KR101620308B1 - 전자 디바이스 모듈용의 공압출된 다층 폴리올레핀계 백시트 - Google Patents

전자 디바이스 모듈용의 공압출된 다층 폴리올레핀계 백시트 Download PDF

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존 나우모비츠
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Abstract

전자 디바이스, 예를 들어, 광전지 셀용 백시트로서 유용한 다층 구조물은, (A) 폴리올레핀 수지, 예를 들어, 에틸렌 비닐 아세테이트를 포함하고 상부 페이셜 표면과 하부 페이셜 표면을 갖는 상부 층, (B) 접착제, 예를 들어, 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하고 상부 페이셜 표면과 하부 페이셜 표면을 갖는 제1 타이층(이의 상기 상부 페이셜 표면은 상기 상부 층의 상기 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다) 및 (C) 125℃ 초과의 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀, 예를 들어, 폴리프로필렌을 포함하고 상부 페이셜층과 하부 페이셜 표면을 갖는 하부 층(이의 상기 상부 페이셜 표면은 상기 제1 타이층의 상기 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다)을 포함한다.

Description

전자 디바이스 모듈용의 공압출된 다층 폴리올레핀계 백시트{CO-EXTRUDED, MULTILAYERED POLYOLEFIN-BASED BACKSHEET FOR ELECTRONIC DEVICE MODULES}
관련 출원들의 교차 참조
본원은 2008년 11월 6일 출원된 미국 특허 출원 제 61/112,011 호를 우선권으로 청구하고, 이의 전문은 본원에 참조로 인용된다.
발명의 분야
본 발명은 전자 디바이스(ED: electronic device) 모듈들, 예를 들어, 광전지(PV, photovoltaic) 모듈들에 관한 것이다. 한 측면에서, 본 발명은 이러한 모듈들의 백시트(backsheet)들에 관한 것이고, 또 다른 측면에서, 본 발명은 공압출된 다층 폴리올레핀을 포함하는 이러한 백시트들에 관한 것이다. 또 다른 측면에서, 본 발명은 백시트를 제조하는 방법 및 이러한 백시트를 혼입한 ED 모듈에 관한 것이다.
태양광 셀들(광전지(PV) 셀들이라고도 공지되어 있음), 액정 패널들, 전계 발광 디바이스들 및 플라즈마 디스플레이 유닛들을 포함하지만 이것으로 제한되지는 않는, 하나 이상의 전자 디바이스들을 포함하는 모듈들의 제조시 중합 재료들이 통상 사용된다. 모듈들은 종종 2개의 기판들 사이에 위치되는 하나 이상의 기판들과 결합된 전자 디바이스를 포함하고, 기판들 중 하나 또는 둘 다는 유리, 금속, 플라스틱, 고무 또는 또 다른 재료를 포함한다. 모듈의 스킨층 구성요소, 예를 들어, 태양광 셀에 대한 백시트(또한 백스킨(backskin)으로도 공지되어 있음)로서, 디바이스에 대하여 또는 디바이스의 설계에 따라 봉지재(encapsulant) 또는 밀봉재(sealant)로서 중합 재료들이 통상 사용된다. 이들 목적들을 위한 일반적인 중합 재료로는 실리콘 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐 부티랄 수지, 셀룰로오스 아세테이트, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 및 이오노머들이 있다.
PV 모듈들은 이 기술분야에 익히 공지되어 있으며, 일반적으로, 단단한 또는 플렉시블(flexible) 투명 커버층, 전면 투명 봉지재, 태양광 셀, (일반적으로는 전면 봉지재와 동일한 조성의) 후방 봉지재 및 백시트를 포함한다. 백시트의 목적은 셀의 후방 표면을 보호하는 것이다. 현재의 백시트 제품들은 적층구조로 제조된다. 때때로, 층들 사이에 접착력을 제공하기 위해 부가적인 가공 단계, 예를 들어, 코팅이 포함된다. 백시트들을 구성하는 일반적인 재료는, 고가이고 모듈들의 제조 비용을 증가시키는 폴리비닐 플루오라이드(PVF)이다.
한 양태에서, 본 발명은 각 층이 대향하는 페이셜 표면(opposing facial surfaces)들을 갖는 다층 구조물에 관한 것이고, 이 구조물은, (A) 폴리올레핀 수지를 포함하고 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면과 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면을 갖는 제1 층 또는 상부 층, (B) 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면과 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면을 갖는 제2 층 또는 타이층(tie layer)(이의 상기 상부 페이셜 표면은 상부 층의 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다) 및 (C) 125℃ 초과의 시차 주사 열량 측정(DSC, differential scanning calorimetry) 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀을 포함하고, 제1 페이셜층 또는 상부 페이셜층과 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면을 갖는 제3 층 또는 하부 층(이의 상기 상부 페이셜 표면은 타이층의 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다)을 포함한다. 이 구조물은, 위 또는 아래 중 하나에 위치되고, 제1 타이층, 즉, 상기 (B)의 타이층과 접하여 부착되는, 제2 타이층과 같은 임의의 부가적 층들을 포함할 수도 있다. 이 구조물은 특히 전자 디바이스(ED) 모듈용 백시트로서 유용하다. 한 양태에서, 다층 구조물은 2 내지 22mils의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 제1 층 또는 (A)층은 말레산 무수물 개질된(MAH-m) 폴리올레핀(MAH-m-폴리올레핀)을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함한다. 본 발명의 문맥에서, "폴리올레핀"은 "MAH-m-폴리올레핀"을 포함하지는 않고, 따라서, 이 두 가지는 서로 상호 배타적이다. 또한, 본 발명의 문맥에서, MAH-m-폴리올레핀은 MAH 그라프트-개질된 폴리올레핀(MAH-g-폴리올레핀), 및 폴리올레핀과 말레산 무수물 둘 다로부터 유도된 단위체(unit)들을 포함하는 중합체를 둘 다 포함한다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 폴리에틸렌이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-폴리에틸렌이다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 EVA이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-EVA이다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 EVA와 폴리에틸렌의 블렌드이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-폴리에틸렌과 MAH-m-EVA의 블렌드이다. 한 양태에서, 제1 층 또는 (A)층은 1 내지 5mils의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 제1 층 또는 상부 층은 2개의 서브층(sublayer)들을 포함하고, 각각의 서브층은 대향하는 페이셜 표면들을 갖고, 상부 서브층은 폴리올레핀을 또는 MAH-m-폴리올레핀을 포함하고, 제2 서브층 또는 하부 서브층은 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고, 하부 서브층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 상부 서브층의 제2 표면 또는 하부 표면과 접하여 부착되며, 이것은 상부 서브층과 하부 서브층이 동일하지 않다는 것을 조건으로 한다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 EVA이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-EVA이다.
한 양태에서, 제1 층 또는 상부 층은 상부 서브층과 하부 서브층을 포함하고, 각각의 서브층은 대향하는, 즉 상부와 하부의, 페이셜 표면을 갖고, 하나의 서브층은 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 또는 폴리아미드, 예를 들어, 나일론을 포함하고, 다른 하나의 서브층은 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고, 하부 서브층의 상부 페이셜 표면은 상부 서브층의 하부 표면과 접하여 부착된다. 한 양태에서, 하나의 서브층은 폴리에스테르 또는 폴리아미드로 이루어지거나 또는 본질적으로 이루어진다. 폴리에스테르 또는 폴리아미드 서브층의 존재는, 폴리에스테르 또는 폴리아미드를 포함하는 서브층이 폴리올레핀 또는 MAH-m-폴리올레핀으로 이루어진 서브층으로 대체되는 것을 제외하고는, 모든 측면에서 비슷한 구조물과 관련하여 다층 구조물의 장력 특성들을 향상시킬 수도 있다.
한 양태에서, 제2 층 또는 타이층은 접착제를 포함한다. 한 양태에서, 접착제는 아민-작용성 폴리올레핀, 또는 에틸렌과 α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르 및 임의의 제3 공단량체의 인터폴리머(interpolymer)를 포함한다. α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르는 글리시딜 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 에타크릴레이트를 포함한다. 예로는 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 및 에틸렌 메틸 아크릴레이트 글리시딜 메타크릴레이트(E-MA-GMA)가 있다. 한 양태에서, 제2 층 또는 타이층은 0.05 내지 2mils 범위의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 임의의 제2 타이층은 제1 타이층의 접착제와는 다른 접착제를 포함하고, 접착제는 아민-작용성 폴리올레핀, 또는 에틸렌과 α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르 및 임의의 제3 공단량체의 인터폴리머를 포함한다. α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르는 글리시딜 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 에타크릴레이트를 포함한다. 결합된 제1 타이층 및 제2 타이층(및 제1 타이층 및/또는 제2 타이층과 접하여 부착되든 그렇지 않든, 다층 구조물에서 임의의 부가적인 타이층들)의 두께가 0.05 내지 2mils의 범위인 것을 조건으로 하면, 임의의 제2 타이층은 또한 0.05 내지 2mils의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 제3 층 또는 (C)층은 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀, 또는 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고, 상기 블렌드는 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는다. 한 양태에서, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀은 폴리프로필렌 수지이고, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-프로필렌계 수지, 특히, MAH-m-폴리프로필렌 수지이다. 본 발명의 문맥에서, "폴리프로필렌"은 "MAH-m-폴리프로필렌"을 포함하지는 않고, 따라서, 이 둘은 서로 상호 배타적이다. 한 양태에서, 제3 층 또는 (C)층은 1 내지 15mils의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 제3 층 또는 하부 층은 2개의 서브층들을 포함하고, 각각의 서브층은 대향하는 페이셜 표면들을 갖고, 각각의 서브층은 조성상 서로 상이하다. 상부 서브층은 125℃ 초과의 융점을 갖는 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고, 상기 블렌드는 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는다. 제2 서브층 또는 하부 서브층은 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀을 포함한다. 제1 서브층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 타이층의 제2 표면 또는 하부 표면과 접하여 부착된다. 제1 서브층의 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면은 제2 서브층 또는 하부 서브층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면과 접하여 부착된다. 한 양태에서, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀은 폴리프로필렌 수지이고, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-폴리프로필렌 수지이다.
한 양태에서, 층들 중 적어도 하나는 첨가제를 포함한다. 한 양태에서, 첨가제는 자외선(UV) 광 안정제 또는 흡수제, 산화방지제 및 안료 중 적어도 하나이다.
한 양태에서, 다층 구조물은 단일-단계 공압출 공정에 의해 만들어진다. 한 양태에서, 공압출 공정은 캐스트 필름 압출 또는 블로운 필름 압출 중 적어도 하나이다.
한 양태에서, 본 발명은 다층 백시트를 포함하는 (ED) 모듈, 바람직하게는 PV 모듈에 관한 것이고, 각 층은 대향하는 페이셜 표면들을 갖고, 백시트는, (A) 폴리올레핀을 포함하는 제1 층 또는 상부 층(이 층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 표면은 ED의 봉지재 또는 후방 표면, 특히, 태양광 셀의 후방 표면과 접하여 부착된다), (B) 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면 및 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면을 갖는 제2 층 또는 타이층(이의 상기 상부 페이셜 표면은 상부 층의 제2 표면 또는 하부 표면과 접하여 부착된다) 및 (C) 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀을 포함하는 제3 층 또는 하부 층(제3 층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 제2 층의 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다)을 포함한다. 모듈은, 위 또는 아래에 위치되고 제1 타이층, 즉, 상기 (B)의 타이층과 접하여 부착되는 제2 타이층과 같은 임의의 부가적 층들을 포함할 수도 있다.
한 양태에서, 모듈의 제1 층 또는 (A)층은 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함한다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 폴리에틸렌이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-폴리에틸렌이다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 EVA이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-EVA이다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 EVA와 폴리에틸렌의 블렌드이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-폴리에틸렌과 MAH-m-EVA의 블렌드이다. 한 양태에서, 모듈의 제1 층 또는 (A)층은 1 내지 5mils의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 모듈의 제1 층 또는 상부 층은 2개의 서브층들을 포함하고, 각각의 서브층은 대향하는 페이셜 표면들을 갖고, 상부 서브층은 폴레올레핀 또는 MAH-m-폴리올레핀을 포함하고, 제2 층 또는 하부 층은 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고, 상기 상부 서브층과 하부 서브층이 조성상 동일하지 않다는 것을 조건으로 하면, 하부 서브층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 상부 서브층의 제2 표면 또는 하부 표면과 접하여 부착된다. 한 양태에서, 폴리올레핀은 EVA이고, MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-EVA이다.
한 양태에서, 모듈의 제2 층 또는 타이층은 접착제를 포함한다. 한 양태에서, 접착제는 아민-작용성 폴리올레핀을 또는 에틸렌 및 α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르 및 임의의 제3 공단량체의 인터폴리머를 포함한다. α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르는 글리시딜 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 에타크릴레이트를 포함한다. 한 양태에서, 모듈의 제2 층 또는 타이층은 0.05 내지 2mils 범위의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 모듈의 임의의 제2 타이층은 제1 타이층의 접착제와는 다른 접착제를 포함하고, 접착제는 아민-작용성 폴리올레핀을 또는 에틸렌 및 α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르 및 임의의 제3 공단량체의 인터폴리머를 포함한다. α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르는 글리시딜 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 에타크릴레이트를 포함한다. 결합된 제1 타이층 및 제2 타이층(및 제1 타이층 및/또는 제2 타이층과 접하여 부착되든 그렇지 않든, 다층 구조물에서의 임의의 부가적인 타이층들)의 두께가 0.05 내지 2mils의 범위에 있는 것을 조건으로 하면, 임의의 제2 타이층은 또한 0.05 내지 2mils의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 제3 층 또는 (C)층은 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 조성, 바람직하게는, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀, 또는 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고, 상기 블렌드는 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는다. 한 양태에서, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀은 프로필렌계 수지, 바람직하게는 폴리프로필렌 수지이고, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-프로필렌계 수지, 바람직하게는 MAH-m-폴리프로필렌 수지이다. 한 양태에서, 제3 층 또는 (C)층은 1 내지 15mils의 두께를 갖는다.
한 양태에서, 모듈의 제3 층 또는 하부 층은 2개의 서브층들을 포함하고, 각각의 서브층은 대향하는 페이셜 표면들을 갖는다. 상부 서브층은 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 MAH-m-폴리올레핀을 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고, 상기 블렌드는 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는다. 제2 서브층 또는 하부 서브층은 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀을 포함한다. 제1 서브층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 타이층의 제2 표면 또는 하부 표면과 접하여 부착된다. 상부 서브층과 하부 서브층이 조성상 동일하지 않다는 것을 조건으로 하면, 제1 서브층의 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면은 제2 서브층 또는 하부 서브층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면과 접하여 부착된다. 한 양태에서, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀은 프로필렌계 수지, 바람직하게는 폴리프로필렌 수지이고, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 MAH-m-폴리올레핀은 MAH-m-프로필렌계 수지, 바람직하게는 MAH-m-폴리프로필렌 수지이다.
한 양태에서, 모듈의 층들 중 적어도 하나는 첨가제를 포함한다. 한 양태에서, 첨가제는 자외선(UV) 광 안정제, 흡수제, 산화방지제 및 안료 중 적어도 하나이다.
한 양태에서, 모듈은 ED의 후방 표면, 또는 ED, 바람직하게는, 전면 표면 보호층을 갖는 ED의 후방 표면과 접하여 부착되는 봉지재의 표면 위에 다층 구조물을 적층함으로써 만들어진다.
한 양태에서, 본 발명은 다층 백시트를 포함하는 ED 모듈에 관한 것이고, 각 층은 대향하는 페이셜 표면들을 갖고, 상기 백시트는 타이층이 없으며, (A) (i) 에틸렌 공중합체, (ii) MAH-m-에틸렌 공중합체, (iii) 프로필렌 공중합체, (iv) MAH-m-프로필렌 공중합체, 또는 (v) (i) 내지 (iv) 중 2개 이상의 블렌드를 포함하고, 이 층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 표면은 ED의 후방 표면 또는 봉지재와 접하여 부착되는, 제1 층 또는 상부 층, 및 (B) 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀을 포함하는 제2 층 또는 하부 층(상기 하부 층의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 상부 층의 제2 페이셜 표면 또는 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다)을 포함한다. 한 양태에서, 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀은 프로필렌계 수지, 바람직하게는 폴리프로필렌 수지이다.
타이층이 없는 다층 백시트의 한 양태에서, 상부 층은 2개의 서브층들을 포함하고, 각각의 서브층은 대향하는 페이셜 표면들을 갖고, 제1 서브층 또는 상부 서브층은, (i) 에틸렌 공중합체, (ii) MAH-m-에틸렌 공중합체, (iii) 프로필렌 공중합체, (iv) MAH-m-프로필렌 공중합체, 또는 (v) (i) 내지 (iv) 중 2개 이상의 블렌드를 포함하고, 이의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 ED의 후방 표면 또는 봉지재와 접하여 부착되고, 제2 서브층 또는 하부 서브층은 에틸렌 공중합체 또는 MAH-m-에틸렌 공중합체를 포함하고, 상부 서브층과 하부 서브층이 조성상 동일하지 않다는 것을 조건으로 하면, 이의 제1 페이셜 표면 또는 상부 페이셜 표면은 상부 서브층의 제2 표면 또는 하부 표면과 접하여 부착된다.
한 양태에서, 본 발명은 ED 모듈, 바람직하게는 PV 모듈을 만드는 공정과 관련되고, 상기 공정은, (A) (a) MAH-m-폴리올레핀, 예를 들어, MAH-m-EVA를 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드, 예를 들어, 폴리에틸렌 및 MAH-m-EVA의 블렌드를 포함하는 제1 층 또는 상부 층, (b) 접착제, 예를 들어, E-GMA를 포함하는 제2 층 또는 타이층, 및 (c) 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드로서 125℃ 이상의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 블렌드, 예를 들어, PP 및 MAH-m-PP의 블렌드를 포함하는 제3 층 또는 하부 층을 포함하는 다층 백시트를 공압출하는 단계, 및 (B) ED의 후방 표면, 또는 ED, 바람직하게는 전면 표면 보호층을 갖는 ED의 후방 표면과 접하여 부착되는 봉지재의 표면에 다층 백시트를 적층하는 단계를 포함한다.
한 양태에서, 본 발명은 ED 모듈, 바람직하게는 PV 모듈을 만들기 위한 공정과 관련되고, 상기 공정은, (A) (a) EVA, MAH-m-EVA, EVA와 폴리에틸렌의 블렌드, 또는 MAH-m-EVA와 폴리에틸렌의 블렌드를 포함하는 제1 층 또는 상부 층, 및 (b) 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀, 예를 들어, PP를 포함하는 제2 층 또는 하부 층을 포함하는, 타이층을 포함하지 않는 다층 백시트를 공압출하는 단계, 및 (B) ED의 후방 표면, 또는 ED, 바람직하게는 전면 표면 보호층을 갖는 ED의 후방 표면과 접하여 부착되는 봉지재의 표면에 다층 백시트를 적층하는 단계를 포함한다.
다층 백시트가 타이층을 포함하지 않는 한 양태에서, 제1 층 또는 상부 층은 2개의 서브층들, 즉 (a) 에틸렌 공중합체, MAH-m-에틸렌 공중합체 또는 프로필렌 공중합체를 포함하는 제1 서브층 또는 상부 서브층, 및 (b) 에틸렌 공중합체 또는 MAH-m-에틸렌 공중합체를 포함하는 제2 서브층 또는 하부 서브층을 포함한다.
백시트의 상부 층의 폴리올레핀은 백시트의 하부 층의 폴리올레핀과는 다르지만, 두 폴리올레핀은 125℃ 초과의 DSC 곡선 상에서 하나 이상의 용융 피크를 가질 수 있다. 그러나, 일반적으로, 상부 층의 폴리올레핀의 최고 용융 피크는 125℃ 미만, 더 일반적으로는 115℃ 미만, 더욱 일반적으로는 105℃ 미만이다.
도 1은 예시적인 리지드(rigid) PV 모듈의 단면도이다.
도 2는 예시적인 플렉시블 PV 모듈의 단면도이다.
도 3은 전자 디바이스의 후방 표면 또는 봉지재와 접하여 부착되는 3층 백시트의 단면도이다.
도 4는 백시트의 상부 층이 2개의 서브층들을 포함하는 전자 디바이스의 후방 표면 또는 봉지재와 접하여 부착되는 3층 백시트의 단면도이다.
도 5는 백시트의 상부 및 하부 층들이 2개의 서브층들을 포함하는 전자 디바이스의 후방 표면 또는 봉지재와 접하여 부착되는 3층 백시트의 단면도이다.
도 6은 타이층이 없고 전자 디바이스의 후방 표면 또는 봉지재와 접하여 부착되는 2층 백시트의 단면도이다.
도 7은 타이층이 없고 백시트의 상부 층이 2개의 서브층들을 포함하는, 전자 디바이스의 후방 표면 또는 봉지재와 접하여 부착되는 2층 백시트의 단면도이다.
문맥으로부터 암시적이고 이 기술 분야에서 관습적인 것과는 반대로 언급하지 않는 한, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이고, 모든 검사 방법들은 본 개시의 출원일자로 통용된다. 미국 특허 실무의 목적상, 임의의 참조 특허, 특허 출원 또는 공보의 내용들은 특히 종합적인 기술들의 개시, (이 개시에서 구체적으로 제공되는 임의의 정의들과 일치하지 않는 정도의) 정의들, 및 이 기술분야에서의 일반적인 지식과 관련하여 온전히 그대로 참조로서 인용된다(또는 그 등가의 미국 버전이 참조로서 인용된다).
이 개시에서의 수치 범위는 근사치이며, 따라서, 달리 나타내지 않는 한, 범위 밖의 값들을 포함할 수도 있다. 수치 범위는, 제공되는 한 단위의 증가에 있어서, 수치 범위는 하한값 및 상한값으로부터의 및 이들을 포함한 모든 값을 포함하고, 단 임의의 하한값과 임의의 상한값 사이에 적어도 두 단위(unit)들의 구분이 있다. 예로서, 조성상, 물리적 또는 다른 특성이나, 예를 들어, 분자량, 점도, 용융 지수, 온도 등과 같은 공정 파라미터가 100 내지 1,000이라면, 이것은 100, 101, 102 등과 같은 모든 개개의 값들 및 100 내지 144, 155 내지 170, 197 내지 200 등과 같은 서브 범위가 명백히 열거되도록 한다. 1 미만인 값을 포함하거나 또는 1 이상의 분수(1.1, 1.5 등)를 포함하는 범위에 있어서, 하나의 단위는 적절히 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1로 고려된다. 10 미만의 한자리 숫자(예를 들어, 1 내지 5)를 포함하는 범위에 있어서, 하나의 단위는 일반적으로 0.1로 고려된다. 이것들은 단지 명확히 의도되는 예이며, 열거된 하한값과 상한값 사이의 숫자 값의 모든 가능한 조합들이 본 개시에 명백히 언급되는 것으로 고려된다. 수치 범위는, 다른 것들 중에서, 이 개시 내에서는 다양한 조성 및 블렌드에서의 성분의 밀도, 용융 지수 및 상대적 양에 대해 제공된다.
용어 "포함하는" 및 이의 파생어들은, 동일한 것이 구체적으로 개시되어 있든 그렇지 않든 간에, 임의의 부가적인 성분, 단계 또는 절차의 존재를 배제하도록 의도된 것은 아니다. 모든 모호성을 피하기 위해서, 용어 "포함하는"의 사용을 통해 청구되는 임의의 공정 또는 조성은, 달리 언급되지 않는 한, 임의의 부가적인 단계들, 장비, 부가제, 보조제, 또는 중합체이든 다른 것이든 화합물을 포함할 수도 있다. 대조적으로, 용어 "본질적으로 이루어지는"은, 작동상 필수적인 것을 제외하고는, 임의의 계속되는 열거의 범위로부터, 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 배제한다. 용어 "이루어지는"은 명백히 기술되거나 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차는 배제한다. 용어 "또는"은, 달리 언급하지 않는 한, 열거된 구성요소들을 개별적으로 및 임의의 조합을 나타낸다.
"조성물" 등의 용어들은 2개 이상의 재료의 혼합물을 의미한다. 조성물에는 사전-반응, 반응 및 사후-반응 혼합물들이 포함되고, 그 후자는 반응 생성물 및 부산물 뿐만 아니라, 만약 존재한다면, 사전-반응 또는 반응 혼합물의 하나 이상의 성분들로 형성된 반응 혼합물 및 분해 생성물의 비반응 성분을 포함할 것이다.
"블렌드", "중합체 블렌드" 등의 용어들은 2개 이상의 중합체의 조성물을 의미한다. 이러한 블렌드는 혼화성일 수도 있거나 또는 그렇지 않을 수도 있다. 이러한 블렌드는 상이 분리될 수도 있거나 또는 그렇지 않을 수도 있다. 이러한 블렌드는, 투과 전자 분광학, 광 산란, x-선 산란, 및 당해 기술분야에 공지되어 있는 임의의 다른 방법으로부터 결정되는 바와 같이, 하나 이상의 도메인 구성들을 포함할 수도 있거나 또는 그렇지 않을 수도 있다. 블렌드는 적층물이 아니지만, 적층물의 하나 이상의 층들은 블렌드를 함유할 수도 있다.
"중합체"는, 동일한 종류이든 다른 종류이든 간에, 단량체를 중합함으로써 제조되는 화합물을 의미한다. 따라서, 일반적인 용어 중합체는, 대개 단 한 종류의 단량체로부터 제조되는 중합체를 나타내는데 사용되는 용어인 단독중합체, 및 이하 정의되는 것과 같은 용어 인터폴리머를 포괄한다. 또한, 인터폴리머의 모든 형태들, 예를 들어, 랜덤, 블록 등을 포괄한다. 용어 "에틸렌/α-올레핀 중합체" 및 "프로필렌/α-올레핀 중합체"는 이하 설명되는 바와 같이 인터폴리머를 나타낸다.
"인터폴리머"는 적어도 2개의 상이한 단량체들의 중합에 의해 제조되는 중합체를 의미한다. 이 일반적인 용어는, 대개 2개의 상이한 단량체들로부터 제조되는 중합체 및 2개 이상의 상이한 단량체로부터 제조되는 중합체, 예를 들어, 삼원공중합체, 사원공중합체 등을 나타내는데 일반적으로 사용되는 공중합체를 포함한다.
"폴리올레핀", "폴리올레핀 중합체", "폴리올레핀 수지" 등의 용어들은 단량체로서 단순 올레핀(또한 일반식 CnH2n을 갖는 알켄으로 지칭되는)으로부터 만들어지는 중합체를 의미한다. 폴리에틸렌은 에틸렌을 하나 이상의 공단량체와 함께 또는 공단량체 없이 중합함으로써 제조되고, 폴리프로필렌은 프로필렌을 하나 이상의 공단량체와 함께 또는 공단량체 없이 중합함으로써 제조된다. 따라서, 폴리올레핀은 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 프로필렌/α-올레핀 공중합체 등과 같은 공중합체를 포함한다.
"(메트)"는 메틸 치환된 화합물이 이 용어에 포함되는 것을 나타낸다. 예를 들어, 용어 "에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트"는 에틸렌-글리시딜 아크릴레이트(E-GA) 및 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA)를 개별적으로 및 집합적으로 포함된다.
"층"은 연속적으로 또는 불연속적으로 퍼져있거나 표면을 덮는 단독의, 일정 두께의 물질(thickness), 코팅 또는 층을 의미한다.
"다층"은 2층 이상을 의미한다.
"페이셜 표면", "평평한 표면" 등의 용어들은 인접한 층들의 대향 표면 및 인접 표면들과 접촉하는 층들의 표면들을 의미한다. 페이셜 포면들은 엣지 표면과는 구별된다. 직사각형층은 2개의 페이셜 표면들과 4개의 엣지 표면들을 포함한다. 원형층(circular layer)은 2개의 페이셜 표면들과 1개의 이어지는 엣지 표면을 포함한다.
"접하여 부착되는" 등의 용어들은, 하나의 층의 1개의 페이셜 표면 및 또 다른 층의 1개의 페이셜 표면이 서로 터칭 및 바인딩 접촉하여, 두 층들의 접촉된 페이셜 표면들에 손상을 주지 않고는 하나의 층이 다른 층에 대해 제거될 수 없도록 하는 것을 의미한다.
"밀폐 관계" 등의 용어들은, 2개 이상의 부재들, 예를 들어, 2개의 중합체층, 또는 중합체층과 전자 디바이스, 또는 중합체층과 유리 커버 시트 등이, 그들의 접합에 의해 형성된 계면이 그들의 당면한 외부 환경에 의해 분리되는 방식으로, 예를 들어, 공압출, 적층, 코팅 등에 의해 서로 접합되는 것을 의미한다.
본 발명의 실시에서 사용되는 폴리올레핀 및 MAH-m-폴리올레핀의 용융 피크를 측정하기 위한 한가지 용인되는 DSC 기술은 미국 특허 제 5,783,638 호에 개시되어 있다. 2개 이상의 폴리올레핀 및/또는 MAH-m-폴리올레핀을 포함하는 많은 블렌드는 하나 이상의 용융 피크를 가질 것인 반면에, 많은 개별 폴리올레핀 및 MAH-m-폴리올레핀은 단지 하나의 용융 피크를 포함할 것이다.
폴리올레핀 수지
본 발명의 실시에 있어서 유용한 폴리올레핀 수지에 관한 특성들에 대한 다음 설명은 그래프팅 또는 다른 개질 전의 폴리올레핀에 관한 것이다.
백시트의 하부 층에 유용한 폴리올레핀 수지는 일반적으로 멀티-사이트(multi-site) 촉매들, 예를 들어, 지글러-나타(Zeigler-Natta) 및 필립스(Phillips) 촉매들로 만들어지고, 125℃ 이상, 바람직하게는 140℃ 초과, 더 바람직하게는 150℃ 초과, 및 더욱 바람직하게는 160℃ 초과의 융점을 갖는다. 이들 폴리올레핀 수지는 바람직하게 폴리프로필렌이다. 125℃ 이상의 융점을 갖는 폴리올레핀 수지는 종종 모듈의 전자 디바이스의 보호에 유용한 바람직한 강인성(toughness) 특성들을 나타낸다.
폴리올레핀 수지가 인터폴리머라면, 공단량체는 일반적으로 α-올레핀이다. 본 발명의 목적상, 프로필렌 또는 고급 올레핀이 주 단량체라면, 에틸렌은 α-올레핀이다. α-올레핀은 바람직하게 C3 -20 선형, 분지형 또는 환형 α-올레핀이다. C3 -20 α-올레핀의 예로는, 프로펜, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 및 1-옥타데센이 있다. α-올레핀은 또한 사이클로헥산 또는 사이클로펜탄과 같은 환형 구조를 함유할 수 있고, 따라서, 3-사이클로헥실-1-프로펜 (알릴 사이클로헥산) 및 비닐 사이클로헥산과 같은 α-올레핀이 된다. 용어의 고전적 의미로 α-올레핀이 아닐지라도, 본 발명의 목적상, 노보넨 및 관련 올레핀과 같은 특정 환형 올레핀은 α-올레핀이고, 상기한 α-올레핀의 일부 또는 모두를 대신해서 사용될 수 있다. 유사하게는, 스티렌 및 이와 관련된 올레핀(예를 들어, α-메틸스티렌 등)은 본 발명의 목적상 α-올레핀이다. 아크릴산과 메타크릴산 및 이들의 각각의 이오노머, 및 아크릴레이트 및 메타크릴레이트는 또한 본 발명의 목적상 α-올레핀이다. 예시적인 폴리올레핀 공중합체로는 에틸렌/프로필렌, 에틸렌/부텐, 에틸렌/1-헥센, 에틸렌/1-옥텐, 에틸렌/스티렌, 에틸렌/아크릴산(EAA), 에틸렌/메타크릴산(EMA), 에틸렌/아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, EVA 등이 있지만, 이들로 제한되는 것은 아니다. 예시적인 삼원공중합체로는 에틸렌/프로필렌/1-옥텐, 에틸렌/프로필렌/부텐, 에틸렌/부텐/1-옥텐 및 에틸렌/부텐/스티렌이 있다. 공중합체들은 랜덤 또는 블록형일 수 있다.
본 발명에, 특히, 백시트의 상부 층에 유용한 올레핀계 공중합체의 보다 구체적인 예로는 매우 저밀도의 폴리에틸렌(VLDPE)(예를 들어, 다우 케미칼 캄파니에서 제조한 FLEXOMER® 에틸렌/1-헥센 폴리에틸렌), 동질(homogeneously) 분지형, 선형 에틸렌/α-올레핀 공중합체(예를 들어, 미츠이 페트로케미칼 캄파니 리미티드의 TAFMER® 및 엑손 케미칼 캄파니의 EXACT®), 동질 분지형의 실질적 선형 에틸렌/α-올레핀 중합체(예를 들어, 다우 케미칼 캄파니의 AFFINITY® 및 ENGAGE® 폴리에틸렌), 및 에틸렌 멀티-블록 공중합체(예를 들어, 다우 케미칼 캄파니의 INFUSE® 올레핀 블록 공중합체)이 있다. 백시트의 상부 층에 사용하기 위한 보다 바람직한 폴리올레핀 공중합체는, 동질 분지형 선형 및 실질적 선형 에틸렌 공중합체, 특히, 미국 특허 제 5,272,236 호, 제 5,278,272 호 및 제 5,986,028 호에 보다 완전히 기술되어 있는 실질적 선형 에틸렌 공중합체들, 및 미국 특허 제 7,355,089 호 및 국제특허출원 제2005/090427 호, 미국특허출원 제 2006/0199931 호, 미국특허출원 제 2006/0199930 호, 미국특허출원 제 2006/0199914 호, 미국특허출원 제 2006/0199912 호, 미국특허출원 제 2006/0199911 호, 미국특허출원 제 2006/0199910 호, 미국특허출원 제 2006/0199908 호, 미국특허출원 제 2006/0199906 호, 미국특허출원 제 2006/0199905 호, 미국특허출원 제 2006/0199897 호, 미국특허출원 제 2006/0199896 호, 미국특허출원 제 2006/0199887 호, 미국특허출원 제 2006/0199884 호, 미국특허출원 제 2006/0199872 호, 미국특허출원 제 2006/0199744 호, 미국특허출원 제 2006/0199030 호, 미국특허출원 제 2006/0199006 호 및 미국특허출원 제 2006/0199983 호에 보다 완전히 기술되어 있는 에틸렌 멀티-블록 공중합체가 있다.
본 발명의 실시에 유용한 폴리올레핀 수지는 또한 프로필렌, 부텐 및 다른 알켄계 중합체, 예를 들어, 프로필렌으로부터 유도된 소수의 단위체 및 (에틸렌을 포함한) 또 다른 α-올레핀으로부터 유도된 다수의 단위체를 포함하는 공중합체를 포함한다. 125℃ 이상의 융점을 갖는 폴리프로필렌은 특히 백시트의 하부 층에 유용하다. 이들 폴리프로필렌은, 125℃ 이상의 융점을 갖는 한, 폴리프로필렌 단독중합체, 프로필렌 및 하나 이상의 다른 올레핀 단량체의 공중합체, 2개 이상의 단독중합체의 또는 2개 이상의 공중합체의 블렌드, 및 하나 이상의 단독중합체와 하나 이상의 공중합체와의 블렌드를 포함한다. 폴리프로필렌 중합체는 매우 광범위한 형태일 수 있고, 예를 들어, 실질적으로 이소택틱 프로필렌 단독중합체, 랜덤 프로필렌 공중합체, 및 그래프트 또는 블록 프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다.
프로필렌 공중합체는 프로필렌으로부터 유도된 단위체를 85몰% 이상, 더 일반적으로는 87몰% 이상, 및 더욱 일반적으로는 90몰% 이상 포함한다. 프로필렌 공중합체에서의 단위체들의 나머지는, 약 20개까지, 바람직하게는 12개까지, 및 더 바람직하게는 8개까지의 탄소 원자들을 갖는 적어도 하나의 α-올레핀의 단위체들로부터 유도된다. α-올레핀은 바람직하게 상기한 바와 같이 C3 -20 선형 분지형 또는 환형 α-올레핀이다.
다음은 본 발명의 백시트들에 사용될 수 있는 프로필렌 중합체를 예시하는 것이지만, 이것으로 제한되는 것은 아니다: 다우 폴리프로필렌 T702-12N을 포함하지만 이것으로 제한되지는 않는 프로필렌 내충격성 공중합체; 다우 폴리프로필렌 H502-25RZ를 포함하지만 이것으로 제한되지는 않는 프로필렌 단독중합체; 및 다우 폴리프로필렌 R751-12N을 포함하지만 이것으로 제한되지는 않는 프로필렌 랜덤 공중합체. 다른 폴리프로필렌으로는 다우 케미칼 캄파니의 VERSIFY® 중합체, 엑손모빌 케미칼 캄파니의 VISTAMAXX® 중합체, 및 라이온델바젤 인더스트리즈의 PRO-FAX 중합체, 예를 들어, 0.90g/cc의 밀도 및 2g/10min의 MFR을 갖는 클레리파이드(clarified) 프로필렌 공중합체 수지인 PROFAX™ SR-256M, 0.90g/cc의 밀도 및 1.5g/10min의 MFR을 갖는 내충격성 프로필렌 공중합체 수지인 PROFAX™ 8623의 일부가 있다. 또 다른 프로필렌 수지로는, 폴리프로필렌(단독중합체 또는 공중합체)과 프로필렌-에틸렌 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체(모두 바젤, 엘크톤, MD로부터 이용 가능), 쉘의 KF 6100 프로필렌 단독중합체, 솔베이의 KS 4005 프로필렌 공중합체, 및 솔베이의 KS 300 프로필렌 삼원공중합체 중 하나 이상과의 CATALLOY™ 반응기-내 블렌드가 있다. 또한, 0.5dg/min(230℃/2.16㎏)의 용융 유동 지수 및 164℃의 융점을 갖는 분지형 내충격성 프로필렌 공중합체인 INSPIRE™ D114, 또는 8.0dg/min(230℃/2.16㎏)의 용융 유동 지수를 갖는 프로필렌 단독중합체인 INSPIRE™ D118.01이 사용될 수 있다(또한 이 둘 다는 다우 케미칼 캄파니 제품이다).
폴리올레핀 수지의 블렌드는 또한 백시트의 임의의 층에 사용될 수 있고, 폴리올레핀 중합체는, 폴레올레핀이 (i) 다른 중합체와 혼화성이 되고, (ii) 다른 중합체는, 만일 존재한다면, 폴리올레핀 중합체의 목적하는 특성들, 예를 들어, 낮은 광학 모듈러스에 해로운 영향이 작고, (iii) 본 발명의 폴리올레핀 중합체는 블렌드의 약 70중량% 이상, 바람직하게는 약 75중량% 이상 및 더욱 바람직하게는 약 80중량% 이상을 구성하도록 하는 정도로, 하나 이상의 다른 중합체와 블렌딩되거나 희석될 수 있다.
에틸렌-비닐 아세테이트 수지
백시트의 상부 층에 사용하기에 한 가지 특히 바람직한 폴리올레핀은 모듈의 전자 디바이스 및/또는 또 다른 구성요소와의 밀폐 관계, 예를 들어, 디바이스 또는 다른 구성요소와 접하여 부착될 때의, 봉지재, 유리 커버 시트 등을 형성할 EVA 공중합체이다. 그래프팅 또는 다른 개질 전에, 공중합체에서의 비닐 아세테이트로부터 유도된 단위체들에 대한 에틸렌으로부터 유도된 단위체들의 비율은 광범위하게 변할 수 있지만, 일반적으로, EVA 공중합체는 비닐 아세테이트로부터 유도된 단위체들을 약 1wt% 이상, 바람직하게는 약 2wt% 이상, 더 바람직하게는 약 4wt% 이상 및 더욱 바람직하게는 약 6wt% 이상 함유한다. 일반적으로, EVA 공중합체는 비닐 아세테이트로부터 유도된 단위체들을 약 25wt% 미만, 바람직하게는 약 22wt% 미만, 더 바람직하게는 약 18wt% 미만, 및 더욱 바람직하게는 약 15wt% 미만 함유한다. EVA 공중합체는 유액, 용해 및 고압 중합을 포함한 임의의 공정에 의해 제조될 수 있다.
그래프팅 또는 다른 개질 전의 EVA 공중합체는 일반적으로 약 0.95g/cc 미만, 바람직하게는 약 0.945g/cc 미만, 더욱 바람직하게는 약 0.94g/cc 미만의 밀도를 갖는다. 동일한 EVA 공중합체는 일반적으로 약 0.9g/cc 초과, 바람직하게는 0.92g/cc 초과, 및 더욱 바람직하게는 약 0.925g/cc 초과의 밀도를 갖는다. 밀도는 ASTM D-792의 절차에 의해 측정된다. EVA 공중합체들은 일반적으로 반정질의 유연하고 양호한 광학 특성들, 예를 들어, 가시광과 UV-광의 높은 투과성 및 낮은 헤이즈를 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 이들 동일한 EVA 공중합체는 일반적으로 100g/10min 미만, 바람직하게는 75g/10min 미만, 더 바람직하게는 50g/10min 미만, 더욱 바람직하게는 30g/10min 미만의 ASTM D-1238(190C/2.16㎏)의 절차에 의해 측정된 용융 지수(MI)를 갖는다. 일반적인 최소 MI는 0.3g/10min이고, 더 일반적으로는 5g/10min이다.
MAH-m-폴리올레핀
MAH-m-폴리올레핀은 MAH-g-폴리올레핀 및 MAH 인터폴리머를 포함하며, 즉, 상기 중합체 주쇄에 대해 그래프팅하거나 또는 MAH와 상기 올레핀 단량체의 공중합을 통해 상기 주쇄에 MHA 작용기를 혼입함으로써 상기 올레핀에 MAH 작용기가 존재하게 된다.
본 발명의 한 양태에 있어서, 폴리올레핀은 중간 타이층에 존재하는 반응성 그룹과의 그래프트 작용기의 반응을 통해 다층 구조물의 상부 층 및 하부 층 사이에 층간 접착력을 향상시키기 위해 그래프트-개질된다. 폴리올레핀에 그래프트될 수 있고 타이층에 존재하는 반응성 그룹과 반응할 수 있는 임의의 재료가 그래프트 재료로서 사용될 수 있다.
적어도 하나의 에틸렌 불포화(예를 들어, 적어도 하나의 이중 결합), 적어도 하나의 카보닐 그룹(―C=O), 및 폴리올레핀 중합체에 및 특히 EVA 또는 폴리프로필렌에 그래프트될 것을 포함하는 임의의 불포화 유기 화합물이 그래프팅 재료로서 사용될 수 있다. 적어도 하나의 카보닐 그룹을 함유하는 대표적인 화합물에는 카복실산, 무수물, 에스테르 및 이의 염, 금속염 및 비금속염 둘 다이다. 바람직하게는, 유기 화합물은 카보닐 그룹으로 공액화된 에틸렌 불포화를 함유한다. 대표적인 화합물에는 말레산, 푸마르산, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, α-메틸 크로톤산, 및 신남산과, 만일 존재한다면 이들의 무수물, 에스테르 및 염 유도체들이 있다. 말레산 무수물은 적어도 하나의 에틸렌 불포화 및 적어도 하나의 카보닐 그룹을 함유하는 바람직한 불포화 유기 화합물이다.
그래프트 폴리올레핀의 불포화 유기 화합물 함량은, 폴리올레핀 및 유기 화합물을 합한 중량을 기준으로 하여 약 0.01wt% 이상, 및 바람직하게는 약 0.05wt% 이상이다. 불포화 유기 화합물 함량의 최대량은 편의상 변할 수 있지만, 일반적으로는 약 10wt%를 초과하지 않고, 바람직하게는 약 5wt%를 초과하지 않고, 더욱 바람직하게는 약 2wt%를 초과하지 않는다. 그래프트 폴리올레핀의 이 불포화 유기 화합물 함량은 적정 방법에 의해 측정되며, 예를 들어, 그래프트된 폴리올레핀/크실렌 용액은 수산화칼륨(KOH) 용액으로 적정된다. MAH 작용기는 올레핀 단량체에 그래프트함으로써 또는 올레핀 단량체와 공중합함으로써 폴리올레핀에 존재할 수 있다.
불포화 유기 화합물은, 미국 특허 제3,236,917 호 및 제 5,194,509 호에서 교시하는 바와 같이, 임의의 공지된 기술에 의해 폴리올레핀에 그래프트될 수 있다. 예를 들어, 상기 '917 특허에서, 중합체는 2-롤 믹서로 도입되어 60℃의 온도에서 혼합된다. 이어서, 불포화 유기 화합물을, 예를 들어, 과산화벤조일과 같은 유리 라디칼 개시제와 함께 첨가하고, 그래프팅이 완료될 때까지 성분들을 30℃에서 혼합한다. 상기 '509 특허에서, 절차는 반응 온도가 더 높은 것, 예를 들어, 210 내지 300℃, 및 감소된 농도에서 유리 라디칼 개시제가 사용되지 않거나 사용되는 것을 제외하고는 유사하다.
그래프팅의 대안적인 및 바람직한 방법은, 미국 특허 제4,950,541 호에서, 혼합 장치로서 2축 탈휘발 압출기를 사용하는 것으로 교시되어 있다. 중합체 및 불포화 유기 화합물은, 반응물이 용융되는 온도에서 및 유리 라디칼 개시제가 존재하는 경우에 압출기 내에서 혼합되고 반응된다. 바람직하게는, 불포화 유기 화합물은 압출기 내의 압력 하에서 유지되는 구역(zone)으로 주입된다.
접착제 수지
고온 용도, 예를 들어, 가능하게는 사막 환경에 위치된 PV 모듈이 경험하게 되는 온도들과 같이, 다층 구조물이 40℃ 이상(예를 들어, 80℃)의 온도에서 사용될 용도에 있어서, 항상 필수적인 것은 아니지만, 타이층은 종종 유용하고 바람직하다. 저온 프로파일을 갖는 용도에 있어서, 타이층의 존재는 일반적으로 선택적이고, 다른 인자들, 예를 들어, 비용, 물리적 강인성 등에 의해 결정된다.
반응성 그룹 또는 작용기를 포함하고 다층 구조물의 상부 층 및 하부 층에 존재하는 그래프트된 작용기와 반응할 수 있는 임의의 중합 재료가 본 발명의 실시에서 접착제로서 사용될 수 있다. 예로는 글리시딜 메타크릴레이트와 말레산 무수물의 반응 및 아민과 말레산 무수물의 반응이 있다. 바람직한 중합 재료로는 아민-작용성 폴리올레핀, 및 에틸렌 및 α,β-불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르 및 임의의 제3 공단량체의 인터폴리머가 있다. 더욱 바람직한 중합 재료로는 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA), 에틸렌 메틸 아크릴레이트 글리시딜 메타크릴레이트(E-MA-GMA), 및 아민-작용기 에틸렌-옥텐 랜덤 또는 블록 공중합체가 있다.
가교결합
본 발명의 실시에 사용되는 폴리올레핀 수지의 낮은 밀도 및 모듈러스로 인해 바람직하지는 않지만, 이들 중합체는 일반적으로 접촉시 또는 다층 구조물, 예를 들어, 백시트 또는 모듈이 구성된 뒤에, 보통은 구성된 직후에 경화되거나 가교결합된다. 가교결합은, 다수의 상이한 공지된 방법들 중 임의의 방법에 의해, 예를 들어, 열에 의해 활성화되는 개시제, 예를 들어, 과산화물 및 아조 화합물들; 광개시제들, 예를 들어, 벤조페논; E-빔 및 x-선을 포함한 방사선 기술들; 비닐 실란, 예를 들어, 비닐 트리-에톡시 또는 비닐 트리-메톡시 실란; 및 수분 경화의 사용에 의해 영향을 받을 수 있다.
첨가제
다층 구조물의 개별 층들은 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 첨가제의 예로는 UV-안정제, UV-흡수제 및 3가 인 화합물과 같은 공정 안정제이 있다. UV-안정제 및 UV-흡수제는, 예를 들어, 산화 열화를 감소시키고 제품의 내후성을 개선시키는데 유용하고, Cyasorb UV-2908과 같은 장애 페놀, Cyasorb UV-1164와 같은 트리아진 및 Cyasorb UV-3529, Cyasorb UV-3346, Cyasorb UV-3583 Hostavin N30, Univil 4050, Univin 5050, Chimassorb UV-119, Chimassorb 944 LD, Tinuvin 622 LD 등과 같은 장애 아민이 있다. 인 화합물은 포스포나이트(PEPQ) 및 포스파이트(Weston 399, TNPP, Irgafos 168 및 Doverphos 9228)를 포함한다. UV-안정제 및 UV-흡수제의 양은 일반적으로 층 또는 서브층을 포함하는 중합 재료의 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 1.0%, 바람직하게는 약 0.2 내지 0.5%이다. 가공 안정제의 양은 일반적으로 층 또는 서브층을 포함하는 중합 재료의 중량을 기준으로 하여 약 0.02 내지 0.5%, 바람직하게는 약 0.05 내지 0.15%이다.
다른 첨가제는 산화방지제(예를 들어, 장애 페놀수지(phenolics)(예를 들어, 시바 스페셜티 케미칼스의 Irganox® 1010), 클링(cling) 첨가제, 예를 들어, PIB, 점착-방지제(anti-blocks), 미끄럼-방지제(anti-slips), 안료 및 충전제(용도에 대해 투명도가 중요하다면 투명함)을 포함하지만, 이것으로 제한되는 것은 아니다. 공정-내 첨가제(in-process additive), 예를 들어, 칼슘 스테아레이트, 물 등이 사용될 수도 있다. 이들 및 다른 잠재적인 첨가제는 당해 기술분야에 일반적으로 공지되어 있는 방식과 양으로 사용된다.
다층 구조물 및 ED 모듈
본 발명의 중합 재료는, 예를 들어, 미국 특허 제 6,586,271 호, 미국 특허 출원 공보 제 US2001/0045229 A1 호, WO 99/05206 호 및 WO 99/04971 호에 교시되어 있는 바와 같이, 당해 기술분야에 공지되어 있는 것과 동일한 방법으로 및 동일한 양들을 사용하여 다층 구조물 및 전자 디바이스 모듈을 구성하기 위해 사용된다. 이들 재료는 전자 디바이스에 대한 "스킨들", 예를 들어, 디바이스의 하나 또는 두 페이스 표면들, 특히 이러한 디바이스들의 후방 표면에 적용하기 위한 다층 구조물을 구성하기 위해 사용될 수 있다. 바람직하게는, 다층 구조물, 예를 들어, 백시트는 공압출되며, 즉, 다층 구조물의 모든 층들은 동시에 압출되어, 다층 구조물이 형성될 때, 전자 디바이스의 후방 표면 위에 직접 도포되거나 또는 전자 디바이스에 사전에 도포된 봉지재 위에 직접 도포된다. 다층 구조물의 상부 층의 상부 페이셜 표면은 디바이스의 페이스 표면, 특히, 디바이스의 후방 표면 및/또는 디바이스를 밀봉하는 재료에 대해 양호한 접착력을 나타낸다.
ED 모듈이 리지드 PV 모듈인 한 양태에서, 모듈은, (i) 적어도 하나의 태양광 셀, 일반적으로, 선형 또는 평면 패턴으로 배열되는 복수의 이러한 셀들, (ii) 적어도 하나의 유리 커버 시트, 일반적으로, 셀의 전면 페이셜 표면 위의 유리 커버 시트, (iii) 셀을 밀봉하는 적어도 하나의 중합 봉지재 재료, 및 (iv) 셀의 후방 표면을 덮는 봉지재 재료와 접하여 부착되는 백시트를 포함한다. 봉지재는 디바이스와 유리 시트 둘 다에 대해 양호한 접착력을 나타내고, 셀에 의해 이용되는 전자기 방사의 특정 형태들, 예를 들어, 태양광, 적외선, 자외선 등에 대해서는 양호한 투명도를 나타낸다. 양호한, 일반적으로는 우수한 투명도는, (약 250 내지 1200 나노미터의 파장 범위에서의 흡광도를 측정하는) UV-vis 분광법에 의해 측정된, 90%를 초과하는, 바람직하게는 95%를 초과하는, 및 더욱 바람직하게는 97%를 초과하는 투과율을 의미한다. 투명도의 대안적인 측정은 ASTM D-1003-00의 내부 헤이즈 방법이다. 투명도가 전자 디바이스의 동작을 위한 요건이 아니라면, 중합 재료는 불투명한 충전제 및/또는 안료를 함유할 수 있다.
봉지재 및/또는 전자 디바이스 또는 다른 어떤 것에 대한 부착도 없는 다층 구조물의 전체 두께는 일반적으로 2 내지 22mils, 바람직하게는 3 내지 18mils, 더욱 바람직하게는 5 내지 15mils이다. 이것은 다층 구조물의 필수 부분을 형성하고 필수 부분인 임의의 선택적이고 부가적인 층들을 포함한다. 임의의 서브층 구성요소들을 포함한 상부 층의 두께는 일반적으로 1 내지 5mils, 바람직하게는 1.5 내지 4.5mils, 및 더욱 바람직하게는 2 내지 4mils이다. 또 다른 타이층과 페이셜 접하여 부착되든 그렇지 않든, 다층 구조물 내에 있는 임의의 서브층 구성요소들 및 임의의 부(secondary) 층들을 포함한 타이층의 두께는, 일반적으로 0.05 내지 2mils, 바람직하게는 0.1 내지 1.8mils, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 1.5mils이다. 임의의 서브층 구성요소들을 포함한 하부 층의 두께는 일반적으로 1 내지 15mils, 바람직하게는 2 내지 12mils, 더욱 바람직하게는 3 내지 10mils이다.
도 1에서, 리지드 PV 모듈(10)은 폴리올레핀 공중합체를 포함하는 투명 보호층 또는 봉지재(12)에 의해 둘러싸이거나 밀봉되는 광전지 셀(11)을 포함한다. 유리 커버 시트(13)는 PV 셀(11) 위에 배치된 투명 봉지재의 일부의 전면 표면을 덮는다. 백시트 또는 백스킨(14)은 PV 셀(11)의 후방 표면 상에 배치된 투명 봉지재(12)의 일부의 후방 표면을 덮는다. 반대쪽 PV 셀의 표면이 태양광에 반응하지 않는다면, 백시트(14)는 투명할 필요가 없다. 이러한 양태에서, 봉지재(12)는 PV셀(11)을 밀봉한다. 절대적으로 및 서로 상대적으로, 이들 층들의 두께는 본 발명에서는 보통 말하는 그런 중대한 것은 아니며, 모듈의 전체 설계 및 목적에 의존하여 폭넓게 변할 수 있다. 봉지재(12)의 일반적인 두께는 약 0.125 내지 약 2㎜의 범위이고, 유리 커버 시트는 약 0.125 내지 약 1.25㎜의 범위이다. 전자 디바이스의 두께 또한 폭넓게 변할 수 있다.
도 2에서, 플렉시블 PV 모듈(20)은 폴리올레핀 공중합체를 포함하는 투명 보호층 또는 봉지재(22)가 위에 놓인 박막 광전지(21)를 포함한다. 글레이징/상부 층(23)은 박막 PV(21) 위에 배치된 봉지재의 일부의 전면 표면을 덮는다. 플렉시블 백시트(24)는 박막 PV(21)의 하부 표면을 덮는다. 덮고 있는 박막 셀의 표면이 태양광에 반응하지 않는다면, 백시트(24)는 투명할 필요가 없다. 이러한 양태에서, 봉지재(22)는 박막 PV(21)를 밀봉하지 않는다. 일반적인 리지드 또는 플렉시블 PV 셀 모듈의 전체 두께는 보통 약 5 내지 약 50㎜의 범위에 있을 것이다.
도 3은 전자 디바이스, 예를 들어, 태양광 셀의 봉지재 또는 후방 표면(31) 중 하나와 접하여 부착되는 3층 백시트(30)의 단면도이다. 백시트(30)가 봉지재와 접하여 부착되면, 봉지재는 전자 디바이스의 백시트와 후방 표면 사이에 샌드위치된다(이 배치는 도시되어 있지 않음). 백시트(30)는 MAH-m-EVA, 또는 99.99:0.01 내지 5:95, 바람직하게는 99.99:0.01 내지 20:80, 더욱 바람직하게는 99.99:0.01 내지 30:70 범위의 MAH-m-EVA 대 EVA의 중량 비율의 EVA와 MAH-m-EVA의 블렌드 중 하나를 포함하는 상부 층(32)을 포함한다. 상부 층(32)의 상부 페이셜 표면은 봉지재 또는 ED 중 하나의 하부 페이셜 표면과 접하여 부착되고, 상부 층(32)의 하부 페이셜 표면은 (E-GMA로 이루어지는) 타이층(33)의 상부 페이셜 표면과 접하여 부착된다. 타이층(33)의 하부 페이셜 표면은 하부 층(34)의 상부 페이셜 표면과 접하여 부착되고, 후자는 95:5 내지 5:95, 바람직하게는 95:5 내지 30:70, 더욱 바람직하게는 95:5 내지 50:50 범위의 PP 대 MAH-m-PP의 중량 비율로 PP와 MAH-m-PP의 블렌드를 포함한다.
도 4는 백시트의 상부 층이 2개의 서브층들을 포함하는 전자 디바이스의 봉지재 또는 후방 표면과 접하여 부착되는 3층 백시트의 단면도이다. 다층 구조물(40)의 각 층의 구조 및 조성은, 상부 층(32)이 (EVA로 이루어지는) 서브층(42a) 및 (MAH-m-EVA로 이루어지는) 서브층(42b)으로 재구성되는 것을 제외하고는, 다층 구조물(30)과 유사하다. 서브층(42a)의 상부 페이셜 표면은 봉지재 또는 ED(41)의 하부 페이셜 표면과 접하여 부착되고, 서브층(42b)의 하부 페이셜 표면은 (E-GMA로 이루어지는) 타이층(43)의 상부 페이셜 표면과 접하여 부착된다.
도 5는 백시트의 상부 층과 하부 층 모두가 2개의 서브층을 포함하는 전자 디바이스의 봉지재 또는 후방 표면과 접하여 부착되는 3층 백시트의 단면도이다. 다층 구조물(50)의 각 층의 구조 및 조성은, 하부 층(44)이 (MAH-m-PP로 이루어지는) 서브층(54a) 및 (PP인) 서브층(54b)으로 재구성되는 것을 제외하고는, 다층 구조물(40)과 유사하다. 서브층(54a)의 상부 페이셜 표면은 타이층(53)의 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다.
도 6은 타이층이 없는 전자 디바이스의 봉지재 또는 후방 표면과 접하여 부착되는 2층 백시트의 단면도이다. 이 예시에서, 다층 구조물(60)은 전자 디바이스(61)의 봉지재 또는 후방 표면과 접하여 부착된다. 상부 층(62)은 에틸렌 공중합체, MAH-m-에틸렌 공중합체 또는 프로필렌 공중합체를 포함하고, 상부 층(62)의 상부 페이셜 표면은 봉지재 또는 ED 후방 표면(61)과 접하여 부착되고, 상부 층(62)의 하부 페이셜 표면은 하부 층(64), 예를 들어, PP의 상부 페이셜 표면과 접하여 부착된다. EVA(또는 MAH-m-EVA)와 PE의 블렌드는 일반적으로 99.99:0.01 내지 5:95, 바람직하게는 99.99:0.01 내지 20:80, 더욱 바람직하게는 99.99:0.01 내지 30:70 범위의 EVA(또는 MAH-m-EVA) 대 PE의 중량 비율이다. 이 2층 백시트 구성은 사용 동안 비교적 저온, 예를 들어, 40℃ 미만을 경험하는 ED 모듈들에 사용하기에 적합하다.
도 7은 타이층이 없고 백시트의 상부 층이 2개의 서브층들을 포함하는 전자 디바이스의 봉지재 또는 후방 표면과 접하여 부착되는 2층 백시트의 단면도이다. 다층 구조물(70)의 각 층의 구조 및 구성은, 상부 층(62)이 (62와 같은 조성인) 서브층(72a) 및 (에틸렌 공중합체 또는 MAH-m-에틸렌 공중합체로 이루어지는) 서브층(72b)으로 재구성되는 것을 제외하고는, 다층 구조물(60)과 유사하다. 서브층(72a)의 상부 페이셜 표면은 봉지재 또는 ED(71)의 하부 페이셜 표면과 접하여 부착된다.
다음의 예들은 본 발명을 더욱 예시한다. 달리 나타내지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량 기준이다.
구체적인 실시예
다층 필름들(2개 및 3개의 층들)은 다양한 크기(1.25 내지 2.5인치)의 4개의 압출기, 냉각 유닛, 및 필름 와인더로 이루어지는 파일럿 캐스트 라인(pilot cast line) 상에서 만들어진다. 층 구조, 공정 조건 및 층간 접착력이 다음 표에 요약되어 있다.
2층 및 3층 구조물들
Figure 112011042181192-pct00001
Figure 112011042181192-pct00002
EVA는 압출성 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 수지(약 2.5g/10분의 I2) 및 비닐 아세테이트로부터 유도되고 BHT 산화방지제에 의해 안정화되는 15wt% 단위체를 포함하는 0.94g/㎤의 밀도이다.
PE는 0.922g/㎤의 밀도로 1.15g/10min(2.16㎏/190℃) 용융 지수 폴리에틸렌을 갖는 LDPE(low density polyethylene)이다.
PP는 8.0g/10min(2.16㎏/230℃) 용융 유동 지수(MFR)를 갖는 폴리프로필렌 단독중합체이다.
UV/PE 농도는 약 10 내지 13wt% UV 안정제, UV 흡수제 및 산화방지제를 포함하는 부가적인 폴리에틸렌 농도이다.
UV/PP 농도는 10 내지 13wt% UV 안정제, UV, 흡수제 및 산화방지제를 포함하는 부가적인 폴리프로필렌 농도이다.
MAH-개질된-EVA는 말레산 무수물-개질 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 BYNEL® 공압출성 접착제 수지이다. 수지는 0.934g/㎤의 밀도, 5.7g/10min의 MFR(190℃/2.16㎏), 및 92℃의 융점(MAH-개질된-EVA에 대해 보고된 밀도 및 MFR)를 갖는다.
화이트 PE MB는 폴리에틸렌(또 다른 LDPE) 및 50wt% TiO2에 기반한 화이트 농도이다.
화이트 PP MB는 폴리프로필렌(일반적으로 비교적 높은 MFR을 가짐) 및 50wt% TiO2에 기반한 화이트 농도이다.
E-GMA는 (105℃의 융점 및 5g/10min의 용융 지수(190℃/2.16㎏)를 갖는) 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체이다.
MAH-m-PP는 115g/10min의 MFR(190℃/2.16㎏)을 갖는 말레산 무수물 그래프트된 폴리프로필렌(1wt% MAH)이다.
다층 백시트의 개별 층들은 분리된다. 180°의 박리 검사가 20inch/min의 속도로 INSTRON® 검사기(모델 5500R)에서 수행된다. 박리 강도 및 불합격 모드(failure mode)는 표에 기록되어 있다. 실시예 1과 실시예 2(각각 도 7 및 도 6에 도시된 구조)는 23℃에서 양호한 층간 접착력을 나타내고, 다층 백시트 구조의 상부 층은 검사 동안 변형된다. 그러나, 180°의 박리 검사가 85℃에서 수행될 때, 상부 층은 0.2lbf/in의 낮은 박리 강도로 백시트의 다른 층으로부터 박리된다. 실시예 3(도 3에 도시된 구조)은 23℃ 및 85℃ 둘 다에서 양호한 층간 접착력을 나타내고, 상부 층 및 타이층은 박리 동안 변형 및/또는 파괴되어, 말레산 무수물 및 글리시딜 메타크릴레이트의 반응에 의해 만들어진 강력한 접합을 나타낸다.
본 발명은 상기 상세한 설명 및 실시예들을 통해 상당히 상세히 설명되었지만, 이 세부적인 설명은 예시적인 목적을 위한 것으로, 첨부된 특허청구범위에 기술되어 있는 것과 같은 본 발명의 범위를 제한하는 것으로서 이해되어서는 안된다.

Claims (10)

  1. 각 층이 대향하는 페이셜 표면(opposing facial surface)들을 갖는 다층 구조물로서,
    상기 구조물이
    (A) 말레산 무수물 개질(MAH-m) 폴리올레핀(MAH-m-폴리올레핀), 또는 폴리올레핀과 MAH-m-폴리올레핀의 블렌드를 포함하고 상부 페이셜 표면과 하부 페이셜 표면을 갖는 상부 층, (B) 아민을 관능기로서 함유하는 폴리올레핀, 또는 에틸렌과 불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르의 공중합체를 포함하는 접착제를 포함하고 상부 페이셜 표면과 하부 페이셜 표면을 가지며 상기 상부 페이셜 표면이 상기 상부 층의 상기 하부 페이셜 표면과 접하여 부착되는 제1 타이층(tie layer) 및 (C) 125℃ 초과의 하나 이상의 용융 피크를 갖는 폴리올레핀을 포함하고 상부 페이셜 표면과 하부 페이셜 표면을 가지며 상기 상부 페이셜 표면이 상기 제1 타이층의 상기 하부 페이셜 표면과 접하여 부착되는 하부층을 포함하는, 다층 구조물.
  2. 제1항에 있어서, 상부 페이셜 표면과 하부 페이셜 표면을 갖는 제2 타이층을 추가로 포함하고, 상기 제2 타이층이 상기 제1 타이층의 상기 접착제와는 다른 접착제를 포함하고, 상기 제2 타이층의 상기 접착제가 아민을 관능기로서 함유하는 폴리올레핀, 또는 에틸렌과 α,β-불포화 산의 글리시딜 에스테르의 공중합체를 포함하는, 다층 구조물.
  3. 제1항의 다층 구조물을 포함하는, 전자 디바이스(ED) 모듈.
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