KR101650602B1 - 이산화탄소 방출물 감소 방법 - Google Patents

이산화탄소 방출물 감소 방법 Download PDF

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Abstract

정제기 내에서의 이산화탄소 방출물이 수소 및 일산화탄소로의 메탄의 변환을 향상시키고 그에 의해 메탄 슬립을 감소시키도록 저압에서 탄화수소 함유 공급물을 개질함으로써 감소된다. 탄화수소 함유 공급물은 전체적으로 또는 적어도 부분적으로 정제기 오프 가스로 구성된다. 그 결과로서 발생된 개질된 스트림에는 그 다음에 이산화탄소가 분리되는 전환된 스트림을 형성하도록 수성-가스 전환 변환이 적용된다. 분리 및 저압 개질의 결과로서, 이산화탄소 및 메탄이 희박할 것이 필요한 수소 함유 연료 가스 스트림이 스팀 메탄 개질기를 점화하는 데 사용되고, 다른 연료는 이산화탄소 방출물을 감소시키도록 정제기 내에서 사용된다. 분리된 이산화탄소는 격리될 수 있거나, 향상된 오일 회수 등의 다른 공정에서 사용될 수 있다.

Description

이산화탄소 방출물 감소 방법{CARBON DIOXIDE EMISSION REDUCTION METHOD}
본 발명은 메탄 슬립(methane slip)을 감소시키도록 저압에서 정제기 오프 가스(refinery off gas)로 모두 또는 부분적으로 구성되는 탄화수소 함유 스트림(hydrocarbon containing stream)을 개질함으로써 그리고 1개 이상의 수성-가스 전환 반응기(water-gas shift reactor)에 적용되는 개질된 스트림으로부터 이산화탄소를 분리함으로써 연료 가스 스트림이 생성되는 정제기 내에서 이산화탄소 방출물을 감소시키는 방법에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 연료 스트림들 중 하나가 개질기를 점화하는 데 사용되고 연료 스트림들 중 다른 것이 정제기 연료 헤더(refinery fuel header)로 복귀되는 방법에 관한 것이다.
탄화수소 함유 공급물(hydrocarbon containing feed)의 스팀 메탄 개질(steam methane reforming)은 수소화 처리 및 수소화 분해(hydrotreating and hydrocracking) 등의 정제기 사용을 위한 수소를 생성하도록 수행된다. 결과적으로, 스팀 메탄 개질기는 연료 정제 시설과 연계하여 동작된다. 다양한 오프 가스 스트림이 유체 촉매 분해(fluidic catalytic cracking), 코킹(coking), 촉매 개질, 수소화 분해 등의 공정으로부터 정제기 내에서 생성된다. 일반적으로, 모든 이들 스트림은 공정 히터(process heater)에서 그리고 스팀을 형성하는 스팀 발생기(steam generator)에서의 연료로서 사용된다.
그러나, 이해될 수 있는 것과 같이, 연료의 연소는 이산화탄소를 생성한다. 이산화탄소의 생성은 온실 가스 및 잠재 기후 변화에 대한 기여 인자(contributor)로서 이해된다. 결국, 대기 내에서 이산화탄소의 생성을 감소시키는 것을 포함하는 온실 가스를 감소시키려는 전 세계적인 노력이 있었다. 필립스(Philips)의 "정제기 내에서의 CO2 관리", 포스터 휠러 에너지 리미티드(Foster Wheeler Energy Limited) (2002)에서 지적된 것과 같이, 공정 히터가 정제 작업으로부터 대기로 방출되는 이산화탄소의 대략 절반을 온실 가스로서 생성한다. 이러한 논문에서 지적된 것과 같이, 정제기 오프 가스의 가스화(gasification)는 정제기 내에서 이산화탄소 방출물의 1/2의 비교적 용이한 포획을 가능케 하는 연료 및 수소를 생성하는 데 사용될 수 있다. 포획된 이산화탄소는 향상된 오일 회수 공정에서 사용될 수 있다.
시몬스(Simmonds) 등의 "정제 및 석유 화학 단지에서의 대규모 연소 후의 이산화탄소 포획의 연구"에서, 정제기 내에서 생성되는 연도 가스를 수집하고 그 다음에 후속의 사용을 위해 이산화탄소를 격리하도록 이산화탄소 포획 플랜트 내에서 이산화탄소를 포획할 것이 제안되었다. 대략 2 ㎞의 길이 그리고 9 ㎡의 최대 단면적을 갖는 덕트 네트워크에 의해 이산화탄소를 포획할 것이 이러한 참조 문헌에서 제안되어 있다. 이 문헌에서 이산화탄소는 아민 스크러빙 유닛(amine scrubbing unit)의 사용을 통해 포획되는 것으로 생각된다.
이산화탄소 방출의 또 다른 발생원은 스팀 메탄 개질기 자체이다. 스팀 메탄 개질기는 수소가 분리될 수 있거나 하류의 화학 공정에서 사용될 수 있는 합성 가스를 생성한다. 이러한 하류 공정은 메탄올의 생성 그리고 피셔-트로프슈 공정(Fischer-Tropsch process)에 의한 합성 연료를 위한 가스-액체 공정을 포함한다. 어느 경우에나, 합성 가스가 스팀 메탄 개질기의 복사 섹션(radiant section) 내에 위치되는 개질기 튜브 내로 탄화수소 함유 공급물 전형적으로 천연 가스를 유입시킴으로써 스팀 메탄 개질기 내에서 발생된다. 개질기 튜브는 스팀이 수소, 일산화탄소, 물 및 이산화탄소를 생성하도록 탄화수소와 반응되는 스팀 메탄 개질 반응을 촉진하는 촉매를 수용한다. 그 결과로서 발생된 개질된 스트림은 수소 함량이 스팀과 일산화탄소를 반응시킴으로써 증가되는 1개 이상의 수성-가스 전환 반응기 내에서 추가로 반응된다. 이것은 추가의 이산화탄소가 형성되게 한다. 전형적으로, 그 결과로서 발생된 전환된 스트림은 냉각되고, 그 다음에 수소가 분리되는 압력 변동 흡착 유닛(pressure swing adsorption unit) 내로 유입된다. 이러한 수소 분리는 수소, 메탄, 일산화탄소 및 이산화탄소를 함유하는 테일 가스 스트림(tail gas stream)이 생성되게 한다. 테일 가스 스트림은 부분적으로 개질기의 버너를 점화하는 데 그리고 또한 스팀 메탄 개질 반응에서 사용되는 스팀을 발생시키는 공정 스팀 히터 내에서 사용된다. 모든 이러한 연소물은 시설의 이산화탄소 방출물 증가시킨다.
미국 특허 출원번호 제2007/0232706 A1호에서, 흡착재가 압력 변동 흡착 유닛 내로 유입되는 수소-부화 스트림을 생성하도록 이산화탄소를 흡착하는 진공 압력 변동 흡착 유닛 내에서 이산화탄소를 우선 분리함으로써 전환된 스트림 내의 이산화탄소를 포획할 것이 제안되었다. 흡착재의 탈착 중에, 압축, 냉각, 건조 및 정화되고 그 다음에 증류 컬럼 내에서 주위 온도-이하의 증류 공정이 적용됨으로써 추가로 처리되는 이산화탄소-부화 스트림이 생성된다. 그 결과로서 발생된 저부 액체가 하류 공정 예컨대 향상된 오일 회수를 위해 추가로 압축 및 사용될 수 있거나 격리될 수 있는 이산화탄소-부화 스트림을 생성하도록 주위 온도-이하의 증류 공정과 연계하여 사용되는 메인 열 교환기 내에서 증발된다. 증류의 결과로서 생성되는 이산화탄소 희박 증기가 진입 합성 가스 공급물과의 추가의 처리를 위해 가열되어 압력 변동 흡착 유닛으로 재차 재활용될 수 있다.
정제기 오프 가스는 스팀 메탄 개질기 내에서 잠재적으로 개질될 수 있는 탄화수소 함유 스트림이다. 그러나, 이러한 스트림은 종종 스팀 메탄 개질기 내에서 촉매를 비활성화시키는 높은 올레핀 함량을 갖는다. 미국 특허번호 제7,037,485호에서, 이러한 정제기 오프 가스 스트림은 금속 및 황 화학종을 제거하도록 가드 베드(guard bed) 내에서 압축 및 처리될 수 있고, 그 다음에 탄화수소 및 임의의 황 화합물과 수소를 촉매 반응시켜 포화된 탄화수소 및 수소 황화물을 형성하도록 단독으로 또는 천연 가스와 함께 반응기 내로 유입될 수 있는 것으로 개시되어 있다. 진입 스트림이 충분한 수소를 함유하지 않으면, 수소가 압력 변동 흡착 유닛으로부터 재순환될 수 있다. 그 대신에, 산소 스트림이 또한 추가의 수소 및 일산화탄소가 생성되도록 공급물 내에 함유된 탄화수소, 수소 및 황 화합물과 반응하도록 첨가될 수 있다. 그 결과로서 발생된 스트림이 그 다음에 수소 황화물을 제거하도록 아연 산화물 베드 등의 황 제거 베드 내로 통과될 수 있고, 그 결과로서 발생된 스트림이 그 다음에 스팀 메탄 개질기 내에서 스팀과 배합되어 안전하게 반응될 수 있다.
아래에서 논의되는 것과 같이, 본 발명은 다른 장점들 중에서 연도 가스를 수집하기 위해 복잡한 파이핑 네트워크를 요구하지 않고 스팀 메탄 개질기로의 연료로서 이산화탄소-부화 테일 가스를 생성하지 않는 정제기 내에서 이산화탄소 방출물을 감소시키는 방법을 제공한다. 그에 의해, 본 발명에 따라 분리된 이산화탄소는 연료로부터 격리되고, 향상된 오일 회수 등의 다른 공정에 이용 가능하다.
본 발명은 정제기 내에서 이산화탄소 방출물을 감소시키는 방법을 제공한다. 이 방법에 따르면, 정제기 오프 가스 스트림이 정제기 내에서 연료 헤더로부터 상류에서 그리고 황 제거 유닛으로부터 하류에서 얻어진다. 반응된 스트림이 각각 탄화수소 및 황 화합물의 수소화로부터 형성되는 포화된 탄화수소 및 수소 황화물을 함유하도록 산소가 없는 상태에서 탄화수소 함유 스트림 내에 존재하는 탄화수소 및 잔류 황 화합물과 수소를 촉매 반응시킴으로써 정제기 오프 가스 스트림으로 적어도 부분적으로 구성되는 가열된 탄화수소 함유 스트림으로부터 생성된다. 그 대신에, 반응된 스트림이 추가의 수소, 포화된 탄화수소, 일산화탄소 및 수소 황화물을 함유하도록 산소, 스팀, 탄화수소, 수소 및 황 화합물 사이에서 일어날 수 있는 촉매 반응으로부터 생성된다.
반응된 스트림은 냉각되고, 수소 황화물은 스팀 스트림과 배합되는 처리된 반응된 스트림을 생성하여 반응물 스트림을 생성하도록 반응된 스트림 내에서 흡착된다. 수소, 일산화탄소, 스팀 및 이산화탄소를 포함하는 개질된 스트림이 형성된다. 개질된 스트림은 적어도 부분적으로 연료에 의해 점화되는 스팀 메탄 개질기 내에서 반응물 스트림에 스팀 메탄 개질을 적용함으로써 형성된다. 스팀 메탄 개질은 약 125 psia 내지 약 300 psia이면서 정제기 연료 헤더의 연료 헤더 압력보다 약 50 psia 내지 약 150 psia 높은 압력에서, 그리고 바람직하게는 정제기 연료 헤더 압력보다 약 75 psia 내지 약 110 psia 높은 압력에서 수행된다. 나아가, 스팀 메탄 개질은 약 2.0 몰% 이하의 메탄 함량을 갖는 스팀 메탄 개질로부터 반응 생성물을 생성하도록 약 2.0 내지 약 3.5의 스팀-탄소 비율에서 스팀과 함께 수행된다.
개질된 스트림 내에 함유된 일산화탄소 및 스팀은 개질된 스트림보다 높은 수소 및 이산화탄소 함량을 갖는 전환된 스트림이 생성되도록 적어도 1개의 수성-가스 전환 반응기 내에서 반응된다.
이산화탄소가 이산화탄소 함유 가스 스트림 및 수소 함유 가스 스트림을 생성하도록 전환된 스트림으로부터 분리된다. 제1 수소 함유 연료 가스 스트림 및 제2 수소 함유 연료 가스 스트림이 수소 함유 가스 스트림으로부터 생성된다. 제1 수소 함유 연료 가스 스트림은 정제기 연료 가스 헤더로 복귀되고, 제2 수소 함유 연료 가스 스트림은 스팀 메탄 개질기로 연료의 적어도 일부를 공급하는 데 이용된다.
위의 논의로부터 이해될 수 있는 것과 같이, 정제기에서 이용될 연료 가스는 상당히 적은 이산화탄소 함량을 함유하므로, 그 결과로서 발생된 정제기로부터의 이산화탄소 방출물은 감소될 것이다. 나아가, 스팀 메탄 개질은 종래의 스팀 메탄 개질 작업에 비해 감소된 압력에서 수행되므로, 이러한 연료의 연소 시에 이산화탄소를 생성하도록 수소 함유 연료 가스 스트림 내에 더 낮은 정도의 메탄 슬립 그에 따라 더 적은 탄소가 있을 것이다.
반응된 스트림은 바람직하게는 수소화 및 부분 산화 반응의 양쪽 모두를 촉진할 수 있는 촉매와 수소, 탄화수소 및 황 화합물 또는 그 대신에 산소, 스팀, 탄화수소, 수소 및 황 화합물을 접촉시킴으로써 형성된다. 추가로, 개질된 스트림 내에 함유된 일산화탄소 및 스팀은 바람직하게는 고온 수성-가스 전환 반응기 그리고 고온 수성-가스 전환 반응기와 유체 연통되는 저온 수성-가스 전환 반응기 내에서 반응된다. 이러한 경우에, 탄화수소 함유 스트림은 고온 수성-가스 전환 반응기로부터 저온 수성-가스 전환 반응기로 배출되는 부분적으로 전환된 스트림과의 간접 열 교환을 통해 가열될 수 있다.
이산화탄소 생성은 산소가 있는 상태에서 2차 개질기 내로 스팀 메탄 개질기로부터 배출되는 개질된 생성 스트림을 유입시킴으로써 증가될 수 있다. 그러면, 개질된 생성물 스트림의 메탄 함량이 개질된 스트림을 생성하도록 2차 개질기 내에서 추가의 수소 및 일산화탄소로 변환될 수 있다.
본 발명의 특정 실시예에서, 이산화탄소는 수소 함유 가스 스트림 및 이산화탄소 함유 용매를 생성하도록 흡착 컬럼 내에서 아민계 용매와 전환된 스트림을 향류로(counter-currently) 접촉시킴으로써 전환된 스트림으로부터 분리될 수 있다. 이산화탄소는 이산화탄소 함유 가스 스트림 그리고 흡착 컬럼 내에서 사용되는 재생된 용매를 생성하도록 분리 컬럼 내에서 이산화탄소 함유 용매로부터 분리된다. 그 결과로서 발생된 수소 함유 가스 스트림은 건조되고 그 다음에 제1 수소 함유 연료 가스 스트림 및 제2 수소 함유 연료 가스 스트림으로 분리된다.
본 발명은 본 출원인이 그 발명으로서 간주하는 주제를 명확하게 지적하는 특허청구범위로써 종결되지만, 본 발명은 첨부 도면과 연계하여 취해질 때에 더 양호하게 이해될 것으로 믿어진다.
도1은 본 발명에 따른 방법을 수행하는 스팀 메탄 개질 장치의 개략도이다.
도2는 수소 함유 연료 가스 스트림을 형성하기 전에 전환된 스트림으로부터 이산화탄소를 이동시키는 데 사용되는 아민 유닛을 도시하고 있다.
도3은 도1의 대체 실시예를 도시하고 있다.
도4는 도1의 대체 실시예를 도시하고 있다.
도1을 참조하면, 스팀 메탄 개질에 의해 개질될 탄화수소 함유 스트림이 정제기 연료 가스 헤더로부터 상류에서 그리고 전형적으로 당업계에서 공지된 아민 시스템인 황 제거 유닛으로부터 하류에서 얻어지는 진입 정제기 오프 가스 스트림(10)에서와 같이 유래되는 스팀 메탄 개질 장치(1)가 도시되어 있다. 그러나, 이것은 단지 예시의 목적을 위한 것이고, 사실상 천연 가스가 정제기 오프 가스 스트림(10)과 혼합될 수 있고 그 다음에 이것이 아래에서 설명되는 것과 같이 처리될 수 있다는 것이 이해되어야 한다.
정제기 오프 가스 스트림(10)은 유체 촉매 분해기 오프 가스, 제당 가스, 코커 오프 가스 또는 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 대량의 탄화수소를 함유한 다른 형태의 오프 가스일 수 있다. 전형적으로, 정제기 오프 가스 스트림은 건량 기준으로 약 50 체적% 이상의 탄화수소 및/또는 적어도 3 체적%의 올레핀을 함유할 것이다. 그러나, 이러한 스트림의 전형적인 조성은 널리 알려져 있고, 이들은 정제기 구성 그리고 정제 작업의 모드에 따라 폭넓게 변동된다. 이러한 급송 스트림의 황 함량은 약 5 ppm 내지 약 200 ppm의 범위 내에 있을 수 있고, 황 함량은 메르캅탄과 수소 황화물 사이에서 분할될 것이다.
정제기 오프 가스 스트림(10)은 압축된 정제기 오프 가스 스트림(14)을 생성하도록 압축기(12) 내에서 압축된다. 전형적인 정제기 오프 가스는 압축이 가스의 처리와 관련된 압력 강하를 극복할 것이 요구되도록 약 100 psig 미만의 압력에서 이용 가능하다. 생성될 수소 함유 연료 가스 스트림이 동일한 압력에서 이용될 것으로 가정하면, 압축기(12)의 배출 압력은 약 200 psig 내지 약 300 psig일 것이다. 여기에서의 목표는 낮은 탄소 함량의 수소 함유 연료 가스 스트림이 헤더로 복귀될 수 있도록 약 125 psia 내지 약 300 psia이면서 연료 헤더의 연료 헤더 압력보다 약 50 psia 내지 약 150 psia 높은 압력에서 논의될 스팀 메탄 개질을 수행하는 것이다.
그 후에, 압축 정제기 오프 가스 스트림이 전형적으로 철계열이고 약 25 ppm 미만까지 황 화학종을 감소시키고 중금속을 감소시키는 데 사용되는 알려져 있는 흡착재를 수용하는 가드 베드(16) 내로 유입된다. 이처럼 처리된 압축 정제기 오프 가스 스트림(18)이 이러한 스트림 내에 함유되는 더 높은 정도의 탄화수소의 분해를 피하도록 약 482℃(900℉) 이하의 온도까지 급송 히터(20) 내에서 예열된다. 이처럼 가열된 정제기 오프 가스 스트림(24)이 필요에 따라 산소 스트림(28) 및 스팀 스트림(30)과 함께 촉매 반응기(26) 내로 유입된다. 차단 밸브(32, 34)가 산소 및 스팀의 첨가를 제어하도록 제공된다.
촉매 반응기(26)는 2개의 동작 모드를 갖는다. 제1 수소화 동작 모드에서, 밸브(32, 34)는 통상적으로 폐쇄되어 있다. 그러나, 밸브(34)는 특히 정제기 오프 가스 스트림(10)이 높은 함량의 올레핀을 갖는 경우에 촉매 반응기(26) 내의 온도를 제어하도록 개방될 수 있다.
촉매 수소화 동작 모드에서, 포화 등급의 탄화수소가 공급물 내에 존재하는 올레핀으로부터 생성될 것이고, 또한 카르보닐 황화물, 메르캅탄, 티오펜 및 다른 유기 황 화학종 등의 황 화합물이 추가의 처리를 위해 수소 황화물로 환원될 것이다. 수소는 바람직하게는 약 400℃ 초과의 온도에서 반응 스트림(36)을 생성하도록 더 높은 정도의 탄화수소 및 올레핀과 반응된다.
촉매 산화 동작 모드 중에, 양쪽 모두의 밸브(32, 34)는 약 0.25 미만의 탄소 대 산소 비율 그리고 1.0 미만의 스팀 대 탄소 비율을 생성하도록 개방 위치에 설정된다. 산소 스트림(28)은 공기, 산소 부화 공기 또는 다른 산소 함유 가스일 수 있고, 바람직하게는 약 85 체적% 이상의 양으로 산소를 함유하는 산소 부화 스트림이다. 가열된 정제기 오프 가스 스트림(24) 내에 함유된 탄화수소가 바람직하게는 메탄, 건량 기준으로 0.5 체적% 미만의 올레핀, 건량 기준으로 10 체적% 미만의 2개 이상의 원자를 갖는 알칸, 건량 기준으로 약 1 체적% 이하의 알칸 및 올레핀 이외의 탄화수소 그리고 잔여 함량의 수소, 일산화탄소, 이산화탄소 및 물로 구성되는 탄화수소 함량을 갖는 반응된 스트림(36)을 생성하도록 산소 및 스팀과 반응된다. 황 화학종이 또한 수소 황화물로 화학적으로 환원된다. 산소(28)는 반응된 스트림(36)이 약 500℃ 내지 약 860℃의 온도를 갖도록 된 충분한 양으로 급송된다.
촉매 반응기(26) 내에 수용된 촉매는 수소화 모드 및 부분 산화 모드에서 작용할 수 있어야 한다. 유용한 촉매가 FeCrAlY 계열의 PC-POX 1로서 판매되는 단일체의 형태로 되어 있는 미국 켄터키 주 루이빌의 수드-케미(Sud-Chemie)로부터 얻어질 수 있다. 다른 공급업자로부터의 유사한 촉매가 사용될 수 있다. 수소화 및 부분 산화 활동의 양쪽 모두를 수행할 수 있는 촉매를 갖는 반응기 내에서의 전형적인 체류 시간은 적어도 약 10,000 내지 약 100,000 시간-1의 범위 내에 있는 공간 속도(space velocity)를 생성하도록 선택되어야 한다.
촉매 반응기의 동작은 여기에서의 양수인에 의해 소유되는 미국 특허번호 제7,037,485호에 완전하게 기재되어 있다. 그러나, 본 발명은 적절한 공급물 조성 예컨대 낮은 농도의 2개 이상의 탄소 원자를 보유한 알칸을 갖는 공급물 조성을 취하면 동일한 효과가 수소화 처리기 내에서 얻어질 수 있다는 점에서 이러한 반응기에 제한되지 않는다는 것이 주목되어야 한다. 더욱이, 반응기들 사이에서 스위칭 기능을 갖는 2개의 특별하게 설계된 수소화 및 부분 산화 반응기가 가능하다.
반응된 스트림(36)이 그 다음에 스팀을 발생시키도록 약 371℃(700℉)의 온도까지 열 교환/보일러 시스템(38) 내에서 냉각되고, 그 다음에 처리된 반응된 스트림(42)을 형성하도록 또 다른 황 제거 베드(40) 바람직하게는 아연 산화물 베드 내로 유입되고, 처리된 반응된 스트림(42)이 그 다음에 스팀 메탄 개질기(48)("SMR: steam methane reformer")로의 공급물로서 역할을 하는 반응물 스트림(46)을 생성하도록 과열된 스팀 스트림(44)과 배합된다.
스팀 메탄 개질기(48)는 복사 섹션(50) 및 대류 섹션(52)을 갖는다. 버너(54, 56)가 복사 섹션(50) 내로 점화되어 반응기 튜브(58)를 가열한다. 당업계에서 공지된 것과 같이, 임의의 스팀 메탄 개질기에서, 다수개의 버너(54, 56) 그리고 또한 수백 개의 반응기 튜브(58)가 제공될 것이다.
반응기 튜브(58)는 반응물 스트림(46)이 스팀 메탄 개질기(50)의 대류 섹션(52) 내에서 가열된 후에 반응물 스트림(46)에 의해 급송된다. 이러한 관점에서, 연도 가스 스트림(59)이 복사 섹션(50) 내에서 일어난 연소에 의해 생성되고, 복사 섹션(50)은 나중에 대류 섹션(52) 내에 위치되는 열 교환기(60) 내에서 반응물 스트림(46)을 가열하는 데 사용된다. 추가의 열 교환기(61, 62, 64)가 또한 대류 섹션(52) 내에 제공되어 스팀을 발생시키고 그 다음에 스팀을 과열시킨다. 스팀은 스팀 드럼(66) 내로 재차 급송되는 스팀 함유 스트림(70)을 생성하도록 열 교환기(61, 62) 내로 보일러 급수 스트림(68)을 통과시킴으로써 스팀 드럼(66) 내에서 발생된다. 추가로, 스팀 발생 유닛(38) 등의 스팀 발생 유닛 내에서 발생된 스팀이 또한 스팀 드럼(66)으로 급송될 수 있다. 스팀 드럼(66)에는 아래에서 논의되고 어느 경우에나 통상적인 방식으로 가열된 보일러 급수가 급송된다. 그 결과로서 발생된 스팀이 과열된 스팀 스트림(44) 및 방출 스팀 스트림(export steam stream)(76)으로 분할되는 과열된 스팀 스트림(74)을 생성하도록 스팀 과열기(64) 내로 스팀 스트림(72)으로서 급송된다. 아민 유닛이 이산화탄소 분리에 사용되면, 배출 스팀의 일부가 아민 재생을 촉진하는 데 사용될 수 있다.
연도 가스 스트림(59)이 그 다음에 질소 산화물의 제거를 위해 선택성 촉매 환원 유닛(78)("SCR: selective catalytic reduction unit") 내로 통과된다. 처리된 연도 가스가 그 다음에 공기 급송 스트림(84)으로부터 가열된 연소 공기 스트림(82)을 생성하도록 연소 공기 히터(80)를 통과한다. 연도 가스가 그 다음에 연도(flue stack)(88)로부터 연도 가스(86)로서 배출된다. 아래에서 논의되는 것과 같이, 가열된 연소 공기 스트림(82)은 버너(54, 56)를 점화하는 데 사용되는 연료의 연소를 지원한다.
당업계에서 공지된 것과 같이, 촉매-충전 반응 튜브(58) 내에서의 스팀 및 탄화수소의 반응은 스팀, 수소, 일산화탄소 및 이산화탄소 그리고 메탄 슬립으로서 알려져 있는 소량의 메탄을 함유하는 개질된 스트림(90)을 생성한다. 본 발명에 따르면 그리고 위에서 지적된 것과 같이, 스팀 메탄 개질은 약 125 psia 내지 약 300 psia의 압력 그리고 약 2.0 내지 약 3.0의 스팀-탄소 비율의 동작 조건을 갖는다. 정제기 연료 헤더로 이산화탄소, 일산화탄소 및 탄화수소가 희박한 수소 함유 연료를 복귀시키는 것이 본 발명의 목적이므로, 스팀 메탄 개질은 연료 헤더 압력보다 약 50 psia 내지 약 150 psia 높고, 바람직하게는 정제기 연료 헤더 압력보다 약 75 psia 내지 약 110 psia 높은 압력에서 수행되어야 한다.
본 발명에 의해 취해진 더 낮은 압력은 수소 및 일산화탄소로의 메탄의 변환을 최대화하고, 메탄 슬립으로서 또한 알려져 있는 개질된 스팀(90) 내에서의 메탄 농도가 습량 기준으로 약 2.0 몰% 이하인 것을 보증할 것이다. 전형적으로, 스팀 메탄 개질 작업은 약 350 내지 약 450 psia의 압력에서 그리고 메탄 슬립이 전형적으로 습량 기준으로 약 3 몰%인 상황 하에서 수행된다. 스팀-탄소 비율은 수소 생성에 유리한 당업계에서 주지된 방식으로 실제의 공급물에 따라 선택될 것이다. 그러나, 이러한 비율은 본 발명에 의해 취해진 낮은 동작 압력을 고려하면 얻어질 수 있는 변환의 정도에 큰 영향을 미치지 않을 것이다. 이해될 수 있는 것과 같이, 메탄의 더 완전한 변환은 본 발명에 따라 생성될 연료 내에 더 적은 메탄이 존재하게 하고 그에 따라 이러한 연료의 연소 시에 더 낮은 이산화탄소 방출물을 발생시킨다. 이러한 관점에서, 개질된 스트림(90)의 전형적인 조성은 습량 기준으로 1 몰% 미만일 것이다. 이것은 습량 기준으로 3 몰%를 초과하여 함유하는 종래의 압력에서 동작되는 스팀 메탄 개질기 내에서의 개질된 스트림의 전형적인 조성과 비교될 것이다.
개질된 스트림(90)이 그 다음에 약 316℃(600℉)의 온도까지 스팀 드럼(66)을 위한 스팀을 발생시키는 데 또한 사용될 수 있는 공정 스팀 히터(92) 내에서 냉각되고, 그 다음에 고온 전환 변환 유닛(94) 내로 유입된다. 고온 전환 변환 유닛은 전형적으로 약 288℃(550℉) 내지 약 371℃(700℉)의 입구 온도를 갖는다. 고온 전환 변환 유닛(94) 내에서, 개질된 스트림(90)에는 스팀이 개질된 스팀(90)에 비해 추가의 수소 및 이산화탄소를 함유하는 전환된 스트림(96)을 생성하도록 일산화탄소와 반응되는 알려져 있는 수성-가스 전환 반응이 적용된다. 전환된 스트림(96)의 전형적인 수소-일산화탄소 몰비는 약 15일 것이다.
전환된 스트림(96)이 가열된 정제기 오프 가스 스트림(24)을 형성하도록 공급물 히터(20) 내로 유입된다. 약 166℃(330℉)의 온도까지 이처럼 냉각된 전환된 스트림(96)이 그 다음에 보일러 급수 히터(98) 내로 통과된다. 그 후에, 전환된 스트림(96)이 그 다음에 주위 온도의 전환된 스트림(104)을 생성하도록 공기 또는 물과의 간접 열 교환에 의해 냉각기(102) 내에서 대략 주위 온도까지 냉각된다.
이산화탄소가 그 다음에 약 99 몰% 순도의 이산화탄소 함유 가스 스트림(108) 그리고 수소 함유 가스 스트림(110)을 생성하도록 아민 흡착 유닛(106) 내에서 주위 온도의 전환된 스트림(104)으로부터 제거된다. 수소 함유 가스 스트림(110)이 그 다음에 온도 변동 흡착 유닛일 수 있는 건조기(112) 내로 통과된다. 당업계에서 주지된 것과 같이, 이러한 유닛은 하나의 베드가 흡착 습기이지만 다른 베드가 온-라인 베드보다 높은 온도 및 낮은 압력을 적용함으로써 재생되도록 이상 사이클(out of phase cycle)로 동작되는 흡착재 전형적으로 알루미나의 베드를 갖는다. 습기의 제거는 제1 수소 함유 연료 스트림(116) 및 제2 수소 함유 연료 스트림(118)으로 분할될 수 있는 건조 수소 함유 가스 스트림(114)을 생성한다. 건조 수소 함유 가스 스트림(114)은 90%의 이산화탄소 제거 효율을 기준으로 약 92 몰%의 수소, 약 5 몰%의 일산화탄소, 2 몰%의 이산화탄소, 약 0.7 몰%의 메탄 그리고 약 0.3 몰%의 질소의 조성을 가질 것이다. 제1 수소 함유 연료 스트림(116)은 정제기의 연료 헤더로 직접적으로 재차 급송된다. 제2 수소 함유 연료 스트림(118)은 버너(54, 56)로의 바람직하게는 모든 연료로서 역할을 하도록 스팀 메탄 개질기(48)로 재차 급송된다. 이러한 관점에서, 어떤 천연 가스가 버너 특성에 따라 버너 연료로서 사용되어야 한다. 그러므로, 이러한 관점에서, 제2 수소 함유 연료 스트림(118)은 스팀 메탄 개질 유닛(48)으로의 연료의 일부로서 역할을 한다. 버너 연료로서 임의의 천연 가스를 사용하는 것은 더 많은 이산화탄소가 주위로 방출될 것이라는 점에서 덜 양호하다. 나아가, 제2 수소 함유 연료 스트림(118)은 건조기(112) 전에 취해질 수 있고 그에 따라 제1 수소 함유 연료 가스(116)보다 많은 습기를 함유할 것이다.
이산화탄소 함유 가스 스트림(108)은 직접적으로 격리될 수 있거나 다른 산업에서 유리하게 이용될 수 있다. 이러한 목적을 위해, 이산화탄소 함유 가스 스트림(108)이 생성물 압축기에 의해 압축될 수 있고, 그 다음에 격리 또는 향상된 오일 회수를 위해 파이프라인 내로 통과될 수 있다.
위의 논의로부터 이해될 수 있는 것과 같이, 낮은 농도의 이산화탄소를 갖는 제2 수소 함유 연료 가스 스트림(118)의 사용은 연도 가스 스트림(86) 내에서 더 적은 이산화탄소 방출물을 발생시킬 것이다. 정제기의 나머지 부분으로 연료를 제공하기 위한 제1 수소 함유 연료 가스 스트림(116)의 사용에서 또한 동일하게 유효할 것이다. 이와 같이, 스팀 메탄 개질기(48)는 정제기 오프 가스 스트림(10)을 탄소 함유 화학종이 희박한 수소 함유 오프 가스 스트림으로 변환하는 데 효과적으로 이용되고 감소된 이산화탄소 방출물을 갖는 정제 시설 전체를 통해 사용될 수 있다는 것이 이해될 수 있다.
도2를 참조하면, 아민 유닛(106) 내에서, 주위 온도의 전환된 스트림(104)이 아민계 용매를 사용하도록 설계되는 흡착 컬럼(122) 내로 유입된다. 아민계 용매는 흡착 컬럼(122)의 상부 섹션 내로 재생된 용매 스트림(124)으로서 유입된다. 컬럼(122) 내에는 하강 용매가 상승 이산화탄소 그리고 흡착 컬럼(122)의 저부 섹션을 통해 주위 온도의 전환된 스트림(104)에 의해 유입되는 수소 함유 증기상과 접촉되게 하는 한 세트의 물질-전달 접촉 요소(126)가 제공된다. 이러한 물질-전달 접촉 요소는 트레이 또는 패킹(tray or packing)일 수 있다. 이러한 증기상과 용매 사이의 접촉의 결과로서, 수소-부화 가스가 흡착 컬럼(122) 내의 컬럼 오버헤드(column overhead)로서 형성되고, 이산화탄소-부화 액체가 흡착 컬럼(122) 내의 액체 컬럼 저부로서 형성된다. 수소 함유 가스 스트림(110)은 흡착 컬럼(122)의 상부 섹션으로부터 추출되고, 흡착 컬럼(122)의 수소 함유 컬럼 오버헤드로 구성된다. 용매가 흡착 컬럼(122) 내에서 하강되면서, 이산화탄소가 부화 액체 스트림(128)으로서 추출되는 액체 컬럼 저부로서 이산화탄소-부화 액체를 형성하도록 이산화탄소 내에서 더 부화된다.
바람직하게는, 흡착 컬럼(122)의 온도는 38℃(100℉) 내지 약 77℃(170℉)로 유지된다. 흡착 컬럼(122)의 동작 압력은 수소 함유 가스 스트림(96)의 진입 공급물과 동일한 수준으로 유지된다. 수소 및 이산화탄소 함유 가스 스트림(96) 내에 함유된 이산화탄소의 대부분은 용매 내에서 흡착된다.
이산화탄소를 함유한 용매는 용매를 재생하고 그에 의해 진입 공급물로부터 이처럼 분리된 이산화탄소를 생성하도록 재생 영역으로 부화 액체 스트림(128)으로서 통과될 수 있다. 이것은 열 교환기(130)를 통해 부화 액체 스트림(128)을 유입시킴으로써 그리고 그 다음에 주위 압력 근처의 분리 컬럼(132) 내로 부화 액체 스트림(128)을 유입시킴으로써 성취된다. 용매를 함유한 잔여 액체는 또 다른 액체 컬럼 저부를 생성하도록 분리 컬럼(132) 내에 제공되는 물질-전달 접촉 요소(134) 내에서 하강된다. 히터(136)가 액체로부터 이산화탄소를 이동시키고 그에 따라 분리하는 상승 증기를 생성하여 컬럼 오버헤드로서 이산화탄소를 생성하도록 액체를 비등시키지 않으면서 이러한 액체 컬럼 저부를 가열한다. 컬럼 오버헤드 스트림(138)이 추출되고, 임의의 용매로부터 이산화탄소를 분리하도록 녹-아웃 드럼(knock-out drum)(140) 내로 유입된다. 이러한 분리된 용매는 이산화탄소 컬럼 오버헤드 내에 존재할 수 있는 임의의 용매를 세척하도록 분리 컬럼(132) 내로 그리고 물질-전달 접촉 요소(134) 내로 재차 리플럭스 스트림(141)으로서 유입된다. 위의 것으로부터 기인하는 이산화탄소 함유 가스 스트림(108)은 위에서 설명된 것과 같이 이용될 수 있다.
분리 컬럼(132) 내의 액체 컬럼 저부 내에 함유된 재생된 용매가 열 교환기(130) 내에서 냉각되는 흡착 컬럼(126)의 압력으로 재차 펌프(142)에 의해 펌핑되는 재생된 용매 스트림(124)으로서 추출되고, 그 다음에 냉각기(144) 및 흡착 컬럼(126) 내로 통과된다.
이러한 시스템의 사용은 이산화탄소를 분리하는 단지 하나의 방식이다. 예컨대, 이산화탄소는 미국 특허 출원번호 제2007/0232706 A1호에 개시된 방식으로 분리될 수 있다. 이러한 공개된 특허 출원에 따르면, 전환된 스트림(96)은 전환된 스트림(96)으로부터 이산화탄소를 흡착하도록 알루미나 등의 흡착재를 수용하는 흡착재 베드를 채용하는 이산화탄소 진공 압력 변동 흡착 유닛 내로 유입될 수 있다. 흡착은 이산화탄소 함유 가스 스트림 그리고 제1 및 제2 수소 함유 연료 가스 스트림(116, 118)을 형성하는 데 사용될 수 있는 수소-부화 스트림을 생성할 것이다. 이산화탄소 함유 가스 스트림이 그 다음에 생성물로서 취해질 이산화탄소 스트림을 생성하도록 주위 온도-이하의 증류 컬럼 시스템 내에서 추가로 처리될 수 있다.
도3을 참조하면, 대체 실시예에서, 공급물 히터(20) 뒤의 제1 고온 전환 변환 유닛(94)으로부터의 부분적으로 전환된 스트림(95)이 약 177℃(350℉) 내지 약 232℃(450℉)의 온도로 저온 전환 변환 유닛(146)으로 급송될 수 있다. 보일러 급수 히터 또는 저압 스팀 발생기가 공급물 히터(20) 대신에 사용될 수 있다. 이해될 수 있는 것과 같이, 부분적으로 전환된 스트림(95)은 수소 및 이산화탄소 함량을 증가시켜 이러한 유닛으로부터 배출되는 전환된 스트림(96') 내에서 추가로 처리되도록 저온 전환 변환 유닛(146) 내에서 반응될 수 있는 스팀 및 일산화탄소를 항상 함유할 것이다. 이러한 관점에서, 전환된 스트림(96')의 수소-일산화탄소 몰비는 약 70이다. 이것을 제외하면, 이러한 도면에 도시된 실시예는 도1에 도시된 것과 동일한 방식으로 기능한다.
도4는 수소 함유 연료 가스 스트림(116, 118) 내에 존재하는 메탄의 양 그에 따라 이러한 연료의 연소 시에 생성되는 이산화탄소 방출물의 양을 감소시키도록 설계되는 도1의 추가 실시예를 도시하고 있다. 이러한 실시예에서, 2차 개질기(148)가 사용된다. 당업계에서 주지된 것과 같은 이러한 개질기는 촉매 베드 내로 점화되는 버너를 이용한다. 산소 함유 스트림(150)이 이러한 연소를 지원하도록 제공된다. 이러한 실시예에서, 스팀 메탄 개질기(48)의 개질된 생성물 스트림(90')이 메탄 함량을 변환시켜 추가의 수소, 일산화탄소 및 이산화탄소를 생성하고 그에 의해 개질된 스트림(90")을 생성하도록 2차 개질기 내로 유입된다. 개질된 스트림(90") 내의 추가의 수소 및 일산화탄소가 그 다음에 추가의 수소 및 이산화탄소를 생성하도록 하류 전환 변환 유닛(94) 내에서 반응된다.
다음의 표는 종래 기술(케이스 1 및 케이스 2) 그리고 본 발명(케이스 3 및 케이스 4)에서 얻어질 이산화탄소 방출물의 가능한 동작 비교를 보여주는 모의 예를 도시하고 있다. 표에서, 케이스 1은 전형적인 탄화수소 함유 가스 스트림의 연소로부터 얻어지는 정제기 이산화탄소 방출물의 예시이다. 천연 가스가 정제기 가스에 대한 대용으로서 선택되었다. 케이스 2는 수소의 생성을 위한 압력 변동 흡착 유닛 전의 이산화탄소 제거와 관련하여 약 350 psia 내지 약 450 psia에서 동작되는 종래의 스팀 메탄 개질기로부터 생성되는 연료로서 수소를 사용하는 정제기 내에서 일어나는 이산화탄소 방출물을 예시하고 있다. 케이스 3 및 케이스 4는 각각 도1 및 도2에 따라 수행된 본 발명의 예측 결과이다. 케이스 4는 전형적인 탄화수소 함유 가스 스트림이 연소될 때보다 수소-부화 연료가 정제기 내에서 연소될 때에 도3에 도시된 구성이 72%만큼 적은 이산화탄소를 방출한다는 것을 보여준다. 추가로, 모든 방출 스팀이 그 스팀을 생성하도록 전형적인 탄화수소 함유 가스의 연소를 오프셋하는 데 사용될 수 있으면, 실제로 피해지는 이산화탄소 방출물은 탄화수소 함유 가스를 연소시키는 전형적인 방출물 레벨보다 거의 85%만큼 적다.
<표>
Figure 112011056709249-pct00001
Figure 112011056709249-pct00002
본 발명이 양호한 실시예에 대해 설명되었지만, 당업자에 의해 착안될 수 있는 것과 같이, 많은 추가, 생략 및 변화가 첨부된 특허청구범위 내에 기재된 것과 같은 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어나지 않고도 수행될 수 있다.

Claims (7)

  1. 정제기 내에서 이산화탄소 방출물을 감소시키는 방법에 있어서,
    정제기 내의 연료 헤더로부터 상류에서 그리고 황 제거 유닛으로부터 하류에서 정제기 오프 가스 스트림을 얻는 단계;
    정제기 오프 가스 스트림으로 적어도 부분적으로 구성되는 탄화수소 함유 스트림을 가열하고, 각각 탄화수소 및 황 화합물의 수소화로부터 형성되는 포화된 탄화수소 및 수소 황화물을 함유하도록 산소가 없는 상태에서 탄화수소 함유 스트림 내에 존재하는 탄화수소 및 황 화합물과 수소를 촉매 반응시킴으로써 또는 그 대신에 추가의 수소, 포화된 탄화수소, 일산화탄소 및 수소 황화물을 함유하도록 산소, 스팀, 탄화수소 및 수소를 황 화합물과 촉매 반응시킴으로써 탄화수소 함유 스트림으로부터 반응된 스트림을 생성하는 단계;
    반응된 스트림을 냉각하고, 처리된 반응된 스트림을 생성하도록 반응된 스트림 내의 수소 황화물을 흡착하고, 반응물 스트림을 생성하도록 스팀 스트림과 처리된 반응된 스트림을 배합하는 단계;
    적어도 부분적으로, 연료에 의해 점화되는 스팀 메탄 개질기 내에서 반응물 스트림에 스팀 메탄 개질을 적용함으로써 수소, 일산화탄소, 스팀 및 이산화탄소를 포함하는 개질된 스트림을 생성하는 단계로서, 스팀 메탄 개질은 스팀 메탄 개질로부터 2.0 몰% 이하의 메탄 함량을 갖는 반응 생성물을 생성하도록, 125 psia 내지 300 psia 이면서 연료 헤더의 연료 헤더 압력보다 50 psia 내지 150 psia 높은 압력에서, 그리고 2.0 내지 3.5의 스팀 대 탄소 비율에서 수행되는, 개질된 스트림을 생성하는 단계;
    개질된 스트림보다 높은 수소 및 이산화탄소 함량을 갖는 전환된 스트림이 생성되도록 적어도 1개의 수성-가스 전환 반응기 내에서 개질된 스트림 내에 함유된 일산화탄소 및 스팀을 반응시키는 단계;
    이산화탄소 함유 가스 스트림 및 수소 함유 가스 스트림을 생성하도록 전환된 스트림으로부터 이산화탄소를 분리하는 단계;
    수소 함유 가스 스트림으로부터 제1 수소 함유 연료 가스 스트림 및 제2 수소 함유 연료 가스 스트림을 생성하는 단계; 및
    정제기 연료 가스 헤더로 제1 수소 함유 연료 가스 스트림을 복귀시키고, 스팀 메탄 개질기에 연료의 적어도 일부를 공급하는 데 제2 수소 함유 연료 가스 스트림을 이용하는 단계
    를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    스팀 메탄 개질이 수행되는 압력은 정제기 연료 헤더 압력보다 75 psia 내지 110 psia 높은 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    반응된 스트림은 수소화 및 부분 산화 반응의 양쪽 모두를 촉진할 수 있는 촉매와 수소, 탄화수소 및 황 화합물 또는 그 대신에 산소, 스팀, 탄화수소, 수소 및 황 화합물을 접촉시킴으로써 형성되는 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    개질된 스트림 내에 함유된 일산화탄소 및 스팀은 고온 수성-가스 전환 반응기 그리고 고온 수성-가스 전환 반응기와 유체 연통되는 저온 수성-가스 전환 반응기 내에서 반응되는 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    탄화수소 함유 스트림은 고온 수성-가스 전환 반응기로부터 저온 수성-가스 전환 반응기로 배출되는 부분적으로 전환된 스트림과의 간접 열 교환을 통해 가열되는 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    개질된 생성물 스트림이 스팀 메탄 개질기로부터 배출되고;
    개질된 생성물 스트림은 산소와 함께 2차 개질기 내로 유입되고, 개질된 생성물 스트림의 메탄은 개질된 스트림을 생성하도록 2차 개질기 내에서 추가의 수소 및 일산화탄소로 변환되는 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    이산화탄소는 수소 함유 가스 스트림 및 이산화탄소 함유 용매를 생성하도록 흡착 컬럼 내에서 아민계 용매와 전환된 스트림을 향류로(counter-currently) 접촉시킴으로써, 그리고 이산화탄소 함유 가스 스트림 그리고 흡착 컬럼 내에서 사용하기 위한 재생된 용매를 생성하도록 분리 컬럼 내에서 이산화탄소 함유 용매로부터 이산화탄소를 분리함으로써 전환된 스트림으로부터 분리되고;
    수소 함유 가스 스트림은 건조되고 그 다음에 제1 수소 함유 연료 가스 스트림 및 제2 수소 함유 연료 가스 스트림으로 분리되는 방법.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1020603C2 (nl) * 2002-05-15 2003-11-18 Tno Werkwijze voor het drogen van een product met behulp van een regeneratief adsorbens.
US8137422B2 (en) 2009-06-03 2012-03-20 Air Products And Chemicals, Inc. Steam-hydrocarbon reforming with reduced carbon dioxide emissions
US9663363B2 (en) 2009-06-09 2017-05-30 Sundrop Fuels, Inc. Various methods and apparatuses for multi-stage synthesis gas generation
US8814961B2 (en) 2009-06-09 2014-08-26 Sundrop Fuels, Inc. Various methods and apparatuses for a radiant-heat driven chemical reactor
US8709112B2 (en) * 2009-06-09 2014-04-29 Sundrop Fuels, Inc. Systems and methods for quenching, gas clean up, and ash removal
US20110286909A1 (en) * 2010-05-21 2011-11-24 Air Liquide Process & Construction, Inc. Generation Of CO Using Off-Gas As Source
CA2799827A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Sundrop Fuels, Inc. Various methods and apparatuses for an ultra-high heat flux chemical reactor
WO2012041872A1 (en) 2010-09-29 2012-04-05 Intervet International B.V. N-heteroaryl compounds with cyclic bridging unit for the treatment of parasitic diseases
CA2811369C (en) 2010-09-29 2019-09-03 Intervet International B.V. N-heteroaryl compounds
FI20115038L (fi) * 2011-01-14 2012-07-15 Vapo Oy Menetelmä btl-tehtaassa muodostuvien kaasujen sisältämän lämpöenergian hyödyntämiseksi
WO2012100157A1 (en) 2011-01-20 2012-07-26 Saudi Arabian Oil Company Direct densification method and system utilizing waste heat for on-board recovery and storage of co2 from motor vehicle internal combustion engine exhaust gases
JP5760097B2 (ja) * 2011-01-20 2015-08-05 サウジ アラビアン オイル カンパニー Ｃｏ２の車両内回収及び貯蔵のための廃熱を利用した可逆的な固体吸着方法及びシステム
EP2665808B1 (en) 2011-01-20 2016-12-07 Saudi Arabian Oil Company On-board recovery and storage of c02 from motor vehicle exhaust gases
KR101606621B1 (ko) 2011-01-20 2016-03-25 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 자동차 내연기관 배기 가스로부터의 co2의 온-보드 회수 및 저장을 위해 폐열을 활용하는 막 분리 방법 및 시스템
DE102011013271A1 (de) * 2011-03-07 2012-09-13 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren und Anlage zur Reduktion von Stickoxidemissionen bei der Dampfreformierung
US20120301834A1 (en) * 2011-05-24 2012-11-29 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources High pressure oxy-fired combustion system
US9096599B2 (en) 2011-08-04 2015-08-04 Intervet Inc. Spiroindoline compounds
US9295961B2 (en) 2012-03-26 2016-03-29 Sundrop Fuels, Inc. Various methods and apparatuses for internally heated radiant tubes in a chemical reactor
US9416077B2 (en) 2012-09-14 2016-08-16 Sundrop Fuels, Inc. Renewable carbon content in methanol and other products from gasification of biomass
EP3032027B1 (en) * 2013-08-06 2019-10-09 Chiyoda Corporation Hydrogen supply system and hydrogen supply method
CN103691283A (zh) * 2013-12-24 2014-04-02 中南大学 一种固定工业烟气中二氧化碳的方法
WO2016086141A1 (en) 2014-11-26 2016-06-02 Sundrop Fuels, Inc. Biomass to transportation fuels using a fischer-tropsch process
US9725385B2 (en) 2015-05-01 2017-08-08 Velocys Technologies, Ltd. Process for operating an integrated gas-to-liquids facility
WO2020002593A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Intervet International B.V. Compound for use against helminthic infection
AU2020404100A1 (en) 2019-12-18 2022-06-09 Intervet International B.V. Anthelmintic compounds comprising azaindoles structure
CA3164098A1 (en) 2019-12-18 2021-06-24 Intervet International B.V. Anthelmintic compounds comprising a quinoline structure
US11279891B2 (en) 2020-03-05 2022-03-22 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes for direct crude oil upgrading to hydrogen and chemicals
US20230416085A1 (en) 2020-11-13 2023-12-28 Technip Energies France A process for producing a hydrogen-comprising product gas from a hydrocarbon
CN116600807A (zh) 2020-12-11 2023-08-15 英特维特国际股份有限公司 包含噻吩并吡啶结构的驱虫化合物
AU2022340635A1 (en) * 2021-09-01 2024-04-04 Reset Energy, LP Production of low or no carbon intensity hydrogen
WO2023094357A1 (en) * 2021-11-26 2023-06-01 Topsoe A/S Improving the energy efficiency of a process and plant for producing hydrogen
CN115636393A (zh) * 2022-09-30 2023-01-24 中国神华煤制油化工有限公司 一种低质煤气的转化系统和方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040018144A1 (en) 2002-07-23 2004-01-29 Briscoe Michael D. Hydrogen to steam reforming of natural gas to synthesis gas

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4475929A (en) * 1978-12-05 1984-10-09 Union Carbide Corporation Selective adsorption process
US4869894A (en) * 1987-04-15 1989-09-26 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen generation and recovery
US5203888A (en) * 1990-11-23 1993-04-20 Uop Pressure swing adsorption process with multiple desorption steps
DE4130718A1 (de) * 1991-09-14 1993-03-18 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur erzeugung eins synthesegases fuer die methanolsynthese
US5720901A (en) * 1993-12-27 1998-02-24 Shell Oil Company Process for the catalytic partial oxidation of hydrocarbons
US7094275B2 (en) * 1997-12-01 2006-08-22 Questair Technologies, Inc. Modular pressure swing adsorption apparatus
US6669916B2 (en) * 2001-02-12 2003-12-30 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for purifying carbon dioxide feed streams
CA2523219C (en) * 2003-05-02 2012-06-12 Johnson Matthey Plc Production of hydrocarbons by steam reforming and fischer-tropsch reaction
US7037485B1 (en) * 2004-11-18 2006-05-02 Praxair Technology, Inc. Steam methane reforming method
KR101170198B1 (ko) * 2004-11-18 2012-07-31 프랙스에어 테크놀로지, 인코포레이티드 스팀 메탄 개질 방법
US7871457B2 (en) * 2006-04-03 2011-01-18 Praxair Technology, Inc. Carbon dioxide production method
KR100759693B1 (ko) * 2006-07-28 2007-09-17 삼성에스디아이 주식회사 일산화탄소 저감기 및 연료전지용 개질기
EP1944268A1 (en) 2006-12-18 2008-07-16 BP Alternative Energy Holdings Limited Process
CN101210186B (zh) * 2006-12-26 2011-07-20 南化集团研究院 一种费托合成循环气脱除二氧化碳的溶剂和方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040018144A1 (en) 2002-07-23 2004-01-29 Briscoe Michael D. Hydrogen to steam reforming of natural gas to synthesis gas

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