KR101708496B1 - 낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법 - Google Patents

낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101708496B1
KR101708496B1 KR1020100029247A KR20100029247A KR101708496B1 KR 101708496 B1 KR101708496 B1 KR 101708496B1 KR 1020100029247 A KR1020100029247 A KR 1020100029247A KR 20100029247 A KR20100029247 A KR 20100029247A KR 101708496 B1 KR101708496 B1 KR 101708496B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
organic
silica
inorganic hybrid
metal oxide
solution
Prior art date
Application number
KR1020100029247A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20110109483A (ko
Inventor
조호숙
이준희
고창모
서동진
박선주
김윤진
Original Assignee
엘에스전선 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘에스전선 주식회사 filed Critical 엘에스전선 주식회사
Priority to KR1020100029247A priority Critical patent/KR101708496B1/ko
Publication of KR20110109483A publication Critical patent/KR20110109483A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101708496B1 publication Critical patent/KR101708496B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

본 발명은 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물을 용매에 용해시켜 실리카-금속산화물 용액을 준비하는 단계; 상기 실리카-금속산화물 용액에 폴리(아믹산) 용액을 첨가하여 반응시키는 단계; 및 상기 수득한 용액을 가열하는 단계;를 포함하는 유기-무기 하이브리드의 제조방법 및 이러한 유기-무기 하이브리드에 관한 것으로, 이러한 유기-무기 하이브리드는 무기 입자가 균일하게 분산되고, 크기의 제어가 가능하여 열적특성이 우수하다.

Description

낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법{Organic-Inorganic Hybrid Having Low Coefficients of Thermal Expansion and Method for Making the Same}
본 발명은 유기-무기 하이브리드에 관한 것이다.
최근,　나노스케일로　유기성분과　무기성분을　복합화하여　얻어진　유기-무기　하이브리드가　새로운　복합재료로서　주목받으며　여러　분야에서　다채로운　하이브리드가　연구, 개발되고 있다.
이러한 유기-무기하이브리드의 합성법으로서 널리 이용되고 있는 것은 점토화합물 등의 무기층상화합물의 층간에 폴리머를 삽입하는 방법과 졸-젤(sol-gel) 하이브리드법이 있다. 그 중에서도 졸-젤법은 조직제어와 복합화가 용이하고, 생성물의 광학적 특성과 역학적 특성을 비교적 간단히 제어할 수 있다. 최근에는 졸-젤법을 사용한 다양한 유기-무기하이브리드재가 출현하여 경도, 내열성 등 폴리머 단독으로는 얻을 수 없었던 각종 무기특성을 폴리머 재료에 부여할 수 있게 되었다. 또한, 다양한 관점으로부터 기능성 재료로서의 이용도 검토되고 있다. 예를 들자면, 저유전율 절연막, 광학박막, 센서, 생체재료 등의 폭 넓은 분야에 적용이 검토되고 있다.
졸-젤 방법에 의해 폴리이미드 수지에 열적으로 안정한 무기재료(실리카, 금속산화물)을 도입하는 시도가 있었으나 실리카 전구체가 몇 가지 종류, 즉 테트라에톡시실란, 테트라메톡시실란 등과 같이 시판용에 한정되어 제한적으로 사용되어 왔기 때문에, 보다 다양하고 기능성이 높은 하이브리드재의 제조가 불가능하다. 또한 이러한 방법으로는 무기입자들이 수지 내에 물리적으로 분산되기 때문에 분산정도의 제어가 용이치 않다. 졸-젤 방법 이용 시에 과량의 물로 인해 PI matrix상 무기 입자들이 성장하여 물성 저하시키는 문제점이 있다. 그리고, 나노 폴리이미드 제조위해서 한가지 무기입자만이 사용되어 왔으며, 이때의 물성 향상 효과 크지 않았다.
따라서, 본 발명과 관련된 기술분야에서는 이러한 문제점을 해결하기 위한 노력이 꾸준히 진행되어 왔으며, 이러한 기술적 배경하에서 본 발명이 안출된 것이다.
본 발명은 우수한 물성의 유기-무기 하이브리드 제조방법의 제공을 목적으로
한다.
본 발명의 유기-무기 하이브리드의 제조방법은 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물을 용매에 용해시켜 실리카-금속산화물 용액을 준비하는 단계(S1); 상기 실리카-금속산화물 용액에 폴리(아믹산) 용액을 첨가하여 반응시키는 단계(S2); 및 (S2)단계로부터 수득한 용액을 가열하는 단계(S3);를 포함한다.
이러한 실세스퀴옥산 올리고머는 아미노기를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 금속산화물로는 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화스칸디늄, 산화바륨, 이산화티탄 및 이산화지르코늄 등을 사용할 수 있다. 그리고, 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물이 용해되는 용매로는 THF, CH2Cl2 및 NMP 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 유기-무기 하이브리드는 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물을 포함하는 폴리이미드 수지로 이루어진다. 이러한 실세스퀴옥산 올리고머는 아미노기 또는 카르복실기를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 금속산화물로는 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화스칸디늄, 산화바륨, 이산화티탄 및 이산화지르코늄 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 제조방법에 의한 유기-무기 하이브리드는 무기 입자가 균일하게 분산되고, 크기의 제어가 가능하여 열적특성이 우수하다.
도 1은 실세스퀴옥산 올리고머의 화학적 구조이다.
도 2는 실시예 3에 따른 실리카/금속산화물 폴리이미드 필름의 TEM 사진이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명은 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물을 포함하는 폴리이미드 수지로 이루어진 유기-무기 하이브리드의 제조방법에 관한 것이다.
먼저, 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물을 용매에 용해시켜 실리카-금속산화물 용액을 준비한다(S1 단계).
실세스퀴옥산 올리고머는 도 1에 나타난 화학적 구조의 실리카이다. 이러한 실세스퀴옥산 올리고머는 폴리아믹산 주쇄와 반응할 수 있는 관능기를 가진다. 상기 실세스퀴옥산 올리고머의 관능기로는 아미노기 또는 카르복실기인 것이 바람직하다. 또한 상기 실세스퀴옥산 올리고머는 크기가 1 ~ 3 nm인 것을 사용할 수 있다. 이때 사용되는 금속산화물로는 특별히 제한하지는 않지만 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화스칸디늄, 산화바륨, 이산화티탄 및 이산화지르코늄 등을 사용할 수 있다.
이들 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물은 용매에 용해시켜서 사용하며, THF, CH2Cl2 또는 NMP와 같은 용매에 사용할 수 있다. 이때 용매에 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물을 균일하게 혼합하기 위해서, 초음파 분해(Sonication)를 사용할 수도 있다.
이어서, 상기 실리카-금속산화물 용액에 폴리(아믹산) 용액을 첨가하여 반응시킨다(S2 단계).
폴리(아믹산) 용액은 NMP(N-Methyl-2-Pyrrolidone)와 같은 용매를 포함하는 것으로, 상기 실리카-금속산화물 용액에 폴리(아믹산) 용액을 첨가하여 실온에서 반응시킨다.
그런 다음, 상기 수득한 용액을 가열하여 유기-무기 하이브리드를 제조한다(S3 단계).
상기 수득한 용액을 가열하여 열경화시켜 유기-무기 하이브리드를 제조한다. 이때 가열온도는 약 30분 간격으로 100 ℃ 내외에서 300 ℃내외에 이르기까지 일정한 온도간격으로 승온시켜 상기 수득한 용액을 열경화시킨다.
상기와 같이 유기-무기 하이브리드는 실세스퀴옥산 올리고머 및 금속산화물을 포함하는 폴리이미드 수지로 이루어진다. 물성 향상을 위해서는 사용되는 무기입자들이 나노 입자 크기로 고분자 내에 균일하게 분산되어야 하는데, 본 발명의 유기-무기 하이브리드는 무기 입자가 균일하게 분산되고, 크기의 제어가 가능하여 열적특성이 우수하다. 특히 무기 입자는 100 nm 이하인 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
실시예
실시예 1-5. 실리카-산화마그네슘/폴리이미드 필름 제조
하기 표 1의 함량비에 따라 각각의 실시예 1-5는, 실란 커플링제로 표면개질한 크기 약 30 nm인 산화마그네슘과 아미노기를 갖는 1 ~ 3 nm의 실세스퀴옥산 올리고머(core-shell type silica)가 THF에 녹아있는 용액을 혼합하고 초음파 분해(Sonication)하여 실리카-금속산화물 용액을 준비하였다. 여기에 폴리아믹산 용액 (15 중량%, NMP)을 적당량 첨가 후 실온에서 2시간 반응시켰다. 이후에 전기로에서 100℃에서 1시간, 150℃에서 1시간, 200℃에서 1시간, 그리고 250℃에서 1시간 동안 열경화하여, 실리카-금속산화물/폴리이미드 하이브리드 필름을 제조하였다. 열경화시 각 단계별 승온 시간은 30분이었다.
산화마그네슘의 첨가량이 10 중량% 이상인 조성인 실시예 4 및 5의 경우에는 열경화 후 불투명한 필름이 생성되었고, 무기재료 함량이 10 중량% 미만인 실시예 1-3의 경우에는 투명한 필름이 생성되었다.
　 산화마그네슘
(중량%)		 실세스퀴옥산 올리고머
(중량%)		 유리전이온도(Tg)
(℃)		 열팽창계수(CTE)
(mm/m℃)
실시예 1 1 1 268 90
실시예 2 3 3 285 56
실시예 3 5 5 301 28
실시예 4 10 10 290 38
실시예 5 15 15 289 40
비교예 1. 폴리이미드 필름 제조
폴리이미드의 전구체인 폴리아믹산 용액(15 중량%, NMP)을 사용하여, 전기로에서 100℃에서 1시간, 150℃에서 1시간, 200℃에서 1시간, 그리고 250℃에서 1시간동안 열경화하여 폴리이미드 하이브리드 필름을 제조하였다. 열경화시 각 단계별 승온 시간은 30분이었다.
비교예 2. 실리카/폴리이미드 필름 제조
아미노기를 갖는 1 ~ 3 nm의 실세스퀴옥산 올리고머(10 중량%)가 THF에 녹아있는 용액에 폴리아믹산 용액(15 중량%, NMP)을 첨가 후 실온에서 2시간 반응시켰다. 전기로에서 100℃에서 1시간, 150℃에서 1시간, 200℃에서 1시간, 그리고 250℃에서 1시간동안 열경화하여 실리카/폴리이미드 하이브리드 필름을 제조한다. 열경화시 각 단계별 승온 시간은 30분이었다.
비교예 3: 산화마그네슘/폴리이미드 필름 제조
실란 커플링제로 표면개질한 크기 약 30 nm인 금속산화물(10 중량%)에 폴리아믹산 용액(15 중량%, NMP)을 첨가 후 실온에서 2시간 반응시켰다. 전기로에서 100℃에서 1시간, 150℃에서 1시간, 200℃에서 1시간, 그리고 250℃에서 1시간 동안 열경화하여 금속산화물/폴리이미드 하이브리드 필름을 제조한다. 열경화시 각 단계별 승온 시간은 30분이다.
산화마그네슘
(중량%)		 실리카
(중량%)		 유리전이온도(Tg)
(℃)		 열팽창계수(CTE)
(mm/m℃)
비교예 1 0 0 265 105
비교예 2 0 10 278 82
비교예 3 10 0 280 90
시험예. 유리전이온도 및 열팽창계수의 측정
DSC(Differential Scanning Calorymeter)를 사용하여, 상기 실시예 1-5 및 비교예 1-3에서 제조된 폴리이미드 필름의 유리전이온도를 측정하여 상기 표 1 및 표 2에 나타내었다. 또한, 열팽창계수 측정장비(Dilatometer)를 사용하여, 상기 실시예 1-5 및 비교예 1-3에서 제조된 폴리이미드 필름의 열팽창계수를 측정하여 상기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
상기 표 1로부터 얻어진 실시예 1-5의 실리카/산화마그네슘 폴리이미드 하이브리드 필름의 유리전이온도(Tg)와 열팽창계수(CTE)는 비교예 1인 폴리이미드 수지와 비교하여, 유리전이온도(Tg)는 상승하고 열팽창계수는 낮아지는 것을 확인하였다. 무기입자(실리카/산화마그네슘)의 함량이 10 중량%일 때인 실시예 3의 경우에 가장 우수한 물성의 성능이 구현되었다. 이는 도 2와 같이 무기입자들이 폴리이미드 수지 내에서 나노크기로 균일하게 분산되었기 때문이다.
또한, 무기입자의 함량이 20 중량% 이상인 실시예 4-5의 경우는 폴리아미드 수지 내 입자들이 마이크론 사이즈로 커져 불투명하였고, 그 결과 열적 특성의 상승 정도는 나노 크기로 분산된 실시예 1-3과 비해 비교적 낮아지는 것을 확인하였다.
반면에, 상기 표 2로부터 얻어진 유기-무기 폴리이미드 하이브리드 필름인 비교예 2-3의 경우에는 유리전이온도(Tg)와 열팽창계수(CTE)의 값은 순수 폴리이미드인 비교예 1과 대비해서 열적 특성 상승 효과가 크지 않았다. 이는 실리카와 금속산화믈이 함께 사용된 경우에서는 무기입자의 투입량이 10 중량%일 때 무기입자들이 나노 크기로 수지 내에 분산된는 반면에, 금속산화물 단독으로 사용된 경우인 비교예 3에 있어서는 마이크론 크기 이상으로 입자들이 분산되기 때문이다. 또한,실리카 단독으로 사용된 경우인 비교예 2에 있어서는 실리카를 둘러싸고 있는 아미노기와 폴리이미드의 전구체인 폴리아믹산 내의 카르복시산의 반응성이 떨어지기 때문에, 예상보다 더 적은 실리카가 적재(loading)되어 열적 특성 상승 효과는 좋지 않았다.

Claims (9)

  1. 유기-무기 하이브리드의 제조방법으로서,
    (S1) 실세스퀴옥산 올리고머 및 산화마그네슘을 용매에 용해시켜 실리카-산화마그네슘 용액을 준비하는 단계;
    (S2) 상기 실리카-산화마그네슘 용액에 폴리(아믹산) 용액을 첨가하여 반응시키는 단계; 및
    (S3) (S2)단계로부터 수득한 용액을 가열하는 단계;를 포함하고,
    상기 실세스퀴옥산 올리고머의 함량 및 상기 산화마그네슘의 함량은 각각 독립적으로 상기 유기-무기 하이브리드의 총 중량을 기준으로 5 내지 15 중량%인, 유기-무기 하이브리드의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 실세스퀴옥산 올리고머는 아미노기 또는 카르복실기를 갖는 것을 특징으로 하는 유기-무기 하이브리드의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 실세스퀴옥산 올리고머는 크기가 1 ~ 3 nm인 것을 특징으로 하는 유기-무기 하이브리드의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 (S1) 단계의 용매는 THF, CH2Cl2 및 NMP 중에서 선택된 1종의 화합물 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기-무기 하이브리드의 제조방법.
  6. 유기-무기 하이브리드로서,
    상기 유기-무기 하이브리드의 총 중량을 기준으로, 실세스퀴옥산 올리고머 5 내지 15 중량% 및 산화마그네슘 5 내지 15 중량%를 포함하는 폴리이미드 수지로 이루어진 유기-무기 하이브리드.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 실세스퀴옥산 올리고머는 크기가 1 ~ 3 nm인 것을 특징으로 하는 유기-무기 하이브리드.
  8. 제 6항에 있어서,
    상기 실세스퀴옥산 올리고머는 아미노기 또는 카르복실기를 갖는 것을 특징으로 하는 유기-무기 하이브리드.
  9. 삭제
KR1020100029247A 2010-03-31 2010-03-31 낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법 KR101708496B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100029247A KR101708496B1 (ko) 2010-03-31 2010-03-31 낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100029247A KR101708496B1 (ko) 2010-03-31 2010-03-31 낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110109483A KR20110109483A (ko) 2011-10-06
KR101708496B1 true KR101708496B1 (ko) 2017-02-21

Family

ID=45026697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100029247A KR101708496B1 (ko) 2010-03-31 2010-03-31 낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101708496B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102649352B1 (ko) * 2017-11-22 2024-03-20 삼성전자주식회사 하이브리드 복합체 필름 및 그 제조 방법과 하이브리드 복합체 필름을 포함하는 집적회로 소자
KR20230041174A (ko) * 2021-09-17 2023-03-24 주식회사 엘지에너지솔루션 코어-쉘 구조의 무기물을 포함하는 분리막 및 이의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100750293B1 (ko) * 2006-08-29 2007-08-20 한국화학연구원 친유기화 무기 나노입자의 제조방법 및 이로부터 제조된나노복합재

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100750293B1 (ko) * 2006-08-29 2007-08-20 한국화학연구원 친유기화 무기 나노입자의 제조방법 및 이로부터 제조된나노복합재

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110109483A (ko) 2011-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102037699B1 (ko) 표면 개질 복합 실리카 입자 및 이를 포함하는 폴리이미드 필름
Li et al. Effect of adjustable molecular chain structure and pure silica zeolite nanoparticles on thermal, mechanical, dielectric, UV-shielding and hydrophobic properties of fluorinated copolyimide composites
Wang et al. Mechanical and ceramifiable properties of silicone rubber filled with different inorganic fillers
JP4997717B2 (ja) 無色透明性ポリイミド複合フィルムおよびその製造方法
CN104710617B (zh) 聚酰胺酰亚胺高分子、石墨膜及其制备方法
CN103146141A (zh) 一种低介电系数poss/环氧树脂杂化材料及制备方法
KR102164312B1 (ko) 폴리이미드 제조용 조성물, 중합체, 및 상기 중합체를 포함하는 성형품
KR101708496B1 (ko) 낮은 열팽창계수를 가지는 유기-무기 하이브리드 및 이의 제조방법
JP2022186597A (ja) 低誘電損失樹脂組成物、その製造方法、高周波機器用成形体及び高周波機器
CN113789055A (zh) 含过渡金属与活泼氢MOFs改性BT纳米复合材料及其制备方法
KR20160094660A (ko) 가압 조건 하에서 수행되는 폴리이미드 복합체 제조방법
CN110387041B (zh) 一种聚酰亚胺复合膜及其制备方法
Wang et al. Novel polyimide/silica nanohybrids from water glass
KR101840268B1 (ko) 반응성 실란으로 변성된 지방산으로 표면처리된 무기질 나노충진제 및 이를 이용한 압출형 고내열 고분자 복합체의 제조방법
CN113773541B (zh) 一种高击穿、低介损的ktn/pi复合薄膜的制备方法
KR102186186B1 (ko) 유기―무기 복합입자 및 그 제조방법
KR20160052234A (ko) 광경화성 절연 수지 조성물 및 이를 이용한 인쇄회로기판
KR20090093113A (ko) 폴리카보네이트와 상용성이 우수한 코어-쉘 구조의 무기입자, 플라스틱 기판용 폴리카보네이트 복합체 및 이를이용한 플라스틱 기판용 광학 필름의 제조 방법
KR101025681B1 (ko) 폴리이미드 전구체가 결합된 티탄산 바륨 분말, 이의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 티탄산 바륨 분말/폴리이미드 복합체 조성물
KR20150021296A (ko) 폴리이미드 및 이의 제조방법
Weng et al. Preparation and characterization of silica/polyimide nanocomposite films based on water‐soluble poly (amic acid) ammonium salt
KR102271573B1 (ko) 마이크로파를 이용한 폴리이미드 필름 제조방법
KR101881282B1 (ko) 지르코늄 산화물 코팅층이 형성된 할로이사이트 복합 나노튜브, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고분자 복합재
KR102548759B1 (ko) 입도가 제어된 폴리이미드 분말 및 이의 제조방법
KR101535915B1 (ko) 환원 및 기능화된 그래핀 옥사이드를 포함하는 고분자 복합재료 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right