KR101727791B1 - 산화방지제-기재의 보호 시스템을 갖는 복합물 입자, 및 그를 포함하는 국소용 조성물 - Google Patents

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밀란 프란즈 소즈카
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크리스티나 지. 프테나키스
나딘느 아. 페르노데
리, (닥터) 윌슨 에이.
린다 나즈덱
메리앤 맥키버-알피에리
로렌스 피. 테타
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Abstract

본 발명은 복합물 입자의 분산액을 함유하는 국소용 조성물에 관한 것이다. 이러한 복합물 입자는 각각 중합체성 쉘 내에 캡슐화되거나 포획된 하나 이상의 코어 입자를 함유한다. 코어 입자의 적어도 일부는 반응성 산소 종(ROS)의 생성을 일으킬 수 있는 물질로 이루어진다. 각각의 복합물 입자는 추가로 (1) 코어 입자의 부근에 생성된 ROS를 억제하거나 소거하기 위하여 중합체성 쉘 내에 코어 입자와 함께 캡슐화되어 있거나 함께 포획되어 있는 제1 산화방지제, 및 (2) 피부에 대한 산화성 손상(예: 지질 과산화)을 예방하거나 감소시키기 위하여 중합체성 쉘 위에 코팅되어 있는 제2 산화방지제를 함유한다. 따라서, 본 발명의 입자 분산액은 산화성 분해 또는 열화에 민감한 유기 자외선 차단제에 의해 국소용 자외선 차단제 조성물로 쉽게 제형화되어, 자외선에 대한 노출에 의해 초래된 피부 손상에 대하여 개선된 보호를 제공할 수 있다.

Description

산화방지제-기재의 보호 시스템을 갖는 복합물 입자, 및 그를 포함하는 국소용 조성물{COMPOSITE PARTICLES HAVING AN ANTIOXIDANT-BASED PROTECTIVE SYSTEM, AND TOPICAL COMPOSITIONS COMPRISING THE SAME}
[관련 출원에 대한 상호 참조]
본 출원은 2008년 8월 12일 출원된 미국 특허 가출원 61/088,032호를 우선권 주장한다.
[본 발명의 분야]
본 발명은 자외선(UV) 또는 다른 환경 요인에 대한 노출에 의해 초래되는 산화성 스트레스에 대해 피부의 보호를 향상시키기 위하여 독특한 산화방지제-기재의 보호 시스템을 갖는 복합물 입자를 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다.
반응성 산소 종(ROS), 예를 들어 산소 이온, 자유 라디칼 및 과산화물(무기 또는 유기)은 생세포에 의한 정상적인 산소 대사의 천연 부산물이다. 한편, ROS는 산화환원 신호라 불리는 과정인 세포 신호에서 중요한 역할을 하고, 이들은 또한 병원체를 공격하고 사멸시키는 면역 시스템에 의해 사용되어, 그 병원체에 의한 침범에 대하여 생세포를 보호한다. 다른 한편으로, 반응성 산소 종은, 적당한 때에 감소되거나 제거되지 않으면, 단백질, 지질 및 DNA를 포함한 생세포의 모든 성분에 광범위한 손상을 일으킬 수 있다. 따라서, 적절한 세포 항상성을 유지하기 위하여는, ROS의 생성과 소비 사이에서 균형이 유지되어야 한다. 생세포에 의해 생성되는 다양한 효소, 예를 들어 초과산화물 디스뮤타제, 카탈라제 및 글루타티온 퍼옥시다제는 세포의 산화방지제로서 작용하여 과량의 반응성 종을 제거한다. 그 결과, 반응성 산소 종은 정상 생세포에서 낮은 수준으로 존재할 뿐이고, 이들에 의해 일어난 손상은 다양한 세포 복구 메카니즘에 의해 끊임없이 복구된다. 그러나, 환경적 스트레스의 시간 동안, ROS 수준은 급격하게 증가할 수 있고, 이는 생물학적 시스템에 의한 ROS의 생성과, 반응성 중간생성물의 독성을 없애거나 생성된 손상을 복구하는 생물학적 시스템의 능력의 사이에 불균형을 가져올 수 있다. 이는 흔히 "산화성 스트레스"라고 불리는 상황으로 축적된다. 산화성 스트레스는 동맥경화증, 파킨슨병 및 알츠하이머병과 같은 다수의 질병에 관련된다. 산화성 스트레스는 또한 노화 과정의 주된 원인인 것으로 생각된다.
피부는 다양한 환경적 공격에 직접 노출되기 때문에, ROS가 특히 형성되기 쉬운 기관이다. 산화성 스트레스의 축적된 영향하에 있는 동안, 피부는 노화의 다양한 징후, 예를 들어 각질층의 얇아짐, 탄력 및 긴장성의 손실, 과도한 건조함, 및 미세한 선과 주름의 출현을 나타내기 시작할 것이다.
따라서, 과량의 ROS를 소거하고 산화성 스트레스의 유해한 영향에 대하여 피부를 보호하는 강한 산화방지제의 활성을 갖는 국소용 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.
미용 조성물에 흔히 사용되는 임의의 입자, 예를 들어 산화 철, 이산화 티탄 및 산화 아연은 피부에 산화성 스트레스를 일으킬 수 있을 뿐만 아니라, 미용 조성물의 기타 성분 또는 구성요소를 방해할 수 있는 ROS의 생성을 일으키는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 많은 유기 염료/착색제, 유기 자외선 차단제 및 기타 유기 미용 성분은 산화성 분해 또는 열화에 민감한 것으로 알려져 있다. ROS-방출 입자와 상기 유기 미용 성분을 병용하면, 유기 미용 성분의 동일 반응계 분해 또는 열화를 일으키고, 미용 조성물의 전체 성능 및 안정성에 불리한 영향을 줄 수 있다
따라서, ROS-방출 입자를 처리하거나 변형시켜 ROS-방출 입자가 피부에 가할 수 있는 임의의 가능한 산화성 스트레스를 제거하거나 감소시키고, ROS-방출 입자가 다른 미용 성분을 분해 또는 열화시키지 않도록 하는 것이 계속 필요하다.
[발명의 개요]
본 발명은 단독으로 또는 자외선(UV) 또는 다른 환경 요인에 대한 노출시에 반응성 산소 종(ROS)의 생성을 일으킬 수 있는 하나 이상의 코어 입자를 함유하는 복합물 입자를 제공하는데, 이때 코어 입자는 독특한 산화방지제-기재의 보호 시스템을 갖는 중합체성 쉘 내에 캡슐화되어 있다. 이러한 산화방지제-기재의 보호 시스템은 ROS-방출 코어 입자가 피부에 가할 수 있는 임의의 가능한 산화성 스트레스를 제거하거나 감소시키고, 이러한 코어 입자가 다른 미용 성분을 분해시키거나 열화시키지 않도록 작용하며, 또한 주위 환경에서 과량의 ROS를 소거하여 산화성 스트레스의 임의의 가능한 유해한 영향에 대하여 피부를 보호할 수 있다.
하나의 양상에서, 본 발명은 미용상 또는 제약상 허용되는 매질 내 복합물 입자의 분산액을 함유하는 국소용 조성물에 관한 것으로, 이때 각각의 복합물 입자는 중합체성 쉘 내에 캡슐화된 하나 이상의 코어 입자를 가지고, 코어 입자의 적어도 일부는 ROS의 생성을 일으킬 수 있는 물질을 함유하고, ROS를 억제하거나 소거할 수 있는 제1 산화방지제는 중합체 쉘 내에 코어 입자와 함께 캡슐화되어 있거나 함께 포획되어 있고, 피부에 대한 산화성 손상을 예방하거나 감소시킬 수 있는 제2 산화방지제는 중합체성 쉘 위에 코팅되어 있다.
다른 양상에서, 본 발명은 중합체성 쉘 내에 캡슐화되어 있는 하나 이상의 코어 입자를 함유하는 복합물 입자에 관한 것으로, 이때 코어 입자의 적어도 일부는 ROS의 생성을 일으킬 수 있는 물질을 함유하고, ROS를 억제하거나 소거할 수 있는 제1 산화방지제는 중합체 쉘 내에 코어 입자와 함께 캡슐화되어 있거나 함께 포획되어 있고, 피부에 대한 산화성 손상을 예방하거나 감소시킬 수 있는 제2 산화방지제는 중합체성 쉘에 걸쳐 코팅되어 있다.
본 발명의 다른 양상 및 목적은 하기 발명의 상세한 설명, 실시예 및 특허청구범위를 보면 더 분명히 알게 될 것이다.
본 발명의 복합물 입자는, 상이한 두 장소에 위치한 상이한 두 산화방지제를 함유하는 독특한 보호 시스템을 사용함으로써, 코어 입자에 의해 초래된 반응성 산소 종(ROS)의 생성을 상당히 감소시키거나 완전히 제거할 수 있고, 동시에 산화성 손상에 대한 피부의 보호를 개선시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시양태에 따른, 전형적인 복합물 입자의 개략적인 횡단면도이다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른, 다른 전형적인 복합물 입자의 개략적인 횡단도이다.
ROS의 생성을 일으킬 수 있는 임의의 무기 또는 유기 고체 입자는 코어 입자로서 사용되어 본 발명의 복합물 입자를 형성할 수 있다. 예를 들어, 코어 입자는 임의의 금속 산화물, 예를 들어 산화 철, 산화 아연 및 이산화 티탄으로 형성될 수 있다. 더 구체적으로, 본 발명의 코어 입자는 이산화 티탄 또는 산화 아연을 포함할 수 있다. 산화 아연 및 이산화 티탄 입자는 광보호 특징을 갖는 것으로 알려져 있고, 자외선 차단제 조성물의 특히 바람직한 성분이다. 그러나, "있는 그대로의(naked)" 상태 또는 비처리 상태의 산화 아연 및 이산화 티탄 입자는 자외선(UV)에 노출시 ROS의 생성을 일으키는 것으로 알려져 있고, 그 결과 피부에 산화성 스트레스, 및 주위 환경 내의 다른 유기 미용 성분(예를 들어, 유기 염료 또는 유기 자외선 차단제)의 산화성 분해 또는 열화를 일으킨다. 따라서, 산화 아연 및 이산화 티탄 입자를 전술한 결점을 극복하도록 처리하거나 변형시키는 것이 중요하다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 조성물 입자 내 코어 입자의 일부는 이산화 티탄을 포함하지만, 다른 코어 입자는 산화 아연을 포함한다. 본 발명에 사용된 코어 입자는 또한 ROS를 생성하거나 ROS의 생성을 일으킬 수 있는 유기 미용 성분, 예를 들어 불포화 지질, 유기 염료 또는 착색제, 유기 자외선 차단제, 향 화합물, 정유 등으로 이루어질 수 있다.
본 발명에 사용되는 코어 입자는 임의의 규칙적 또는 불규칙적 모양, 예를 들어 구형, 입방체, 원통형, 평면, 섬유상 등일 수 있다. 본원에 사용된 코어 입자의 평균 입도는 약 0.001 내지 75 ㎛일 수 있다. 바람직하게는(반드시는 아님), 입자는 약 1 ㎛ 미만, 더 바람직하게는 약 0.001 내지 약 0.1 ㎛, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.05 ㎛이다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 코어 입자는 중합체성 쉘 내에 캡슐화되어 있거나 포획되어 있다. 본 발명의 중합체성 쉘은 임의의 적합한 합성 또는 천연 중합체를 포함할 수 있다. 바람직하게는(반드시는 아님), 본 발명에 사용된 중합체성 쉘은, 1종 이상의 에틸렌계 불포화 단량체를 중합하여 에틸렌계 불포화 단량체의 단독중합체 또는 공중합체, 또는 에틸렌계 불포화 단량체와 1종 이상의 유기 기의 공중합체를 형성하여 얻은 1종 이상의 합성 중합체를 포함한다. 본 발명의 실시에 적합할 수 있는 에틸렌계 불포화 단량체의 예로는 비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드, 아크릴로니트릴, 아크릴산 및 그의 상응하는 C1-C20 지방족 또는 방향족 에스테르, 메타크릴산 및 그의 상응하는 C1-C20 지방족 또는 방향족 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 비닐 피롤리돈, 알켄(예: 스티렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 메틸펜텐, 1,3-부타디엔 등)이 있다. 본 발명의 중합체성 쉘은 또한 적합한 합성 중합체, 예를 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리프탈아미드, 폴리이미드, 폴리카르보네이트, 폴리케톤, 셀룰로즈 아세테이트, 폴리술폰, 폴리페닐렌 술파이드, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리락트산, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아미드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 및 전술한 중합체들의 공중합체로 이루어질 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 코어 입자는 붕괴된 중합체성 쉘 내에 포획되어 있는데, 이 중합체성 쉘은 팽창성 유체를 캡슐화하고 있는, 변형가능한 중합체성 쉘을 갖는 중공 미세구로부터 형성된다. 구체적으로, 이러한 중공 미세구는 포획되는 코어 입자 및 극성 유기 용매와 혼합되어 있다. 극성 유기 용매는 중공 미세구의 변형가능한 중합체성 쉘을 팽윤시키므로(쉘을 용해시키지는 않고), 팽윤된 중합체성 쉘에 다수의 미세채널이 형성되어 코어 입자가 중공 미세구 내로 들어가 그로부터 팽창성 유체가 나오게 된다. 그에 따라, 하나 이상의 코어 입자가 그 안에 포획되어 있는 붕괴된 중합체성 쉘을 각각 포함하는 미세구가 형성된다. 포획 과정 및 상기 미세구의 형성에 사용된 물질은, 2008년 6월 13일에 출원된, 동시 계류중인 미국 특허출원 12/138,742호("COMPOSITIONS COMPRISING SOLID PARTICLES ENTRAPPED IN COLLAPSED POLYMERIC MICROSPHERES, AND METHODS OF MAKING THE SAME")에 더 상세하게 기술되어 있고, 그 내용은 본원에 참조로 인용되어 있다.
코어 입자에 의해 방출된 반응성 산소 종(ROS)을 효과적으로 줄이거나 제거하기 위하여, ROS-소거제인 제1 산화방지제를 중합체 쉘 내에 코어 입자와 함께 캡슐화하거나 함께 포획한다. 이러한 식으로, 제1 산화방지제는 코어 입자에 매우 근접하여 국한되거나 고정화되고, 따라서 효능이 상당히 개선된 코어 입자의 부근에 생성된 임의의 ROS를 억제하거나 소거할 수 있다.
임의의 적합한 ROS-소거제는 본 발명의 제1 산화방지제로서 사용될 수 있는데, 그의 비제한적인 예로는 일중항 산소 소거제, 초과산화물 소거제, 히드록실 라디칼 소거제, 또는 이들의 혼합물 또는 조합물이 있다. 예를 들어, 제1 산화방지제는 다음의 광범위한 범주 중에서 선택될 수 있다: (A) 토코페롤(예: 비타민 E), 토코트리에놀 및 이들의 유도체(예: 아세테이트 및 숙시네이트); (B) 카로테노이드, 예를 들어 알파-카로텐, 베타-카로텐(비타민 A로도 알려져 있음), 감마-카로텐, 리코펜, 루테인, 베타-크리토크산틴, 제아잔틴 및 아스타크산틴; (C) 무기질, 예를 들어 아연, 셀레늄 및 마그네슘(셀레늄-함유 화합물은 추가로 셀렌단백질을 포함함); (D) 폴리페놀(예: 플라보노이드), 페놀산, 및 비산성 페놀성 화합물(예: 엘라기탄닌, 갈로탄닌 및 축합된 탄닌); (E) 리포산(예: 알파-리포산 및 디히드로리포산); (F) 전이금속 이온-결합 단백질(예: 세룰로플라스민, 락토페린 및 트랜스페린); (G) 멜라토닌; (H) 호르몬 및 호르몬-관련 화합물(예: 에스트로겐, 티록신 및 데히드로에피안드로스테론); (I) 폴리아민(예: 카다베린, 퓨트레신, 스페르미딘 및 스페르민); (J) 타목시펜 및 그의 대사물질(예: 4-히드록시타목시펜); (K) 프로포폴; (L) 시남산 및 그의 유도체; (M) 쿠마린; (N) 스틸벤(예: 레스베라트롤); (O) 단백질(예: 알부민) 및 아미노산(예: 크레아틴). 본 발명의 복합물 입자에 제1 산화방지제로서 또한 사용될 수 있는 기타 산화방지제로는 테르페노이드, 유기황 화합물, 인돌, 리그난, 코엔자임 Q, 요산, 구리 및 피크노게놀이 있다.
더 구체적으로, 본 발명의 제1 산화방지제는 아선약(Acacia catechu) 껍질 추출물, 알파-토코페롤, 안토시아닌, 아르간 나무(Argania spinosa) 잎 추출물, 아로니아(초크베리) 추출물, 아스코르브산 및 그의 에스테르, 루이보스(Aspalathus linearis) 추출물, 바이칼린, 바쿠치올, 대나무 추출물, 대나무 잎 추출물, 벤포티아민, 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 차나무(Camellia sinensis) 추출물, 카테킨, 클로로겐산, 카라기난(Chondrus crispus) 추출물, 감귤 과피 추출물, 코코아 추출물, 코코아 폴리페놀, 크랜베리 추출물, 데카르복시 카르노신 HCl, 디에틸헥실 시링길리데넬 말로니에이트, 에피갈리카테신 갈레이트(EGCG), 에틸비스이미노메틸구아이아콜 망간 클로라이드(EUK-134), 페룰산, 페룰산 모노포스페이트, 무화과 나무(Ficus carica) 추출물, 감마-오리자놀, 포도씨 추출물, 포도껍질 추출물, 4-히드록시-이소류신 추출물, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산 및 그의 포스페이트, 히드록시 디메톡시벤질 말로네이트, 아프리카 감자(Hypoxis hemerocallidea) 추출물, 이데베논, 카엠프페롤, 키위씨 추출물, 콜라 열매 분말, L-에르고티오네인, L-히스티딘, 리포산 및 그의 에스테르, 리치 씨 추출물, L-2-옥소-티아졸리딘(OTZ), 루테인, 루테올린, 망간 글루코네이트, 만니톨, 노니(Morinda citrifolia) 잎 추출물, 미리세틴, N-아세틸 시스테인(NAC), 펜타갈로일글루코즈(PGG), 인디언 구스베리(Phyllanthus emblica) 추출물, 퀘르세틴, 퀘르세틴 수화물, 퀘르시트린, 적포도주 추출물, 레스베라트롤 및 그의 유도체, 블랙커런트(Ribes nigrum) 추출물, 홍경천(Rhodiola rosea) 추출물, 체스트넛 로즈(Rosa roxburghii) 열매 추출물, 로즈마리 추출물, 로즈마린산, 루틴, 살리실산, 살리실로일 시클릭 포스페이트, 황금 추출물, 황금(Scutellaria baicaleszsis) 뿌리 추출물, 라일락(Siringa vulgaris) 추출물, 시금치 추출물, 테트라히드로쿠르큐미노이드, 토코페롤 및 그의 에스테르, 바닐라 추출물, 호두 폴리페놀, 및 이들의 혼합물 또는 조합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 전술한 산화방지제 중에서, 제1 산화방지제로서 N-아세틸 시스테인(NAC), 감마-오리자놀, 및 테트라히드로쿠르큐미노이드가 특히 바람직하고, 감마-오리자놀이 가장 바람직하다.
코어 입자에 근접하여 생성된 ROS는 본 발명의 복합물 입자의 중합체성 쉘 내의 제1 산화방지제에 의해 완전히 제거되거나 상당히 감소될 수 있지만, 인간의 피부는 피부 세포의 지질, 단배질 및 DNA에 산화성 손상을 일으킬 수 있는 기타 환경적 요인, 예를 들어 자외선(UV), 연기, 자극이 강한 화학약품 등에 의해 초래될 수 있는 산화성 스트레스를 받을 수 있다. 지질은 보통 이러한 산화성 공격의 제1 표적이고, 따라서 지질 과산화의 수준은 일반적으로 피부에 대한 산화성 손상을 나타내는 생체 표지자로서 사용된다. "지질 과산화"란 용어는 세포 손상을 일으킬 수 있는, 세포외 지질 또는 세포막 지질의 산화성 열화를 가리킨다. 이 과정은, 예를 들어 자유 라디칼 연쇄 반응에 의해 진행될 수 있는데, 이때 ROS는 먼저 수소 원자와 반응하여 지방산 라디칼과 물을 형성한 다음, 지방산 라디칼(그 자체로 안정하지 않음)은 분자상 산소와 쉽게 반응하여 퍼옥실-지방산 라디칼을 형성하고, 뒤이어 퍼옥실-지방산 라디칼(이 또한 그 자체로 안정하지 않음)은 다른 자유 지방산과 반응하여 상이한 지방산 라디칼과 과산화 수소를 형성하거나, 자신과 반응하여 환상 과산화물을 형성한다. 연쇄 반응은, 각 사이클에서 형성되는 새로운 지방산 라디칼에 의해, 이들 지방산 라디칼이 서로 반응하여 비라디칼 종을 생성하거나 또는 지방산 라디칼이 주위 환경의 산화방지제에 의해 제거될 때까지 진행될 것이다. 이 연쇄 반응이 충분히 빨리 종결되지 않으면, 세포막에 상당한 손상을 가져올 수 있다. 또 다른 경로는 지질 과산화물의 형성을 개시할 수 있는 내인성 광감작제에 의한 일중항 산소 생성에 의한 것이다. 또한, 산화 최종 생성물은 돌연변이 유발성이거나 발암성일 수 있다. 예를 들어, 최종 생성물인 말론디알데히드는 DNA와 반응하여 DNA의 손상 및 돌연변이를 일으킬 수 있다.
피부에 대한 전술한 산화성 손상의 전술한 유해한 영향에 대해 피부를 보호하기 위하여, 피부 지질 과산화를 포함한 피부에 대한 산화성 손상을 예방하거나 감소시킬 수 있는 제2 산화방지제가 제공된다. 이러한 제2 산화방지제는 본 발명의 복합물 입자의 중합체성 쉘의 위를 코팅하므로, 시간이 지남에 따라 주위 환경으로 방출되어 산화성 스트레스와 싸우고 가능한 산화성 손상에 대하여 피부를 보호할 수 있다. 피부 지질 과산화를 포함한 피부에 대한 산화성 손상을 예방하거나 감소시킬 수 있는 임의의 적합한 산화방지제는 본 발명에서 제2 산화방지제로서 사용될 수 있고, 그의 비제한적인 예로는 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 아스코르빌 토코페릴 말리에이트, 부틸화 히드록시아니솔(BHA), 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 카에살피니아(Caesalpinia paraensis) 추출물, 클로로겐산, 미역고사리(Polypodium leucotomos) 추출물, 아선약 껍질 추출물, 알파-토코페롤, 안토시아닌, 아르간 나무 잎 추출물, 아로니아(초크베리) 추출물, 아스코르브산 및 그의 에스테르, 아스코르빌 토코페릴 말리에이트(2-CME), 루이보스 추출물, 바이칼린, 바쿠치올, 대나무 추출물, 대나무 잎 추출물, 벤포티아민, 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 차나무 추출물, 카모마일(Chamomilla recutita, matricaria) 꽃 오일, 카테킨, 클로겐산, 카라기난 추출물, 감귤 과피 추출물, 코코아 추출물, 코코아 폴리페놀, 크랜베리 추출물, 데카르복시 카르노신 HCl, 디에틸헥실 시링갈(syringal) 말로네이트, 에피갈리카테신 갈레이트(EGCG), 에틸비스이미노메틸구아이아콜 망간 클로라이드, 페룰산, 페룰산 모노포스페이트, 무화과 나무 추출물, 감마-오리자놀, 망고스틴(Garcinia mangostana) 과피 추출물, 글루코실루틴, 포도씨 추출물, 포도껍질 추출물, 4-히드록시-이소류신 추출물, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산 및 그의 포스페이트, 히드록시 디메톡시벤질 말로네이트, 아프리카 감자 추출물, 이데베논, 카엠프페롤, 키위 씨 추출물, 콜라 열매 분말, L-에르고티오네인, L-히스티딘, 해바라기(Helianthus annuus) 씨 추출물, 감초 추출물, 리포산 및 그의 에스테르, 리치 씨 추출물, L-2-옥소-티아졸리딘(OTZ), 루테인, 루테올린, 망간 글루코네이트, 만니톨, 미모사(Mimosa tenuiflora) 껍질 추출물, 노니 잎 추출물, 노르디히드로구아이아레트산(NDGA), 미리세틴, N-아세틸 시스테인(NAC), 수련(Nymphea alba) 꽃 추출물, 달맞이꽃(Oenothera biennis) 씨 추출물, 벼(Oryza sativa) 추출물, 펜타갈로일글루코즈(PGG), 들깨(Perilla ocymoides) 씨 추출물, 인디언 구스베리 추출물, 아니스(Pimpinella anisum) 열매 추출물, 프랑스 해안송(Pinus pinaster) 껍질 추출물, 개암풀(Psoralea corylifolia) 씨 추출물, 석류(Punica granatum) 추출물, 퀘르세틴, 퀘르세틴 수화물, 퀘르시트린, 적포도주 추출물, 레스베라트롤 및 그의 유도체, 블랙커런트 추출물, 홍경천 추출물, 체스트넛 로즈 열매 추출물, 로즈마리 추출물, 로즈마린산, 루틴, 루틴 수화물, 살리실산, 살리실로일 시클릭 포스페이트, 나트륨 아자이드, 황금 추출물, 황금 뿌리 추출물, 라일락 추출물, 시금치 추출물, 테트라히드로쿠르큐미노이드, 테르무스 테르모필루스(Thermus thermophillus) 발효물, 토코페롤 및 그의 에스테르, 토코트리에놀, 유비퀴논, 월귤(Vaccinium myrtillis) 추출물, 바닐라 추출물, 호두 폴리페놀, 고추냉이 추출물, 크산토필, 및 이들의 혼합물 또는 조합물이 있다. 전술한 산화방지제 중에서, 제2 산화방지제로서, 일본의 센주 파마슈티컬 캄파니 리미티드(Senju Pharmaceutical Co., Ltd.)로부터 상표명 2-CME™으로 상업적으로 입수가능한, 아스코르빌 토코페릴 말리에이트가 특히 바람직하다.
전술한 제2 산화방지제는 바람직하게는 화학적 결합 또는 물리적 결합에 의해 중합체성 쉘에 결합된다. 예를 들어, 제2 산화방지제는 공유 결합, 수소 결합 또는 반 데르 발스 힘에 의해 중합체성 쉘에 연결될 수 있다. 또 다르게는, 제2 산화방지제는 먼저 중합체성 물질과 혼합된 다음, 중합체성 쉘 위에 코팅되어 그 위에 제2의 중합체성 층을 형성할 수 있다. 결합의 메카니즘에 상관없이, 제2 산화방지제는 지질 과산화와 같은 가능한 산화성 손상에 대해 피부를 보호하도록, 피부에 적용된 후 복합물 입자로부터 쉽게 분리되어 주위 환경으로 방출될 수 있는 것이 바람직하다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시양태에 따른, 전형적인 복합물 입자의 개략적인 횡단면도이다. 특히, 복합물 입자(10)는 ROS를 방출할 수 있는 코어 입자(14), 및 코어 입자(14)에 의해 방출되는 ROS를 소거하거나 감소시킬 수 있는 제1 산화방지제(16)를 캡슐화하거나 포획하고 있는 중합체성 쉘(12)을 포함한다. 피부 지질 과산화를 예방하거나 감소시킬 수 있는 제2 산화방지제(18)가 중합체성 쉘(12) 위에 코팅되어 있다. 바람직하게는, 제2 산화방지제(18)는 중합체성 쉘(12)의 외부 표면에 공유 결합, 수소 결합 또는 반 데르 발스 힘에 의해 결합된다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른, 또 하나의 전형적인 복합물 입자의 개략적인 횡단면도이다. 특히, 복합물 입자(20)는 ROS를 방출할 수 있는 코어 입자(24), 및 코어 입자(24)에 의해 방출되는 ROS를 소거하거나 감소시킬 수 있는 제1 산화방지제(26)를 캡슐화하거나 포획하고 있는 중합체성 쉘(22)을 포함한다. 피부 지질 과산화를 예방하거나 감소시킬 수 있는 제2 산화방지제(28)를 함유하는 제2 중합체성 층(27)이 중합체성 쉘(22) 위에 코팅되어 있다. 제2 중합체성 층(27)은 쉘(22)을 형성하는 중합체성 물질과 동일하거나 상이할 수 있는 임의의 적합한 중합체성 물질로 이루어질 수 있다. 제2 중합체성 층(27)을 형성하기에 적합한 물질로는 필름-형성 물질, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 C1-C10 알킬 에스테르, 에틸렌, 프로필렌 또는 비닐피롤리돈을 포함한 에틸렌계 불포화 단량체; 일반적으로 점도가 실온에서 약 200,000 내지 10,000,000 센티포이즈인 유기실록산인 실리콘 검; 동물, 식물, 실리콘 또는 미네랄 왁스; 유기 에스테르 또는 탄화수소 오일, 또는 실리콘 수지(예: 트리메틸실록시 실리케이트 또는 폴리메틸실세스퀴옥산); 셀룰로즈계 중합체; 지방산(예컨대, 실온에서 액체, 고체 또는 반고체일 수 있는, 탄소수 약 6 내지 40의 지방 카르복실산), 지방 알콜(예컨대, 실온에서 액체, 고체 또는 반고체일 수 있는, 탄소수 6 내지 50의 알콜), 및 무기 물질이 있다. 바람직하게는(반드시는 아님), 필름-형성 물질은 알킬 실리콘 중합체, 또는 더 구체적으로 지방 알킬메틸실록산(예: 세틸 디메티콘, 스테아릴 디메티콘 또는 베헤닐 디메티콘), 또는 다른 변형된 실록산(예: 전형적으로 디메티콘 코폴리올 또는 세틸 디메티콘 코폴리올로 불리는 폴리옥시알킬렌화 실리콘)을 포함한다. 예를 들어, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)으로부터 상표명 다우 코닝(Dow Corning, 등록상표) MH 1107 유체로 상업적으로 입수가능한 폴리메틸히드로겐실록산이 본 발명의 필름-형성 물질로서 사용될 수 있다. 이 폴리메틸히드로겐실록산 물질은 촉매(예컨대, 아연 옥토에이트, 철 옥토에이트, 디부틸 주석 디라우레이트 및 주석 옥토에이트)의 존재하에 열경화되어, 본 발명의 미세구 위에 가교결합된 디메티콘으로 이루어진 고체의, 액체-불투과성 막을 형성할 수 있는 무색의 실리콘 액체이다. 다른 예로서, 실록산 수지와 디유기실록산을 반응시켜 형성된, 다우 코닝에 의해 상표명 BIO-PSA로 상업화된 실리콘 공중합체도 또한 본 발명의 필름-형성 물질로서 사용되어, 중합체성 쉘(22) 위에 제2 중합체성 층(27)을 형성할 수 있다. 다우 코닝으로부터 입수가능한 다양한 유형의 BIO-PSA 물질 중에서, 다우 코닝 7-4404, 7-4405 및 7-4411 유체(디메틸실록산으로 처리된 트리메틸화 실리카를 함유하고, 미용상 허용되는 용매(예: 옥타메틸트리실록산, 이소도데칸 또는 데카메틸테트라실록산)에 분산되어 있음)가 특히 바람직하다.
전술한 본 발명의 복합물 입자는, 영국 워체스터셔 소재의 맬버른 인스트루먼트(Malvern Instrument)로부터 입수가능한 맬버른 입도 분석기에 의해 결정하였을 때, 평균 입도가 약 1 내지 약 100 ㎛, 더 바람직하게는 약 1 내지 50 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 약 1 내지 약 15 ㎛, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 8 ㎛일 수 있다. 코어 입자는 생성된 복합물 입자의 총 중량의 약 5 내지 약 90 ％를 차지할 수 있고, 더 바람직하게는 총 중량의 10 내지 약 75％, 가장 바람직하게는 약 30 내지 약 60 ％를 차지할 수 있다. 중합체성 쉘은 생성된 복합물 입자의 총 중량의 약 5 내지 약 75 ％를 차지할 수 있고, 더 바람직하게는 총 중량의 약 10 내지 약 60％, 가장 바람직하게는 약 30 내지 약 50 ％를 차지할 수 있다. 제1 산화방지제는 생성된 복합물 입자의 총 중량의 약 0.1 내지 약 30％를 차지할 수 있고, 더 바람직하게는 총 중량의 약 0.2 내지 약 15 ％, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 ％를 차지할 수 있다. 제2 산화방지제는 생성된 복합물 입자의 총 중량의 약 0.1 내지 약 30％를 차지할 수 있고, 더 바람직하게는 총 중량의 약 0.2 내지 약 15 ％, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5 ％를 차지할 수 있다. 도 2에서 전술된 임의의 제2 중합체성 층은 생성된 복합물 입자의 총 중량의 약 1 내지 약 30 ％를 차지할 수 있고, 더 바람직하게는 총 중량의 약 5 내지 약 20 ％, 가장 바람직하게는 약 10 내지 약 15 ％를 차지할 수 있다.
본 발명의 복합물 입자는 임의의 제약상 또는 미용상 허용되는 담체에 직접 첨가되어 미용 또는 국소용 조성물을 형성할 수 있다. 본 발명에 있어서, 제약상 또는 미용상 허용되는 담체는, 인간 피부와 생물학적으로 적합하고, 전술되고/전술되거나 후술되는 활성 성분을 국소 적용될 수 있는 크림, 겔, 유화액, 액체, 현탁액, 분말, 손발톱 코팅제, 피부 오일 또는 로션으로 제형화하는데 사용될 수 있는 물질이다. 미용상 허용되는 담체가 유화액 형태인 경우, 전체 조성물의 약 0.1 내지 99 중량％, 바람직하게는 약 0.5 내지 95 중량％, 더 바람직하게는 약 1 내지 80 중량％의 물, 및 전체 조성물의 약 0.1 내지 99 중량％, 바람직하게는 약 0.1 내지 80 중량％, 더 바람직하게는 약 0.5 내지 75 중량％의 오일을 함유할 수 있다. 조성물이 무수 상태인 경우에는, 약 0.1 내지 90 중량％의 오일, 및 약 0.1 내지 75 중량％의 기타 성분, 예를 들어 안료, 분말, 비수성 용매(예: 1가, 2가 또는 다가 알콜 등)을 포함할 수 있다. 조성물이 수성 겔, 용액 또는 현탁액의 형태인 경우에는, 약 0.1 내지 99 중량％의 물 및 약 0.1 내지 75 중량％의 기타 성분, 예를 들어 식물성 물질, 비수성 용매 등을 포함할 수 있다.
제약상 또는 미용상 허용되는 담체 또는 담체들은 본 발명의 국소용 또는 미용 조성물에 국소용 또는 미용 조성물의 총량을 기준으로 약 0.1 내지 약 99.9 중량％, 바람직하게는 약 5 내지 약 99.5 중량％, 더 바람직하게는 약 10 내지 약 99 중량％, 가장 바람직하게는 약 10 내지 90 중량％의 양으로 존재할 수 있다.
국소용 또는 미용 조성물은, 단지 국소용 조성물의 물리적 또는 심미적 특징을 개선하기 보다는, 피부에 이점을 제공하는 제제인 1종 이상의 피부 관리 활성물질을 함유할 수 있다. 이러한 피부 관리 활성물질은 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.01 내지 50 중량％, 바람직하게는 약 0.05 내지 35 중량％일 수 있다. 본 발명의 국소용 또는 미용 조성물에 사용될 수 있는 전형적인 피부 관리 첨가제의 비제하적인 예로는 화학적 또는 물리적 자외선 차단제, 셀프-태닝(self-tanning)제(예: 디히드록시아세톤), 여드름 치료제(예컨대, 레조르시놀, 살리실산, 벤조일 퍼옥사이드 등), 효소 저해제, 콜라겐 자극제, 검버섯 및 각질의 소거를 위한 제제, 진통제, 마취제, 항균제(예컨대, 항세균제, 항효소제, 항진균제 및 항바이러스제), 항비듬제, 항피부염제, 진양제, 구토방지제, 항염증제, 고각질용해 방지제, 발한 억제제, 항건선제, 항지루제, 항히스타민제, 피부 미백제, 탈색제, 피부 진정/치료제(예컨대, 알로에 베라 추출물, 알란토인 등), 코르티코스테로이드, 호르몬, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체(예컨대, 비타민 A, 비타민 E, 비타민 B3, 비타민 B5 등), 각질제거제, 레티노이드(예컨대, 레티노산 및 레티놀), 파르네솔, 비사볼롤, 피탄트리올, 글리세롤, 우레아, 구아니딘(예컨대, 아미노 구아니딘), 클로트리마졸, 케토코나졸, 미코노졸, 그리세오풀빈, 히드록시진, 디페닐드라민, 프라목신, 리도카인, 프로카인, 메피바카인, 모노벤존, 에리트로마이신, 테트라사이클린, 클린다마이신, 메클로사일린, 미노사이클린, 히드로퀴논, 나프록센, 이부프로펜, 테오필린, 크로몰린, 알부테롤, 국소용 스테로이드(예컨대, 히드로코르티손, 히드로코르티손 21-아세테이트, 히드로코르티손 17-발리레이트, 및 히드로코르티손 17-부티레이트), 베타메타손 발레레이트, 베타메타손 디프로프리오네이트, 벤조일 퍼옥사이드, 크로타미톤, 프로프라놀롤, 프로메타진, 및 이들의 혼합물 또는 유도체가 있다. 본 발명의 바람직한(반드시는 아님) 실시양태에서, 국소용 조성물은 자외선 차단제, 셀프-태닝제, 노화방지제, 주름방지제, 여드름 치료제, 항균제, 항염증제, 피부 미백제, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체, 각질제거제, DNA 회복을 촉진하는 성분, 면역 보호를 제공하는 성분, 세포 재생을 촉진하는 성분, 피부 차단벽 회복을 촉진하는 성분, 보습제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 피부 관리 활성물질을 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 국소용 또는 미용 조성물은 산화 아연, 이산화 티탄 또는 이들 둘다로 이루어진 코어 입자를 함유하는 복합물 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물이다. 전술한 바와 같이, 산화 아연 또는 이산화 티탄 입자는 광보호 특징을 갖는 것으로 알려져 있고, 따라서 물리적 자외선 차단제로서 사용될 수 있으나, 국소용 또는 미용 조성물에서의 이들의 용도는 이들의 광활성, 즉 자외선에 노출될 때 반응성 산소 종을 생성시키는 경향 때문에 제한된다(산화성 분해 또는 열화에 민감한 임의의 유기 미용 성분 또는 피부 관리 활성물질을 분해하거나 또는 달리 방해할 수 있음). 본 발명에 기술된 산화 아연 및/또는 이산화 티탄의 처리 또는 변형은 UV 노출시 상기 입자의 부근에 생성된 반응성 산소 종을 효과적으로 제거하거나 감소시키지만, 그 입자의 자외선 차단 특성에 불리한 영향을 주지 않는다.
따라서, 산화 아연 및/또는 이산화 티탄을 함유하는 본 발명의 복합물 입자는 산화성 분해 또는 열화에 민감한 것으로 알려져 있는 유기 미용 성분 또는 피부 관리 첨가제에 의해 쉽게 제형화되어, 전체 안정성이 상당히 개선되고 보관 수명이 연장된 안정한 자외선 차단제 조성물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 산화 아연 및/또는 이산화 티탄을 함유하는 복합물 입자는 산화성 분해 또는 열화에 민감한 1종 이상의 유기 염료에 의해 제형화되어, 자외선 차단 특성도 또한 갖는 색조 미용 조성물을 형성할 수 있다. 또 하나의 예를 들면, 산화 아연 및/또는 이산화 티탄을 함유하는 복합물 입자는 산화성 분해 또는 열화에 민감한 1종 이상의 유기 자외선 차단제에 의해 제형화되어, 높은 SPF 지수(예컨대, SPF 30 이상) 뿐만 아니라 전체 안정성이 놀랍게도 예상외로 개선되고 보존 수명이 연장됨을 특징으로 하는 자외선 차단제 조성물을 형성한다. 이러한 유기 자외선 차단제는 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.1 내지 45 중량％일 수 있다.
본 발명의 TiO2-함유 및/또는 ZnO-함유 복합물 입자와 함께 사용될 수 있는 전형적인 유기 자외선 차단제의 비제한적인 예로는 UVA 및 UVB 자외선 차단제, 예를 들어 벤조페논 및 그의 유도체(예컨대, 벤조페논-3, 디옥시벤존, 술리소벤존, 옥타벤존, 히드록시- 및/또는 메톡시-치환된 벤조페논, 및 벤조페논술폰산 및 그의 염); 살리실산 유도체(예컨대, 에틸렌 글리콜 살리실레이트, 트리에탄올아민 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트 및 페닐 살리실레이트); 유로칸산 및 그의 유도체(예컨대, 에틸 유로카네이트); p-아미노벤조산(PABA) 및 그의 유도체(예컨대, 그의 에틸/이소부틸/글리세릴 에스테르, 및 옥틸디메틸 PABA로도 불리는 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트); 안트라닐레이트 및 그의 유도체(예컨대, o-아미노-벤조에이트, 및 아미노-벤조산의 다양한 에스테르); 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 비스-벤즈아졸릴 유도체; 디벤조일메탄 및 그의 유도체(예컨대, 일반적으로 "아보벤존"으로 불리는 4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 및 4-이소프로필-디벤조일메탄); 벤조아졸/벤조디아졸/벤조트리아졸 및 이들의 유도체(예컨대, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐) 벤조트리아졸, 및 일반적으로 "티노소르브(Tinosorb) M"으로 불리는 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀); 디페닐아크릴레이트 및 그의 유도체(예컨대, 일반적으로 "옥토크릴렌"으로 불리는 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 및 일반적으로 "에토크릴렌"으로 불리는 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트); 디페닐메틸렌 또는 9H-플루오렌 치환성 기를 함유하는 디에스테르 또는 폴리에스테르; 2-페닐-벤즈이미다졸-5-술폰산(PBSA); 4,4-디아릴부타디엔; 시나메이트 및 그의 유도체(예컨대, 2-에틸헥실-p-메톡시시나메이트, 옥틸-p-메톡시시나메이트, 움벨리페론, 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론, 에스큘레틴, 메틸에스큘레틴 및 다프네틴); 캄포르 및 그의 유도체(예컨대, 3-벤질리덴캄포르, 4-메틸벤질리덴캄포르, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴캄포르, 벤질리덴 캄포르 술폰산, 및 일반적으로 "엔캄술(Encamsule)"로 불리는 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산); 트리아진 및 그의 유도체(예컨대, 일반적으로 "티노소르브 S"로 불리는 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진); 나프탈렌 및 그의 유도체(예컨대, 디에틸헥실-2,6-나프탈레이트); 나프톨술포네이트 및 그의 유도체(예컨대, 2-나프톨-3,6-디술폰산 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨 염); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세톤페논; 디페닐부타디엔 및 그의 유도체; 디히드록시나프토산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체(예컨대, 그의 7-히드록시, 7-메틸 및 3-페닐 유도체); 아졸/디아졸/트리아졸 및 이들의 유도체(예컨대, 2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤족사졸, 메틸 나프톡사졸, 및 다양한 아릴 벤조트리아졸); 퀴닌 및 그의 유도체(예컨대, 그의 비술페이트, 술페이트, 클로라이드, 올리에이트 및 탄네이트 염); 퀴놀린 및 그의 유도체(예컨대, 2-페닐퀴놀린 및 8-히드록시퀴놀린 염); 탄닌산 및 그의 유도체(예컨대, 그의 헥사에틸에테르 유도체); 히드로퀴논 및 그의 유도체; 요산 및 그의 유도체; 빌로요산 및 그의 유도체; 및 이들의 혼합물 또는 조합물이 있다. 상기 목록 중의 임의의 산성 자외선 차단제의 염 및 달리 중화된 형태도 또한 본원에서 유용하다. 이들 유기 자외선 차단제는 단독으로 사용되거나 2종 이상이 병용될 수 있다. 또한, 자외선-흡수 능력이 있는 다른 공지의 동물 또는 식물 추출물이 적절하게 단독으로 사용되거나 병용될 수 있다.
본 발명의 실시에 특히 유용한 유기 자외선 차단제는 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 2-에틸헥실 p-메톡시시나메이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-비스-{4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산, 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디갈로일트리올리에이트, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 글리세롤 p-아미노벤조에이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포니오벤족사조산, 및 이들의 혼합물 또는 조합물이다. 바람직하게는, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄은 TiO2-합유 복합물 입자 또는 ZnO-함유 복합물 입자, 또는 이들 둘다와 함께 본 발명의 자외선 차단제 조성물에 제공된다. 더 바람직하게는, 본 발명의 자외선 차단제 조성물은 상기 제공된 목록 중에서 선택되는 제2 유기 자외선 차단제를 더 포함한다.
미용상 허용되는 담체는 또한 실리콘, 유기물 또는 이들의 혼합물일 수 있는 1종 이상의 오일을 함유할 수 있다. 이러한 오일은 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.1 내지 99 중량％일 수 있고, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 예를 들어 시클로메티콘; 메틸 트리메티콘; 옥타메틸트리실록산; 데카메틸테트라실록산; 도데카메틸펜타실록산; 디메티콘; 페닐 트리메티콘 트리메틸실록시페닐 디메티콘; 페닐 디메티콘; 세틸 디메티콘; 디메티콘 코폴리올, 세틸 디메티콘 코폴리올; 글리세롤화 실리콘(예: 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘); 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 에스테르로는 C4-30 지방산과 1가, 2가 또는 다가 C1-20 알콜의 모노-, 디- 또는 트리-에스테르, 예를 들어 글리세린의 지방산(예컨대, 스테아릴, 베헤닐 및 이소스테아릴) 에스테르, 또는 알파 히드록실산(예: 시트르산, 말산 또는 락트산 등)의 지방산 에스테르가 있다. 적합한 탄화수소로는 단량체성 또는 중합체성 올레핀 또는 알파 올레핀, 예를 들어 폴리이소부텐, 폴리데센, 폴리부텐 또는 이들의 수소화 유도체가 있다.
미용상 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 습윤제를 포함할 수 있다. 습윤제는 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.1 내지 20 중량％일 수 있고, C1-4 알킬렌 글리콜, 예를 들어 부틸렌, 프로필렌, 에틸렌 글리콜, 글리세린 등을 포함한다.
미용상 허용되는 담체는 또한, 바람직하게는 융점이 약 30 내지 150 ℃인 1종 이상의 왁스를 함유할 수 있다. 이러한 왁스는 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.1 내지 45 ％중량일 수 있고, 동물, 식물, 미네랄 또는 실리콘 왁스를 포함한다. 그 예로는 알킬 디메티콘 스테아릴 디메티콘, 칸델릴라, 폴리에틸렌, 오조케라이트, 밀랍 등이 있다.
미용상 허용되는 담체는 또한 유화성이거나 비유화성인 1종 이상의 유기실록산 엘라스토머를 포함할 수 있다. 이러한 엘라스토머는 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.1 내지 30 중량％일 수 있다. 적합한 엘라스토머의 예로는 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스중합체; 디메티콘/디메티콘 PEG/PPG 10/15 크로스중합체 등이 있다.
미용상 허용되는 담체는 또한 1종 이상의 안료 또는 분말, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 이들 안료 또는 분말의 제안된 범위는 전체 조성물의 약 0.1 내지 85 중량％이다. 이러한 안료 또는 분말의 입도는 약 0.05 내지 200 ㎛일 수 있으나, 바람직하게는 약 50 내지 100 ㎛이다. 안료의 예로는 유기 안료, 예를 들어 D&C 또는 FD&C 색소 또는 이들의 레이크(Lake)(청색, 갈색, 적색 등을 포함함); 또는 무기 산화 철, 예를 들어 갈색, 황색, 녹색, 적색의 산화 철이 있다. 적합한 분말은 이산화 티탄, 나일론, PMMA, 질화 붕소, 운모 등이 있다.
미용상 허용되는 담체는, 특히 본 발명의 국소용 또는 미용 조성물이 유화액 형태로 제공되는 경우, 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 또한 포함할 수 있다. 이러한 계면활성제는 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.1 내지 20 중량％일 수 있다. 적합한 계면활성제로는 에톡실화 지방 C6-30 알콜, 예를 들어 스테아레트, 베헤네트, 세테트가 있고, 이때 각 계면활성제 뒤의 숫자는 2 내지 250개일 수 있는 반복되는 산화 에틸렌 기의 수를 가리킨다(예컨대, 스테아레트-2, 베헤네트-30 등).
지금까지 본 발명을 구체적인 실시양태, 특징 및 양상을 참조로 하여 기술하였으나, 본 발명은 그렇게 제한되지 않고, 오히려 본 발명의 유용성이 다른 변형, 변화, 응용 및 실시양태까지 확장되고, 따라서 이러한 모든 다른 변형, 변화, 응용 및 실시양태는 본 발명의 요지 및 범주에 속하는 것으로 생각되어야 함을 알 것이다.

Claims (18)

  1. 미용상 또는 제약상 허용되는 매질 내 복합물 입자의 분산액을 포함하고, 이때 각각의 상기 복합물 입자는 중합체성 쉘 내에 캡슐화된 하나 이상의 코어 입자를 포함하고, 상기 코어 입자의 하나 이상은 ZnO 또는 TiO2 입자를 포함하고, 제1 산화방지제가 중합체성 쉘 내의 코어 입자와 함께 캡슐화되어 있거나 함께 포획되어 있고, 제2 산화방지제가 중합체성 쉘 위에 코팅되어 있는 것인 국소용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 코어 입자의 일부가 TiO2를 포함하고, 다른 것이 ZnO를 포함하는 국소용 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 제1 산화방지제가 아선약(Acacia catechu) 껍질 추출물, 알파-토코페롤, 안토시아닌, 아르간 나무(Argania spinosa) 잎 추출물, 아로니아(초크베리) 추출물, 아스코르브산 및 그의 에스테르, 루이보스(Aspalathus linearis) 추출물, 바이칼린, 바쿠치올, 대나무 추출물, 대나무 잎 추출물, 벤포티아민, 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 차나무(Camellia sinensis) 추출물, 카테킨, 클로로겐산, 카라기난(Chondrus crispus) 추출물, 감귤 과피 추출물, 코코아 추출물, 코코아 폴리페놀, 크랜베리 추출물, 데카르복시 카르노신 HCl, 디에틸헥실 시링길리데넬 말로니에이트, 에피갈리카테신 갈레이트(EGCG), 에틸비스이미노메틸구아이아콜 망간 클로라이드(EUK-134), 페룰산, 페룰산 모노포스페이트, 무화과 나무(Ficus carica) 추출물, 감마-오리자놀, 포도 씨 추출물, 포도 껍질 추출물, 4-히드록시-이소류신 추출물, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산 및 그의 포스페이트, 히드록시 디메톡시벤질 말로네이트, 아프리카 감자(Hypoxis hemerocallidea) 추출물, 이데베논, 카엠프페롤, 키위 씨 추출물, 콜라 열매 분말, L-에르고티오네인, L-히스티딘, 리포산 및 그의 에스테르, 리치 씨 추출물, L-2-옥소-티아졸리딘(OTZ), 루테인, 루테올린, 망간 글루코네이트, 만니톨, 노니(Morinda citrifolia) 잎 추출물, 미리세틴, N-아세틸 시스테인(NAC), 펜타갈로일글루코즈(PGG), 인디언 구스베리(Phyllanthus emblica) 추출물, 석류(Punica granatum) 추출물, 퀘르세틴, 퀘르시트린, 적포도주 추출물, 레스베라트롤, 블랙커런트(Ribes nigrum) 추출물, 홍경천(Rhodiola rosea) 추출물, 체스트넛 로즈(Rosa roxburghii) 열매 추출물, 로즈마리 추출물, 로즈마린산, 루틴, 살리실산, 살리실로일 시클릭 포스페이트, 황금 추출물, 황금(Scutellaria baicaleszsis) 뿌리 추출물, 라일락(Siringa vulgaris) 추출물, 시금치 추출물, 테트라히드로쿠르큐미노이드, 토코페롤 및 그의 에스테르, 바닐라 추출물, 호두 폴리페놀, 및 이들의 혼합물 또는 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 국소용 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 제1 산화방지제가 감마-오리자놀을 포함하는 국소용 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 제2 산화방지제가 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 아스코르빌 토코페릴 말리에이트, 부틸화 히드록시아니솔(BHA), 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 카에살피니아(Caesalpinia paraensis) 추출물, 클로로겐산, 미역고사리(Polypodium leucotomos) 추출물, 아선약 껍질 추출물, 알파-토코페롤, 안토시아닌, 아르간 나무 잎 추출물, 아로니아(초크베리) 추출물, 아스코르브산 및 그의 에스테르, 아스코르빌 토코페릴 말리에이트(2-CME), 루이보스 추출물, 바이칼린, 바쿠치올, 대나무 추출물, 대나무 잎 추출물, 벤포티아민, 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 차나무 추출물, 카모마일(Chamomilla recutita, matricaria) 꽃 오일, 카테킨, 클로겐산, 카라기난 추출물, 감귤 과피 추출물, 코코아 추출물, 코코아 폴리페놀, 크랜베리 추출물, 데카르복시 카르노신 HCl, 디에틸헥실 시링갈(syringal) 말로네이트, 에피갈리카테신 갈레이트(EGCG), 에틸비스이미노메틸구아이아콜 망간 클로라이드, 페룰산, 페룰산 모노포스페이트, 무화과 나무 추출물, 감마-오리자놀, 망고스틴(Garcinia mangostana) 과피 추출물, 글루코실루틴, 포도 씨 추출물, 포도 껍질 추출물, 4-히드록시-이소류신 추출물, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산 및 그의 포스페이트, 히드록시 디메톡시벤질 말로네이트, 아프리카 감자 추출물, 이데베논, 카엠프페롤, 키위 씨 추출물, 콜라 열매 분말, L-에르고티오네인, L-히스티딘, 해바라기(Helianthus annuus) 씨 추출물, 감초 추출물, 리포산 및 그의 에스테르, 리치 씨 추출물, L-2-옥소-티아졸리딘(OTZ), 루테인, 루테올린, 망간 글루코네이트, 만니톨, 미모사(Mimosa tenuiflora) 껍질 추출물, 노니 잎 추출물, 노르디히드로구아이아레트산(NDGA), 미리세틴, N-아세틸 시스테인(NAC), 수련(Nymphea alba) 꽃 추출물, 달맞이꽃(Oenothera biennis) 씨 추출물, 벼(Oryza sativa) 추출물, 펜타갈로일글루코즈(PGG), 들깨(Perilla ocymoides) 씨 추출물, 인디언 구스베리 추출물, 아니스(Pimpinella anisum) 열매 추출물, 프랑스 해안송(Pinus pinaster) 껍질 추출물, 개암풀(Psoralea corylifolia) 씨 추출물, 석류(Punica granatum) 추출물, 퀘르세틴, 퀘르세틴 수화물, 퀘르시트린, 적포도주 추출물, 레스베라트롤, 블랙커런트 추출물, 홍경천 추출물, 체스트넛 로즈 열매 추출물, 로즈마리 추출물, 로즈마린산, 루틴, 루틴 수화물, 살리실산, 살리실로일 시클릭 포스페이트, 나트륨 아자이드, 황금 추출물, 황금 뿌리 추출물, 라일락 추출물, 시금치 추출물, 테트라히드로쿠르큐미노이드, 테르무스 테르모필루스(Thermus thermophillus) 발효물, 토코페롤 및 그의 에스테르, 토코트리에놀, 유비퀴논, 월귤(Vaccinium myrtillis) 추출물, 바닐라 추출물, 호두 폴리페놀, 고추냉이 추출물, 크산토필, 및 이들의 혼합물 또는 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 국소용 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 제2 산화방지제가 아스코르빌 토코페릴 말리에이트를 포함하는 국소용 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 유기 염료를 더 포함하는 국소용 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 유기 자외선 차단제를 더 포함하는 국소용 조성물.
  10. 중합체성 쉘 내에 캡슐화된 하나 이상의 코어 입자를 포함하고, 이때 상기 코어 입자의 하나 이상은 ZnO 또는 TiO2 입자를 포함하고, 제1 산화방지제가 중합체성 쉘 내의 코어 입자와 함께 캡슐화되어 있거나 함께 포획되어 있고, 제2 산화방지제가 중합체성 쉘 위에 코팅되어 있는 것인 복합물 입자.
  11. 제10항에 있어서, 코어 입자의 일부가 TiO2를 포함하고, 다른 것이 ZnO를 포함하는 복합물 입자.
  12. 삭제
  13. 제10항에 있어서, 제1 산화방지제가 아선약 껍질 추출물, 알파-토코페롤, 안토시아닌, 아르간 나무 잎 추출물, 아로니아(초크베리) 추출물, 아스코르브산 및 그의 에스테르, 루이보스 추출물, 바이칼린, 바쿠치올, 대나무 추출물, 대나무 잎 추출물, 벤포티아민, 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 차나무 추출물, 카테킨, 클로로겐산, 카라기난 추출물, 감귤 과피 추출물, 코코아 추출물, 코코아 폴리페놀, 크랜베리 추출물, 데카르복시 카르노신 HCl, 디에틸헥실 시링길리데넬 말로니에이트, 에피갈리카테신 갈레이트(EGCG), 에틸비스이미노메틸구아이아콜 망간 클로라이드(EUK-134), 페룰산, 페룰산 모노포스페이트, 무화과 나무 추출물, 감마-오리자놀, 포도 씨 추출물, 포도 껍질 추출물, 4-히드록시-이소류신 추출물, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산 및 그의 포스페이트, 히드록시 디메톡시벤질 말로네이트, 아프리카 감자 추출물, 이데베논, 카엠프페롤, 키위 씨 추출물, 콜라 열매 분말, L-에르고티오네인, L-히스티딘, 리포산 및 그의 에스테르, 리치 씨 추출물, L-2-옥소-티아졸리딘(OTZ), 루테인, 루테올린, 망간 글루코네이트, 만니톨, 노니 잎 추출물, 미리세틴, N-아세틸 시스테인(NAC), 펜타갈로일글루코즈(PGG), 인디언 구스베리 추출물, 석류 추출물, 퀘르세틴, 퀘르시트린, 적포도주 추출물, 레스베라트롤, 블랙커런트 추출물, 홍경천 추출물, 체스트넛 로즈 열매 추출물, 로즈마리 추출물, 로즈마린산, 루틴, 살리실산, 살리실로일 시클릭 포스페이트, 황금 추출물, 황금 뿌리 추출물, 라일락 추출물, 시금치 추출물, 테트라히드로쿠르큐미노이드, 토코페롤 및 그의 에스테르, 바닐라 추출물, 호두 폴리페놀, 및 이들의 혼합물 또는 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 복합물 입자.
  14. 제10항에 있어서, 제1 산화방지제가 감마-오리자놀을 포함하는 복합물 입자.
  15. 제10항에 있어서, 제2 산화방지제가 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 아스코르빌 토코페릴 말리에이트, 부틸화 히드록시아니솔(BHA), 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 카에살피니아 추출물, 클로로겐산, 미역고사리 추출물, 아선약 껍질 추출물, 알파-토코페롤, 안토시아닌, 아르간 나무 잎 추출물, 아로니아(초크베리) 추출물, 아스코르브산 및 그의 에스테르, 아스코르빌 토코페릴 말리에이트(2-CME), 루이보스 추출물, 바이칼린, 바쿠치올, 대나무 추출물, 대나무 잎 추출물, 벤포티아민, 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 차나무 추출물, 카모마일 꽃 오일, 클로겐산, 카라기난 추출물, 감귤 과피 추출물, 코코아 추출물, 코코아 폴리페놀, 크랜베리 추출물, 데카르복시 카르노신 HCl, 디에틸헥실 시링갈 말로네이트, 에피갈리카테신 갈레이트(EGCG), 에틸비스이미노메틸구아이아콜 망간 클로라이드, 페룰산, 페룰산 모노포스페이트, 무화과 나무 추출물, 감마-오리자놀, 망고스틴 과피 추출물, 글루코실루틴, 포도 씨 추출물, 포도 껍질 추출물, 4-히드록시-이소류신 추출물, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산 및 그의 포스페이트, 히드록시 디메톡시벤질 말로네이트, 아프리카 감자 추출물, 이데베논, 카엠프페롤, 키위 씨 추출물, 콜라 열매 분말, L-에르고티오네인, L-히스티딘, 해바라기 씨 추출물, 감초 추출물, 리포산 및 그의 에스테르, 리치 씨 추출물, L-2-옥소-티아졸리딘(OTZ), 루테인, 루테올린, 망간 글루코네이트, 만니톨, 미모사 껍질 추출물, 노니 잎 추출물, 노르디히드로구아이아레트산(NDGA), 미리세틴, N-아세틸 시스테인(NAC), 수련 꽃 추출물, 달맞이꽃 씨 추출물, 벼 추출물, 펜타갈로일글루코즈(PGG), 들깨 씨 추출물, 인디언 구스베리 추출물, 아니스 열매 추출물, 프랑스 해안송 껍질 추출물, 개암풀 씨 추출물, 석류 추출물, 퀘르세틴, 퀘르세틴 수화물, 퀘르시트린, 적포도주 추출물, 레스베라트롤, 블랙커런트 추출물, 홍경천 추출물, 체스트넛 로즈 열매 추출물, 로즈마리 추출물, 로즈마린산, 루틴, 루틴 수화물, 살리실산, 살리실로일 시클릭 포스페이트, 나트륨 아자이드, 황금 추출물, 황금 뿌리 추출물, 라일락 추출물, 시금치 추출물, 테트라히드로쿠르큐미노이드, 테르무스 테르모필루스 발효물, 토코페롤 및 그의 에스테르, 토코트리에놀, 유비퀴논, 월귤 추출물, 바닐라 추출물, 호두 폴리페놀, 고추냉이 추출물, 크산토필, 및 이들의 혼합물 또는 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 복합물 입자.
  16. 제10항에 있어서, 제2 산화방지제가 아스코르빌 토코페릴 말리에이트를 포함하는 복합물 입자.
  17. 제10항에 있어서, 유기 염료를 더 포함하는 복합물 입자.
  18. 제10항에 있어서, 유기 자외선 차단제를 더 포함하는 복합물 입자.
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