KR101654076B1 - Barrier film having high transparency - Google Patents

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Abstract

본 발명에서는 기재필름상에 하드코팅층, 금속층, 금속산화물층, 저굴절율의 프라이머층이 차례로 적층되는 구조로, 상기 하드코팅층의 두께는 0.1~10um, 상기 금속층의 두께는 1~20nm, 상기 금속산화물층의 두께는 1~100nm, 상기 프라이머층의 두께는 20~500nm를 가지는 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름을 제공한다. 본 발명에 따르는 고투명 배리어 필름은 무기층을 구비하여 투습율이 0.1g/m2/day 로서 배리어 특성이 우수하고, 저굴절율 프라이머층을 구비하여 광특성과 젖음성이 우수하다.In the present invention, a hard coating layer, a metal layer, a metal oxide layer, and a primer layer having a low refractive index are sequentially laminated on a substrate film, wherein the hard coating layer has a thickness of 0.1 to 10 μm, the metal layer has a thickness of 1 to 20 nm, Wherein the thickness of the layer is 1 to 100 nm and the thickness of the primer layer is 20 to 500 nm. The highly transparent barrier film according to the present invention has an inorganic layer and has a moisture permeability of 0.1 g / m < 2 > / day, excellent barrier properties, and a low refractive index primer layer to provide excellent optical characteristics and wettability.

Description

고투명 배리어 필름{BARRIER FILM HAVING HIGH TRANSPARENCY}{BARRIER FILM HAVING HIGH TRANSPARENCY}

본 발명은 고투명 배리어 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 하드코팅층과 무기층을 구비하여 배리어 특성이 우수하고, 저굴절율 프라이머층을 구비하여 광특성과 젖음성이 우수한 고투명 배리어 필름에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a high transparency barrier film having a hard coat layer and an inorganic layer and having excellent barrier properties and a low refractive index primer layer and having excellent optical characteristics and wettability.

플라스틱 기판은 경량으로 내충격성이 우수하고 저렴하며 박막화도 용이하기 때문에, 플라스틱 기판의 이용은 수 많은 차세대 전자 제품과 관련 기술 분야에 있어 유효한 재료이다.Since plastic substrates are lightweight, have excellent impact resistance, are inexpensive, and are easy to be thinned, the use of plastic substrates is an effective material for many next-generation electronic products and related technical fields.

그러나 플라스틱 기판은 유리에 비교하여 가스(Gas) 투과성이 높기 때문에 플라스틱 기판을 기재에 이용한 표시 소자는 산소나 수증기의 투과로 인하여 경시적으로 제품의 품질 저하가 발생할 수 있다는 문제가 있다. However, since a plastic substrate has a high gas permeability as compared with glass, a display device using a plastic substrate as a substrate has a problem that the quality of the product may deteriorate over time due to transmission of oxygen or water vapor.

예컨대, 기판으로서 흔히 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET)는 두께 1 μm 당 1500 cc/m2/1일 이나 되는 높은 산소 투과율과 두께 1 μm 당 272g/m2/1일 이나 되는 높은 수분 투과율을 갖는다. For example, polyethylene terephthalate (PET), which is commonly used as a substrate, has a high oxygen transmission rate of 1500 cc / m 2 / day for 1 μm thickness and a high moisture permeability of 272 g / m 2 / day for 1 μm thickness .

환경에 민감한 디스플레이 디바이스를 이용한 특정 디스플레이 장치들은, 일반적으로 10-4 내지 10-2 cc/m2/1일의 최대 산소 투과율과, 10-5 내지 10-6 cc/m2/1일의 최대 수증기 투과율을 필요로 한다.Certain display devices using environmentally sensitive display devices typically have a maximum oxygen transmission rate of 10 -4 to 10 -2 cc / m 2 / day and a maximum oxygen transmission rate of 10 -5 to 10 -6 cc / m 2 / day Water vapor permeability.

이에 따라 플라스틱 기판의 기체 및 액체 침투성을 저하시키고, 제품의 가공, 조작, 보관 및 사용시 이용되는 화학물질이나 환경 중의 산소와 수증기와 같은 기체 및 액체에 대한 노출로부터, 환경에 민감한 제품을 보호하기 위해, 플라스틱 기판에 배리어 코팅이 시도 되어 오고 있다.In order to protect environmentally sensitive products from exposure to gases and liquids such as chemicals used in processing, handling, storage and use of products, and oxygen and water vapor in the environment, , Barrier coating on plastic substrates has been attempted.

이에 따라, 규소 산화물이나 산화 알루미늄 등의 무기 산화 박막으로 이루어지는 배리어층을 구비한 필름이 개발되고 있다. 이들 가스 배리어 층은 고진공 상태에서 플라즈마 화학증착법(Plasma enhanced chemical vapor deposition, PECVD), 스퍼터링법(Sputtering) 등의 진공 증착법이나 졸-겔 법을 이용하여 플라스틱 필름의 표면에 코팅된다. 그러나, 상기와 같이 규소 산화물이나 산화 알루미늄 등의 박막으로 이루어지는 배리어층은 무기 산화물 입자를 필름에 증착한 것이기 때문에, 무기 산화물 입자 간에 결정입계라는 틈이 존재하여 박막의 가스 배리어성이 충분하지 않아 막 두께를 두껍게 할 필요가 있어, 이에 따라 연전성이 뒤떨어져서 크랙(Crack)이 발생하기 쉽다는 문제가 있다.Accordingly, a film having a barrier layer made of an inorganic oxide thin film such as silicon oxide or aluminum oxide has been developed. These gas barrier layers are coated on the surface of a plastic film by a vacuum deposition method such as a plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD), a sputtering method, or a sol-gel method under a high vacuum. However, since the barrier layer made of a thin film such as silicon oxide or aluminum oxide as described above is formed by depositing inorganic oxide particles on a film, there is a gap called a grain boundary between the inorganic oxide particles and the gas barrier property of the thin film is insufficient, It is necessary to make the thickness thicker, and accordingly, there is a problem that cracking is liable to occur because the tensile strength is lowered.

또한, 무기 산화물의 산소 원자 비율이 적을수록 가스 배리어성은 향상되는 반면, 투명성이 저하되거나, 기판과 무기 산화물 입자의 밀착력이 약하다는 문제가 있다.In addition, the smaller the oxygen atom ratio of the inorganic oxide is, the better the gas barrier property is, while the transparency is lowered and the adhesion between the substrate and the inorganic oxide particles is weak.

이에, 본 발명자들은 종래 문제점을 개선하고자 노력한 결과, 투명 기재필름층의 일면에 하드코팅 층을 올리고, 그 위에 무기층 및 상기 무기층에 실리카층 및 저굴절율의 플라이머 층을 차례로 도포하여 형성된 배리어 필름을 통해, 투습율 저하 뿐만 아니라 가시광선 투과율 및 젖음성을 향상시킬 수 있음을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.As a result, the present inventors have found that a barrier layer formed by sequentially coating a hard coat layer on one side of a transparent substrate film layer and a silica layer and a low refractive index layer on the inorganic layer, The present inventors have accomplished the present invention by confirming that the visible light transmittance and the wettability can be improved not only by lowering the moisture permeability through the film.

본 발명의 목적은 배리어 특성을 갖추면서도, 광특성과 젖음성이 우수한 고투명 배리어 필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a highly transparent barrier film excellent in optical characteristics and wettability while having barrier properties.

본 발명에서는 기재필름상에 하드코팅층, 금속층, 금속산화물층, 저굴절율의 프라이머층이 차례로 적층되는 구조로, 상기 하드코팅층의 두께는 0.1~10㎛m, 상기 금속층의 두께는 1~20nm, 상기 금속산화물층의 두께는 1~100nm, 상기 프라이머층의 두께는 20~500nm를 가지는 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름을 제공한다.In the present invention, a hard coating layer, a metal layer, a metal oxide layer, and a primer layer having a low refractive index are sequentially stacked on a base film, wherein the thickness of the hard coating layer is 0.1 to 10 탆, the thickness of the metal layer is 1 to 20 nm, Wherein the metal oxide layer has a thickness of 1 to 100 nm and the primer layer has a thickness of 20 to 500 nm.

이때, 가공후 필름의 전광선 투과율이 91% 이상; Hz가 1%이하; b*가 1 이하;인 것이 바람직하다.At this time, the total light transmittance of the processed film is 91% or more; Hz less than 1%; b * is 1 or less;

상기 금속층은 규소, 알루미늄, 아연, 주석, 니켈, 티타늄 및 이들의 조합으로 형성될 수 있다.The metal layer may be formed of silicon, aluminum, zinc, tin, nickel, titanium, or a combination thereof.

상기 금속산화물층은 산화규소물, 산화질화물, 산화탄화물 및 산화질화탄화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종으로 형성될 수 있고, 굴절율은 1.40~1.55인 것이 바람직하다.The metal oxide layer may be formed of at least one selected from the group consisting of silicon oxide, nitrided oxides, oxycarbides, and oxynitrided carbides, and the refractive index is preferably 1.40 to 1.55.

상기 프라이머층은 페녹시 수지 100 중량부에 대하여 콜로이달 실리카, 건식 실리카, 습식 실리카, 산화티타늄, 유리비드, 산화 알루미늄, 탄화 규소, 질화규소 무기입자 및 콜로이드상으로 분산된 실리카 미립자로부터 선택되는 하나 이상의 무기입자 10~500중량부를 포함하는 조성물로부터 형성되고, 굴절율이 1.30~1.45인 것이 바람직하다.Wherein the primer layer comprises at least one selected from the group consisting of colloidal silica, dry silica, wet silica, titanium oxide, glass beads, aluminum oxide, silicon carbide, silicon nitride inorganic particles and colloidal silica fine particles dispersed in 100 weight parts of the phenoxy resin 10 to 500 parts by weight of inorganic particles, and the refractive index is preferably 1.30 to 1.45.

상기 프라이머층은 수접촉각이 60~70°인 것이 바람직하다.The primer layer preferably has a water contact angle of 60 to 70 °.

가공후 상기 필름의 투습율은 0.1g/m2 /day 이하인 것이 바람직하다.The moisture permeability of the film after processing is preferably 0.1 g / m 2 / day or less.

본 발명에 따르는 고투명 배리어 필름은, 하드코팅층과 무기층을 구비하여 투습율이 0.1g/m2/day 로서 배리어 특성이 우수하고, 저굴절율 프라이머층을 구비하여 광특성과 젖음성이 우수하다.The highly transparent barrier film according to the present invention has a hard coat layer and an inorganic layer and has a moisture permeability of 0.1 g / m 2 / day, excellent barrier properties, and a low refractive index primer layer, and is excellent in optical characteristics and wettability.

도 1은 본 발명에 따르는 고투명 배리어 필름(100)의 모식적 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a highly transparent barrier film 100 according to the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따르는 고투명 배리어 필름(100)은 투명한 기재필름(10)과 상기 기재필름(10)의 한 면에 하드코팅층(20), 금속층(30), 금속산화물층(40), 저굴절 프라이머층(50)이 차례로 형성된 복합필름이다. 이하, 각 층별 특징에 대하여 설명한다. 1, a highly transparent barrier film 100 according to the present invention comprises a transparent base film 10 and a hard coat layer 20, a metal layer 30, a metal oxide layer 40 ), And a low refractive primer layer 50 are sequentially formed. Hereinafter, the characteristics of each layer will be described.

1. 투명 기재필름(10)1. A transparent base film (10)

본 발명의 고투명 배리어 필름(100)에서, 투명 기재필름(10)은 표시장치용으로서 사용하기 위해, 광선투과율이 높고, 헤이즈값이 낮은 것이 바람직하다. 예를 들면, 파장 400 내지 800nm에서의 광선투과율이 바람직하게는 40% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상이며, 헤이즈값은 바람직하게는 5% 이하, 더욱 바람직하게는 3% 이하이다. 이들 조건을 만족시키지 않는 경우에는 표시부재로서 사용했을 때에 화상의 선명성이 결여되는 경향이 있다. 또한, 이러한 효과를 발휘하는 점에서, 광선투과율의 상한은 99.5% 정도까지, 또한 헤이즈값의 하한은 0.1% 정도까지가 제작할 수 있는 가능한 범위이다.In the highly transparent barrier film (100) of the present invention, it is preferable that the transparent base film (10) has a high light transmittance and a low haze value for use as a display device. For example, the light transmittance at a wavelength of 400 to 800 nm is preferably 40% or more, more preferably 60% or more, and the haze value is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. When these conditions are not satisfied, the sharpness of the image tends to be lacking when used as a display member. From the viewpoint of achieving such effects, the upper limit of the light transmittance is about 99.5%, and the lower limit of the haze value is about 0.1%.

상기 투명 기재필름(10)의 재질은 상술한 조건을 만족시키는 것이면 특별히 한정되지 않고, 공지의 투명 기재필름(10)으로 사용되는 수지 소재 중에서 선택하여 사용할 수 있다. 이러한 투명 기재필름(10)의 바람직한 수지소재로는, 에스테르, 에틸렌, 프로필렌, 디아세테이트, 트리아세테이트, 스티렌, 카보네이트, 메틸펜텐, 술폰, 에테르에틸케톤, 이미드, 불소, 나일론, 아크릴레이트, 지환족 올레핀계 등에서 선택되는 하나를 구성단위로 하는 폴리머 또는 공중합 폴리머를 사용할 수 있다. The material of the transparent base film 10 is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions, and can be selected from resin materials used as a known transparent base film 10. The resin material of the transparent base film 10 is preferably a resin material selected from the group consisting of ester, ethylene, propylene, diacetate, triacetate, styrene, carbonate, methylpentene, sulfone, ether ethylketone, imide, fluorine, nylon, Based olefin-based polymer or copolymer polymer may be used.

더욱 바람직하게는 이들 수지 중에서 투명성, 강도 및 두께의 균일성이 우수한 소재로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르계, 트리아세틸셀룰로오스 등의 아세테이트계, 및 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴레이트계에서 선택되는 하나를 구성단위로 하는 폴리머 또는 공중합 폴리머를 사용한다. 특히, 투명성, 헤이즈값, 기계특성의 면에서 에스테르계를 구성단위로 하는 폴리머로 이루어지는 기재필름(10)이 바람직하며, 상기 폴리에스테르계 수지의 일례로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-a,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실레이트 등을 들 수 있다. More preferably, as a material excellent in transparency, strength and thickness uniformity among these resins, an ester type such as polyethylene terephthalate, an acetate type such as triacetyl cellulose, and an acryl type such as polymethyl methacrylate Is used as a constituent unit. In particular, from the viewpoint of transparency, haze value, and mechanical properties, the base film 10 made of a polymer having an ester-based constituent unit is preferable, and examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polyethylene- Naphthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-a, beta -bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate.

또한, 이들 폴리에스테르에는 다른 디카르복실산 성분이나 디올 성분이 20몰% 이하이면 공중합되어 있어도 좋다. 그 중에서도 품질, 경제성 등을 종합적으로 판단하면, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 가장 바람직하고, 상기 수지성분에 1종 또는 2종 이상이 병용하여 구성되어도 좋다.These polyesters may be copolymerized with other dicarboxylic acid components or diol components in an amount of 20 mol% or less. Among them, polyethylene terephthalate is most preferable when it is judged comprehensively on quality, economical efficiency and the like, and one or two or more kinds of the above resin components may be used in combination.

상기 투명 기재필름(10)의 두께는 투명성, 헤이즈값, 기계특성의 면에서, 5 내지 800㎛, 바람직하게는 10 내지 250㎛이다. 또한, 2장 이상의 필름을 공지의 방법으로 접합한 것이어도 좋다.The thickness of the transparent base film 10 is 5 to 800 탆, preferably 10 to 250 탆 in terms of transparency, haze value, and mechanical properties. Further, two or more films may be bonded by a known method.

또한, 상기 투명 기재필름(10)은 각종 표면처리, 예를 들어, 코로나 방전처리, 글로우 방전처리, 화염처리, 에칭처리 또는 조면화처리 등의 처리를 실시한 것이라도 좋다. 또한, 접착촉진을 위해서 투명 기재필름(10)의 표면에 프라이머층, 예를 들어, 폴리우레탄계, 폴리에스테르계, 폴리에스테르 아크릴레이트계, 폴리우레탄아크릴레이트계, 폴리에폭시아크릴레이트계, 티타네이트계 화합물 등의 코팅을 수행한 후, 고굴절율 경질코팅층을 형성하여도 좋다. The transparent base film 10 may be subjected to various surface treatments, for example, corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, etching treatment, roughening treatment or the like. In order to promote adhesion, a primer layer such as a polyurethane-based, polyester-based, polyester acrylate-based, polyurethane acrylate-based, polyepoxyacrylate-based, or titanate-based After the coating of the compound or the like is performed, a hard coat layer having a high refractive index may be formed.

특히, 친수기 함유 폴리에스테르수지에 아크릴계 화합물을 가교시킨 공중합체와 가교 결합제로 이루어지는 조성물을 프라이머 도포한 것은 접착성이 향상되고, 내열성, 내수성 등의 내구성이 우수하므로 상기 투명 기재필름층(10)의 재질로서 바람직하다.In particular, the primer coating of a composition comprising a copolymer obtained by crosslinking an acrylic compound with a hydrophilic group-containing polyester resin and a crosslinking agent improves adhesiveness and is excellent in durability such as heat resistance and water resistance, It is preferable as a material.

2. 하드코팅층 (20)2. Hard coating layer (20)

본 발명의 고투명 배리어 필름(100)에서, 상기 하드코팅층(20)의 굴절율은 1.4 내지 1.7, 더욱 바람직하게는 굴절율의 범위가 1.5 내지 1.6을 유지하는 것을 특징으로 하며, 상기 하드코팅층(20)의 두께는 0.1 내지 10㎛, 더욱 바람직하게는 1 내지 3㎛인 것을 특징으로 한다.In the highly transparent barrier film (100) of the present invention, the hard coat layer (20) has a refractive index of 1.4 to 1.7, more preferably a refractive index of 1.5 to 1.6. The thickness is 0.1 to 10 탆, more preferably 1 to 3 탆.

상기 하드코팅층(20)은 바인더 수지, 광개시제 및 혼합용매로 이루어진 하드코팅액으로부터 형성된다. 상기 하드코팅액 100 중량%에 대하여, 바인더 수지는 10 내지 80중량%로 사용되며, 상기 함량에서 10중량% 미만이면, 코팅 후 경화시 경화 밀도가 부족하여 표면 경도가 떨어지고, 80중량%를 초과하면, 본 발명에서 추구하는 굴절율 및 표면 저항 등의 물성을 얻기 어려운 문제가 발생한다.The hard coating layer 20 is formed from a hard coating liquid composed of a binder resin, a photoinitiator and a mixed solvent. When the content of the binder resin is less than 10% by weight, the hardness of the coating is insufficient and the hardness of the surface hardly decreases. When the content of the binder resin exceeds 80% by weight , It is difficult to obtain physical properties such as refractive index and surface resistance pursued by the present invention.

상기 하드코팅액의 조성 중 바인더 성분은 (메타)아크릴레이트 화합물이 사용된다. 상기 (메타)아크릴레이트 화합물은 활성광선 조사에 의해 라디칼 중합되고, 형성되는 막의 내용제성이나 경도를 향상시키기에 바람직하다. As the binder component in the composition of the hard coating liquid, a (meth) acrylate compound is used. The (meth) acrylate compound is preferably subjected to radical polymerization by irradiation with an actinic ray to improve the solvent resistance and hardness of the formed film.

상기 (메타)아크릴레이트 화합물에는 분자 내에 2개 이상인 다관능 (메타)아크릴레이트 화합물이 포함될 수 있다. (메타)아크릴로일기가 분자 내에 2개 이상인 다관능 (메타)아크릴레이트 화합물은 내용제성이 향상되므로 더욱 바람직하다. 그 일례로는, 펜타에리스리톨트리(메타) 아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤트리 (메타)아크릴레이트, 에틸렌 변성트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스-(2-히드록시에틸)-이소시아눌산에스테르트리(메타)아크릴레이트 등을 포함하는 3관능(메타)아크릴레이트; 또는 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트,디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스톨헥사(메타) 아크릴레이트 등을 포함하는 4관능 이상의 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.The (meth) acrylate compound may include a polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more in the molecule. A polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule is more preferable because it has improved solvent resistance. Examples thereof include pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, ethylene denatured trimethylol propane tri (meth) acrylate, tris- -Hydroxyethyl) -isocyanuric ester tri (meth) acrylate and the like; Or tetrafunctional or higher (meth) acrylate including pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythol hexa (meth) acrylate and the like.

본 발명의 하드코팅층(20)을 형성하기 위한 하드코팅액에서의 바인더 성분은 입자의 분산성을 향상시키기 위해서, 카르복실기, 인산기, 술폰산기 등의 산성 관능기를 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물을 추가로 포함할 수 있다. The binder component in the hard coating solution for forming the hard coat layer 20 of the present invention may further contain a (meth) acrylate compound having an acidic functional group such as a carboxyl group, a phosphoric acid group or a sulfonic acid group in order to improve the dispersibility of the particles can do.

구체적으로는, 산성 관능기 함유 모노머로서, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 2-메타크릴로일옥시에틸숙신산, 2-메타크릴로일옥시에틸프탈산 등을 포함하는 불포화 카르복실산, 모노(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)애시드포스페이트, 디페닐-2-(메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 포함하는 인산(메타)아크릴산에스테르, 2-술포에스테르(메타)아크릴레이트 등이 있다. 또한, 상기 이외 아미드결합, 우레탄결합, 에테르결합 등의 극성을 가진 결합을 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물을 사용할 수 있다. 특히, 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머의 우레탄결합을 갖고 있는 수지는 극성도 높고 입자의 분산성이 우수하여 더욱 바람직하다.Specific examples of the monomer containing an acidic functional group include unsaturated carboxylic acids including acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-methacryloyloxyethylsuccinic acid, 2-methacryloyloxyethylphthalic acid and the like, mono (2 (Meth) acryloyloxyethyl) acid phosphate, diphenyl-2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, etc., and the like . In addition, (meth) acrylate compounds having a polar bond such as amide bond, urethane bond, ether bond and the like may be used. In particular, a resin having a urethane bond of a urethane (meth) acrylate oligomer is more preferable because of high polarity and excellent dispersibility of particles.

또한, 본 발명의 하드코팅층(20)을 형성할 때, 도포한 바인더 성분의 경화를 진행시키기 위해서 개시제를 사용하는데, 상기 개시제로는 도포한 바인더 성분을 라디칼반응, 음이온반응, 양이온반응 등에 의한 중합 및/또는 가교반응을 개시 또는 촉진시킬 수 있는 공지의 각종 광중합 개시제에서 선택 사용할 수 있다.When the hard coat layer 20 of the present invention is formed, an initiator is used to advance the curing of the applied binder component. As the initiator, the applied binder component may be polymerized by a radical reaction, an anion reaction, And / or various known photopolymerization initiators capable of initiating or promoting the crosslinking reaction.

구체적으로는, 소듐메틸디티오카바메이트설파이드, 디페닐모노설파이드, 디벤조티아조일모노설파이드 및 디설파이드 등의 설파이드류; 티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤 등의 티옥산톤 유도체; 히드라존, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물; 벤젠디아조늄염 등의 디아조 화합물 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조페논, 디메틸아미노벤조페논, 미힐러케톤, 벤질안트라퀴논, t-부틸안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-클로로안트라퀴논등의 방향족 카르보닐 화합물; p-디메틸아미노 안식향산메틸, p-디메틸아미노 안식향산에틸, D-디메틸아미노안식향산부틸, p-디에틸아미노 안식향산이소프로필 등의 디알킬아미노 안식향산에스테르; 벤조일퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드,디쿠밀퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등의 과산화물; 9-페닐아크리딘, 9-p-메톡시페닐아크리딘, 9-아세틸아미노아크리딘, 벤즈아크리딘 등의 아크리딘 유도체; 9,10-디메틸벤즈페나진, 9-메틸벤즈페나진, 10-메톡시벤즈페나진 등의 페나진 유도체; 6,4',4"-트리메톡시-2,3-디페닐퀴녹살린 등의 퀴녹살린 유도체 2,4,5-트리페닐이미다조일 2량체, 2-니트로플루오렌, 2,4,6-트리페닐피릴리움 4불화 붕소염, 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 3,3'-카르보닐비스쿠말린, 티오미힐러케톤, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰포리노페닐)-부탄온 등을 사용할 수 있다.Specific examples thereof include sulfides such as sodium methyldithiocarbamate sulfide, diphenylmonosulfide, dibenzothiazoylmonosulfide and disulfide; Thioxanthone derivatives such as thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone; Azo compounds such as hydrazone and azobisisobutyronitrile; Diazo compounds such as benzene diazonium salts such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzophenone, dimethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl anthraquinone, t-butyl anthraquinone, Aromatic carbonyl compounds such as 2-ethyl anthraquinone, 2-amino anthraquinone and 2-chloro anthraquinone; dialkylamino benzoic acid esters such as methyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, butyl D-dimethylaminobenzoate and isopropyl p-diethylaminobenzoate; Peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, cumene hydroperoxide and the like; Acridine derivatives such as 9-phenylacridine, 9-p-methoxyphenylacridine, 9-acetylaminoacridine, benzacridine and the like; Phenazine derivatives such as 9,10-dimethylbenzphenazine, 9-methylbenzphenazine, and 10-methoxybenzphenazine; Quinoxaline derivatives such as 6,4 ', 4 "-trimethoxy-2,3-diphenylquinoxaline, 2,4,5-triphenylimidazoyl dimer, 2-nitrofluorene, 2,4,6 - triphenylpyrilium tetrafluoroborate salt, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 3,3'-carbonylbiscumalin, thiomihaler ketone, 2 , 4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- - (4-morpholinophenyl) -butanone, and the like can be used.

이러한 광개시제는 하드코팅액에 0.1 내지 10 중량%로 함유되며, 상기 함량이 0.1 중량% 미만이면, 자외선 경화에 필요한 광개시제의 함량이 부족하여 자외선 경화 효율이 떨어져서 경화 밀도의 감소로 인하여 표면 경도가 저하되고, 반면에, 10 중량%를 초과하면, 자외선 경화에 필요한 광개시제의 양 보다 과량 사용되어 자외선 경화에 의한 경화 밀도 증가 효과보다 오히려 광개시제의 과량 사용에 따른 경화 밀도의 감소로 인한 표면 경도가 저하되는 문제가 발생하며, 광개시제의 사용량에 비례하여 굴절율이 다소 떨어지는 문제가 발생한다.Such a photoinitiator is contained in the hard coating liquid in an amount of 0.1 to 10% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the content of the photoinitiator necessary for ultraviolet curing is insufficient and the ultraviolet curing efficiency deteriorates, On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the amount of the photoinitiator necessary for ultraviolet curing is excessively used, so that the surface hardness is lowered due to the reduction of the curing density due to excessive use of the photoinitiator rather than the effect of increasing the curing density by ultraviolet curing And the refractive index is somewhat lowered in proportion to the amount of the photoinitiator used.

본 발명의 하드코팅층(20)을 형성하기 위한 하드코팅액은 상기 바인더 수지 및 광개시제를 유기용매에 용해시켜 제조하며, 이때 유기용매로는 케톤계, 에스테르계, 지방족 탄화수소계, 할로겐화 탄화수소계, 방향족 탄화수소계, 아민계, 물, 알코올 등으로 통상 비점이 60∼170℃의 액체이면 제한 없이 사용될 수 있으며, 특히 바람직하게는 톨루엔, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 및 시클로헥사논으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이 혼합된 혼합용매가 사용될 수 있다. 이때, 유기용매의 함량은 100중량%에서 바인더 수지 및 광개시제의 사용함량을 제외한 함량으로 조절될 수 있다. The hard coating liquid for forming the hard coating layer 20 of the present invention is prepared by dissolving the binder resin and the photoinitiator in an organic solvent. Examples of the organic solvent include ketone, ester, aliphatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon, An alcohol, a water, an alcohol, and the like can be used without limitation as long as it is a liquid having a boiling point of 60 to 170 캜, particularly preferably toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, propylene glycol monoethyl ether and cyclohexanone Or a mixture of two or more of them may be used. At this time, the content of the organic solvent may be adjusted to 100 wt%, excluding the content of the binder resin and the photoinitiator.

3. 금속층(30) 및 금속산화물층(40)3. Metal layer 30 and metal oxide layer 40

본 발명의 고투명 배리어 필름(100)에서, 상기 금속층(30)은 상기 하드코트층(20)과 상기 금속산화물층(40) 간의 부착을 용이하도록 도와주는 역할을 하며, 규소, 알루미늄, 아연, 주석, 니켈, 티타늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. 상기 금속층의 두께는 1 내지 20nm, 더욱 바람직하게는 1 내지 10nm 인 것을 특징으로 한다.In the highly transparent barrier film 100 of the present invention, the metal layer 30 facilitates adhesion between the hard coat layer 20 and the metal oxide layer 40, and may be formed of silicon, aluminum, zinc, tin , Nickel, titanium, and combinations thereof. The thickness of the metal layer is 1 to 20 nm, more preferably 1 to 10 nm.

본 발명의 상기 고투명 배리어 필름(100)의 투명성을 향상시키기 위해서, 금속산화물층(40)은, 산소를 함유하는 것이 바람직하며 산화규소물, 산화질화물, 산화탄화물 및 산화질화탄화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다. 상기 금속산화물층(40)의 두께는 10 내지 100nm, 더욱 바람직하게는 40 내지 70nm 인 것을 특징으로 한다.In order to improve the transparency of the highly transparent barrier film 100 of the present invention, the metal oxide layer 40 preferably contains oxygen and is selected from the group consisting of silicon oxide, oxynitride, oxycarbide, and oxynitride carbide Is preferable. The thickness of the metal oxide layer 40 is 10 to 100 nm, and more preferably 40 to 70 nm.

본 발명의 상기 금속층(30) 및 금속산화물층(40)을 형성하는 방법은증착법, 코팅법 등의 방법을 모두 사용할 수 있지만, 가스 배리어성을 충분히 확보하고 균일한 박막을 얻기 위해서는 증착법이 바람직하다. 이러한 증착법에는, 진공 증착, 이온 플레이팅, 스퍼터링 등의 물리적 기상 증착법(PVD), 화학적 기상 증착법(CVD) 등의 방법이 모두 포함될 수 있다. 그 중에서도, 가급적 저비용공정이고 증착막과 기판간 접착력이 우수한 스퍼터링을 이용해 형성하는 것이 바람직하다.The metal layer 30 and the metal oxide layer 40 of the present invention can be formed by a vapor deposition method or a coating method. However, a vapor deposition method is preferable in order to secure a sufficient gas barrier property and obtain a uniform thin film . Such a deposition method may include all methods such as physical vapor deposition (PVD) such as vacuum deposition, ion plating, and sputtering, and chemical vapor deposition (CVD). Among them, it is preferable to use sputtering which is preferably a low-cost process and excellent adhesion between the evaporation film and the substrate.

4. 저굴절 프라이머층(50)4. The low refractive primer layer (50)

본 발명의 고투명 배리어 필름(100)에서, 상기 저굴절 프라이머층(50)은 굴절율이 1.30 내지 1.45이며, 수접촉각은 60°내지 70°를 유지하면서, 상기 저굴절 프라이머층(50)의 두께는 20 내지 200nm 인 것을 특징으로 한다.In the highly transparent barrier film 100 of the present invention, the low refractive primer layer 50 has a refractive index of 1.30 to 1.45 and a water contact angle of 60 to 70 while the thickness of the low refractive primer layer 50 is 20 to 200 nm.

본 발명의 고투명 배리어 필름(100)에서, 상기 프라이머층(50)은 페녹시 수지 및 굴절율 조절용 무기입자를 포함하는 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다. 상기 페녹시 수지는 예를 들어, 비스페놀류와 에피할로히드린을 반응시키거나 이관능성 에폭시 수지와 비스페놀류를 반응시켜 얻어지는 수지이다. 상기 페녹시 수지는 코팅막으로 형성되는 투명하면서도 금속과의 접착력이 우수하고, 나아가, 반복단위 내의 탄소-탄소 또는 탄소- 수소결합 외에 탄소-산소(에테르) 결합뿐이어서, 내화학성이 우수하다는 특징이 있다. 따라서, 프라이머층(50)을 페녹시 수지로 형성하는 경우, 기재상에 적층되는 금속산화물과의 접착력이 우수하다. In the highly transparent barrier film (100) of the present invention, the primer layer (50) is formed from a resin composition containing a phenoxy resin and an inorganic particle for refractive index control. The phenoxy resin is, for example, a resin obtained by reacting bisphenols with epihalohydrin or by reacting a difunctional epoxy resin with a bisphenol. The phenoxy resin is characterized by being transparent, formed of a coating film, excellent in adhesion to metals, and further having only carbon-oxygen (ether) bonds in addition to carbon-carbon or carbon-hydrogen bonds in the repeating unit, have. Therefore, when the primer layer 50 is formed of a phenoxy resin, the adhesive strength to the metal oxide deposited on the substrate is excellent.

본 발명에서, 페녹시 수지로 프라이머층(50)을 형성하는 것에 따르는 또 다른 장점은 형성된 코팅층의 유연성(ductility)이 금속과 유사하고, 수축율 차이가 금속과 크지 않아 치수안정성이 우수하다는 점이다. 상기 페녹시 수지는 예를 들어, 비스페놀 A형 페녹시, 비스페놀 A형/비스페놀 F형 페녹시, 브롬계 페녹시, 인계 페녹시, 비스페놀 A형/비스페놀 S형 페녹시 또는 카프로락톤 변성 페녹시 수지일 수 있다. 바람직하게는, 경화속도, 내열성 등을 고려하여 비스페놀 A형 페녹시 수지가 바람직하다. 상기 페녹시 수지는 1종을 단독으로 이용하거나, 2종 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다. 상기 페녹시 수지는 중량평균 분자량이 10,000 ~ 300,000의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50,000 ~ 200,000의 것을 사용한다. 중량평균 분자량이 10,000에 이르지 못하면 경우 내부 응집력이 떨어져서 요구되는 금속산화물 층과의 접착력 및 내화학성이 구현되지 않고, 분자량이 300,000을 초과할 경우 고점도에서 오는 작업성의 저하나 코팅 후에도 코팅 면상이 고르게 나오기가 힘든 문제점이 있을 수 있다. 상업적으로 구입할 수 있는 상기 페녹시 수지로서는, 예를 들어, 신아 T&C의 「SEP-series」 제품 (MW 10,000~60,000), 국도화학의 「EPOKUKDO YP-series」 제품, 인켐 코포레이션사의 상품명 「PKHC」, 신닛테츠 가가쿠사의 「YP-series」제품, 「YPB-series」제품, 「FX-316」등이 있다.In the present invention, another advantage of forming the primer layer 50 with a phenoxy resin is that the formed coating layer has a ductility similar to that of a metal, and the difference in shrinkage ratio between the primer layer 50 and the metal is not large. Examples of the phenoxy resin include bisphenol A type phenoxy, bisphenol A type / bisphenol F type phenoxy, brominated phenoxy, phosphorous phenoxy, bisphenol A type / bisphenol S type phenoxy or caprolactone denatured phenoxy resin Lt; / RTI > Preferably, a bisphenol A type phenoxy resin is preferable in consideration of the curing rate, heat resistance and the like. These phenoxy resins may be used singly or in combination of two or more. The phenoxy resin preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the internal cohesive force is lowered and the adhesion and chemical resistance with the required metal oxide layer are not realized. If the molecular weight exceeds 300,000, the workability from the high viscosity is reduced, There may be a difficult problem. Examples of commercially available phenoxy resins include "SEP-series" products (MW 10,000 to 60,000) of Shin A & T Co., "EPOKUKDO YP-series" products of Kukdo Chemicals, "PKHC" Shin-Tetsu Kagakusa's YP-series products, YPB-series products, and FX-316.

상기 페녹시 수지는 적당한 가교제(또는 경화제, 사슬연장제)를 첨가하여서도 사용이 가능하다. 상기 가교제로는 하이드록시 관능기를 가지고 있는 수지를 경화시킬 수 있는 것이면 모두 가능하다. 멜라민, 우레아-포름알데히드, 이소시아네이트, 이소시아네이트 관능성 예비중합체, 페놀경화제, 아미노계 경화제 등을 들 수 있다. 열경화제 양은 페녹시 수지 100중량부 대비 1 내지 200중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 100중량부를 첨가한다. 열경화제의 함량이 1중량부에 이르지 못하면 프라이머 층의 경화가 제대로 이뤄지지 않는 문제점이 있고, 200중량부를 초과하면 남아있는 경화제로 인해 필름의 코팅 외관 불량 및 기타 물성 등이 저하되는 문제점이 있다. The phenoxy resin can be used by adding an appropriate crosslinking agent (or a curing agent or a chain extender). The crosslinking agent may be any one capable of curing a resin having a hydroxy functional group. Melamine, urea-formaldehyde, isocyanate, isocyanate functional prepolymer, phenol curing agent, amino-based curing agent and the like. The amount of the thermosetting agent is 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phenoxy resin. If the content of the thermosetting agent is less than 1 part by weight, the primer layer may not be cured properly. If the content of the thermosetting agent exceeds 200 parts by weight, defective coating appearance and other properties of the film may be deteriorated.

본 발명에서, 상기 경화제로서 에폭시 수지를 사용하는 것도 가능하다. 이 목적으로 사용되는 에폭시 수지는 비스페놀-A 형 에폭시 수지, 비스페놀-F 형 에폭시 수지, 비스페놀-AD 형 에폭시 수지, 비스페놀-S 형 에폭시 수지, 수소화 비스페놀-A 형 에폭시 수지 또는 유사한 비스페놀-형 에폭시 수지; 나프탈렌-형 에폭시 수지; 페놀-노볼락-형 에폭시 수지; 비페닐-형 에폭시 수지; 글리시딜아민-형 에폭시 수지; 지환족-형 에폭시 수지 또는 디사이클로펜타디엔-형 에폭시 수지를 예로 들 수 있다. 이들 에폭시 수지는 두 개 이상의 배합물로 사용될 수 있다. In the present invention, it is also possible to use an epoxy resin as the curing agent. The epoxy resin used for this purpose is a bisphenol-A type epoxy resin, a bisphenol-F type epoxy resin, a bisphenol-AD type epoxy resin, a bisphenol-S type epoxy resin, a hydrogenated bisphenol-A type epoxy resin or a similar bisphenol- ; Naphthalene-type epoxy resins; Phenol-novolak-type epoxy resins; Biphenyl-type epoxy resins; Glycidylamine-type epoxy resins; Cycloaliphatic epoxy resins or dicyclopentadiene-type epoxy resins. These epoxy resins can be used in combination of two or more.

본 발명에서, 에폭시수지를 경화제로 사용하는 경우에는 페녹시 수지와 에폭시 수지의 반응을 진행하는 촉매능을 가지는 경화 촉진제를 고형분 중 5중량% 미만의 범위에서 사용하는 것도 가능하다. 경화 촉진제로서는, 예를 들면, 제3급 아민계 화합물, 알칼리 금속 화합물, 유기인산 화합물, 제4급 암모늄염, 환상 아민류, 이미다졸류를 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 이 중에서도, 음극의 평형 전위 환경에 대하여 보다 안정한 것을 감안하여, 제3급 아민계 화합물을 특히 바람직하게 사용할 수 있다.In the present invention, when an epoxy resin is used as a curing agent, it is also possible to use a curing accelerator having catalytic ability to react the phenoxy resin with the epoxy resin in a range of less than 5% by weight of the solid content. Examples of the curing accelerator include tertiary amine compounds, alkali metal compounds, organic phosphoric acid compounds, quaternary ammonium salts, cyclic amines and imidazoles. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, a tertiary amine compound can be particularly preferably used in view of the fact that it is more stable against the equilibrium potential environment of the negative electrode.

본 발명의 고투명 배리어 필름(100)에서, 프라이머층(50)의 굴절율을 조절하기 위해서, 콜로이달 실리카, 건식 실리카, 습식 실리카, 산화티타늄, 유리비드, 산화 알루미늄, 탄화 규소, 질화규소 등의 무기입자, 콜로이드상으로 분산된 실리카 미립자 등을 함유시키는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 콜로이드상으로 분산된 실리카 미립자를 함유시킨다. 또한 상기 무기입자는 공지의 방법으로 표면처리를 하여 사용할 수도 있다. 표면처리 방법으로서는 플라즈마 방전처리나 코로나 방전처리 등의 물리적 표면처리와 커플링제를 사용한 화학적 표면처리가 있지만, 화학적 처리가 바람직하게 이용된다. 상기 무기입자의 형상은 구상이거나 수주상일 수 있으며, 바람직하게는, 평균 1차 입경(구상당 지름: BET법)이 10 내지 200nm, 보다 바람직하게는 20 내지 60 nm 입경의 것을 사용한다. 상기 평균입경의 범위를 총족하면, 생성 피막(수지층)의 투명성이 저하되지 않고, 표면경도를 향상시킬 수 있다. 한편, 평균 입경이 다른 2 성분 이상의 입자를 혼합하여 전체의 평균이 상술한 범위에 포함되도록 할 수도 있다.In order to control the refractive index of the primer layer 50 in the highly transparent barrier film 100 of the present invention, inorganic particles such as colloidal silica, dry silica, wet silica, titanium oxide, glass beads, aluminum oxide, silicon carbide, , Silica fine particles dispersed in a colloidal state, and the like, and more preferably, silica fine particles dispersed in a colloid phase are contained. The inorganic particles may be surface-treated by a known method. As the surface treatment method, there are a physical surface treatment such as a plasma discharge treatment and a corona discharge treatment, and a chemical surface treatment using a coupling agent, but chemical treatment is preferably used. The shape of the inorganic particles may be spherical or several phases, and preferably has an average primary particle diameter (spherical equivalent diameter: BET method) of 10 to 200 nm, more preferably 20 to 60 nm. If the range of the average particle size is satisfied, the transparency of the resulting coating film (resin layer) is not lowered, and the surface hardness can be improved. On the other hand, it is also possible to mix particles of two or more components having different average particle diameters so that the average of the total is included in the above-mentioned range.

상술한 무기 입자는 페녹시 100중량부에 대하여 10 내지 500중량부의 비율로 포함되는 것이 바람직하다. 무기입자의 함량이 10중량부에 이르지 못하면 원하는 표면조도를 얻을 수 없다. 한편, 500중량부를 초과하면 프라이머 코팅층에 백탁현상 등이 나타나 광특성이 저하된다.It is preferable that the above-mentioned inorganic particles are contained in a proportion of 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of phenoxy. If the content of the inorganic particles is less than 10 parts by weight, desired surface roughness can not be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 500 parts by weight, the primer coating layer may show cloudiness or the like to deteriorate the optical characteristics.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. This is for further illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

<실시예1>&Lt; Example 1 >

기재필름: 두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용하였다 (도레이첨단소재㈜, XG7PL2).Base film: A polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 탆 was used (Toray Advanced Material Co., Ltd., XG7PL2).

하드코트층(20)의 형성: 다관능 아크릴계 수지를 함유하는 도료(고형분 50%)(荒川化學工業㈜ 제품, ABL-9TA-N)를 상기 금속산화물층 상에 마이크로그라비아 코터를 이용하여 도포하고, 80℃에서 2분간 건조 후, 자외선 300mJ/cm2를 조사해서 도포층을 경화시키고, 두께 약 1㎛의 하드코트층을 형성하였다.Formation of hard coat layer 20: A paint (solid content: 50%) (ABL-9TA-N, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) containing polyfunctional acrylic resin was applied to the metal oxide layer using a micro gravure coater , after 2 minutes and dried at 80 ℃, by irradiating the ultraviolet 300mJ / cm 2 to cure the coating layer, to form a hard coat layer of about 1㎛ thickness.

배리어층의 형성: 상기 베이스필름의 한 면에 스퍼터 장비를 사용하여 두께 10nm의 Si 금속층(30) 및 60nm의 SiOx 금속산화물층(40)을 형성하였다. Formation of barrier layer: On one side of the base film, a Si metal layer 30 having a thickness of 10 nm and a SiOx metal oxide layer 40 having a thickness of 60 nm were formed using a sputtering machine.

프라이머층(50)의 형성: 고형분을 기준으로 에테르기를 함유하는 페녹시 수지((신아 T&C, SEP-600X40)) 100 중량부에 대하여 폴리이소시아네이트 경화제(삼원, Cat-45) 20중량부, 굴절율 조절용 실리카 입자((주)시엔에프, MIP40-EP, 평균입경 50nm) 400중량부를 포함하는 고형분 1중량%의 프라이머 코팅액을 준비하여, 상기 금속산화물층(40) 상에 마이크로그라비아 코터를 이용하여 도포하고, 130℃에서 30초간 건조 후 두께 약 50nm의 프라이머층(50)을 형성하였다.Formation of primer layer 50: 20 parts by weight of a polyisocyanate curing agent (Catwalk, Cat-45) was added to 100 parts by weight of an epoxy group-containing phenoxy resin ((Shina T & C, SEP-600X40) A primer coating solution having a solid content of 1% by weight and containing 400 parts by weight of silica particles (Mif 40-EP, MIP40-EP, average particle diameter 50 nm) was prepared and applied onto the metal oxide layer 40 using a microgravure coater , And dried at 130 캜 for 30 seconds to form a primer layer 50 having a thickness of about 50 nm.

<실시예2>&Lt; Example 2 >

코팅액의 도포량을 조절하여 프라이머층(50)의 두께가 100nm가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 배리어필름을 형성하였다.A barrier film was formed in the same manner as in Example 1, except that the coating amount of the coating solution was adjusted so that the thickness of the primer layer 50 was 100 nm.

<실시예3>&Lt; Example 3 >

코팅액의 도포량을 조절하여 하드코팅층(20)의 두께가 3㎛가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 배리어필름을 형성하였다.A barrier film was formed in the same manner as in Example 1, except that the hard coat layer 20 had a thickness of 3 占 퐉 by controlling the application amount of the coating liquid.

<비교예1>&Lt; Comparative Example 1 &

하드코팅층(20)이 형성되지 않는 배리어필름을 대조군으로 평가하였다.A barrier film in which the hard coat layer 20 was not formed was evaluated as a control.

<비교예2>&Lt; Comparative Example 2 &

프라이머층(50)이 형성되지 않는 배리어필름을 대조군으로 평가하였다.A barrier film in which the primer layer 50 was not formed was evaluated as a control.

<비교예3>&Lt; Comparative Example 3 &

프라이머 코팅액을 준비함에 있어, 무기입자를 포함시키지 않은 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 배리어필름을 형성하였다.In preparing the primer coating solution, a barrier film was formed in the same manner as in Example 1, except that inorganic particles were not included.

<실험예 1> 고투명 배리어 필름(100)의 투과도 및 헤이즈 측정 평가EXPERIMENTAL EXAMPLE 1 Evaluation of transparency and haze measurement of a highly transparent barrier film (100)

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 고투명 배리어 필름(100)을 분광광도계(니뽄덴쇼쿠 제품, NDH2000 모델)를 사용하여 투과도 및 헤이즈를 측정하였다.The transparency and haze of the highly transparent barrier film 100 prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured using a spectrophotometer (Model NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).

<실험예 2> 고투명 배리어 필름(100)의 b* 측정 평가&Lt; Experimental Example 2 > Evaluation of b * measurement of highly transparent barrier film (100)

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 고투명 배리어 필름(100)을 색차계(니뽄덴쇼쿠 제품, SA4000 모델)를 사용하여 b* 값을 측정하였다. 상기 b* 는, JIS Z 8729 에 규정되어 있는 L*a*b 표색계에 있어서의 값이다.The b * values of the highly transparent barrier film 100 prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured using a color difference meter (SA4000 model, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). The b * is a value in the L * a * b color system prescribed in JIS Z 8729.

<실험예 3> 고투명 배리어 필름(100)의 표면에너지 측정 평가&Lt; Experimental Example 3 > Evaluation of surface energy measurement of highly transparent barrier film (100)

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 고투명 배리어 필름(100)을 접촉각계(㈜쿄와 제품, Drop Master 300 모델)를 사용하여 표면에 직경 2mm의 정제수 및 헥사테칸을 적하하여 표면과 액적의 접촉각 측정하고, Owen-Wendt식을 이용하여 표면에너지를 얻었다.Using the contact angle meter (Drop Master 300 model, manufactured by Kyowa Co., Ltd.), the highly transparent barrier film 100 prepared in the above Examples and Comparative Examples was dripped with purified water having a diameter of 2 mm and hexetecane to measure the contact angle between the surface and the droplet And surface energy was obtained by using Owen-Wendt equation.

<실험예 4> 고투명 배리어 필름(100)의 투습율 측정 평가Experimental Example 4 Measurement of moisture permeability of the highly transparent barrier film (100)

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 고투명 배리어필름을 투습율 측정기(MOCON 제품, PERMATRAN-W MODEL 3/33)를 사용하여 투습율을 측정하였다.The moisture permeability was measured using a moisture permeability meter (MOCON product, PERMATRAN-W MODEL 3/33) in the same manner as in Example 1 and Comparative Example.

Figure 112014121027563-pat00001
Figure 112014121027563-pat00001

상기 표 1로부터, 실시예 1의 프라이머층(50) 혹은 하드코팅층(20)의 형성 조건 이외에는 모두 동일하게 하여, 프라이머층(50) 혹은 하드코팅층(20)의 두께를 증가시키는 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3의 경우, 프라이머층(50)과 하드코팅층(20)의 두께 증가에 따라 광학 특성이나 표면 저항치 면에서 효율이 떨어짐을 알 수 있었다.The results are shown in Table 1. From Table 1, it can be seen that Example 1 in which the thickness of the primer layer 50 or the hard coat layer 20 is increased in the same manner except for the formation conditions of the primer layer 50 or the hard coat layer 20 of Example 1, In Example 2 and Example 3, it was found that the efficiency in terms of optical characteristics and surface resistivity was inferior as the thickness of the primer layer 50 and the hard coat layer 20 increased.

또한 실시예 1의 하드코팅층(20) 혹은 프라이머층(50)을 제거한 대조군인 비교예 1, 비교예2의 경우, 투습률이 크게 상승하여 투습률 면에서 효율이 떨어짐을 알 수 있었고, 프라이머층(50)에서 무기입자를 제거한 비교예 3의 경우, 수접촉각이 증가하여 표면에너지가 낮아져 젖음성 면에서 효율이 떨어짐을 확인하였다.Also, in the case of Comparative Examples 1 and 2 in which the hard coat layer 20 or the primer layer 50 of Example 1 was removed, it was found that the moisture permeability was greatly increased and the efficiency in the moisture permeability was inferior. In Comparative Example 3 in which the inorganic particles were removed from the surface layer 50, it was confirmed that the surface contact angle was increased and the surface energy was lowered, thereby decreasing the wettability.

상기 결과로부터 하드코팅층(20)과 프라이머층(50)의 두께 조절과 프라이머층(50)에 무기 입자를 가하여, 광학특성, 표면에너지 및 투습율을 조절할 수 있음을 확인하였고 동시에 각 특성의 최적화의 가능성 또한 확인하였다. From the above results, it was confirmed that the optical characteristics, the surface energy and the moisture permeability can be controlled by controlling the thickness of the hard coating layer 20 and the primer layer 50 and adding inorganic particles to the primer layer 50. At the same time, We also confirmed the possibility.

10. 기재필름 20. 하드코트층
30. 금속층 40. 금속산화물층
50. 저굴절율 프라이머층 100. 고투명 배리어 필름
10. Base film 20. Hard coat layer
30. Metal layer 40. Metal oxide layer
50. Low refractive index primer layer 100. Highly transparent barrier film

Claims (7)

기재필름상에 하드코팅층, 금속층, 금속산화물층, 저굴절율의 프라이머층이 차례로 적층되는 구조로,
상기 하드코팅층의 두께는 0.1~10㎛, 상기 금속층의 두께는 1~20nm, 상기 금속산화물층의 두께는 1~100nm, 상기 프라이머층의 두께는 20~500nm를 가지고,
상기 프라이머층은 수접촉각이 60°~70°인 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름.
A structure in which a hard coating layer, a metal layer, a metal oxide layer, and a primer layer having a low refractive index are sequentially laminated on a base film,
Wherein the hard coat layer has a thickness of 0.1 to 10 μm, the metal layer has a thickness of 1 to 20 nm, the metal oxide layer has a thickness of 1 to 100 nm, the primer layer has a thickness of 20 to 500 nm,
Wherein the primer layer has a water contact angle of 60 ° to 70 °.
제1항에 있어서, 가공후 필름의 전광선 투과율이 91% 이상; Hz가 1%이하; b*가 1 이하;인 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름.The film according to claim 1, wherein the film has a total light transmittance of 91% or more; Hz less than 1%; and b * is 1 or less. 제1항에 있어서, 상기 금속층은 규소, 알루미늄, 아연, 주석, 니켈, 티타늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름.The highly transparent barrier film of claim 1, wherein the metal layer is selected from the group consisting of silicon, aluminum, zinc, tin, nickel, titanium, and combinations thereof. 제1항에 있어서, 상기 금속산화물층은 산화규소물, 산화질화물, 산화탄화물 및 산화질화탄화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종으로 형성되고, 굴절율이 1.40~1.55 인 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름.The high transparency barrier film according to claim 1, wherein the metal oxide layer is formed of at least one selected from the group consisting of silicon oxide water, oxynitride, oxycarbide, and oxynitride carbide and has a refractive index of 1.40 to 1.55. . 제1항에 있어서, 상기 프라이머층은 페녹시 수지 100 중량부에 대하여 콜로이달 실리카, 건식 실리카, 습식 실리카, 산화티타늄, 유리비드, 산화 알루미늄, 탄화 규소, 질화규소 무기입자 및 콜로이드상으로 분산된 실리카 미립자로부터 선택되는 하나 이상의 무기입자 10~500중량부를 포함하는 조성물로부터 형성되고, 굴절율이 1.30~1.45인 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름.The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the primer layer is composed of 100 parts by weight of a silica dispersed in colloidal silica, dry silica, wet silica, titanium oxide, glass beads, aluminum oxide, silicon carbide, silicon nitride inorganic particles, 10 to 500 parts by weight of at least one inorganic particle selected from the group consisting of fine particles, and having a refractive index of 1.30 to 1.45. 삭제delete 제1항에 있어서, 가공후 필름의 투습율이 0.1g/m2/day 이하인 것을 특징으로 하는 고투명 배리어 필름.The highly transparent barrier film according to claim 1, wherein the moisture permeability of the film after processing is 0.1 g / m 2 / day or less.
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