KR101782276B1 - 락탐 또는 아미노산-기재 지방 아미드, 및 유기겔화제로서의 용도 - Google Patents

락탐 또는 아미노산-기재 지방 아미드, 및 유기겔화제로서의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR101782276B1
KR101782276B1 KR1020167004898A KR20167004898A KR101782276B1 KR 101782276 B1 KR101782276 B1 KR 101782276B1 KR 1020167004898 A KR1020167004898 A KR 1020167004898A KR 20167004898 A KR20167004898 A KR 20167004898A KR 101782276 B1 KR101782276 B1 KR 101782276B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
monoacid
diamine
acid
amide
composition
Prior art date
Application number
KR1020167004898A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160037971A (ko
Inventor
미셸 와이 베르나르
Original Assignee
아르끄마 프랑스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아르끄마 프랑스 filed Critical 아르끄마 프랑스
Publication of KR20160037971A publication Critical patent/KR20160037971A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101782276B1 publication Critical patent/KR101782276B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/33—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/31—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C09D7/12—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 성분을 기재로 하고:
a) 방향족 또는 지환족 또는 선형 C2 내지 C10 지방족 디아민으로부터 선택되는 디아민,
b) C3 내지 C12 락탐 또는 아미노산,
c) 임의로, 상기 디아민 a) 와 상이한 제 2 일차 디아민,
d) 히드록실화 지방 모노산,
e) 임의로, 선형 C6 내지 C12 지방족 산으로부터 선택되는 비히드록실화 모노산,
몰 비 b/(a+c) 가 0.25 내지 3/1 인, 지방 아미드에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 아미드의 제조 방법 및 유기 용매 매질 중의, 특히 코팅, 풀 또는 접착제, 유향수지, 밀폐제 또는 스트리핑제 조성물 또는 성형 또는 화장용 조성물 중의 유기겔화제 또는 유동학 첨가제로서의 이의 용도를 포함한다.

Description

락탐 또는 아미노산-기재 지방 아미드, 및 유기겔화제로서의 용도 {LACTAME OR AMINO ACID-BASED FATTY AMIDE, AND USE AS AN ORGANOGELATOR}
본 발명은 이의 조성물 내에 디아민과 관련하여 특정한 비로의 락탐 또는 아미노산을 포함하는 특정한 조성의 아미드, 이의 제조 방법 및 다양한 적용, 예컨대 코팅, 유향수지, 밀폐제, 성형 또는 화장 조성물에서의 유기겔화제 또는 유동학 첨가제로서의 이의 용도에 관한 것이다. 상기 디아미드는 고온에서의 특정한 행동, 특히 고온에서, 바람직하게는 60℃ 이상의 온도에서, 더욱 특히 70℃ 이상의 온도에서의 흐름에 대한 저항성의 행동을 갖는 성능을 갖는다.
이것은 본 발명의 아미드 첨가제가 고온 안정성을 가져, 동시에 고온에서의 상기 아미드의 활성화, 또한 고온의 사용을 필요로 하는 적용 시스템에서의 이의 사용을 가능하게 하기 때문이다. 특히, 본 발명의 디아미드는 활성화 및 온도 안정성 및 60℃ 이상의 온도에서의 사용을 가능하게 한다.
게다가, 본 발명은 이의 실행시 특정 공정 실시의 사용에 의해, 상기 락탐 또는 아미노산의 미세한 도입을 가능하게 하여, 이의 말단 (지방) 기와 관련하여, 디아미드의 잘 통제되고 미세한 구조를 갖게 하여, 미세한 구조 및 따라서 이의 유동학 성능의 재현성 및 통제가 되도록 할 수 있다.
본 발명은 첫번째로 특정한 조성을 가진 아미드에 관한 것이다.
본 발명의 두번째 주제는 방식 A) 에 따른 또는 방식 B) 에 따른 2 가지 대안 방식으로의 제조 방법이다.
본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따른 하나 이상의 아미드를 포함하는 또는 이것으로 이루어지는 유기겔화제, 특히 유동학 첨가제이다.
유기겔화제, 특히 유동학 첨가제로서의 본 발명의 아미드를 포함하는 유기 결합제 조성물, 본 목적을 위한 상기 아미드의 용도 및 이렇게 수득된 최종 생성물이 또한 포함된다.
따라서, 본 발명의 첫번째 주제는 하기 성분 기재의 (하기 성분의 반응에 의해 수득될 수 있다는 것을 의미함) 것이고:
a) 방향족, 지환족 또는 선형 C2 내지 C10 지방족 디아민으로부터 선택되는 일차 디아민,
b) C3 내지 C12 락탐 또는 아미노산, 바람직하게는 C3 내지 C12 락탐, 더욱 바람직하게는 C4 내지 C9 락탐, 더 더욱 바람직하게는 C6 락탐,
c) 임의로, 바람직하게는 선형 C2 내지 C10 지방족 디아민으로부터 선택되는, 상기 디아민 a) 와 상이한 두번째 일차 디아민,
d) 히드록실화 지방, 바람직하게는 C18 또는 C20, 모노산, 더욱 바람직하게는 12-히드록시스테아르산 또는 14-히드록시에이코산산, 바람직하게는 12-히드록시스테아르산,
e) 임의로, 선형 C6 내지 C12, 특히 C6 내지 C10, 지방족 산으로부터 선택되는 비히드록실화 모노산, 상기 모노산 d) 와 관련하여 상기 모노산 e) 의 몰 비 e/d 는 바람직하게는 0.5 를 초과하지 않음,
0.25 내지 3/1, 바람직하게는 0.25 내지 2/1, 더욱 우선적으로는 0.35 내지 2/1 의 범위의 몰 비 b/(a+c) 를 갖는 지방 아미드이다.
바람직하게는, 본 발명의 아미드의 구조 내에, 사슬 연장에 의한, 락탐 또는 아미노산 b) 로부터 유래된 반복 단위를 갖는 올리고아미드의 가능한 형성은, 3 을 초과하지 않는, 바람직하게는 3 미만인, 더욱 특히 1 내지 2 의 범위인 상기 반복 단위의 수에 제한된다.
c) 는, 상기 몰 비 b/(a+c) 에서, 상기 디아민 c) 가 존재하는 경우에만 고려되고; 다르게는, 상기 비는 b/a 로 감소됨을 명시해야만 한다.
본 발명의 특정 옵션에 따르면, 상기 지방 아미드는 각각의 말단에 화학식 d-b-a-d, d-b-a-b-d, d-a-d 및 상기 디아민 c) 가 존재하는 경우 가능하게는 d-c-d 에 의해 나타내질 수 있는 모노산 d) 기재의 지방 기를 갖는 하나 이상의 디아미드를 포함한다.
더욱 특히, 상기 모노산 e) 가 존재하는 경우, 상기 아미드는 화학식 d-b-a-d, d-b-a-b-d, e-b-a-d, e-b-a-b-d, e-b-a-e, e-b-a-b-e, d-a-d, d-a-e, e-a-e 및 상기 디아민 c) 가 존재하는 경우 가능하게는 e-c-e, d-c-d, d-c-e 에 의해 나타내질 수 있는 3 개 이상의 디아미드를 포함한다.
C18 또는 C20 모노산 d) 로서, 12-히드록시스테아르산 (12-HSA), 9-히드록시스테아르산 (9-HSA) 및/또는 10-히드록시스테아르산 (10-HSA) 또는 14-히드록시에이코산산 (14-HEA) 이 언급될 수 있고, 바람직하게는 12-히드록시스테아르산 (12-HSA) 및 14-히드록시에이코산산 (14-HEA), 12-히드록시스테아르산 (12-HSA) 이 가장 바람직하다. 상기 히드록실화 모노산은 언급되는 상기 모노산 d) 중 2 가지 이상의 혼합물일 수 있다.
디아민 a) 는 일차 아민이다. 상기 디아미드의 디아민 성분 a) 에 대해 적합하고 바람직한 선형 지방족 디아민의 예로서, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민 (또는 테트라메틸렌디아민), 펜타메틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민, 바람직하게는 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민이 언급될 수 있다.
성분 a) 에 따라 더욱 적합한 지환족 디아민의 예로서, 시클로헥산-1,3 디아민, 시클로헥산-1,4-디아민 및 시클로헥산-1,2 디아민, 특히 시클로헥산-1,3 디아민 또는 시클로헥산-1,4-디아민, 이소포론디아민, 1,3-, 1,4- 또는 1,2-비스(아미노메틸)시클로헥산 (m-, p- 또는 o-자일릴렌디아민 각각의 수소첨가로부터 유래됨), 바람직하게는 1,3- 또는 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 데카히드로나프탈렌디아민, 비스(4-아미노-3-메틸-시클로헥실)메탄 (BMACM) 또는 비스(4-아미노시클로헥실)메탄 (BACM), 또는 1-{[4-(아미노메틸)시클로헥실]옥시}프로판-2-아민이 언급될 수 있다. 바람직한 지환족 디아민은 시클로헥산-1,3-디아민, 시클로헥산-1,4-디아민, 1,3-, 1,4- 또는 1,2-비스(아미노메틸)시클로헥산, 이소포론디아민 및 비스(4-아미노시클로헥실)메탄으로부터 선택된다.
상기 디아미드의 성분 a) 로서 방향족 디아민의 적합하고 바람직한 예로서, 자일릴렌디아민, 바람직하게는 m- 또는 p-자일릴렌디아민, 페닐렌디아민, 바람직하게는 m- 또는 p-페닐렌디아민, 또는 톨루일렌디아민, 바람직하게는 m- 또는 p-톨루일렌디아민이 언급될 수 있다.
상기 디아미드의 디아민 성분 c) 에 대해 바람직한 적합한 선형 지방족 디아민의 예로서, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민 (또는 테트라메틸렌디아민), 펜타메틸렌디아민, 또는 헥사메틸렌디아민 및 바람직하게는 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민이 언급될 수 있다.
성분 b) 는 C3 내지 C12 락탐, 즉, 고리 내에 2 내지 11 개의 탄소 원자 및 아미드 -CO2NH- 기를 갖는 고리일 수 있고, b) 는 락탐에 대해 등가이나, 시클릭 구조 대신에 선형을 형성하는 등가 아미노산일 수 있다. 성분 b) 는 바람직하게는 락탐, 특히 C4 내지 C9 락탐, 더욱 바람직하게는 C6 락탐, 예컨대 카프로락탐이다.
모노산 e) 의 예로서, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산 또는 도데칸산 (또는 라우르산) 이 언급될 수 있다. 하기 산: 헥산산, 옥탄산, 노난산 및 데칸산이 바람직하다.
바람직하게는, 디아민 a) 및 임의로 c) 및 락탐 또는 아미노산 b), 특히 락탐 b) 사이의 몰 비 b/(a+c) 는 0.25 내지 2/1, 더욱 우선적으로는 0.35 내지 2/1 로 가변적이다.
특정 옵션에 따르면, 본 발명에 따른 상기 지방 아미드는 디아민 a) 로서, 방향족 디아민으로부터 선택되는 디아민을 갖고, 더욱 우선적으로는, 이 경우, 상기 디아민 a) 는 자일릴렌디아민, 바람직하게는 m- 또는 p-자일릴렌디아민, 페닐렌디아민, 바람직하게는 m- 또는 p-페닐렌디아민, 또는 톨루일렌디아민, 바람직하게는 m- 또는 p-톨루일렌디아민으로부터의 방향족 디아민이다. 더욱 특히, 상기 방향족 디아민 a) 는 자일릴렌디아민, 바람직하게는 m- 또는 p-자일릴렌디아민, 더욱 바람직하게는 m-자일릴렌디아민이다. 여전히 본 옵션에서 그리고 더욱 특정한 경우에 따르면, 상기 히드록실화 모노산 d), 즉, C18 또는 C20 히드록시 산 (또는 히드록실화 모노산) 은 상기 모노산 e) 의 부재 하의 12-히드록시스테아르산 (12-HSA) 이다. 또다른 대안적인 옵션에 따르면, 상기 모노산 d) (C18 또는 C20 히드록시 산) 는 상기 모노산 e) 의 존재 하의 12-히드록시스테아르산 (12-HSA) 이고, 바람직하게는 e) 는 헥산산, 옥탄산, 노난산 또는 데칸산으로부터 선택된다.
더욱 특히, 상기 디아민 a) 및 상기 디아민 c) (c) 가 존재하는 경우) 는 방향족 디아민 a) 및 선형 지방족 디아민 c) 로 구성된 디아민의 혼합물 또는 지환족 디아민 a) 및 선형 지방족 디아민 c) 의 혼합물에 상응할 수 있거나, 이의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 상기 아미드는 또한 하기 연속 반응 단계를 포함하는 방식 A) 또는 B) 에 따라 정의된 방법을 통해 수득될 수 있는 생성물로서 정의될 수 있다:
- 방식 A) 에 따르면:
i) 상기 디아민 a) 와 상기 락탐 또는 아미노산 b), 바람직하게는 락탐 b) 와의 반응, b) 로 개질된 디아민 a) 가 형성됨,
ii) 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의 단계 i) 의 생성물과 상기 모노산 d) 와의 반응, 또는
- 방식 B) 에 따르면:
i') 상기 모노산 d) 또는 임의로 상기 모노산 e) 와, 존재하는 경우, 상기 락탐 또는 아미노산 b), 바람직하게는 락탐 b) 와의 반응, b) 로 개질된 상응하는 모노산이 형성됨,
ii') 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의, 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 상기 모노산 d) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의, 다르게는, 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 모노산 e) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 d) 의 존재 하의, 단계 i') 로부터 (제조된) 상기 개질된 모노산과 상기 디아민 a) 와의 반응.
방식 B) 에 따른 본 발명의 아미드의 본 정의의 특정 옵션에 따르면, 상기 모노산 e) 는 하기 연속 반응 단계와 함께 존재한다:
i') 상기 모노산 e) 와 상기 락탐 또는 아미노산 b), 바람직하게는 락탐 b) 와의 반응, b) 개질된 모노산 e) 가 형성됨,
ii') 상기 단계 i') 에서 형성된 상기 개질된 모노산과 상기 디아민 a) 및 상기 모노산 d) 와의 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의 반응.
본 발명의 두번째 주제는 적어도 방식 A) 또는 방식 B) 를 포함하거나 이에 따라 실시되고 상기 정의되고 하기에 재현되는 하기 연속 반응 단계를 포함하는 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 아미드의 상응하는 제조 방법이다.
방식 A) 에 따른 방법은 하기 연속 단계를 포함한다:
i) 상기 디아민 a) 와 상기 락탐 또는 아미노산 b), 바람직하게는 락탐 b) 와의 반응, b) 개질된 디아민 a) 가 형성됨,
ii) 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의, 단계 i) 로부터의 생성물과 상기 모노산 d) 와의 반응.
더욱 구체적으로, 방식 A) 에 따른 상기 방법에서, 상기 성분 b) 는 락탐이고, 상기 아민 a) 와의 상기 반응은 음이온성 개시제로서 상기 아민을 사용하는 상기 락탐 b) 의 음이온성 올리고머화이다. 이 경우는 몰 비 b/(a+c) < 1 에 대해 특히 유효하다.
방식 B) 에 따른 방법은 하기 연속 단계를 포함한다:
i') 상기 모노산 d) 또는 임의로 상기 모노산 e) 와, 존재하는 경우, 상기 락탐 또는 아미노산 b), 바람직하게는 락탐 b) 와의 반응, b) 로 개질된 상응하는 모노산이 형성됨,
ii') 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의, 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 상기 모노산 d) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의, 다르게는, 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 모노산 e) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 d) 의 존재 하의, 단계 i') 로부터 (제조된) 상기 개질된 모노산과 상기 디아민 a) 와의 반응.
방식 B) 에 따른, 본 방법의 첫번째 옵션에 따르면, 상기 모노산 e) 가 존재하고 상기 방법은 하기 연속 반응 단계를 포함한다:
i') 상기 모노산 e) 와 상기 락탐 또는 아미노산 b), 바람직하게는 락탐 b) 와의 반응, b) 로 개질된 모노산 e) 가 형성됨,
ii') 단계 i') 에서 형성된 상기 개질된 모노산과 상기 디아민 a) 및 상기 모노산 d) 와의 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의 반응.
본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따라 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미드를 포함하는 또는 이것으로 이루어지는 또는 본 발명에 따라 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득되는 유기겔화제이다. 더욱 특히, 이것은 유기 용매, 바람직하게는 하나 이상의 극성 유기 용매를 포함하는 유기 용매 중의 전-활성화된 형태로 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따라 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미드 또는 유기겔화제를 포함하는 유기 결합제 조성물을 포괄한다.
바람직하게는, 본 조성물은 코팅 조성물, 특히 페인트, 바니쉬, 잉크 또는 젤 코트 조성물, 풀 또는 접착제 조성물, 스트리핑 (stripping), 유향수지 또는 밀폐 조성물, 성형 조성물 또는 화장 조성물이다.
본 발명은 또한 유기 용매 매질 및 더욱 특히 코팅, 풀 또는 접착제, 스트리핑제, 유향수지 또는 밀폐제, 성형 또는 화장 조성물 중의 유기겔화제 또는 특히 유동학 첨가제로서의 상기 아미드의 용도를 포괄한다.
마지막으로, 본 발명은 코팅, 유향수지 또는 밀폐제 또는 스트리핑제, 성형 부품 또는 화장품, 풀 또는 접착 씰 (seal) 로부터 선택되는 본 발명에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미드를 포함하는 최종 생성물을 포괄한다.
하기 예는 이의 범위에 임의의 제한 없이, 본 발명의 설명 및 이의 실시를 나타낸다.
I - 사용되는 출발 재료
표 1: 사용되는 출발 재료
Figure 112016018228800-pct00001

II - 사용되는 방법 및 시험
제형은 하기 2 가지 시험으로 평가된다: 유동 저항성 (또는 흐름에 대한 저항성) 시험 및 상이한 속도에서의 점도의 평가.
- 유동 저항성 시험
이것은 중력으로 인한 코팅의 흐름에 대한 저항성을 성립하는 것을 가능하게 하는 흐름 시험기 (Levelling/Sagging Tester, Sheen Instruments 사제) 를 사용하여 실시된다. 스테인레스 스틸로부터 제조되고 균일한 날 (straight blade) 을 가진, 본 시험기는 증가하는 값의 노치 (notch) 를 포함한다.
시험은 흐름 시험기를 사용하는 대조 스트립 상의 평행 두께의 페인트의 상이한 스트립을 증착시키는 것으로 이루어진다. 대조 차트를 즉시 수직 위치로 놓는데, 가장 얇은 필름이 상위에 있다. 스트립이 만나는 두께는 흐름에 대한 경향을 나타낸다.
- 점도의 평가
이것은 본원에서 25℃ 에서 Brookfield® RV (스핀들: S 4) 를 사용하여 실시된다. 스핀들의 속도는 50 RPM (또는 rpm: 분 당 회전수 (rotation per minute)) 로 설정되고, 각각의 페인트의 점도는 그것이 안정화된 후에 측정된다. 작업은 20 RPM, 10 RPM, 5 RPM 또는 1 RPM 의 속도로 반복된다.
III - 유기겔화제 및 유동학 첨가제로서의 디아미드의 제조 및 특징분석
본 발명에 따른 상기 방식 A) 에 따른 메타-(m-)자일릴렌디아민/카프로락탐 예비축합물의 합성
272 g 의 m-자일릴렌디아민 (즉, 2 mol 의 디아민 또는 4 등가의 아민 Y-NH), 226 g 의 카프로락탐 (즉, 2 mol) 및 0.8 g 의 Borchikat® 22 를 질소 분위기 하에서, 온도계, 딘 및 스타크 (Dean and Stark) 장치, 콘덴서 및 교반기가 구비된 0.5 리터 둥근-목 플라스크 내에 도입한다.
혼합물을 질소 스트림 하에서 250℃ 로 가열한다. 아미노분해 (aminolysis) 에 의해 고리가 개방되는 반응을 점도의 관찰에 의해 모니터링한다. 8 시간 후, 점도는 안정해지고, 반응 혼합물을 150℃ 로 냉각시킨 다음, 배출시킨다.
실시예 1: m-자일릴렌디아민/카프로락탐 예비축합물 및 헥사메틸렌디아민 기재의 디아미드
64.4 g 의 m-자일릴렌디아민/카프로락탐 예비축합물 (즉, 0.25 mol 또는 0.5 등가의 아민, 시작 시에 0.25 mol 의 카프로락탐과 반응한 0.25 mol 의 m-XDA 에 상응하는 0.25 mol 의 예비축합물), 63.8 g 의 헥사메틸렌디아민 (즉, 0.25 mol, 0.5 등가의 아민), 및 315.2 g 의 12-히드록시스테아르산 (1.00 mol, 1.00 등가 카르복시) 을 질소 분위기 하에서, 온도계, 딘 및 스타크 (Dean and Stark) 장치, 콘덴서 및 교반기가 구비된 1 리터 둥근-목 플라스크 내에 도입한다.
혼합물을 200℃ 로, 여전히 질소 스트림 하에서 가열한다. 제거된 물은 딘 및 스타크 장치 내에 150℃ 로부터 축적되기 시작한다. 반응을 산 및 아민 수에 의해 모니터링한다. 산 및 아민 값이 10 mg KOH/g 미만인 경우, 반응 혼합물을 150℃ 로 냉각시킨 다음, 실리콘 주형 내로 배출시킨다. 일단 주위 온도로 냉각되면, 생성물을 7 μ 의 수득되는 평균 크기를 가진 미세하고 통제된 크기 등급을 수득하기 위해 분쇄 및 체질에 의해 기계적으로 미분화한다.
IV - 페인트 제형 내의 유동학적 성능의 평가
평가에 사용되는 페인트 제형
1 - 제조
밀베이스 (millbase) 제형을 하기 방식으로 표 3 에서의 비율로 제조한다:
재킷 시스템에 의해 가열된 분산제 그릇에 (Dispermill® 2075 황색선, 공급처: Erichsen):
1. 에폭시 결합제 및 또한 분산제 및 소포제의 도입. 균질화는 2 분 후에 800 회전/분 (rpm) 으로 일어난다.
2. 충전제 및 안료의 도입 및 이후 7 cm 날을 사용하여 30 분 동안 3000 회전/분에서 분쇄함. 재킷 그릇에 의해, 본 단계를 냉수 (20℃) 배스로 냉각시킨다.
3. 용매의 도입.
2 - 활성화
밀베이스의 제조 24 시간 후, 제형을 4 cm 날을 사용하여 3000 회전/분 (rpm) 에서 다시 분산시킨다. 각각의 디아미드를 제시된 활성화 온도 (40℃ 에서 70℃ 로 가변됨) 에서 20 분에 걸쳐 3000 회전/분으로 밀베이스 내로 도입한다.
희석된 경화제 (표 4) 의 밀베이스에의 도입 후, 페인트를 자일렌/부탄올 (1/1) 혼합물로 0.4 Pa.s (Brookfield® CAP 1000 을 사용하여 2500 s-1 에서 25℃ 에서 cone 4 상에서 측정됨) 로 조정한다. 경화제와 용매 혼합물 사이의 비율은 표 4 에 정의된다.
조정 후, 페인트를 1500 회전/분으로 2 분 동안 혼합한 다음 30 분 동안 정치시켰다.
표 2: 밀베이스 제형
Figure 112016018228800-pct00002

표 3: 경화제
Figure 112016018228800-pct00003

3 - 제형 및 결과의 유동학의 평가
페인트 제형을 상기 언급된 프로토콜에 따라 60℃ 의 활성화 온도로 표 2 및 3 의 비율에 따라 제조하였다.
흐름에 대한 저항성 결과 (표 4) 및 유동학 결과 (표 5) 는 본 발명에 따른 실시예 1 의 디아미드가 이것이 일단 60℃ 에서 활성화되는 경우 제형에 대해 틱소트로픽 효과 및 흐름에 대한 양호한 저항성을 갖는다는 것을 보여준다.
표 4: 흐름에 대한 저항성 결과
Figure 112016018228800-pct00004

표 5: 유동학적 결과
Figure 112016018228800-pct00005

Claims (25)

  1. 하기 성분을 기재로 하고:
    a) 방향족, 지환족 또는 선형 C2 내지 C10 지방족 디아민으로부터 선택되는 일차 디아민,
    b) C3 내지 C12 락탐 또는 아미노산,
    c) 임의로, 선형 C2 내지 C10 지방족 디아민으로부터 선택되는, 상기 디아민 a) 와 상이한 제 2 일차 디아민,
    d) 히드록실화 지방 C18 또는 C20 모노산,
    e) 임의로, 선형 C6 내지 C12 지방족 산으로부터 선택되는 비히드록실화 모노산, 상기 모노산 d) 와 관련하여 상기 모노산 e) 의 몰 비 e/d 는 0.5 를 초과하지 않음,
    몰 비 b/(a+c) 가 0.25 내지 3/1 의 범위인, 지방 아미드.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 아미드가 각 말단에, 모노산 d) 기재의 지방 기를 갖는 하나 이상의 디아미드를 포함하며, 상기 디아미드가 화학식 d-b-a-d, d-b-a-b-d, d-a-d 및 상기 디아민 c) 가 존재하는 경우 가능하게는 d-c-d 로 나타내어지는 것이 가능한, 지방 아미드.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 모노산 e) 가 존재하고, 상기 아미드가 화학식 d-b-a-d, d-b-a-b-d, e-b-a-d, e-b-a-b-d, e-b-a-e, e-b-a-b-e, d-a-d, d-a-e, e-a-e 및 상기 디아민 c) 가 존재하는 경우 가능하게는 e-c-e, d-c-d, d-c-e 로 나타내질 수 있는 3 개 이상의 디아미드를 포함하는, 지방 아미드.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 모노산 d) 가 12-히드록시스테아르산인, 지방 아미드.
  5. 제 1 항에 있어서, 몰 비 b/(a+c) 가 0.25 내지 2/1 인, 지방 아미드.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 디아민 a) 가 방향족 디아민으로부터 선택되는, 지방 아미드.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 아민 a) 가 자일릴렌디아민, 페닐렌디아민으로부터의 방향족 디아민인, 지방 아미드.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 디아민이 자일릴렌디아민인, 지방 아미드.
  9. 제 6 항에 있어서, 상기 모노산 d) 가 상기 모노산 e) 의 부재 하의 12-히드록시스테아르산인, 아미드.
  10. 제 6 항에 있어서, 상기 모노산 d) 가, 상기 모노산 e) 의 존재 하의 12-히드록시스테아르산인, 아미드.
  11. 제 1 항에 있어서, 방식 A) 에 따라 하기 연속 단계를 포함하는, 방법에 의해 수득될 수 있는, 아미드:
    i) 상기 디아민 a) 와 상기 락탐 또는 아미노산 b) 와의 반응, b) 에 의해 개질된 디아민 a) 가 형성됨,
    ii) 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의 및 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의 단계 i) 의 생성물의 상기 모노산 d) 와의 반응.
  12. 제 1 항에 있어서, 방식 B) 에 따라 하기 연속 단계를 포함하는, 방법에 의해 수득될 수 있는, 아미드:
    i') 상기 모노산 d) 또는 임의로 상기 모노산 e) 의, 존재하는 경우, 상기 락탐 또는 아미노산 b) 와의 반응, b) 로 개질된 상응하는 모노산이 형성됨,
    ii') 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의, 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 상기 모노산 d) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의, 다르게는, 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 모노산 e) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 d) 의 존재 하의, 단계 i') 로부터 제조된 상기 개질된 모노산과 상기 디아민 a) 와의 반응.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 디아민 c) 가 존재하는, 아미드.
  14. 하기 연속 반응 단계를 포함하는 적어도 방식 A) 를 포함하거나 이것에 따라 실시되는, 제 1 항에 따라 정의된 아미드의 제조 방법:
    i) 상기 디아민 a) 와 상기 락탐 또는 아미노산 b) 와의 반응, b) 개질된 디아민 a) 가 형성됨,
    ii) 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의 및 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의 단계 i) 로부터의 생성물의 상기 모노산 d) 와의 반응.
  15. 제 14 항에 있어서, 방식 A) 에 따른 상기 방법에서, 상기 성분 b) 가 락탐이고 상기 아민 a) 와의 상기 반응이 음이온성 개시제로서 상기 디아민을 사용하는 상기 락탐 b) 의 음이온성 올리고머화인, 방법.
  16. 하기 연속 반응 단계를 포함하는 적어도 방식 B) 를 포함하거나 이것에 따라 실시되는, 제 1 항에 정의된 아미드의 제조 방법:
    i') 상기 모노산 d) 또는 임의로 상기 모노산 e) 의, 존재하는 경우, 상기 락탐 또는 아미노산 b) 와의 반응, b) 에 의해 개질된 상응하는 모노산이 형성됨,
    ii') 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의 및 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 상기 모노산 d) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 e) 의 존재 또는 부재 하의, 다르게는, 상기 단계 i') 로부터의 상기 모노산이 모노산 e) 인 경우, 이 경우, 상기 모노산 d) 의 존재 하의, 단계 i') 로부터 제조된 상기 개질된 모노산과 상기 디아민 a) 와의 반응.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 모노산 e) 가 하기 연속 반응 단계를 포함하는 상기 방법과 함께 존재하는, 방법:
    i') 상기 모노산 e) 와 상기 락탐 또는 아미노산 b) 와의 반응, b) 개질된 모노산 e) 가 형성됨,
    ii') 상기 디아민 c) 의 존재 또는 부재 하의 단계 i') 에서 형성된 상기 개질된 모노산과 상기 디아민 a) 및 상기 모노산 d) 와의 반응.
  18. 제 1 항에 정의되는 또는 제 14 항에 정의되는 방법에 의해 수득되는 하나 이상의 아미드를 포함하는 또는 이것으로 이루어지는, 유기겔화제.
  19. 제 18 항에 있어서, 하나 이상의 극성 유기 용매를 포함하는 유기 용매 중의 예비활성화된 형태인, 유기겔화제.
  20. 제 1 항에 정의되는 하나 이상의 아미드를 포함하는, 유기 결합제 조성물.
  21. 제 18 항에 정의되는 유기겔화제를 포함하는, 유기 결합제 조성물.
  22. 제 20 항에 있어서, 코팅 조성물 또는 젤 코트 조성물, 풀 또는 접착제 조성물, 스트리핑 (stripping), 유향수지 또는 밀폐 조성물, 성형 조성물 또는 화장 조성물인, 조성물.
  23. 제 21 항에 있어서, 코팅 조성물 또는 젤 코트 조성물, 풀 또는 접착제 조성물, 스트리핑 (stripping), 유향수지 또는 밀폐 조성물, 성형 조성물 또는 화장 조성물인, 조성물.
  24. 코팅, 유향수지, 밀폐제, 스트리핑제, 성형품, 화장품 또는 풀 또는 접착 씰로부터 선택되는, 제 1 항에 정의되는 또는 제 14 항에 정의되는 방법에 의해 수득되는 하나 이상의 아미드를 포함하는, 최종 생성물.
  25. 제 1 항에 있어서, 상기 히드록실화 지방 C18 또는 C20 모노산이 12-히드록시스테아르산 또는 14-히드록시에이코산산으로부터 선택되는, 지방 아미드.
KR1020167004898A 2013-07-25 2014-07-18 락탐 또는 아미노산-기재 지방 아미드, 및 유기겔화제로서의 용도 KR101782276B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1357349 2013-07-25
FR1357349A FR3008973B1 (fr) 2013-07-25 2013-07-25 Amide gras a base de lactame ou d'aminoacide et utilisation comme organogelateur.
PCT/FR2014/051846 WO2015011376A2 (fr) 2013-07-25 2014-07-18 Amide gras a base de lactame ou d'aminoacide et utilisation comme organogelateur

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160037971A KR20160037971A (ko) 2016-04-06
KR101782276B1 true KR101782276B1 (ko) 2017-09-26

Family

ID=49510303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167004898A KR101782276B1 (ko) 2013-07-25 2014-07-18 락탐 또는 아미노산-기재 지방 아미드, 및 유기겔화제로서의 용도

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9796663B2 (ko)
EP (1) EP3024815B1 (ko)
JP (1) JP6283415B2 (ko)
KR (1) KR101782276B1 (ko)
CN (1) CN105452215B (ko)
BR (1) BR112015031274A2 (ko)
DK (1) DK3024815T3 (ko)
ES (1) ES2751395T3 (ko)
FR (1) FR3008973B1 (ko)
TW (1) TWI537237B (ko)
WO (1) WO2015011376A2 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110885586A (zh) * 2019-10-17 2020-03-17 苏州丰倍生物科技有限公司 一种植物油基油墨粘度调节剂及其制备方法
EP4289886A1 (en) * 2022-06-10 2023-12-13 Arkema France Continuous or semi-continuous process for producing a pre-activated organogelator paste

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011026573A (ja) 2009-06-25 2011-02-10 Asahi Kasei Chemicals Corp ポリアミド組成物、ポリアミド組成物のペレット及びポリアミド組成物を含む成形品
US20120129735A1 (en) 2010-11-19 2012-05-24 Elementis Specialties, Inc. Non-aqueous drilling additive useful to produce a flat temperature-rheology profile

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969087A (en) * 1974-08-07 1976-07-13 Ajinomoto Co., Ltd. Gels of nonpolar liquids with N-acyl amino acids and derivatives thereof as gelling agents
JPS59129271A (ja) * 1983-01-14 1984-07-25 Sanyo Chem Ind Ltd 非水系塗料のたれ防止剤
JPS60223876A (ja) * 1984-04-20 1985-11-08 Nippon Oil & Fats Co Ltd 流動特性調節剤
JPH05258613A (ja) * 1992-03-11 1993-10-08 Hitachi Cable Ltd 絶縁電線
JPH1126573A (ja) * 1997-07-08 1999-01-29 Oki Electric Ind Co Ltd 誘電体分離基板の製造方法
JP4316781B2 (ja) * 2000-09-07 2009-08-19 Ｔｄｋ株式会社 重合官能基含有アルキレンアミド誘導体、ゲル化剤およびコーティング体
JP4174994B2 (ja) * 2001-02-13 2008-11-05 味の素株式会社 油性基剤のゲル化剤
FR2820739B1 (fr) * 2001-02-13 2004-01-02 Ajinomoto Kk Derive d'acide amine et gelifiant, composition de gel et cosmetique le contenant, et procedes de preparation correspondants
JP2003301164A (ja) * 2002-02-05 2003-10-21 Nitto Denko Corp 重合性ゲル化剤
US20090223409A1 (en) 2008-03-07 2009-09-10 Xerox Corporation Compounds suitable for use in inks and inks having such compounds
JP5571202B2 (ja) * 2010-03-12 2014-08-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ジアミドゲル化剤を含む流体洗剤組成物及び製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011026573A (ja) 2009-06-25 2011-02-10 Asahi Kasei Chemicals Corp ポリアミド組成物、ポリアミド組成物のペレット及びポリアミド組成物を含む成形品
US20120129735A1 (en) 2010-11-19 2012-05-24 Elementis Specialties, Inc. Non-aqueous drilling additive useful to produce a flat temperature-rheology profile

Also Published As

Publication number Publication date
FR3008973A1 (fr) 2015-01-30
EP3024815B1 (fr) 2019-08-21
DK3024815T3 (da) 2019-10-21
JP6283415B2 (ja) 2018-02-21
JP2016531107A (ja) 2016-10-06
BR112015031274A2 (pt) 2017-07-25
US9796663B2 (en) 2017-10-24
EP3024815A2 (fr) 2016-06-01
WO2015011376A2 (fr) 2015-01-29
TW201506004A (zh) 2015-02-16
CN105452215A (zh) 2016-03-30
TWI537237B (zh) 2016-06-11
KR20160037971A (ko) 2016-04-06
WO2015011376A3 (fr) 2015-04-09
US20160168078A1 (en) 2016-06-16
FR3008973B1 (fr) 2016-09-16
CN105452215B (zh) 2018-08-28
ES2751395T3 (es) 2020-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6283414B2 (ja) 有機ゲル化剤として用いられる脂環式ジアミン及び脂肪族ジアミンをベースとする脂肪酸ジアミド
DK2877445T3 (en) FATIC ACID DIAMIDS INCLUDING HYDROXYSTEARIC ACIDS AS ORGANOGLATIC AGENTS
CN104718186B (zh) 作为有机胶凝剂的基于14‑羟基二十烷酸的脂肪酸酰胺
EP4100457A1 (de) Vernetzte aliphatische polyketone
KR101782276B1 (ko) 락탐 또는 아미노산-기재 지방 아미드, 및 유기겔화제로서의 용도
JP2013049761A (ja) 非水系防食塗料用粉末状垂れ防止剤およびその製造方法
CN105408307B (zh) 作为胶凝添加剂的基于己内酰胺的脂肪酰胺
JP7447106B2 (ja) バイオベースであってもよい１，５－ペンタメチレンジアミンに基づくレオロジー添加剤
KR100814004B1 (ko) 수용성 아마이드 왁스의 제조방법
TW201922959A (zh) 水系塗料用之沈澱抑制劑組成物
JP6974883B1 (ja) 粘性調整剤、及びそれを含有する被膜形成剤
Sakanishi et al. Rheology Control of Isododecane with Newly Synthesized Organogelators; 3, 3', 4, 4'-Benzophenone Tetracarboxamide

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant