 전환된다(이는 1,4-디클로로부텐 (1,4-dichlorobutene) 및 아디포니트릴 (adiponitrile)을 통한 것이다). 부타디엔의 다이머리제이션 (Dimerization)은 또한 비닐사이클로헥센 (vinylcyclohexene)이 형성 되도록 하고, 이것은 탈 수소화(dehydrogenated)될 수 있어 스티렌을 형성한다.
부타디엔은 정제 공정에 의하여 또는 열적 크랙킹 (스팀 크랙킹) 공정에 의하여 포화 탄화수소물로부터 제조될 수 있으며, 그런 경우에 나프타(naphtha)가 전형적으로 원료 물질로 사용된다. 나프타를 정제하거나 또는 스팀 크랙킹(steam cracking) 하는 과정에 있어서, 메탄, 에탄, 에텐(ethene), 아세틸렌, 프로판, 프로펜(propene), 프로핀(propyne), 알렌(allene), 부텐, 부타디엔, 부틴(butynes), 메틸알렌(methylallene), C4 및 더 높은 탄화수소물의 혼합물이 얻어진다.
혼합된 C4 스트림으로부터 부타디엔을 회수하기 위한 전형적인 공정은 추출증류 공정(extractive distillation processes)을 포함하며, 이것은 선택적인 용매의 사용을 포함할 수 있다. 추출 증류 공정의 예들은 예를 들면, 미국 특허 U.S. Patent Nos. 7,393,992, 7,482,500, 7,226,527, 4,310,388, 및 7,132,038, 그 외 다수에서 확인할 수 있다.
부타디엔 회수 공정은 전형적으로 3- 또는 4- 컬럼 추출 증류 시스템(3- or 4-column extractive distillation systems)을 사용하는데, 이것은 혼합된 C4 스트림을 생성물 프랙션들, 즉 경량물들(lights)/ 부탄/ 부텐 스트림 (라피네이트-1 프로덕트(Raffinate-1 product)), 원유 부타디엔 생성물을 포함하는 것으로 분리하며, 이들은 더욱 향상된 정제를 위하여 통상적인 증류 시스템으로 보내어질 수 있고, 또한 C3 아세틸렌 (프로핀) 및 C4 아세틸렌 스트림으로 보내어질 수 있으며, 이들은 예를 들면, 선택적인 수소화 유닛으로 보내어질 수 있다.
상기 C3 및 C4 아세틸렌은 부타디엔 회수 공정에서의 선택적으로 수소화되는 다운 스트림(down stream)일 수 있으며, 유용한 올레핀 및 디엔(dienes)들을 형성한다. 올레핀 올리고머들 (그린 오일, green oil)의 형성은 이러한 수소화 공정 동안에 일어날 수 있다. 추출 및 통상적인 증류 과정을 통하여 증가되는 온도에서의 상기 원유 C4의 처리(processing)는 다이머들(diemrs) 및 올리고머들(oligomers), 예를 들면 비닐 사이클로헥산(vinyl cyclohexane)의 형성이라는 결과를 또한 가져올 수 있다. 부타디엔의 회수를 위한 다른 공정에서는, 원유 C4 스트림의 총량이 선택적인 수소화 반응기를 통과할 수 있으며, 이는 선택적으로 추출 증류의 아세틸렌 업 스트림(up stream)을 수소화할 수 있다. 그러한 수소화 시스템에 후속적으로, 올리고머적인 "그린 오일"의 부생성물들을 바람직한 탄화수소의 생성물들로부터 분리하는 것이 전형적이며, 이는 그린 오일 컬럼과 같은 것으로 흔히 참조되는 분리기(separator)를 사용하는 것이다.
아세틸렌 스트림에 부가적으로, 1,2-부타디엔 및 C5 + 성분들이 또한 부타디엔 분리 공정으로부터 회수된다. 다른 폐기물 스트림(waste stream)이 또한 여러 가지 부타디엔 회수 공정을 통하여 생성될 수 있다. 예를 들면, 부타디엔의 기화(vaporization)는 기화기 드럼(vaporizer drum)으로부터 기화되지 않는 성분의 제거를 요구할 수 있다.
여기에 개시되는 실시예들은 혼합된 C4 탄화수소물 스트림으로부터 부타디엔을 회수하기 위한 향상된 공정을 제공한다. 더욱 상세하게는, 여기에 개시된 실시예들은 혼합된 C4 탄화수소물 스트림으로부터 부타디엔을 회수하는 방법에 관련된 것으로, 추출 후 선택적인 수소화(post-extraction selective hydrogenation)를 부타디엔 추출 유닛 피드 제조와 결합시키는 것으로서 부타디엔의 회수를 위한 공정에서 효율 및 비용의 효율성을 향상시킬 수 있다. 그러한 결합은 하나 또는 그것을 초과하는 하기의 장점들을 제공하며, 이는 감소된 1,2-부타디엔 방출, 폐기물 스트림의 수에서의 감소, 전체적인 에너지 요구량에서의 감소, 및/또는 분리를 수행하는데 있어서 요구되는 용기 또는 유닛 작동의 총합적인 수에서의 감소를 포함하고, 이들 각각은 부타디엔의 회수를 위한 공정에서의 효율 및 비용의 효율성을 향상시킬 수 있는 것이다.
일 측면에서, 여기에 개시되는 실시예들은 C4 프랙션으로부터 부타디엔을 회수하기 위한 공정에 관련된 것이다. 상기 공정은 하기의 것들을 포함할 수 있다: 부탄(butanes), 부텐(butenes), 1,2-부타디엔(1,2-butadiene), 1,3-부타디엔(1,3-butadiene), C4 아세틸렌(C4 acetylenes), C3 아세틸렌(C3 acetylenes), 및 C5 + 탄화수소물들(C5+ hydrocarbons)을 함유하는 탄화수소물 프랙션을 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급하는 것; 상기 부타디엔 추출 유닛으로부터 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션, 하나 또는 그것 초과의 프랙션으로서 부탄 및 부텐을 포함하는 프랙션, 및 1,2-부타디엔 및 C5 + 탄화수소물을 포함하는 프랙션을 회수하는 것; 선택적으로 적어도 하나의 상기 C3 아세틸렌 프랙션 및 상기 C4 아세틸렌 프랙션을 수소화함으로서 수소화된 배출물(effluent)로서 올레핀, 디엔, 및 올리고머 부생성물들을 포함하는 것을 생성시키는 것; 상기 수소화된 배출물 및 상기 1,2-부타디엔 및 상기 C5 + 탄화수소물을 포함하는 프랙션을 분리기에 대하여 공급함으로서 C5 + 탄화수소물 및 올리고머 부생성물들을 포함하는 중량물 프랙션 및 올레핀, 디엔, 및 1,2-부타디엔을 포함하는 경량물 프랙션을 회수하는 것; 및 상기 경량물 프랙션을 상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급하는 것.
또 다른 측면에서, 여기에 개시된 실시예들은 C4 프랙션으로부터 부타디엔을 회수하기 위한 공정에 관련된 것이다. 상기 공정은 하기의 것들을 포함할 수 있다: 부탄(butanes), 부텐(butenes), 1,2-부타디엔(1,2-butadiene), 1,3-부타디엔(1,3-butadiene), C4 아세틸렌(C4 acetylenes), C3 아세틸렌(C3 acetylenes), 및 C5 + 탄화수소물들(C5 + hydrocarbons)을 함유하는 탄화수소물 프랙션을 기화 시스템(vaporization system)에 대하여 공급하는 것; 상기 기화 시스템으로부터 증기 상의 프랙션(vapor fraction)을 회수하는 것; 상기 기화 시스템으로부터 액상의 (liquid) 프랙션을 회수하는 것; 상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 회수된 증기 상의 프랙션(vapor fraction)을 공급하는 것; 상기 부타디엔 추출 유닛으로부터 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션, 하나 또는 그것 초과의 프랙션으로서 부탄 및 부텐을 포함하는 프랙션, 및 1,2-부타디엔 및 C5 + 탄화수소물을 포함하는 프랙션을 회수하는 것; 선택적으로 적어도 하나의 상기 C3 아세틸렌 프랙션 및 상기 C4 아세틸렌 프랙션을 수소화함으로써 수소화된 배출물(effluent)로서 올레핀, 디엔, 및 올리고머 부생성물들을 포함하는 것을 생성시키는 것; 상기 수소화된 배출물 및 상기 1,2-부타디엔 및 상기 C5 + 탄화수소물을 포함하는 프랙션을 분리기에 대하여 공급함으로써 C5 + 탄화수소물 및 올리고머 부생성물들을 포함하는 중량물 프랙션 및 올레핀, 디엔, 및 1,2-부타디엔을 포함하는 경량물 프랙션을 회수하는 것; 및 상기 회수된 액상의 프랙션을 상기 분리기에 대하여 리플럭스(reflux)로서 공급하는 것; 및 상기 경량물 프랙션을 상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급하는 것.
본 발명의 다른 측면 및 잇점들은 하기의 기재 및 첨부되는 청구항들로부터 분명해질 것이다.
본 발명의 기술은 하나 또는 그것을 초과하는 하기의 장점들을 제공하며, 이는 감소된 1,2-부타디엔 방출, 폐기물 스트림(waste stream)의 수에서의 감소, 전체적인 에너지 요구량에서의 감소, 및/또는 분리를 수행하는데 있어서 요구되는 용기 또는 유닛 작동의 총합적인 수에서의 감소를 포함하고, 이들 각각은 부타디엔의 회수를 위한 공정에서의 효율 및 비용의 효율성을 향상시킬 수 있는 것이다.
도 1은 여기에 개시된 실시예들에 따르는 부타디엔 회수를 위한 공정의 간략화된 흐름도이다.
도 2는 여기에 개시된 실시예들에 따르는 부타디엔 회수를 위한 공정의 간략화된 흐름도이다.
도 3은 여기에 개시된 실시예들에 따르는 부타디엔 회수를 위한 공정의 간략화된 흐름도이다.
도 4는 여기에 개시된 실시예들에 따르는 부타디엔 회수를 위한 공정의 간략화된 흐름도이다.
여기에 개시된 실시예들은 혼합된 C4 탄화수소물 스트림으로부터 부타디엔을 회수하는 방법에 관련된 것이다. 더욱 구체적으로는, 여기에 개시된 실시예들은 하나 또는 그것 초과의 다운스트림 선택적 수소화 유닛에 대하여 커플된 부타디엔 추출 공정의 작동을 향상시키는 방법에 관련된 것이다.
본 발명의 공정에서 개시 혼합물(starting mixture)로서 사용되는 C4 프랙션은 주로 1몰 당 네 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소물의 혼합물이다. C4 프랙션들은 예를 들면, 에틸렌 및/또는 프로필렌의 제조 과정에서 얻어지는 것으로, 석유 프랙션(petroleum fraction)의 열적 또는 촉매적 크랙킹(cracking), 구체적으로 상기 석유 프랙션은 액화된 석유 가스, 경량의 나프타 또는 가스 오일을 포함하는 것이다. C4 프랙션은 또한 n-부탄 및/또는 n-부텐의 촉매적인 탈수소화(산화적인 및/또는 비-산화적인 탈수소화)를 통해서 얻어질 수 있다. 결과적으로 얻어지는 C4 프랙션들은 일반적으로 부탄, n-부텐, 이소부텐, 1,3-부타디엔 및 적은 양의 C3 및 C5 탄화수소물들을 포함하며, 이들은 메틸아세틸렌, 이에 더하여 부틴(butynes), 특히 1-부틴(에틸아세틸렌) 및 부테닌(butenyne)(비닐아세틸렌)을 포함하는 것이다. 상기 1,3-부타디엔 함량은 일반적으로 5 내지 80 중량%이다. 예를 들어, 크랙커(cracker) 또는 카타디엔(CATADIENE) 유닛은 15 내지 17 중량% 를 함유할 수 있다. 다른 혼합된 C4 피드 스트림은 더 많은 또는 더 적은 양의 부타디엔을 함유할 수 있다. 상기 혼합된 피드 스트림 내에 존재할 때에, 비닐아세틸렌은 선택적으로 수소화되어 바람직한 1,3-부타디엔 생성물이 되며 이것은 상기 혼합된 C4 스트림의 부타디엔 추출 유닛에 대한 공급 이전의 일이다. 어떤 실시예에서, 상기 혼합된 C4 탄화수소물 스트림은 예를 들면, 하나 또는 그것 초과의 탈수소화 반응기들 내에서 부탄을 포함하는 C4 탄화수소물 스트림을 크랙킹하는 것, 산화적인 탈수소화 시키는 것, 및 비-산화적인 탈수소화 시키는 것 중의 적어도 하나에 의하여 공급될 수 있으며, 이는 부탄, 부텐, 및 부타디엔을 포함하는 기체 스트림(gas stream)을 생성한다.
상기 기개된 탄화수소물 프랙션은 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소물을 함유하는 것이며, 이것은 분리(separation) 및 다양한 탄화수소물들로 하기를 포함하는, 즉 하나 또는 그것 초과의 경량물들/ 부탄/ 부텐 프랙션들 (통상적으로 라피네이트-1(Raffinate-1) 생성물로 일컬어지는 것들), 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 (프로핀) 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션으로서, 이것은 1,2-부타디엔의 일부를 포함할 수 있는 것이며, 및 중량물 프랙션으로서, 이것은 1,2-부타디엔 및 상기 C5 + 탄화수소물들의 일부를 포함할 수 있는 것의 회수를 위하여 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급된다. 일부의 실시예들에서, 부타디엔의 다이머들은 부타디엔 추출 유닛의 업 스트림을 형성할 수 있으며 또는 이는 부타디엔 추출 유닛 내에서의 탄화수소물 프랙션의 프로세싱 과정 중에 형성된다. 상기 비닐사이클로헥센 성분은 중량물 프랙션으로서 회수될 수 있으며, 또는 비닐사이클로헥센을 함유하는 별도의 프랙션으로서 회수될 수도 있다.
다음으로 1,2-부타디엔은 두 개의 프랙션들 내에서 회수될 수 있는데, 이들은 중량물 프랙션 및 C4 아세틸렌 프랙션들이다. 예를 들면, 20-80 %의 피드 1,2-부타디엔이 중량물 프랙션 내에서 회수될 수 있으며, 또한 80-20 %의 피드 1,2-부타디엔이 C4 아세틸렌 프랙션 내에서 회수될 수 있고, 이것은 부타디엔 추출 유닛에서의 환경들 및 사용된 용매, 및 다른 요인들에 의존적인 것이다.
C4 아세틸렌 프랙션 및/또는 C3 아세틸렌 프랙션은 다운 스트림 수소화 반응기에 대하여 공급될 수 있으며, 또는 더 나아가 바람직한 최종 생성물로 프로세싱될 수 있다. 상기 C3 아세틸렌 프랙션 및/또는 상기 C4 아세틸렌 프랙션의 수소화는 올레핀, 예를 들면 프로필렌 및/또는 부텐을 생성하기 위하여 사용될 수 있다. 과-수소화(over-hydrogenation)는 알칸의 생성의 결과를 가져올 수 있으며, 또한 상기 수소화 과정의 부생성물들은 올리고머의 부생성물들 (상기 언급된 바와 같은 "그린 오일") 을 포함할 수 있다. 상기 올리고머의 부생성물들은 다음으로 분리기 내에서의 수소화된 배출물로부터 제거되며, 분리기의 예로는 그린 오일 컬럼 등이고, 또한 상기 올레핀의 및 파라핀의 수소화 생성물들이 회수될 수 있다.
이전의 공정들에서는, 상기 부타디엔 추출 유닛 내에서 회수되는 중량물 프랙션은 전형적으로 연료로 보내어지거나 또는 크랙커 또는 다른 업 스트림 공정으로 리사이클(recycle)된다. 상기 중량물 프랙션은 또한 미량의 용매, 예를 들면 N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone (NMP) 또는 폴리머리제이션 저해제, 예를 들면 제 3차 부틸 카테콜(tertiary butyl catechol)을 포함할 수 있고, 이들 양자는 모두 수소화 촉매 독소(hydrogenation catalyst poison)로서 작용할 수 있다. 따라서, 이제까지는 바람직하지 않은 상기 불순물들을 제거하기 위하여 요구되는 예비 처리 비용 때문에, 1,2-부타디엔을 포함하는 중량물 프랙션을, 상기 1,2-부타디엔의 가치 있는 최종 생성물, 예를 들면 부텐으로의 전환을 위하여 다운 스트림 수소화 유닛에 대하여 공급하는 것이 바람직하지 않았다.
그러나, 밝혀진 바로는, 상기 분리기(그린 오일 컬럼) 내에서 중량물 프랙션 및 상기 수소화 반응기 배출물의 공동-프로세싱은 폐기물 스트림의 수를 감소시키는 효율적인 수단으로서 제공될 수 있는 것이다. 상기 수소화 반응기로부터의 중량물 프랙션 및 배출물은 상기 분리기에 대하여 공급될 수 있고, 여기서 올리고머적인 부생성물들 및 C5 + 탄화수소물들이 바텀 프랙션으로서 회수될 수 있으며, 또한 1,2-부타디엔이 올레핀적인 및 파라핀의 탄화수소 생성물들과 함께 오버 헤드(overhead)로서 회수될 수 있다. 상기 오버 헤드들은 다음으로 리사이클링(recycling)되어 부타디엔 추출 유닛에 대하여 되돌아 갈 수 있고, 이것은 올레핀적인 및 파라핀의 탄화수소 생성물들로서 그들 각각의 프랙션(예를 들면, 라피네이트-1) 을 갖는 것들의 회수를 위한 것이다.
이러한 방법으로써 상기 시스템의 작동은 1,2-부타디엔을 상기 부타디엔 추출 유닛을 통하여 회수할 수 있게 하고, 상기 1,2-부타디엔 농축물이 생성(build up)될 수 있도록 하며, 그에 따라 상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 상기 탄화수소물 피드 내에서의 1,2-부타디엔은 C4 아세틸렌 프랙션을 통하여 배출된다. 다른 말로 하면, 전체적인 시스템을 통하여 상기 C4 아세틸렌 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양이 대략적으로 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양과 동일하도록 상기 1,2-부타디엔의 매스 밸런스(mass balance)가 유지된다.
어떤 실시예들에서, 상기 언급된 바와 같이, C4 아세틸렌 프랙션은 피드(feed)로서 사용될 수 있거나 가치 있는 C4 디엔들 및 올레핀들로의 C4 아세틸렌의 전환을 위한 수소화 반응기에 대하여 피드 성분으로서 사용될 수 있다. 이러한 방법에서 상기 시스템의 작동은 또한 상기 부타디엔 추출 유닛을 통하여 중량물들 내에서 1,2-부타디엔을 리사이클 할 수 있고, 이것은 상기 1,2-부타디엔 농축물이 생성(build up)되게 함으로써, 그에 따라 부타디엔 추출 유닛에 대한 상기 탄화수소물 피드 내에서의 1,2-부타디엔은 C4 아세틸렌 프랙션을 통하여 배출되고 또한 후속적으로 수소화된다. 다른 말로 하면, 전체적인 시스템을 통하여 선택적인 수소화 반응기 내에서 수소화되는 1,2-부타디엔의 양이 대략적으로 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양과 동일할 수 있도록 상기 1,2-부타디엔의 매스 밸런스가 유지된다. 상기 중량물 프랙션 및 C4 아세틸렌이 이런 방법으로 처리될 때에, 폐기물 스트림의 수는 감소되며, 상기 폐기물 스트림의 부피가 감소되고 (상기 수소화된 1,2-부타디엔), 또한 가치 있는 최종 생성물이 생성될 수 있으며 회수될 수 있다(다시, 수소화된 1,2-부타디엔). 상기 스트림들을 이러한 방법으로 보내는 것은 또한 효율적으로 바람직하지 않은 불순물들이 그린 오일 분리기로부터 회수되는 바텀 프랙션으로 배출되는 것을 가능하게 하고, 이에 따라 이러한 불순물들이 수소화 촉매와 함께 접촉하는 것을 최소화하거나 피하게 하는 것이다.
그린 오일 컬럼이 또한 일부의 실시예들에서 피드 기화(feed vaporization)에 대하여 효율성을 실현시키기 위하여 사용될 수 있다. 상기 언급된 바와 같이, 상기 그린 오일 컬럼의 오버 헤드는 부타디엔 추출 유닛으로 보내어질 수 있다. C4 아세틸렌 피드는 전형적으로 증기로서 상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급되고, 또한 상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급되기 이전에 기화되어야 한다. 상기 혼합된 C4 탄화수소물 피드의 일부는 리플럭스로서 그린 오일 컬럼에 대하여 공급될 수 있다. 이러한 방법에서는, 컨덴서 및 그린 오일 컬럼을 위한 리플럭스 시스템(reflux system)에 대한 필요성이 없어질 수 있고, 상기 그린 오일 컬럼 오버 헤드에 대하여 냉각시키는 것에 대한 요구를 완전히 제거시킬 수 있다. 이에 더하여, 상기 그린 오일 컬럼에 대한 열 공급은 리플럭스로서 사용되는 혼합된 C4 탄화수소물 피드 일부의 기화를 위한 기화 시스템(vaporization system)에서 요구되는 에너지를 감소시킨다.
C4 탄화수소물 피드의 기화는 일부의 실시예들에서 하나 또는 그것 초과의 열 교환기들 (기화기) 및 하나 또는 그것 초과의 기화 드럼(vaporization drums)을 사용하는 것에 의하여 수행될 수 있다. 기화 공정의 과정 동안에 형성되는 올리고머들 및/또는 상기 혼합된 탄화수소물 피드 내에서의 중량물들은 상기 기화 드럼 내에서 액체로서 축적될 수 있다. 어떤 바람직한 C4들은 또한 상기 액체 상태로서 축적될 수 있다. 일부의 실시예들에서, 상기 기화 드럼으로부터의 액체는 상기 그린 오일 컬럼에 대해 공급되는 리플럭스 스트림(reflux stream)으로서 사용될 수 있다. 이러한 방법에서는, 전형적으로 블로우 다운 폐기물 스트림(blow down waste stream)인 것이 공정 스트림으로서 사용될 수 있으며, 이는 상기 언급된 바와 같은 에너지 효율성을 가능하게 하고 또한 다른 방법이라면 상기 기화되는 폐기물 블로우 다운 스트림으로서 손실될 수 있는 가치 있는 C4 성분의 회수를 가능하게 한다. 리플럭스(reflux)로서 상기 기화 드럼의 액체를 사용하는 것은 무거운 성분들의 결합(consolidation)의 결과를 가져오고, 이것은 또한 상기 그린 오일 컬럼의 바텀 내에서 단일의 폐기물 스트림으로서 회수되게 한다.
상기 언급된 바와 같이, 비닐사이클로헥센 성분들은 중량물 프랙션과 함께 회수될 수 있거나, 또는 비닐사이클로헥센을 함유하는 별도의 프랙션으로서 회수될 수 있다. 상기 비닐사이클로헥센 성분들이 중량물 프랙션과 함께 회수되는 경우에, 상기 그린 오일 컬럼에 대한 중량물 프랙션의 피드는 그 비닐사이클로헥센이 상기 그린 오일 컬럼의 바텀 내에서 또한 회수되는 것을 가능하게 한다. 상기 비닐사이클로헥센이 상기 부타디엔 추출 유닛 내에서 비닐사이클로헥센을 함유하는 별도의 프랙션으로서 회수되는 경우에 있어서, 이러한 프랙션은 또한 그린 오일 컬럼에 대하여 공급될 수 있고, 이것은 회수를 위하여 단일의 폐기물 스트림으로서 중량물 성분들이 결합되게 하기 위함이다.
도 1을 참조하면, 이는 여기에 개시되는 실시예를 따르는 부타디엔 회수를 위하여 간략화된 공정 흐름도가 도시화된 것이다. 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, 부탄, 부텐, 메틸 아세틸렌, 비닐 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소물을 포함하는 혼합된 탄화수소물 피드가 플로우 라인(flow line)(2)를 통하여 부타디엔 추출 유닛 (4)에 대하여 공급되며, 이것은 예를 들면, 피드 기화기(feed vaporizer), 메인 세척기(main washer), 정류기(rectifier), 후처리 세척기(afterwasher), 및 통상적인 증류 컬럼을 포함할 수 있으며, 이외 다른 유닛의 작동들(미도시 되었음)을 포함한다. 상기 부타디엔 추출 유닛 (4) 내에서, 피드 성분들은 다양한 생성물 스트림들로서 분리되며, 이것은 1,3-부타디엔 프랙션 (6), 라피네이트-1 (부탄 및 부텐) 프랙션 (8), 메틸 아세틸렌 프랙션 (10), 비닐 아세틸렌 프랙션 (12), 및 중량물 프랙션 (14)를 포함하는 것이며, 상기 중량물 프랙션 (14)는 1,2-부타디엔 및 C5 + 탄화수소물들을 포함하는 것이다. 비닐 아세틸렌 프랙션 (12)는 비닐 아세틸렌 및 1,2-부타디엔을 포함할 수 있다.
하나 또는 양자의 상기 비닐 아세틸렌 및 메틸 아세틸렌 스트림 (10), (12)는 다음으로 수소와 접촉될 수 있고, 이는 플로우 라인 (16)을 통해서 공급될 수 있는 것으로, 디엔, 올레핀 및 파라핀들에 대한 각각의 스트림들 내에 함유되어 있는 아세틸렌의 전환을 위한 수소화 반응기 (18) 내에서 선택적인 수소화 촉매 위로 공급될 수 있는 것이며, 이들은 플로우 라인 (20)을 통하여 배출물로서 회수될 수 있다.
바람직한 수소화 생성물에 부가적으로, 올리고머들이 회수될 수 있고 또한 이들은 배출물 (20) 내에서 회수될 수 있다. 상기 바람직한 수소화 생성물들을 상기 올리고머들로부터 분리하기 위하여, 상기 배출물 (20)이 중량물 프랙션 (14)와 함께 그린 오일 컬럼 (22)에 대하여 공급되며, 이때 상기 올리고머들 및 C5 + 성분들은 바텀 프랙션 (24)로서 회수되고 또한 디엔, 올레핀, 및 파라핀들은, 이들은 상기 중량물 프랙션 내에 함유되어 있는 1,2-부타디엔을 포함하는 것인데, 오버헤드 프랙션 (26)으로서 회수된다. 도시된 바가 없음에도 불구하고, 그린 오일 컬럼 (22)내에서의 분리들은 리보일러(reboiler) 및 오버헤드 축합 시스템(condensation system)을 사용하는 것에 의해 촉진될 수 있다. 일부의 실시예들에서, 비닐사이클로헥센 프랙션 (28)이 부타디엔 추출 유닛 (4)로부터 회수될 수 있으며 또한 그린 오일 컬럼 (22)에 대하여 보내어진다. 바텀 프랙션 (24)은 이에 따라 결합된(consoildated) 폐기물 스트림이 되며 이는 중량물 및 올리고머들을 포함하는 것이다.
폐기물 (20) 내에서의 상기 바람직한 수소화 생성물들 (디엔, 올레핀 및/또는 파라핀들) 및 프랙션 14 내에서의 1,2-부타디엔은 오버헤드 프랙션 (26) 내에서 회수되며, 이것은 다음으로 부타디엔 추출 유닛 (4)에 대하여 공급되고 이는 혼합된 탄화수소물 피드(feed)(2)와 함께 수소화 생성물들의 분리를 위한 것이다. 상기 1,2-부타디엔은 이러한 방법으로 상기 시스템을 통하여 재순환된다(recirculates). 1,2-부타디엔은 또한 비닐 아세틸렌 프랙션 (12)를 통하여 부타디엔 추출 유닛 (4)를 빠져나간다. 플로우 라인들 (14) 및 (26)을 통하는 부타디엔의 재순환은 상기 시스템 내에서의 일부의 부타디엔의 축적의 결과를 가져올 수 있다. 그러나, 수소화 반응기 (18) 내에서의 1,2-부타디엔의 소모가 상기 1,2-부타디엔에 대한 배출구를 제공하고, 그에 따라 1,2-부타디엔에 대한 전체적인 매스 밸런스(mass balance)가 만족될 수 있으며, 또한 부타디엔 추출 유닛 (4) 내에서의 과량의 1,2-부타디엔의 축적은 발생되지 않게 된다.
도 2를 참조하면, 이는 여기에 개시되는 실시예를 따르는 부타디엔 회수를 위하여 간략화된 공정 흐름도가 도시화된 것이고, 여기서는 동일한 숫자는 동일한 부분을 나타낸다. 본 실시예에서, 혼합된 수소화 피드 (2)의 일부분 (30)은 그린 오일 컬럼 (22)에 대하여 리플럭스로서 공급될 수 있다. 상기 혼합된 탄화수소물 피드의 나머지 부분은 상기 기재된 바와 같은 프로세싱을 위하여 부타디엔 추출 유닛 (4)에 대하여 공급될 수 있다. 리플럭스 영역 (30) 내에서의 C4 성분들은 플로우 라인들 (14), (20), (28)을 통하여 공급된 올리고머들 및 중량물들의 분리를 촉진할 수 있고, 또한 기화되며 및 오버헤드 프랙션 (26) 내에서 회수될 수 있다. 이러한 방법에서는, 그린 오일 컬럼 (22)을 위한 상기 오버헤드 축합 시스템은 제거될 수 있고, 여기서 상기 증기들은 프로세싱을 위하여 부타디엔 추출 유닛에 대하여 직접적으로 보내어질 수 있으며, 또한 요구되는 리플럭스가 상기 혼합된 탄화수소물 피드의 영역을 통하여 공급될 수 있다. 설치를 위한 비용 및 작동을 위한 비용은 이에 따라 감소될 수 있다. 또한 부타디엔 추출 유닛 (4)의 상기 피드 기화 섹션 내에서 의무적인 열 요구량이 감소하는 것이 상기 그린 오일 컬럼 (22) 내에서의 가열에 대한 요구에 의해서 상세된다는 점을 주목할 필요가 있다.
도 3을 참조하면, 이는 여기에 개시되는 실시예를 따르는 부타디엔 회수를 위하여 간략화된 공정 흐름도가 도시화된 것이고, 여기서는 동일한 숫자는 동일한 부분을 나타낸다. 그린 오일 컬럼에 대한 리플럭스를 공급하기 위한 대안적인 방법으로서, 혼합된 탄화수소물 피드 (2)가 부타디엔 추출 유닛 (4)의 피드 기화 시스템 (32)에 대하여 공급될 수 있다. 피드 기화 시스템(feed vaporization system) (32)는 기화기 드럼(vaporization drum) (34) 및 상기 혼합된 탄화수소물 피드를 기화시키기 위하여 하나 또는 그것 초과의 열 교환기들 (피드 기화기들(feed vaporizer)) (36), (38) 을 포함할 수 있다. 상기 기화된 피드는 플로우 라인 (40)을 통하여 회수되고, 또한 상기 부타디엔 추출 시스템 (부타디엔 추출 유닛 (4) 내에서 사용되는 특정된 프로세싱 기법(scheme)을 위해 적합한 것으로서 예비-흡착기(pre-absorber), 예비-분획기(pre-fractionation), 메인 세척기(main washer), 또는 다른 성분들) 에 대하여 오버헤드 프랙션 (26) 과 함께 공급된다. 중량물들 및 다른 성분들은 가능한 한 여러 가지 C4 탄화수소물들을 포함하는 것인데, 이들은 기화기 드럼 (34) 내에서 기화되지 않고 축적된다. 이러한 축적된 성분들은 다음으로 플로우 라인 (42)를 통하여 그린 오일 컬럼 (22) 에 대하여 공급된다. 이러한 방법에서는, 기화기 드럼 (34)로부터 블로우 다운 폐기물 스트림 (42)가 리플럭스 스트림으로서 유리하게 사용될 수 있고, 또한 스트림들 (42), (14), (20), (28) 내에서의 중량물들 및 올리고머들은 단일의 폐기물 스트림으로서 결합될 수 있으며, 또한 도 2에서의 실시예와 유사하게, 그린 오일 컬럼 (22) 에 대하여 오버헤드 프랙션(overhead fraction)이 제거될 수 있다.
도 4를 참조로 하면, 이는 여기에 개시되는 실시예를 따르는 부타디엔 회수를 위하여 간략화된 공정 흐름도가 도시화된 것이고, 여기서는 동일한 숫자는 동일한 부분을 나타낸다. 본 실시예에서는, 추출 후 선택적인 수소화(post-extraction selective hydrogenation)를 추출의 및 통상적인 증류를 이용하는 부타디엔 추출과 함께 결합시킨 것이 도시된다.
혼합된 탄화수소물 피드 (2), 이것은 부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, 메틸 아세틸렌, 비닐 아세틸렌, 및 C5 + 탄화수소물들을 포함하는 것인데, 부타디엔 추출 유닛 (4)의 피드 기화 시스템 (32)에 대하여 공급될 수 있다. 피드 기화 시스템 (32)는 기화 드럼 (34) 및 하나 또는 그것 초과의 열 교환기들 (피드 기화기들) (36), (38)을 포함하는 것이며, 이는 상기 혼합된 탄화수소물 피드를 기화시키기 위한 것이다. 상기 기화된 피드는 플로우 라인 (40)을 통하여 회수되며 또한 메인 세척 컬럼 (44) 에 대하여 공급된다. 메인 세척 컬럼 (44) 내에서는, 상기 기화된 피드가 용매와 접촉되는데, 용매의 예를 들면, NMP이고, 또한 부탄 및 부텐이 더욱 용해성이 큰 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 메틸 아세틸렌, 비닐 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소물들로부터 분리된다. 상기 부탄 및 부텐은 오버헤드 프랙션 (8) (라피네이트 1)로서 회수된다. 용해되지 않은 상태의 탄화수소물들을 포함하는, 과잉된(enriched) 용매가 바텀 프랙션 (46)으로서 메인 세척 컬럼 (44)으로부터 회수된다.
바텀 프랙션 (46)은 다음으로 상기 과잉된 용매를 부분적으로 탈 가스화 시키기 위하여 정류기 (48)에 대하여 공급된다. 어떠한 용해되지 않은 상태의 부탄 및 부텐들이, 이를 비롯하여 또한 다른 경량의 성분들이 정류기 (48) 로부터 오버헤드 프랙션 (50)으로서 회수될 수 있고, 이것은 메인 세척기 (44) 내에서 재-처리 될 수 있다. 메틸 아세틸렌 및 부타디엔, 여기에는 1,2-부타디엔 및 1,3-부타디엔 양자 모두가 포함되는 것이며, 및 C5 + 탄화수소물들이 정류기 (48)로부터 사이드 드로우(side draw) (52)로서 회수될 수 있고, 또한 탈 가스화된 용매가, 이것은 1,2-부타디엔 및 비닐 아세틸렌을 포함하여 여러 가지 C4 성분들을 포함할 수 있는 것인데, 바텀 프랙션 (54) 로서 정류기 (48)로부터 회수될 수 있다.
바텀 프랙션 (54) 는 탈 가스기(degasser) 및 냉각 컬럼(들) (56) 에 대하여 공급될 수 있으며, 이것은 상기 용매, 혼입되어 있는(entrained) C4 성분들, 및 비닐 아세틸렌 프랙션의 분리를 위한 것이고, 이는 또한 1,2-부타디엔을 포함할 수 있는 것이다. 상기 C4 증기는 탈 가스기(degasser) 및 냉각 컬럼 (56)으로부터 오버헤드 프랙션 (58)로서 회수될 수 있으며, 이것은 컴프레셔(compressor)(60) 을 통하여 압축될 수 있고, 정류기(rectifier)(48) 에 대하여 리사이클(recycle) 될 수 있다. 상기 비닐 아세틸렌 프랙션은 탈 가스기(degasser) 및 냉각 컬럼 (56)으로부터 사이드 드로우 프랙션(side draw fraction) (62)로서 빼내어질 수 있고(withdrawn), 아세틸렌 세척기 (66) 내에서 라인 (64)를 통하여 공급되는 물을 사용하여 세척될 수 있으며, 또한 비닐 아세틸렌 프랙션 (12)로서 회수될 수 있다. 상기 탈 가스화된 및 냉각된 용매는 탈 가스기(degasser) 및 냉각 컬럼 (56)으로부터 바텀 프랙션 (68)로서 회수될 수 있고, 이는 리사이클(recylcle)을 위한 것이며 또한 메인 세척 컬럼 (44) 및 후세척 컬럼(afterwash column) (70) 에 대한 공급을 위한 것으로, 여기서 상기 사이드 드로우 프랙션 (52) 내의 탄화수소물들은 상기 용매로부터 분리될 수 있다. 용매는 후세척 컬럼 (70)으로부터 정류기 (48) 에 대하여 재생되는 바텀 프랙션 (72)로서 회수될 수 있으며, 또한 원유 부타디엔 생성물 스트림이 오버헤드 프랙션 (74)로서 후세척 컬럼 (70)으로부터 회수될 수 있다.
원유 부타디엔 생성물 (오버헤드 프랙션 (74))은 상기 추출의 증류 섹션을 떠나고 또한 다음으로 메틸 아세틸렌 증류 컬럼 (76) 에 대하여 공급되는데, 여기서 메틸 아세틸렌은 오버헤드 프랙션 (10)으로서 회수된다. 상기 바텀 프랙션 (78) 은 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 및 더욱 무거운 탄화수소물들을 포함하는 것이며, 또한 부타디엔 분류기(fractionator) (80)에 대하여 공급된다. 99.6% 를 초과하는 순도를 갖는 1,3-부타디엔이 부타디엔 컬럼 (80)으로부터 오버헤드 프랙션 (6)으로서 회수되며, 또한 상기 1,2-부타디엔 및 중량물들이 바텀 프랙션 (14)로서 회수된다.
상기 비닐 아세틸렌 및 메틸 아세틸렌 스트림들 (10), (12), 및 1,2-부타디엔 프랙션 (14)는 다음으로 도 1에 대하여 기재된 바와 같이 처리 될 수 있다. 상기 비닐 아세틸렌 및 메틸 아세틸렌 스트림들 (10), (12)는 수소와 접촉되고, 이것은 플로우 라인 (16)을 통하여 공급되며 디엔들, 올레핀들, 및 파라핀들 각각의 스트림들 내에 함유되어 있는 아세틸렌의 전환을 위한 수소화 반응기 (18)내에서의 선택적인 수소화 촉매 위로 공급되는 것이며, 이들은 플로우 라인(20)을 통하여 배출물로서 회수될 수 있다. 수소화 반응기 (18)은 본 발명의 기술이 속하는 분야에서 숙련된 자들에게 잘 알려져 있는 반응기의 어떠한 타입이라도 가능하며 또한 상기 바람직한 선택적인 수소화를 위하여 적합한 어떠한 수소화 촉매라도 포함할 수 있다.
상기 바람직한 수소화 생성물들에 부가적으로, 올리고머들이 생성될 수 있으며 또한 배출물 (20)내에서 회수될 수 있다. 상기 바람직한 수소화 생성물들을 상기 올리고머들로부터 분리하기 위하여 배출물 (20)은 그린 오일 컬럼 (22)에 대하여 중량물 프랙션 (14)와 함께 공급되며, 여기서 상기 올리고머들 및 C5 + 성분들은 바텀 프랙션 (24)로서 회수되고, 또한 상기 디엔들, 올레핀들 및 파라핀들, 및 중량물 프랙션 내에 함유되어 있는 1,2-부타디엔을 포함하는 것이 오버헤드 프랙션 (26)으로서 회수된다. 도시된 바는 없음에도 불구하고, 그린 오일 컬럼 (22) 내에서의 분리(separation)는 리보일러(reboiler) 및 오버헤드 축합 시스템의 사용에 의하여 촉진될 수 있다. 어떠한 실시예에서는, 비닐사이클로헥센 프랙션 (28) 이 부타디엔 추출 유닛 (4)로부터 회수될 수 있고 또한 그린 오일 컬럼 (22)로 보내어 질 수 있다. 바텀 프랙션 (24)는 다음으로 중량물들 및 올리고머들을 포함하는 결합된 폐기물 스트림이 된다. 배출물 (20)내의 상기 바람직한 수소화 생성물들 (디엔들, 올레핀들, 및/또는 파라핀들) 및 프랙션 (14)내의 1,2-부타디엔은 오버헤드 프랙션 (26)내에서 회수되며, 이것은 다음으로 부타디엔 추출 유닛 (4)에 대하여 공급되고 이는 혼합된 탄화수소물 피드 (2)와 함께 수소화 생성물들의 분리를 위한 것이다.
도 4에 도시된 바와 같은 공정에서 유용하게 사용될 수 있는 용매들은 부티로락톤(butyrolactone), 니트릴(nitriles)로서 구체적인 예를 들면 아세토니르릴(acetonitrile), 프로피오니트릴(propionitrile), 메톡시프로피오니트릴(methoxypropionitrile), 케톤(ketones)으로서 구체적인 예를 들면 아세톤(acetone), 푸르푸랄(furfural), N-알킬-치환된 저급의 지방족 아미드(N-alkyl-substituted lower aliphatic amides)로서 구체적인 예를 들면 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 디에틸포름아미드(diethylformamide), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 디에틸아세트아미드(diethylacetamide), N-포밀모르폴린(N-formylmorpholine), N-알킬-치환된 사이클릭 아미드(N-alkyl-substituted cyclic amides)(락탐(lactams))으로서 구체적인 예를 들면 N-알킬피롤리돈(N-alkylpyrrolidones), 구체적으로 N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone) (NMP)이 포함될 수 있다. 일부의 실시예들에서는, N-알킬-치환된 저급의 지방족 아미드(N-alkyl-substituted lower aliphatic amides) 또는 N-알킬-치환된 사이클릭 아미드(N-alkyl-substituted cyclic amides), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 아세토니르릴(acetonitrile), 푸르푸랄(furfural) 또는 NMP 이 유용하게 사용된다.
어떤 실시예들에서는, 또한 이러한 추출 용매를 서로 다른 것과 함께 혼합물의 형태로서 사용하는 것이 가능하며, 예를 들면 NMP 과 아세토니트릴의 혼합물, 이러한 추출 용매와 함께 보조 용매 및/또는 tert-부틸 에테르(tert-butyl ethers), 예를 들면, 메틸 tert-부틸 에테르(methyl tert-butyl ether), 에틸-tert-부틸 에테르(ethyl tert-butyl ether), 프로필 tert-부틸 에테르(propyl tert-butyl ether), n- 또는 이소부틸 tert-부틸 에테르(isobutyl tert-butyl ether)의 혼합물 형태를 사용하는 것이 가능하다. 또 다른 실시예들에서는, NMP 이 수용액의 형태일 수 있고, 이는 0 내지 약 20 중량%의 물을 함유하는 것이거나, 또는 7 내지 10 중량%의 물을 함유하는 것이거나, 또는 다른 실시예로서는 8 내지 8.5 중량%의 물을 함유하는 것이다.
도 1-4에 도시된 공정들의 어떠한 측면들은 추출적 및 통상적인 증류 공정에 대하여 기재된 것이며, 예를 들면 수성상의 NMP를 용매로서 사용하는 것 (BASF 타입의 공정)이다. 여기에 개시된 실시예들은 또한 다운 스트림 수소화 반응기와 커플된(coupled) 다른 부타디엔 회수 공정으로서 예를 들면, DMF 용매 추출 공정 (니폰 지온(Nippon Zeon)) 또는 수성상의 분리(aqueous separation) 및 아세토니트릴 추출 공정(쉘, 리오델바셀 인더스트리(Shell, LyondellBassell Industries))들에 대하여 유사한 유리한 점들을 제공할 수 있으며, 이들 각각은 유사한 탄화수소물들의 프랙션(라피네이트 1, 아세틸렌(들), 1,3-부타디엔, 및 중량물들로서 1,2-부타디엔을 포함할 수 있는 것)을 생성하는 것이다. 따라서, 여기에 개시된 실시예들에서 사용되는 부타디엔 추출 유닛은 하나 또는 그것 초과의 하기의 장치들을 포함할 수 있다: 예비-흡착기(a pre-absorber); 예비-분획 컬럼(a pre-fractionation column); 피드 스크루버(a feed scrubber) / 스트립퍼 시스템(stripper system); 메인 세척 컬럼(a main wash column); 정류기(a rectifier); 후 세척 컬럼(an afterwash column); 아세틸렌 분류기(an acetylene fractionator); 부타디엔 분류기(a butadiene fractionator); 아세틸렌 세척기(an acetylene washer); 용매 정제 시스템(a solvent purification system); 및 탈 가스기 및 냉각 컬럼(a degasser and cooling column); 및 본 발명이 속하는 기술 분야에서 숙련자들에게 잘 알려져 있는 어떤 다른 유닛들.
앞서 기재된 바와 같이, 여기에 개시된 실시예들은 혼합된 C4 탄화수소 스트림으로부터 부타디엔을 회수하기 위하여 향상된 공정들을 제공한다. 더욱 구체적으로는, 여기에 개시된 실시예들은 혼합된 C4 탄화수소 스트림으로부터 부타디엔을 회수하기 위하여 제공되며, 이는 추출 후 선택적인 수소화를 부타디엔 추출 유닛 피드 제조와 함께 결합시키는 것이고 이에 따라 부타디엔의 회수를 위한 공정의 효율성 및 비용의 효율성을 향상시킬 수 있다. 그러한 결합은 하나 또는 그것을 초과하는 하기의 장점들을 제공하는 것으로, 감소된 1,2-부타디엔 리젝션(1,2-butadien rejection), 폐기물 스트림의 수에서의 감소, 전체적인 에너지 요구량에서의 감소, 및/또는 분리기를 수행시키기 위해 요구되는 용기 또는 유닛의 전체적인 수에서의 감소이며, 이들 각각은 부타디엔의 회수를 위한 공정의 효율성 및 비용의 효율성을 향상시킬 수 있다.
본 발명이 제한된 수의 실시예들에 대하여 기재되어 있는 반면, 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련된 자들은, 이러한 개시들의 유리한 점을 갖는 것으로서, 다른 실시예들이 본 발명에 기재되어 있는 발명의 범위를 벗어나는 일 없이 고안 가능하능 하다는 것으로 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위는 첨부되는 청구항에 의해서만 오직 제한되어야 한다.

Claims (32)

  1. C4 프랙션으로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 공정으로서,
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 피드 탄화수소물 프랙션을 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급하는 것;
    상기 부타디엔 추출 유닛으로부터 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션, 부탄 및 부텐을 포함하는 하나 또는 그것 초과의 프랙션, 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 회수하는 것;
    적어도 하나의 C3 아세틸렌 프랙션 및 C4 아세틸렌 프랙션을 선택적으로 수소화함으로써 올레핀들, 디엔들, 및 올리고머의 부생성물들을 포함하는 수소화된 배출물을 생성시키는 것;
    상기 C5+ 탄화수소물들 및 상기 올리고머의 부생성물들을 포함하는 중량물 프랙션 및 상기 올레핀들, 디엔들, 및 1,2-부타디엔을 포함하는 경량물 프랙션을 회수하기 위하여 분리기에 대해 상기 수소화된 배출물 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 공급하는 것; 및
    상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 상기 경량물 프랙션을 공급하는 것;
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  2. 제 1 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션은 C4 아세틸렌 및 1,2-부타디엔을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  3. 제 2 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양이 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양과 동일하게 되도록 작동되는 것을 특징으로 하는 공정.
  4. 제 2 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션은 선택적인 수소화 단계에 공급되며, 또한 여기서 상기 선택적 수소화를 통하여 소모되는 1,2-부타디엔의 양이 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양과 동일하게 되도록 작동되는 것을 특징으로 하는 공정.
  5. 제 1 항에서,
    비닐사이클로헥센은 상기 부타디엔 추출 유닛 내에서 생성되거나 또는 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에 존재하는 것으로서, 상기 공정은 :
    상기 부타디엔 추출 유닛으로부터 상기 비닐사이클로헥센을 포함하는 프랙션을 회수하는 것; 및
    상기 분리기에 대하여 상기 비닐사이클로헥센 프랙션을 공급하는 것으로, 여기서 상기 비닐사이클로헥센은 상기 중량물 프랙션 내에서 상기 분리기로부터 회수되는 것.
    을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  6. 제 1 항에서,
    상기 피드 탄화수소물 프랙션의 적어도 일부를 리플럭스로서 상기 분리기에 대하여 공급하는 것;
    상기 분리기에 대하여 공급된 상기 피드 탄화수소물 프랙션의 적어도 일부를 기화시키는 것;
    상기 부타디엔 추출 유닛에 대한 공급을 위하여 상기 경량물 프랙션와 함께 상기 기화된 일부를 회수하는 것.
    을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  7. 제 6 항에서,
    상기 리플럭스는 상기 피드 탄화수소 프랙션 만을 또는 그것의 일부 만을 포함하며 또한 상기 경량물 프랙션은 상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 공급된 증기 상태로서 회수되는 것을 특징으로 하는 공정.
  8. 제 1 항에서,
    기화 시스템 내에서 상기 피드 탄화수소물 프랙션의 일부를 기화시키는 것;
    상기 기화 시스템으로부터 증기 상의 프랙션을 회수하는 것;
    상기 기화 시스템으로부터 액상의 프랙션을 회수하는 것;
    상기 분리기에 대하여 리플럭스로서 상기 회수된 액상의 프랙션을 공급하는 것.을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  9. 제 8 항에서,
    상기 분리기에 대하여 공급된 상기 액상의 프랙션의 적어도 일부를 기화시키는 것; 및
    상기 부타디엔 추출 유닛에 대한 공급을 위하여 상기 경량물 프랙션과 함께 상기 기화된 일부를 회수하는 것.을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  10. 제 1 항에서,
    1,2-부타디엔 및 C5 + 탄화수소물을 포함하는 상기 프랙션은, N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone (NMP)) 및 제 3차 부틸 카테콜(tertiary butyl catechol (TBC))의 적어도 하나를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  11. 제 1 항에서,
    상기 부타디엔 추출 유닛은 하기의 하나 또는 그것 초과를 포함하는 것을 특징으로 하는 공정:
    예비-흡착기(a pre-absorber);
    예비-분획 컬럼(a pre-fractionation column);
    피드 스크루버(a feed scrubber) / 스트립퍼 시스템(stripper system);
    메인 세척 컬럼(a main wash column);
    정류기(a rectifier);
    후세척 컬럼(an afterwash column);
    아세틸렌 분류기(an acetylene fractionator);
    부타디엔 분류기(a butadiene fractionator);
    아세틸렌 세척기(an acetylene washer);
    용매 정제 시스템(a solvent purification system); 및
    탈 가스기 및 냉각 컬럼(a degasser and cooling column).
  12. C4 프랙션으로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 공정으로서 :
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 피드 탄화수소물 프랙션을 기화 시스템에 대하여 공급하는 것;
    상기 기화 시스템으로부터 증기 상의 프랙션을 회수하는 것;
    상기 기화 시스템으로부터 액상의 프랙션을 회수하는 것;
    부타디엔 추출 유닛에 대하여 상기 증기 상의 프랙션을 공급하는 것;
    상기 부타디엔 추출 유닛으로부터 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션, 부탄 및 부텐을 포함하는 하나 또는 그것 초과의 프랙션, 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 회수하는 것;
    적어도 하나의 C3 아세틸렌 프랙션 및 C4 아세틸렌 프랙션을 선택적으로 수소화함으로써 올레핀들, 디엔들, 및 올리고머의 부생성물들을 포함하는 수소화된 배출물을 생성시키는 것;
    상기 수소화된 배출물 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 분리기에 대하여 공급함으로써 상기 C5+ 탄화수소물들 및 상기 올리고머의 부생성물들을 포함하는 중량물 프랙션 및 상기 올레핀들, 디엔들, 및 1,2-부타디엔을 포함하는 경량물 프랙션을 회수하는 것; 및
    상기 분리기에 대하여 리플럭스로서 상기 회수된 액상의 프랙션을 공급하는 것; 및
    상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 상기 경량물 프랙션을 공급하는 것.
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  13. 제 12 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션은 C4 아세틸렌 및 1,2-부타디엔을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  14. 제 13 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양이 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양과 동일하게 되도록 작동되는 것을 특징으로 하는 공정.
  15. 제 13 항에서,
    상기 선택적인 수소화를 통해 소모되는 1,2-부타디엔의 양이 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에서의 1,2-부타디엔의 양과 동일하게 되도록 작동되는 것을 특징으로 하는 공정.
  16. 제 12 항에서,
    비닐사이클로헥센이 상기 부타디엔 추출 유닛 내에서 생성되는 것이거나 또는 상기 피드 탄화수소물 프랙션 내에 존재하는 것으로, 상기 공정은 :
    상기 부타디엔 추출 유닛으로부터 상기 비닐사이클로헥센을 포함하는 프랙션을 회수하는 것; 및
    상기 분리기에 대하여 상기 비닐사이클로헥센 프랙션을 공급하는 것으로, 여기서 상기 비닐사이클로헥센은 상기 중량물 프랙션 내에서 상기 분리기로부터 회수되는 것.
    을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  17. C4 프랙션으로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템으로서,
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 탄화수소물 프랙션을 제공하기 위한 공급 라인;
    상기 탄화수소물 프랙션의 적어도 일부를 공급받아 상기 탄화수소물 프랙션을 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션, 부탄 및 부텐을 포함하는 하나 또는 그것 초과의 프랙션, 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션으로 분리하기 위한 부타디엔 추출 유닛;
    적어도 하나의 C3 아세틸렌 프랙션 및 C4 아세틸렌 프랙션을 선택적으로 수소화함으로써 올레핀들, 디엔들, 및 올리고머의 부생성물들을 포함하는 수소화된 배출물을 생성시키기 위한 반응기;
    상기 수소화된 배출물 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 공급받아 상기 C5+ 탄화수소물들 및 상기 올리고머의 부생성물들을 포함하는 중량물 프랙션 및 상기 올레핀들, 디엔들, 및 1,2-부타디엔을 포함하는 경량물 프랙션을 회수하기 위한 분리기; 및
    상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 상기 경량물 프랙션을 공급하기 위한 플로우 라인(flow line);
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  18. 제 17 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션은 C4 아세틸렌 및 1,2-부타디엔을 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  19. 제 18 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션을 상기 선택적인 수소화를 위한 반응기로 공급하기 위한 플로우 라인(flow line)을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  20. 제 17 항에서,
    상기 부타디엔 추출 유닛은 추가적으로 비닐사이클로헥센 프랙션을 회수하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  21. 제 20 항에서,
    상기 비닐사이클로헥센 프랙션을 상기 분리기에 대하여 공급하기 위한 플로우 라인(flow line)을 추가적으로 포함하여, 상기 비닐사이클로헥센을 상기 중량물 프랙션 내에서 회수하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  22. 제 17 항에서,
    상기 탄화수소물 프랙션의 적어도 일부를 상기 분리기에 대해 리플럭스로서 공급하기 위한 플로우 라인(flow line)을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  23. 제 22 항에서,
    상기 분리기는 상기 리플럭스가 상기 탄화수소물 프랙션만을 또는 그것의 일부만을 포함하는 경우에서 작동되도록 구성되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  24. 제 17 항에서,
    상기 탄화수소물 프랙션의 일부를 기화하여 증기 상의 프랙션 및 액상의 프랙션을 생성시키기 위한 기화 시스템을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  25. 제 24 항에서,
    상기 액상의 프랙션을 상기 분리기에 대해 리플럭스로서 공급하기 위한 플로우 라인(flow line)을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  26. 제 17 항에서,
    상기 부타디엔 추출 유닛은 적어도 하나의
    예비-흡착기(a pre-absorber);
    예비-분획 컬럼(a pre-fractionation column);
    피드 스크루버(a feed scrubber) / 스트립퍼 시스템(stripper system);
    메인 세척 컬럼(a main wash column);
    정류기(a rectifier);
    후 세척 컬럼(an afterwash column);
    아세틸렌 분류기(an acetylene fractionator);
    부타디엔 분류기(a butadiene fractionator);
    아세틸렌 세척기(an acetylene washer);
    용매 정제 시스템(a solvent purification system); 및
    탈 가스기 및 냉각 컬럼(a degasser and cooling column)
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  27. C4 프랙션으로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템으로서 :
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 탄화수소물 프랙션을 공급받아 증기 상의 프랙션 및 액상의 프랙션을 생성시키기 위한 기화 시스템;
    상기 증기 상의 프랙션을 공급받아 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션, 부탄 및 부텐을 포함하는 하나 또는 그것 초과의 프랙션, 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 회수하기 위한 부타디엔 추출 유닛;
    적어도 하나의 C3 아세틸렌 프랙션 및 C4 아세틸렌 프랙션을 선택적으로 수소화함으로써 올레핀들, 디엔들, 및 올리고머의 부생성물들을 포함하는 수소화된 배출물을 생성시키기 위한 반응기;
    상기 수소화된 배출물 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 공급받아 상기 C5+ 탄화수소물들 및 상기 올리고머의 부생성물들을 포함하는 중량물 프랙션 및 상기 올레핀들, 디엔들, 및 1,2-부타디엔을 포함하는 경량물 프랙션을 회수하기 위한 분리기;
    상기 분리기에 대하여 리플럭스로서 상기 액상의 프랙션을 공급하기 위한 플로우 라인(flow line); 및
    상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 상기 경량물 프랙션을 공급하기 위한 플로우 라인(flow line);
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  28. 제 27 항에서,
    상기 부타디엔 추출 유닛은 추가적으로 비닐사이클로헥센 프랙션을 회수하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  29. 제 28 항에서,
    상기 비닐사이클로헥센 프랙션을 상기 분리기에 대하여 공급하기 위한 플로우 라인(flow line)을 추가적으로 포함하여, 상기 비닐사이클로헥센을 상기 중량물 프랙션 내에서 회수하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  30. C4 프랙션으로부터 1,3-부타디엔을 회수하기 위한 시스템으로서,
    부탄, 부텐, 1,2-부타디엔, 1,3-부타디엔, C4 아세틸렌, C3 아세틸렌, 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 탄화수소물 프랙션을 제공하기 위한 공급 라인;
    상기 탄화수소물 프랙션의 적어도 일부를 공급받아 상기 탄화수소물 프랙션을 1,3-부타디엔 프랙션, C3 아세틸렌 프랙션, C4 아세틸렌 프랙션, 부탄 및 부텐을 포함하는 하나 또는 그것 초과의 프랙션, 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션으로 분리하기 위한 부타디엔 추출 유닛;
    적어도 하나의 C3 아세틸렌 프랙션 및 C4 아세틸렌 프랙션을 선택적으로 수소화함으로써 올레핀들, 디엔들, 및 올리고머의 부생성물들을 포함하는 수소화된 배출물을 생성시키기 위한 반응기;
    상기 수소화된 배출물 및 1,2-부타디엔 및 C5+ 탄화수소물들을 포함하는 프랙션을 공급받아 상기 C5+ 탄화수소물들 및 상기 올리고머의 부생성물들을 포함하는 중량물 프랙션 및 상기 올레핀들, 디엔들, 및 1,2-부타디엔을 포함하는 경량물 프랙션을 회수하기 위한 분리기, 여기서 상기 분리기는 상기 탄화수소물 프랙션의 남은 일부를 리플럭스로서 공급받도록 구성되는 것이고; 및
    상기 부타디엔 추출 유닛에 대하여 상기 경량물 프랙션을 공급하기 위한 플로우 라인(flow line);
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  31. 제 30 항에서,
    상기 C4 아세틸렌 프랙션은 C4 아세틸렌 및 1,2-부타디엔을 포함하는 것이고, 상기 C4 아세틸렌 프랙션을 상기 선택적인 수소화를 위한 반응기로 공급하기 위한 플로우 라인(flow line)을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  32. 제 30 항에서,
    상기 부타디엔 추출 유닛은 추가적으로 비닐사이클로헥센 프랙션을 회수하도록 구성되며, 상기 비닐사이클로헥센 프랙션을 상기 분리기에 대하여 공급하기 위한 플로우 라인(flow line)을 추가적으로 포함하고, 상기 비닐사이클로헥센을 상기 중량물 프랙션 내에서 회수하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 시스템.
KR1020157010646A 2012-10-04 2013-09-19 부타디엔의 추출 방법 KR101787213B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261709581P 2012-10-04 2012-10-04
US61/709,581 2012-10-04
PCT/US2013/060515 WO2014055249A1 (en) 2012-10-04 2013-09-19 Butadiene extraction process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150080495A KR20150080495A (ko) 2015-07-09
KR101787213B1 true KR101787213B1 (ko) 2017-11-15

Family

ID=50433206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157010646A KR101787213B1 (ko) 2012-10-04 2013-09-19 부타디엔의 추출 방법

Country Status (18)

Country Link
US (2) US9409837B2 (ko)
EP (1) EP2903956B1 (ko)
JP (1) JP6069643B2 (ko)
KR (1) KR101787213B1 (ko)
CN (1) CN104812726B (ko)
BR (1) BR112015007589A2 (ko)
ES (1) ES2681242T3 (ko)
HU (1) HUE039224T2 (ko)
MX (1) MX2015004220A (ko)
MY (1) MY171184A (ko)
PH (1) PH12015500753B1 (ko)
PL (1) PL2903956T3 (ko)
PT (1) PT2903956T (ko)
SG (2) SG10201704951QA (ko)
TR (1) TR201810477T4 (ko)
TW (1) TWI605037B (ko)
WO (1) WO2014055249A1 (ko)
ZA (1) ZA201502439B (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG11201503175XA (en) * 2012-10-09 2015-06-29 Lummus Technology Inc Flexible butadiene extraction process
CN107667084A (zh) * 2015-03-26 2018-02-06 巴斯夫欧洲公司 由正丁烯通过氧化脱氢生产1,3‑丁二烯
EP3760606A4 (en) * 2018-02-27 2021-04-07 Lg Chem, Ltd. METHOD FOR PURIFYING 1,3-BUTADIENE
CN110414070B (zh) * 2019-07-03 2020-09-25 中国水利水电科学研究院 机械通风冷却塔热气回流影响评估方法
EP3997053A1 (en) * 2019-09-13 2022-05-18 SABIC Global Technologies, B.V. Integrated systems and methods for producing 1,3-butadiene via extractive distillation, distillation, and/or selective hydrogenation

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030181772A1 (en) 2000-05-09 2003-09-25 Gerald Meyer Method and device for treating a c4 fraction

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3293316A (en) * 1964-12-31 1966-12-20 Phillips Petroleum Co Butadiene purification
US3705204A (en) 1967-05-18 1972-12-05 Nippon Oil Co Ltd Process for recovering conjugated diolefins selectively from a c5 fraction
IT972269B (it) * 1972-11-29 1974-05-20 Snam Progetti Procedimento per il recupero di idrocarburi saturi ad elevate pu rezze da miscele che li conte ngono
DE2516362C3 (de) * 1975-04-15 1987-10-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Gewinnung von 1,3-Butadien aus einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch
US4128457A (en) * 1977-03-09 1978-12-05 Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. Process for the separation of butadiene by plural stage extractive distillation
JPS54141706A (en) * 1978-04-21 1979-11-05 Nippon Oil Co Ltd Removal of acetylenes in 4c hydrocarbon mixture containing butadiene
FR2440984A1 (fr) * 1978-11-10 1980-06-06 Inst Francais Du Petrole Procede de traitement d'une coupe d'hydrocarbures c4 en vue de la recuperation du butadiene
DE2911395C2 (de) 1979-03-23 1985-03-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins aus einem C↓4↓- oder C↓5↓-Kohlenwasserstoffgemisch
JPS5646824A (en) * 1979-09-27 1981-04-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Recovery of 1,3-butadiene
US4277313A (en) * 1980-03-27 1981-07-07 El Paso Products Company Recovery of 1,3-butadiene
DE10056841A1 (de) 2000-11-16 2002-05-23 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von 1,3-Reinbutadien aus 1,3-Rohbutadien
FR2818637B1 (fr) * 2000-12-21 2003-02-07 Inst Francais Du Petrole Procede de traitement d'hydrocarbures c4 comportant du butadiene et des composes acetylenique comprenant des etapes de distillation et d'hydrogenation selective
DE10105660A1 (de) 2001-02-08 2002-08-14 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien durch Extraktivdestillation aus einem C4-Schnitt
DE10233621A1 (de) * 2002-07-24 2004-02-19 Basf Ag Verfahren zur Aufarbeitung von Roh-1,3-Butadien
US7038097B2 (en) * 2003-03-04 2006-05-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dual bed process using two different catalysts for selective hydrogenation of acetylene and dienes
CN1289640C (zh) * 2003-08-26 2006-12-13 中国石化集团齐鲁石油化工公司 富含炔烃的烃类物流的选择加氢工艺
CN1294108C (zh) * 2003-08-26 2007-01-10 中国石化集团齐鲁石油化工公司 丁二烯抽提装置残余物的利用方法
DE10361824A1 (de) 2003-12-30 2005-07-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Butadien
FR2868789B1 (fr) * 2004-04-09 2008-09-26 Inst Francais Du Petrole Procede et dispositif de traitement d'une charge comportant du butadiene
DE102005036040A1 (de) * 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Telomerisation von nicht cyclischen Olefinen
CN100577619C (zh) 2008-03-12 2010-01-06 王明华 一种丁二烯-1,3抽提工艺
KR101111015B1 (ko) 2008-07-17 2012-04-04 에스케이이노베이션 주식회사 아세틸렌 전환공정을 이용한 ｃ4 유분으로부터1,3-부타디엔을 분리하는 방법
US8293960B2 (en) * 2009-08-17 2012-10-23 Lummus Technology Inc. Process for the production of butadiene
SG11201503175XA (en) * 2012-10-09 2015-06-29 Lummus Technology Inc Flexible butadiene extraction process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030181772A1 (en) 2000-05-09 2003-09-25 Gerald Meyer Method and device for treating a c4 fraction

Also Published As

Publication number Publication date
PH12015500753A1 (en) 2015-05-25
US9409837B2 (en) 2016-08-09
US10118876B2 (en) 2018-11-06
ES2681242T3 (es) 2018-09-12
TW201420562A (zh) 2014-06-01
JP2015532300A (ja) 2015-11-09
SG11201502607UA (en) 2015-05-28
JP6069643B2 (ja) 2017-02-01
US20140100399A1 (en) 2014-04-10
MY171184A (en) 2019-09-30
CN104812726A (zh) 2015-07-29
BR112015007589A2 (pt) 2017-07-04
EP2903956A1 (en) 2015-08-12
CN104812726B (zh) 2019-04-30
TWI605037B (zh) 2017-11-11
PL2903956T3 (pl) 2019-03-29
EP2903956A4 (en) 2016-07-06
SG10201704951QA (en) 2017-07-28
EP2903956B1 (en) 2018-06-06
WO2014055249A1 (en) 2014-04-10
US20160340275A1 (en) 2016-11-24
ZA201502439B (en) 2016-01-27
KR20150080495A (ko) 2015-07-09
PT2903956T (pt) 2018-10-12
MX2015004220A (es) 2015-09-23
HUE039224T2 (hu) 2018-12-28
TR201810477T4 (tr) 2018-08-27
PH12015500753B1 (en) 2015-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10118876B2 (en) Butadiene extraction process
US9744475B2 (en) Butadiene extraction process
US20170204026A1 (en) Flexible butadiene extraction process
US10081581B2 (en) Butadiene extraction pre-absorber
JP4589317B2 (ja) 粗製ｃ４カットの分離方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant