KR101763966B1 - 산화올레핀의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
다공성 지지체 상에 산화구리 및 산화루테늄을 포함하는 촉매의 존재하에서, 올레핀을 산소와 반응시키는 것을 포함하는 산화올레핀의 제조 방법.
Description
본 발명은 산화올레핀의 제조 방법에 관한 것이다.
산화프로필렌과 같은 산화올레핀은, 그중에서도 다양한 직물 및 플라스틱의 제조에 널리 사용되는 가장 중요한 화학물질이다. 경제적으로 실현가능한 설비 디자인을 위해 희망하는 높은 생산률로 산화올레핀을 수득하기 위한 방법을 탐구하기 위해 여러 연구가 집중적으로 시도되어 왔다.
최근, 구리-개질 촉매가 프로필렌 에폭시화에 대해 주목되고 있다 [J. Catal. 236 (2005) 401]. 금속성 구리의 단일 결정 연구는 Cu0 가 Ag0 보다 알릴 수소를 함유하는 알켄에 대해 본질적으로 훨씬 더 선택적인 에폭시화 촉매였다는 것을 보여주었다 [J. Mol. Catal. A 228 (2005) 27]. 실리카 (SiO2) 촉매 상에 지지된 CuI 가 또한 산소-풍부 조건 하에서 에폭시화에 대해 효율적이었다는 것을 밝혔다 [J. Phys. Chem. C 112 (2008) 7731].
게다가, 몇몇 납 단일-금속 개질 촉매가 SiO2 상의 몰리브덴 [Appl. Catal. A 316 (2007) 142.; Catal. Lett. 121 (2008) 33] 및 Mobil Composition of Matter (MCM)-41 상의 철 [J. Catal. 239 (2006) 105; JJ. Phys. Chem. B 109 (2005) 23500] 과 같은 프로필렌의 직접적 기상 에폭시화에 대해 시험되었다.
프로필렌 에폭시화를 위한 지지된 멀티금속 촉매는 개개의 금속 성분과 비교하여 이들이 종종 우수한 촉매 특성을 나타내므로 큰 관심을 갖게 된다 [Ind. Eng. Chem. Res. 42 (2003) 1571].
일부 제안된 촉매, 예컨대 염화나트륨-개질 VCexCu1 -x 혼합 옥시드 [J. Catal. 211 (2002) 552], 니켈 금속 함유 은-기재 촉매 [Appl. Catal. A 294 (2005) 34], 티탄-SBA-15 상의 금 [J. Catal. 248 (2007) 235], 및 MCM-41 상의 금 [Appl. Catal. A 240 (2003) 243] 이 있다.
발명의 요약
본 발명은 하기를 제공한다:
[1] 다공성 지지체 상에 산화구리 및 산화루테늄을 포함하는 촉매의 존재 하에 올레핀을 산소와 반응시키는 것을 포함하는 산화올레핀의 제조 방법.
[2] [1] 에 있어서, 다공성 지지체가 Al2O3, SiO2, TiO2 또는 ZrO2 를 포함하는 방법.
[3] [1] 에 있어서, 다공성 지지체가 SiO2 를 포함하는 방법.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 촉매 중의 산화구리 및 산화루테늄의 총량이 촉매 양의 0.01 내지 80 중량% 인 방법.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 촉매 중의 구리/루테늄 금속 중량비가 1/99 내지 99/1 인 방법.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 산화구리가 CuO 인 방법.
[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 산화루테늄이 RuO2 인 방법.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, 올레핀이 프로필렌이고, 산화올레핀이 산화프로필렌인 방법.
[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 있어서, 다공성 지지체를 구리 및 루테늄 이온을 함유하는 용액으로 함침시켜 조성물을 제조한 후, 조성물을 하소시킴으로써 촉매가 수득되는 방법.
[10] [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 있어서, 100 내지 350℃ 의 온도에서 올레핀을 산소와 반응시키는 것을 포함하는 방법.
[11] 다공성 지지체 상에 산화구리 및 산화루테늄을 포함하는 산화올레핀의 제조용 촉매.
[12] [11] 에 있어서, 다공성 지지체를 구리 및 루테늄 이온을 함유하는 용액으로 함침시켜 조성물을 제조한 후, 조성물을 하소시킴으로써 수득되는 촉매.
[13] [11] 또는 [12] 에 있어서, 다공성 지지체가 Al2O3, SiO2, TiO2 또는 ZrO2 를 포함하는 촉매.
[14] [11] 또는 [12] 에 있어서, 다공성 지지체가 SiO2 를 포함하는 촉매.
[15] [11] 또는 [14] 중 어느 하나에 있어서, 산화올레핀이 산화프로필렌인 촉매.
[16] 다공성 지지체 상에 산화구리 및 산화루테늄을 포함하는 촉매인, 산화올레핀의 제조를 위한 촉매의 용도.
[17] [16] 에 있어서, 산화올레핀이 산화프로필렌인 촉매의 용도.
도 1 은 실시예 2, 분석 (1) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 2 는 실시예 2, 분석 (2) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 3 은 실시예 3, 분석 (1) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 4 는 실시예 3, 분석 (2) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 5 는 실시예 4, 분석 (1) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 6 은 실시예 4, 분석 (2) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 7 은 실시예 5 의 분말 X-선 회절 패턴을 보여주는 그래프이다.
도 2 는 실시예 2, 분석 (2) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 3 은 실시예 3, 분석 (1) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 4 는 실시예 3, 분석 (2) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 5 는 실시예 4, 분석 (1) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 6 은 실시예 4, 분석 (2) 의 결과를 보여주는 그래프이다.
도 7 은 실시예 5 의 분말 X-선 회절 패턴을 보여주는 그래프이다.
본 발명의 방법은 산화구리 및 산화루테늄을 포함하는 촉매의 존재하에서 올레핀을 산소와 반응시키는 것을 포함한다.
촉매에서, 산화구리 및 산화루테늄은 다공성 지지체 상에 지지된다. 상기 촉매는 산화올레핀의 제조에 이용가능하고, 이것이 본 발명의 하나의 양상이다.
다공성 지지체는 산화구리 및 산화루테늄을 지지할 수 있는 다공을 갖는다. 다공성 지지체는 바람직하게는 Al2O3, SiO2, TiO2 또는 ZrO2, 더욱 바람직하게는 TiO2 또는 SiO2, 더 더욱 바람직하게는 SiO2 를 포함한다. SiO2 를 포함하는 다공성 지지체의 예에는 메조포러스 실리카가 포함된다. 이러한 다공성 지지체는 또한 제올라이트를 포함할 수 있다.
촉매가 지지체로서 SiO2 를 포함하는 경우, 산화올레핀은 양호한 수율 및 양호한 선택도로 제조될 수 있다.
촉매는 1 종 이상의 산화구리를 포함할 수 있다.
산화구리는 통상 구리 및 산소로 구성된다. 산화구리의 예에는 Cu2O 및 CuO 가 포함된다. 산화구리는 바람직하게는 CuO 이다.
촉매는 1 종 이상의 산화루테늄을 포함할 수 있다. 산화루테늄은 통상 루테늄 및 산소로 구성된다.
산화루테늄의 예에는 RuO4, 및 RuO2 가 포함된다. 산화루테늄은 바람직하게는 RuO2 이다. 촉매는 바람직하게는 CuO 및 RuO2 를 포함하는데, 이러한 산화금속이 개선된 산화올레핀 선택도에 기여할 수 있기 때문이다. 촉매 중, 산화구리 및 산화루테늄의 총 함량은 바람직하게는 촉매 양의 0.01 내지 80 중량% 이다. 총 함량이 상기 범위에 놓인 경우, 산화올레핀 수율 및 선택도가 추가로 향상될 수 있다. 총 함량의 하한은 더욱 바람직하게는 촉매 양의 0.05 중량%, 더 더욱 바람직하게는 촉매 양의 0.1 중량% 이다. 총 함량의 상한은 더욱 바람직하게는 촉매 양의 50 중량%, 더 더욱 바람직하게는 촉매 양의 30 중량% 이다.
촉매 중 구리/루테늄 금속 중량비는 1/99 내지 99/1 이다. 금속 중량비가 상기 범위에 놓인 경우, 산화올레핀 선택도가 추가로 향상될 수 있다.
금속 중량비의 하한은 더욱 바람직하게는 2/98, 더 더욱 바람직하게는 3/97 이다. 금속 중량비의 하한은 더욱 바람직하게는 98/2, 더 더욱 바람직하게는 97/3 이다.
촉매의 제조는 특정한 방법에 제한되지 않는다.
예를 들어, 촉매는 다공성 지지체를 구리 및 루테늄 이온을 함유하는 용액으로 함침시켜 조성물을 제조한 후, 조성물을 하소시킴으로써 수득된다. 지지체는 분말의 형태이거나, 원하는 구조를 필요한 대로 형상화할 수 있다.
구리 및 루테늄 이온을 함유하는 용액은 용매에 구리 금속 염 및 루테늄 금속 염을 용해함으로써 제조될 수 있다. 구리 금속 염의 예에는 구리 아세테이트, 구리 염화암모늄, 브롬화구리, 탄산구리, 구리 에톡시드, 수산화구리, 요오드화구리, 구리 이소부티레이트, 구리 이소프로폭시드, 구리 옥살레이트, 구리 옥시클로라이드, 구리 니트레이트, 및 염화구리가 포함된다. 루테늄 금속 염의 예에는 예를 들어, 할라이드, 예컨대 브롬화루테늄, 염화루테늄, 요오드화루테늄, 옥시할라이드, 예컨대 Ru2OCl4, Ru2OCl5 및 Ru2OCl6, 할로게노 착물, 예컨대 [RuCl2(H2O)4]Cl, 암민 착물, 예컨대 [Ru(NH3)5H2O]Cl2, [Ru(NH3)5Cl]Cl2, [Ru(NH3) 6]Cl2 및 [Ru(NH3)6]Cl3, 카르보닐 착물, 예컨대 Ru(CO)5 및 Ru3(CO)12, 카복실레이트 착물, 예컨대 [Ru3O(OCOCH3)6(H2O)3] 루테늄 니트로실클로라이드 및 [Ru2(OCOR)4]Cl (R= 탄소수 1 내지 3 의 알킬기), 니트로실 착물, 예컨대 [Ru(NH3)5(NO)]Cl3, [Ru(OH)(NH3)4(NO)](NO3)2 및 [Ru(NO)](NO3)3, 아민 착물, 아세틸아세토네이트 착물, 및 암모늄 염, 예컨대 (NH4)2[RuCl6] 이 포함된다. 구리 금속 염 및 루테늄 금속 염 중 임의의 것이 할로겐 이온을 함유하는 경우, 할로겐 이온은 수득된 촉매 중에 존재할 수 있다. 촉매 중에 존재하는 이러한 할로겐 이온은 구리 또는 루테늄과 염 또는 화합물을 형성할 수 있다.
용액은 pH 를 조절하기 위해 산성 또는 염기성 화합물을 함유할 수 있다.
용액에 대한 용매의 예에는 물, 알코올, 예컨대 메탄올 또는 에탄올, 및 에테르가 포함된다.
다공성 지지체의 총 양은 바람직하게는 촉매 양의 20 내지 99.99 중량%, 더욱 바람직하게는 촉매 양의 50 내지 99.95 중량%, 더욱 바람직하게는 촉매 양의 70 내지 99.9 중량% 이나, 특정 범위에 제한되지 않는다.
제조된 조성물은 하소 전에 바람직하게는 대략 40 내지 대략 200 ℃ 의 온도에서 건조된다. 건조는 표준압 또는 감압에서 공기 분위기 하에 또는 또한 비활성 기체 분위기 (예를 들어 Ar, N2, He) 하에 수행될 수 있다. 건조 시간은 바람직하게는 0.5 내지 24 시간의 범위이다. 건조 후, 조성물은 원하는 구조를 필요한 대로 형상화할 수 있다.
조성물을 하소하는 것은 제한되지 않으나, 이것은 바람직하게는 산소를 함유하는 기체 분위기 하에서 수행된다. 이러한 기체의 예에는 공기 및 산소가 포함된다. 기체는 질소, 헬륨, 아르곤, 및 수증기와 같은 희석 기체와 적합한 비로 혼합된 후 사용될 수 있다. 하소를 위한 최적 온도는 기체, 조성 등에 따라 다르나, 너무 고온은 산화루테늄 및 산화구리의 응집을 야기할 수 있다.
따라서, 하소 온도는 전형적으로는 200 내지 800 ℃, 바람직하게는 400 내지 600 ℃ 이다.
촉매는 분말로서 사용될 수 있으나, 종종 원하는 구조, 예컨대 구, 펠릿, 실린더, 고리 또는 중공 실린더, 별로 형상화된다. 촉매는 압출, 램 압출, 정제화와 같은 공지된 절차에 의해 형상화될 수 있다. 하소는 통상적으로 원하는 구조를 형상화한 후 수행되나, 이것은 또한 이들을 형상화하기 전에 수행할 수 있다.
그 다음, 이하에서는 상기 기재된 바와 같은 촉매의 존재 하에 올레핀을 산소와 반응시키는 것을 설명한다.
본 발명에서, 올레핀은 선형 또는 분지형 구조를 가질 수 있고, 통상적으로는 2 내지 10 개, 바람직하게는 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 올레핀의 예에는 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐 및 옥텐, 더욱 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌 및 부텐, 더 더욱 바람직하게는 프로필렌이 포함된다.
반응은 일반적으로 기상에서 수행된다. 반응에서, 올레핀 및 산소는 기체 형태로 개별적으로 공급될 수 있다. 올레핀 및 산소는 또한 이들의 혼합된 기체 형태로 공급될 수 있다. 올레핀 및 산소 기체는 희석 기체로서 공급될 수 있다. 희석 기체의 예에는 질소 또는 희기체, 예컨대 아르곤 및 헬륨이 포함된다.
산소 공급원으로서, 순수한 산소가 사용될 수 있고, 또는 반응에 비활성인 기체를 함유하는 혼합 기체, 예컨대 공기가 사용될 수 있다. 사용되는 산소의 양은 반응 유형, 촉매, 반응 온도 등에 따라 다르다. 산소의 양은 올레핀 1 몰에 대해 전형적으로는 0.01 내지 100 몰, 바람직하게는 0.03 내지 30 몰, 더욱 바람직하게는 0.25 내지 10 몰이다.
반응은 일반적으로 100 내지 350 ℃, 바람직하게는 120 내지 330 ℃, 더욱 바람직하게는 170 내지 310 ℃ 의 온도에서 수행된다.
본 반응은 감압 내지 증압 하에서 실시된다. 이러한 압력 하에서 반응을 실시함으로써, 산화올레핀의 생산성 및 선택도가 향상될 수 있다. 갑압은 대기압보다 낮은 압력을 의미한다. 증압은 대기압보다 높은 압력을 의미한다. 감압 내지 증압 하에서, 압력은 절대압으로, 전형적으로는 0.01 내지 3 MPa 의 범위, 바람직하게는 0.02 내지 2 MPa 의 범위이다.
반응은 배치식 반응 또는 연속 반응으로서, 바람직하게는 산업적 적용을 위한 연속 반응으로서 실시될 수 있다. 본 발명의 반응은 올레핀과 산소를 혼합한 다음, 감압 내지 증압 하에서 혼합물을 촉매와 접촉시킴으로써 실시될 수 있다.
반응기 유형은 제한되지 않는다. 반응기 유형의 예는 유동층 반응기, 고정층 반응기, 이동층 반응기 등, 바람직하게는 고정층 반응기이다. 고정층 반응기를 사용하는 경우에는, 단일관 반응기 또는 다중관 반응기가 사용될 수 있다. 1 개 초과의 반응기가 사용될 수 있다. 반응기 수가 많은 경우, 소형 반응기, 예를 들어 마이크로반응기가 사용될 수 있다 (이는 다중 채널을 가질 수 있음). 단열 유형 또는 열 교환 유형이 또한 사용될 수 있다.
본 발명에서, 산화올레핀은 선형 또는 분지형 구조를 가질 수 있고, 통상 2 내지 10 개, 바람직하게는 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유한다. 산화올레핀의 예에는 바람직하게는 산화에틸렌, 산화프로필렌, 산화부텐, 산화펜텐, 산화헥센, 산화헵텐 및 산화옥텐, 더욱 바람직하게는 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부텐, 더 더욱 바람직하게는 산화프로필렌이 포함된다.
수득된 산화올레핀은 증류에 의한 분리와 같이 당업계에 공지된 방법에 의해 수집될 수 있다.
실시예
실시예에서, 각각의 측정을 하기 방법에 따라 수행하였다.
1. 데이터 분석을 열 전도성 검출기 (TCD), PoraPLOT U (10M) 및 분자체 13X (10M) 가 구비된 온-라인 Micro-Gas Chromatograph (Varian, CP-4900) 에 의해 수행하였다.
2. 검출된 생성물은 산화프로필렌 (PO), 아세톤 (AT), 아세트알데히드 (AD), COx (CO2 및 CO), 및 프로파날 + 아크롤레인 (PaL+AC) 이었다.
주석: PaL+AC 는 2 가지 화합물이 동일한 체류 시간에 나타나므로 함께 보고되었으나, PaL 은 전형적으로는 오직 미량으로만 발견되었다.
생성물을 기체 크로마토그래피 (GC) 에 의해 분석하였다. 프로필렌, 산소, 및 CO2 에 대한 GC 보정을 질량 유량 조절계 (MKS) 및 운반 기체로서 He 를 사용하여 수행하였다.
PO, AC, AT 및 AD 에 대한 보정은 가열된, 배기된 2250 cm3 스테인레스 스틸 탱크에서 공지된 양의 액체를 증발시키고 운반 기체로서 He 를 사용함으로써 수행하였다. 모든 보정은 GC 계산에 대한 근거로서 피크 면적을 사용하여, 적어도 0.995 의 R2 를 갖는 선형 5-지점 곡선을 산출하였다. 각 생성물의 함량을 상기 언급된 바와 같은 방법에 의해 제조된 2 개의 상이한 보정에 근거해 측정하였다. 이하, 보정 중 하나에 기반한 분석을 "분석 (1)" 로 언급하고, 또다른 보정에 기반한 분석을 "분석 (2)" 로 언급한다.
3. 프로필렌 전환율, 생성물 선택도, 및 생성물의 수율 (생성물의 선택도 × 프로필렌 전환율로서 계산됨) 을 탄소 평형에 근거하여 계산하였다.
프로필렌 전환율 (XPR) 을 하기 식에 따라 계산하였고:
XPR = {[PO+AC+AT+2AD/3+CO2/3]out/[C3H6]in} × 100%;
이후 PO 선택도 (SPO) 를 하기 식을 사용하여 계산하였다:
SPO = {[PO] / [PO+AC+AT+2AD/3+CO2/3]} × 100%
실시예 1
Ru [(NH4)2RuCl6, Aldrich] 및 Cu [Cu(NO3)2, Alfa Aesar, ACS, 98.0% - 102.0%] 의 수용액을 1:1 의 금속 중량비로 혼합하여, 금속 염 용액을 제조하였다. 금속 염 용액을 SiO2 지지체 분말 (표면적 325 m2/g) 내에 도입하고 24 시간 동안 공기에서 지지체를 투과하도록 방치하였다. 산출된 물질을 용액으로부터 수집하고, 120℃ 에서 8 시간 동안 건조시키고, 500℃ 에서 6 시간 동안 공기에서 하소시켜, 5 wt% 의 총 금속 로딩에서 1/1 의 Cu/Ru 금속 중량비를 갖는 촉매를 산출하였다.
촉매 (5.0 mg) 를 어레이 마이크로반응기, 각각의 반응기 채널을 따라 있는 웰 및 반응기 채널 내에 부동태화된 200 마이크론 ID 모세관 샘플링 탐침이 구비된, 문헌 [Angew. Chem. Int. Ed. 38 (1999) 2794] 에 언급된 반응기의 웰 내에 두었다. 14 vol% 프로필렌 (C3H6), 26 vol% O2, 및 60 vol% He 로 이루어진 혼합 기체를 250℃ 의 반응기 온도에서, 질량 유량 조절계 (MKS, Andover, MA) 로 20,000 h- 1 의 기체 시공간 속도 (GSHV) 로 웰에 공급하였다. 부동태화된 200 마이크론 ID 모세관 샘플링 탐침을 사용하여 반응기 배출 기체의 인출에 의해 기체 샘플링을 달성하였다.
제조 결과는 하기 제시된, 상기 기재된 바와 같은 각각의 보정에 근거하여 측정하였다. 산화프로필렌 선택도: 14.8%, 산화프로필렌 수율: 0.16%, 및 프로필렌 전환율: 1.1% (분석 (1))
산화프로필렌 선택도: 10.5%, 산화프로필렌 수율: 0.16%, 및 프로필렌 전환율: 1.5% (분석 (2))
실시예 2
15 개의 촉매를 금속 함량이 X wt% Cu, (5-X) wt% Ru (이 때 0 ≤ X ≤ 5 임) 였던 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 제조하였다. 산화프로필렌의 제조를 실시예 1 에 기재된 바와 동일한 방식으로 실시하였다.
분석 (1) 에 근거한 결과를 도 1 에 제시한다. 분석 (2) 에 근거한 결과를 도 2 에 제시한다.
실시예 3
5 개의 촉매를 각각의 촉매 중 총 금속 양이 1.25, 2.5, 7.5, 10 또는 15 wt% 였고, Ru/Cu=3.6/1.4 의 금속 중량비를 갖는 것을 제외하고는, 실시예 1 에 기재된 바와 동일한 방식으로 제조하였다.
산화프로필렌의 제조를 수득된 각각의 촉매를 사용했던 것을 제외하고는, 실시예 1 에 기재된 바와 동일한 방식으로 실시하였다.
분석 (1) 에 근거한 결과를 도 3 에 제시한다. 분석 (2) 에 근거한 결과를 도 4 에 제시한다.
실시예 4
촉매를 금속 중량비가 Ru/Cu=3.6/1.4 였던 것을 제외하고는, 실시예 1 에 기재된 바와 동일한 방식으로 제조하였다. 산화프로필렌의 제조를 본 실시예의 촉매를 사용했던 것을 제외하고는, 실시예 1 에 기재된 바와 동일한 방식으로 실시하였다. 혼합물 기체는 2.5 vol% 프로필렌 (C3H6), 15 vol% O2, 및 82.5 vol% He 로 이루어졌고, 반응 온도는 170, 190, 210, 230, 250, 270, 290 또는 310℃ 였다.
분석 (1) 에 근거한 결과를 도 5 에 제시한다. 분석 (2) 에 근거한 결과를 도 6 에 제시한다.
실시예 5
실시예 1 에서 수득된 촉매의 분말 X-선 회절 (XRD) 패턴은 Ni 필터 및 Soller 슬릿 콜리메이터가 피팅된 PANalytical X'Pert PRO 로 측정하였다. 45 kV 및 40 mA 에서의 Cu-K α 방사선을 사용하여 활성 촉매 상을 확인하였다.
SiO2 상에 지지된 하기 금속 화합물을 상기와 동일한 방식으로 제조 및 시험하였다: Cu(NO3)2 로부터 제조되었던 SiO2 상에 지지된 CuO (Cu 함량, 3.6 wt% 의 총 CuO 및 SiO2); 및 (NH4)2RuCl6 으로부터 제조되었던 SiO2 상에 지지된 RuO2 (Ru 함량, 7.2 wt% 의 총 RuO2 및 SiO2).
XRD 패턴을 도 7 에 제시한다. 촉매의 XRD 패턴은 이것이 임의의 결정질의 혼합된 금속 산화물 또는 합금을 형성하지 않으면서 CuO 및 RuO2 를 포함한다는 것을 보여준다.
실시예 6
촉매는 TiO2 를 SiO2 대신 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 제조한다. 산화프로필렌의 제조를 촉매가 사용되는 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 실시한다.
Claims (17)
- 다공성 지지체 상에 산화구리 및 산화루테늄을 포함하고, 구리/루테늄 금속 중량비가 8/92 내지 72/28 인 촉매의 존재 하에 프로필렌을 산소와 반응시키는 것을 포함하는 산화프로필렌의 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서, 다공성 지지체가 Al2O3, SiO2, TiO2 또는 ZrO2 를 포함하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 다공성 지지체가 SiO2 를 포함하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 촉매 중의 산화구리 및 산화루테늄의 총량이 촉매 양의 0.01 내지 80 중량% 인 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화구리가 CuO 인 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화루테늄이 RuO2 인 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 다공성 지지체를 구리 및 루테늄 이온을 함유하는 용액으로 함침시켜 조성물을 제조한 후, 조성물을 하소시킴으로써 촉매가 수득되는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 100 내지 350℃ 의 온도에서 프로필렌을 산소와 반응시키는 것을 포함하는 방법.
- 다공성 지지체 상에 산화구리 및 산화루테늄을 포함하고, 구리/루테늄 금속 중량비가 8/92 내지 72/28 인 산화프로필렌의 제조용 촉매.
- 제 9 항에 있어서, 다공성 지지체를 구리 및 루테늄 이온을 함유하는 용액으로 함침시켜 조성물을 제조한 후, 조성물을 하소시킴으로써 수득되는 촉매.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 다공성 지지체가 Al2O3, SiO2, TiO2 또는 ZrO2 를 포함하는 촉매.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 다공성 지지체가 SiO2 를 포함하는 촉매.
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