CN103228442A - 包括乙烯-α-烯烃递变嵌段共聚物和非必要的乙烯基硅烷的电子装置模块 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了电子装置模块，例如太阳能电池。该电子装置模块是使用聚合物材料与电子装置的至少一个表面密切接触而制备的，该聚合物材料包括递变嵌段共聚物，该共聚物包括A嵌段和B嵌段。

Description

包括乙烯-α-烯烃递变嵌段共聚物和非必要的乙烯基硅烷的电子装置模块
相关申请的交叉参考
本申请要求享有2010年9月21日申请的美国临时申请号61/384,872的优先权权益。为了美国专利实践的目的，该临时申请的内容通过参考引入此处。
技术领域
本发明涉及电子装置模块。在一个方面，本发明涉及包括电子装置（例如太阳能或光伏（PV）电池）和保护性聚合物材料的电子装置模块，而在另一方面，本发明涉及其中保护性聚合物材料是基于乙烯的聚合物组合物的电子装置模块，其特征在于该聚合物组合物是具有A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物（如USP 5,798,420中所述），且如果在A嵌段中存在二烯烃，那么通过两种或多种嵌段共聚物的偶联形成了球状聚合物。
背景技术
聚合物材料通常用于制备包括一个或多个电子装置（包括但不限于太阳能电池（也称作光伏电池）、液晶面板、电致发光装置和等离子显示装置）的模块中。该模块通常包括与一个或多个基体（例如一个或多个玻璃盖片）相结合且通常位于两个基体之间的电子装置，其中该一个或两个基体包括玻璃、金属、塑料、橡胶或其他材料。该聚合物材料通常用作该模块的封装剂或密封剂，或者根据该模块的设计，用作该模块的皮层组分（例如太阳能电池模块中的背皮层）。用于这些目的的典型的聚合物材料包括硅酮树脂、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、乙酸纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）和离聚物。
发明内容
在一种实施方案中，本发明是电子装置模块，包括：
A.至少一个电子装置；和
B.与电子装置的至少一个表面密切接触的聚合物材料，该聚合物材料包括基于乙烯的嵌段共聚物，该共聚物具有A嵌段和B嵌段，其特征在于通过两种或更多种嵌段共聚物的偶联形成了球状聚合物。
该球状聚合物可以非必要地包含偶联剂Y。
在一种实施方案中，本发明是电子装置模块的制备方法，该方法包括将电子装置的至少一个表面与包括基于乙烯的嵌段共聚物的聚合物材料接触的步骤，该共聚物具有A嵌段和B嵌段，其特征在于通过两个或更多个嵌段共聚物的偶联形成球状聚合物。该球状聚合物可以非必要地包含偶联剂Y。
“A”表示包括聚乙烯的嵌段，且非必要地包括基于A嵌段中单体总摩尔数不超过5摩尔%的α-烯烃共聚单体，且进一步非必要地包含不超过约10摩尔%的非共轭二烯烃。该二烯烃的摩尔百分比含量基于A-B嵌段共聚物的总量。
基于嵌段共聚物的总重量，A嵌段在嵌段共聚物中含量优选在5-90wt%范围内，更优选在10-60wt%范围内，最优选在20-50wt%范围内。
“B”表示包括乙烯和α-烯烃共聚物的嵌段。B嵌段包括一种或多种链段。如果在B嵌段中存在一种链段，其将是乙烯-α-烯烃链段。如果在B嵌段中存在两种或更多种链段，紧接在A和B嵌段的连接处之后的第一链段将是乙烯-α-烯烃共聚物链段。末端或端部链段将位于距离A-B连接处最远的B嵌段的部分。如果存在两种链段，第二或末端链段将是乙烯-α-烯烃共聚物链段，基于末端链段单体总摩尔数，其具有至少60摩尔%的平均乙烯含量，且根据DSC测定其在5-130℃的范围内熔化。
非必要地，该聚合物材料包括乙烯基硅烷，例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷，基于共聚物的重量，其含量为至少0.1wt%。
非必要地，该聚合物材料包括自由基引发剂，例如过氧化物或偶氮化合物；或光引发剂，例如苯甲酮；基于共聚物的重量，其含量为至少0.05wt%。
非必要地，该聚合物材料包括助剂，基于共聚物的重量，其含量为至少0.05wt%。
“密切接触”和类似的术语表示聚合物材料与该装置或其他部件的至少一个表面以类似涂层的方式与基体接触的方式，例如在聚合物材料和装置表面之间几乎没有（如果存在的话）缝隙或空间且该材料对该装置的表面具有良好到优良的粘附性。在通过挤出或其他方法将聚合物材料施加到该电子装置的至少一个表面上之后，该材料通常形成和/或固化成薄膜，该薄膜能够是透明的或不透明的，柔性的或刚性的。如果该电子装置是需要畅通无阻地或阻碍最小地通向太阳光或可使使用者从其中读取信息的太阳能电池或其他装置（例如等离子显示装置），那么该材料覆盖该装置的有效或“工作”表面的部分是高度透明的。
该模块能够进一步包括一种或多种其他组件，例如一个或多个玻璃盖片，在这些实施方案中，该聚合物材料通常位于电子装置和玻璃盖片之间呈夹层构造。如果将聚合物材料作为薄膜施加到玻璃盖片上与电子装置相反的表面上，那么该薄膜与该玻璃盖片的表面接触的表面能够是光滑的或不平坦的，例如压纹的或具有纹理的。
通常，该聚合物材料是基于乙烯的聚合物。该聚合物材料能够完全封装该电子装置，或者其能够仅与其一部分密切接触，例如层压到该装置的一个表面上。非必要地，该聚合物材料能够进一步包括焦烧抑制剂，且根据该模块的预期用途、该共聚物的化学组成和其他因素，该共聚物能够保持未交联或交联。如果交联，那么其交联使得根据ASTM 2765-95测定其包含少于约85%的可溶于二甲苯的可萃取物。
在一种实施方案中，本发明是如上述两种实施方案中所述的电子装置模块，只是与该电子装置的至少一个表面密切接触的该聚合物材料是共挤出材料，其中至少一个外皮层（i）不包含用于交联的过氧化物；（ii）是与该模块密切接触的表面。典型地，该外皮层对玻璃具有良好的粘附性。该共挤出材料的外皮层能够包括多种不同聚合物中的任一种，但通常与包含过氧化物的层的聚合物是相同的聚合物，只是不含过氧化物。本发明的该实施方案允许使用更高的处理温度，这又允许较快的生产速率，而不会由于长期接触处理设备的金属表面而造成封装聚合物中不希望发生的凝胶生成。在一种实施方案中，挤出产物包括至少三个层，其中与电子设备接触的皮层不含过氧化物，含过氧化物的层是芯层。
在方法实施方案的变型中，该模块进一步包括至少一个半透明覆盖层，其远离该装置的一个表面，且该聚合物材料以密封关系插入电子装置和该覆盖层之间。“以密封关系”和类似的术语表示该聚合物材料对覆盖层和电子装置的粘附性都很好，通常粘附到各自的至少一个表面上，且其将两者结合在一起，在两个模块组件之间几乎没有（如果存在的话）缝隙或空间（除了由于该聚合物材料以压纹或具有纹理的薄膜的形式施加到覆盖层上或者该覆盖层本身压纹或具有纹理所造成的在聚合物材料和覆盖层之间可能存在的任何缝隙或空间）。
而且，在这些方法实施方案中，该聚合物材料能够进一步包括焦烧抑制剂，该方法能够非必要的包括其中使该共聚物交联的步骤，例如在交联条件下将该电子装置和/或玻璃盖片与聚合物材料接触，或在模块形成之后将该模块暴露于交联条件，使得根据ASTM 2765-95测定该聚烯烃共聚物包含少于85%的可溶于二甲苯的可萃取物。交联条件包括加热（例如至少160℃的温度）、辐照（例如，如果通过电子束，那么至少15兆拉德，或者如果通过紫外光，那么0.05焦耳/cm2）、湿度（例如至少50%的相对湿度）等。
在这些方法实施方案的一种变型中，该电子装置封装在（即完全卷入或封入）聚合物材料内。在这些实施方案的一种变型中，用硅烷偶联剂（例如氨基丙基三乙氧基硅烷）处理该玻璃盖片。在这些实施方案的一种变型中，该聚合物材料进一步包括接枝聚合物以增强其相对于该电子装置和玻璃盖片中的一种或两种的粘附性质。典型地，该接枝聚合物是简单地通过用包含羰基的不饱和有机化合物（例如马来酸酐）接枝聚烯烃共聚物而原位生成的。
在一种实施方案中，本发明是乙烯/非极性α-烯烃聚合物薄膜，其特征在于该薄膜（i）对400-1100纳米（nm）范围的波长具有大于或等于（≥）90%的透光率；和（ii）在38℃和100%相对湿度（RH）具有小于（<）50（优选<15）克/平方米/天（g/m2-天）的水蒸气传输速率（WVTR）。
还预期了包括本发明的实践中所用的聚合物组合物的制成品，尤其是以至少一个薄膜层的形式。其他实施方案包括热塑性配方，其包括该聚合物组合物和至少一种天然或合成聚合物。
该基于乙烯的聚合物组合物能够是至少部分交联的（至少5wt%凝胶）。
附图说明
图1是本发明的电子装置模块（即刚性光伏（PV）模块）的一种实施方案的示意图。
图2是本发明的电子装置模块（即柔性PV模块）的另一实施方案的示意图。
具体实施方式
可用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物包括具有A嵌段和B嵌段的新型嵌段共聚物，当A嵌段中存在二烯烃时，通过两种或多种嵌段共聚物的偶联生成了球状聚合物。该球状聚合物可以非必要地包含偶联剂Y。
非必要地，B嵌段具有分子内组成分布使得B嵌段的至少两个部分在组成上相差至少5wt%乙烯，各部分占B嵌段的至少5wt%。基于嵌段共聚物的总重量，该B嵌段在嵌段共聚物中的含量在10-95wt%范围内。
该B嵌段的末端能够占B嵌段的不超过50wt%，优选在3-20wt%范围内，更优选在5-15wt%范围内，所有末端重量百分比都是基于B嵌段的总重量的。在存在时，该末端链段通常是最远离A-B连接处的链段。
Y是已与嵌段聚合物中残留的烯烃官能团反应的且已经偶联了两个或更多个嵌段聚合物分子的偶联剂。
A是结晶嵌段，B具有弹性体链段。B可以非必要地包含低含量的结晶度。
共聚物嵌段
嵌段A
嵌段A包括可以非必要地包含不超过10摩尔%非共轭二烯烃（基于A-B共聚物的单体总摩尔数）的聚烯烃。该A嵌段可以非必要地包含基于A嵌段单体总摩尔数含量不超过5摩尔%的α-烯烃共聚单体。如果嵌段A包含非共轭二烯烃，那么基于A-B嵌段共聚物的单体总摩尔数，其在A嵌段中的含量将优选在0.01-5摩尔%范围内，更优选在0.03-2摩尔%范围内，最优选在0.05-1摩尔%范围内。A嵌段具有至少110℃，优选至少120℃的Tm。
嵌段B
嵌段B是弹性体，其包括乙烯和α-烯烃共聚物。嵌段B非必要地具有分子内组成分布使得B嵌段的至少两个部分在组成上相差至少5wt%乙烯，各部分占B嵌段的至少5wt%。分子内组成分布是沿聚合物链或嵌段关于乙烯的组成差异。其表示为在单一嵌段的两个部分之间存在的乙烯重量百分比的平均乙烯组成的最小差异，各部分占嵌段的至少5wt%。分子内组成分布是使用USP4,959,436中公开的程序测定的。B嵌段占嵌段共聚物总重量的95-10wt%，优选90-40wt%，更优选80-50wt%。
B嵌段的末端能够占B嵌段的不超过50wt%，优选在3-20wt%范围内，更优选在5-15wt%范围内，末端的所有重量百分比都是基于B嵌段总重量的。在存在时，末端链段通常是最远离A-B连接处的链段。
基于B嵌段的单体总摩尔数，B嵌段能够包括在20-90摩尔%范围内的平均乙烯含量，优选在30-85摩尔%范围内，最优选在50-80摩尔%范围内。
可用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物进一步特征在于其具有750-20,000,000的数均分子量且具有特征为Mw/Mn比值小于2.5的分子量分布。该嵌段共聚物具有在22℃基于嵌段共聚物的总重量不超过50wt%的可溶于正己烷的部分，优选不超过40wt%，更优选不超过30wt%。可用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物进一步特征为在仅包含A嵌段或仅包含B嵌段的最终产物中具有较小的聚合物链数量。这种材料的存在能够削弱产品的整体性质。可用于本发明的实践中的优选的聚烯烃共聚物的典型特征是该嵌段共聚物包含至少50wt%的所需聚合的A-B结构。产物纯度对得到良好性质并不是必需的。
单体
可用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物包含具有3-8个碳原子的α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯等。由于经济方面的考虑，3-6个碳原子的α-烯烃是优选的。最优选的α-烯烃是丙烯。
可用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物还可以包含非共轭二烯烃，例如：
(a)直链无环二烯烃，例如1,4-己二烯、1,6-辛二烯；
(b)支链无环二烯烃，例如5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-二辛二烯和二氢月桂烯和二氢罗勒烯(dihydro-ocinene)的混合异构体；
(c)单环二烯烃，例如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二碳烯；
(d)多环固定和稠环二烯烃，例如：四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环-(2,2,1)-庚-2,5-二烯、烯基、亚烷基、环烯基和环亚烷基降冰片烯，例如5-亚甲基-2-降冰片烯（MNB）、5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB）、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环亚己基-2-降冰片烯、乙烯基降冰片烯和降冰片二烯。
在可用于本发明的实践中的非共轭二烯烃中，优选在应变环中包含至少一个双键的二烯烃。最优选的二烯烃是5-亚乙基-2-降冰片烯和乙烯基降冰片烯。还预期了共轭二烯烃。
聚合
可用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物是通过类似于USP4,959,436中所教导的那样在无混合反应器中的聚合制备的。
聚合物的偶联
可用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物可以包括二烯烃。在含二烯烃的嵌段聚合物中残余的烯官能团可以与偶联剂反应生成球状聚合物。
适合的偶联剂和偶联技术描述于USP4,882中。偶联能够发生在聚合反应器中或聚合后的反应中。当A嵌段中存在二烯烃时，包含二烯烃的聚乙烯链段位于中心聚乙烯节中，EP嵌段向外延伸。
有多种偶联剂能够与聚合物链中残余的不饱和基团反应以使两个或更多个聚合物分子发生偶联。偶联可以在阳离子催化剂（例如路易斯酸）存在下进行。在一种实施方案中，偶联剂可以是自由基催化剂。该自由基催化剂可以是过氧化物或偶氮化合物。在一种实施方案中，偶联剂可以选自由以下构成的组：二氯化硫、二亚磺酰基卤化物、硼烷、二硫代烷烃、其他硫和加速硫固化剂及其混合物，例如巯基苯并噻唑、四甲基秋兰姆二硫化物和丁基zymate。也可以使用树脂和其他试剂用于偶联。例如，在某些情况中用催化剂（例如ZnCl2、N-溴琥珀酰亚胺或二苯基溴甲烷）将烷基苯酚甲醛混合物偶联烯烃。还预期了使用辐照或电子束的偶联机理。
在本发明中还能够使用任意上述烯烃互聚物的共混物，聚烯烃互聚物能够与一种或多种其他聚合物共混或用其稀释，共混和稀释的程度使得该聚合物（i）可彼此混溶；（ii）其他聚合物对聚烯烃互聚物的所需性质（例如光学性质和低模量）几乎没有（如果存在的话）影响；和（iii）本发明的聚烯烃互聚物占共混物的至少70wt%，优选至少75wt%，更优选至少80wt%。尽管并不优选，但EVA共聚物能够是稀释聚合物的一种。
典型地，用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物还具有小于100，优选小于75，更优选小于50，甚至更优选小于35g/10分钟的熔融指数（MI，通过ASTM D-1238（190℃/2.16kg）的程序测定）。典型的MI最小值为1，更通常为5。
由于用于本发明的实践中的聚烯烃共聚物的低密度和模量，这些共聚物典型地在接触时或在已经构成模块之后（通常在构成模块之后立即）固化或交联。交联对于该共聚物用于保护该电子装置不受环境影响的作用方面的性能是重要的。特别地，交联提高了共聚物的热蠕变阻力和该模块在对热、冲击和溶剂的抵抗性方面的耐久性。交联能够通过多种不同方法中的任一种实施，例如通过使用热活化引发剂（例如过氧化物和偶氮化合物）、光引发剂（例如苯甲酮）、辐照技术（包括太阳光、紫外光、电子束和X射线）、乙烯基硅烷（例如乙烯基三乙氧基或乙烯基三甲氧基硅烷）和水分固化。
用于本发明的实践中的自由基引发剂包括相对不稳定且容易断裂成至少两个基团的任意热活化化合物。这类化合物的代表是过氧化物（特别是有机过氧化物）和偶氮类引发剂。在用作交联剂的自由基引发剂中，优选二烷基过氧化物和二过氧基缩酮引发剂。这些化合物描述于Encyclopedia ofChemical Technology，第3版,Vol.17，pp 27-90.(1982)中。
过氧化物或偶氮类引发剂在本发明的可交联组合物中的含量能够宽泛地变化，但最低含量足以实现所需的交联范围。基于待交联的一种或多种聚合物的重量，引发剂的最低含量典型地为至少0.05wt%，优选至少0.1wt%，更优选至少0.25wt%。引发剂在这些组合物中的最高含量能够宽泛变化，其通常是由例如成本、效能和所需的交联程度来决定的。基于待交联的一种或多种聚合物的重量，该最高含量典型地小于10wt%，优选小于5wt%，更优选小于3wt%。
通过电磁辐照（例如太阳光、紫外光、红外辐照、电子束、β射线、γ射线、X射线和中子射线）的自由基交联引发也可以使用。我们相信辐照通过产生可以结合和交联的聚合物自由基而实现交联。上述The Handbook ofPolymer Foams and Technology在第198-204页提供了进一步的教导。可以使用元素硫作为包含二烯烃的聚合物（例如EPDM和聚丁二烯）的交联剂。用于固化该共聚物的辐照量将随着共聚物的化学组成、引发剂（如果存在的话）的组成和含量、辐照的性质等变化，但典型的紫外光量为至少0.05，更优选至少0.1，甚至更优选至少0.5焦耳/cm2，典型的电子束辐照量为至少0.5，更典型地至少1，甚至更典型地至少1.5兆拉德。
如果使用太阳光或紫外光实施固化或交联，那么典型地且优选使用一种或多种光引发剂。该光引发剂包括有机羰基化合物，例如苯甲酮、苯并蒽酮、苯偶姻及其烷基醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、p-苯氧基二氯苯乙酮、2-羟基环己基苯甲酮、2-羟基异丙基苯甲酮和1-苯基丙烷二酮-2-(乙氧基羰基)肟。这些引发剂以已知方式和已知量使用，例如基于共聚物的重量，典型地至少0.05wt%，更典型地至少0.1wt%，甚至更典型地0.5wt%。
如果使用水分（即水）实施固化或交联，那么典型地且优选使用一种或多种水解/缩合催化剂。这种催化剂包括路易斯酸（例如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡和磺酸氢（例如磺酸））。
自由基交联助剂（即促进剂或助引发剂）包括多官能乙烯基单体和聚合物、三烯丙基三氰尿酸酯和三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、多元醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙醇衍生物和低分子量聚丁二烯。硫交联促进剂包括苯并噻唑基二硫化物、2-巯基苯并噻唑、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二环戊烷秋兰姆四硫化物、四丁基秋兰姆二硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物和四甲基秋兰姆一硫化物。
这些助剂可以已知量和已知方式使用。基于待交联的一种或多种聚合物的重量，助剂的最低含量典型地为至少0.05wt%，优选至少0.1wt%，更优选至少0.5wt%。助剂在这些组合物中的最高含量能够宽泛变化，其通常是由例如成本、效能和所需的交联程度来决定的。基于待交联的一种或多种聚合物的重量，该最高含量典型地小于10wt%，优选小于5wt%，更优选小于3wt%。
使用热活化自由基引发剂促进热塑性材料的交联（即固化）的一个难点是其在化合和/或处理过程中在整个工艺中其中需要固化的实际阶段之前可能引发过早交联（即焦烧(scorch)）。使焦烧最小化的一种方法是在该组合物中引入焦烧抑制剂。用于包含自由基（特别是过氧化物）引发剂的组合物中的一种常用的焦烧抑制剂是4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基，也称作硝基氧2或NR1，或4-氧哌啶醇(4-oxypiperidol)或tanol或tempol或tmpn或可能更通常称作4-羟基-TEMPO或甚至更简单地称作h-TEMPO。添加4-羟基-TEMPO通过使可交联聚合物在熔融处理温度时的自由基交联“淬火”而使焦烧最小化。
用于本发明的组合物中的焦烧抑制剂的优选用量将随着该组合物的其他组分（特别是自由基引发剂）的含量和性质而变化，但典型地，基于聚合物的重量，在具有1.7wt%过氧化物的聚烯烃共聚物体系中焦烧抑制剂的最低用量为至少0.01wt%，优选至少0.05wt%，更优选至少0.1wt%，最优选至少0.15wt%。焦烧抑制剂的最高含量能够宽泛变化，其更多地是由成本和效能而非其他因素决定的。基于共聚物的重量，在具有1.7wt%过氧化物的聚烯烃共聚物体系中焦烧抑制剂典型的最高用量不超过2wt%，优选不超过1.5wt%，更优选不超过1wt%。
任意将有效接枝到聚烯烃共聚物上或与其交联的硅烷都能够用于本发明的实践中。适合的硅烷包括：包括烯键式不饱和烃基（例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基或γ-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基）和可水解基团（例如烃氧基、氢羰基氧基或烃酰基）的不饱和硅烷。可水解基团的实例包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和烷基或芳基氨基。优选的硅烷是能够接枝到聚合物上的不饱和烷氧基硅烷。这些硅烷及其制备方法更详细地描述在USP5,266,627中。乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及这些硅烷的混合物是优选的用于本发明中的硅烷交联剂。如果存在填料，那么优选交联剂包括乙烯基三乙氧基硅烷。
用于本发明的实践中的硅烷交联剂的用量能够根据聚烯烃共聚物、硅烷的性质、处理条件、接枝效能、最终应用和类似的因素而宽泛变化，但典型地，基于共聚物的重量，使用至少0.5，优选至少0.7份/100树脂wt%。通常在本发明的实践中方便性和经济性是硅烷交联剂的最高用量的两个主要限制条件，基于共聚物的重量，硅烷交联剂的最高用量典型地不超过5wt%，优选不超过2wt%。
硅烷交联剂通过任意方便的方法接枝到聚烯烃共聚物上，典型地在自由基引发剂（例如过氧化物和偶氮类化合物）存在下或通过电离辐照等进行。优选有机引发剂，例如任何上述的那些，例如过氧化物和偶氮类引发剂。引发剂的量能够变化，但其典型地以上面对于聚烯烃共聚物的交联所述的量存在。
尽管能够使用任意常规方法将硅烷交联剂接枝到聚烯烃共聚物上，但一种优选的方法是将二者与引发剂在反应器挤出机（例如Buss捏合机）的第一阶段中共混。接枝条件能够变化，但根据引发剂的滞留时间和半衰期，熔融温度典型地为160-260℃，优选190-230℃。
在本发明的另一实施方案中，该聚合物材料进一步包括接枝聚合物以将其对一个或多个玻璃盖片的粘附性增强到使这些盖片成为电子装置模块的组件的程度。尽管接枝聚合物能够是可与该聚合物材料的聚烯烃共聚物相容且不会显著削弱聚烯烃共聚物作为模块组件的性能的任意接枝聚合物，但典型地该接枝聚合物是接枝聚烯烃聚合物，且更典型地，其是与聚合物材料的聚烯烃共聚物具有相同组成的接枝聚烯烃聚合物。该接枝添加剂典型地是简单地通过将聚烯烃聚合物经受接枝剂和接枝条件使得至少一部分聚烯烃共聚物与接枝材料接枝而原位制备的。
在本发明的该实施方案中，能够使用包含至少一个烯不饱和基团（例如至少一个双键）、至少一个羰基（-C=O）且将接枝到聚合物上（特别是接枝到聚烯烃聚合物上，更特别地接枝到聚烯烃共聚物上）的任意不饱和有机化合物作为接枝材料。包含至少一个羰基的化合物的代表是羧酸、酸酐、酯及其金属和非金属盐。优选地，该有机化合物包含与羰基共轭的烯键式不饱和基团。代表性的化合物包括马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸和肉桂酸及其酸酐、酯和盐衍生物（如果存在的话）。马来酸酐是优选的包含至少一个烯键式不饱和基团和至少一个羰基的不饱和有机化合物。
基于该聚合物和有机化合物的总重量，接枝聚合物的不饱和有机化合物含量为至少0.01wt%，优选至少0.05wt%。不饱和有机化合物含量的最高值能够根据方便变化，但典型地其不超过10wt%，优选不超过5wt%，更优选不超过2wt%。
该不饱和有机化合物能够通过任意已知技术接枝到聚合物上，例如USP3,236,917和5,194,509中教导的那样。例如，在'917专利中，将该聚合物引入双辊混合机中并在60℃的温度混合。然后添加不饱和有机化合物以及自由基引发剂（例如过氧化苯甲酰），将该组分在30℃混合直至接枝完成。在'509专利中，程序是类似的，只是反应温度更高，例如210-300℃，且不使用自由基引发剂或以较低的浓度使用。
USP4,950,541中教导了通过使用双螺杆除挥发分挤出机作为混合设备的可替代的优选接枝方法。将聚合物和不饱和有机化合物在挤出机内在使反应物熔融的温度下且在自由基引发剂存在下混合并反应。优选地，将该不饱和有机化合物注入挤出机内保持加压的区域中。
本发明的聚合物材料还能够包括其他添加剂。例如，这种其他添加剂包括紫外稳定剂和加工稳定剂，例如三价磷化合物。紫外稳定剂可用于降低能够被PV模块吸收的电磁辐射波长（例如降低到低于360nm），且包括位阻酚（例如Cyasorb UV2908）和位阻胺（例如Cyasorb UV3529、Hostavin N30、Univil4050、Univin5050、Chimassorb UV119、Chim assorb944 LD、Tinuvin622LD等）。磷化合物包括亚膦酸盐/酯(phosphonites)（PEPQ）和亚磷酸盐/酯（Weston399、TNPP、P-168和Doverphos9228）。紫外稳定剂的含量典型地为0.1-0.8%，优选0.2-0.5%。处理稳定剂的含量典型地为0.2-0.5%，优选0.05-0.15%。
其他添加剂包括但不限于：抗氧化剂（例如位阻酚，例如Ciba Geigy Corp.制备的
Figure BDA00003221607200121
1010）、粘连添加剂（例如PIB）、抗结块剂、防滑剂、颜料、抗静电剂和填料（透明填料，如果透明度对应用重要的话）。也可以使用工艺中添加剂，例如硬脂酸钙、水等。这些和其他可能的添加剂以现有技术中公知的方式和含量使用。
本发明的聚合物材料用于以与现有技术中已知的封装材料相同的方式且使用与其相同的含量构造电子装置模块，例如USP6,586,271、US专利申请公开US2001/0045229A1、WO99/05206和WO99/04971中教导的那样。这些材料能够用作电子装置的“皮层”，即施加到该装置的一个或两个表面上，或者作为封装材料，其中将该装置完全封装在该材料内。典型地，将该聚合物材料通过一种或多种层压技术施加到装置上，其中将由该聚合物材料制成的一层薄膜首先施加到该装置的一个表面上，然后施加到该装置的另一表面上。在可替代的实施方案中，能够将该聚合物材料以熔融形式挤出到该装置上，并使其凝结在该装置上。本发明的聚合物材料对该装置的表面具有良好的粘附性。
在一种实施方案中，该电子装置模块包括：（i）至少一个电子装置，典型地是以线性或平面方式排列的多个该装置；（ii）至少一个玻璃盖片，典型地是在该装置的两个表面上的玻璃盖片；和（iii）至少一种聚合物材料。该聚合物材料典型地位于玻璃盖片和该装置之间，且该聚合物材料对该装置和盖片都具有良好的粘附性。如果该装置允许特定形式的电磁辐射（例如太阳光、红外辐射、紫外辐射等）进入，那么该聚合物材料对该辐射具有良好的（典型地，优良的）透明度，例如通过紫外可见光谱法测定（测定在约250-1200纳米波长范围内的吸光率），透光率超过90%，优选超过95%，甚至更优选超过97%。可替代的透明度的测量方法是ASTM D-1003-00的内混浊方法。如果透明度不是该电子装置的操作需要，那么该聚合物材料能够包含不透明填料和/或颜料。
在图1中，刚性PV模块10包括光伏电池11，其被包括本发明的实践中所用的聚烯烃共聚物的透明保护层或封装层12环绕或封装。玻璃盖片13覆盖该透明保护层位于PV电池11上的那部分的正面。背皮层或背片14（例如第二玻璃盖片或其他任意类型的基体）支撑透明保护层12位于PV电池11背面的那部分的背面。如果与其相反的PV电池的表面对太阳光不是活性的，那么背皮层14不需要透明。在此实施方案中，保护层12封装PV电池11。这些层的厚度（绝对意义上的厚度以及与彼此的相对厚度）对本发明并不关键，同样地能够根据该模块的整体设计和用途而宽泛变化。保护层12的典型厚度在约0.125-约2毫米（mm）范围内，对于玻璃盖片和背皮层，其厚度在约0.125-约1.25mm范围内。电子装置的厚度也能够宽泛变化。
在图2中，柔性PV模块20包括薄膜光伏电池21，在其上覆盖有包括本发明的实践中所用的聚烯烃共聚物的透明保护层或封装层12。抛光/顶层23覆盖透明保护层位于薄膜PV21上的那部分的正面。柔性背皮层或背片24（例如第二保护层或另一任意类型的柔性基体）支撑薄膜PV21的底面。如果其支撑的薄膜电池的表面对太阳光不是活性的，那么背皮层24不需要透明。在此实施方案中，保护层21不封装薄膜PV21。典型的刚性或柔性PV电池模块的总厚度通常将在约5-约50mm范围内。
图1和2中描述的模块能够通过任意多种不同的方法构造，典型地为薄膜或片材共挤出方法，例如吹塑薄膜、改进的吹塑薄膜、压延和铸造。在一种方法中，参照图1，保护层14是通过以下形成的：首先将聚烯烃共聚物挤出到PV电池的顶面上，在该首先挤出的同时或之后，将相同或不同的聚烯烃共聚物挤出到电池的背面上。一旦保护性薄膜附着到PV电池上，就能够以任意方便地方式（例如挤出、层压等）使用或不使用粘合剂将玻璃盖片和背皮层附着到该保护层上。保护层的任一个或两个外表面（即与PV电池接触的表面相反的表面）能够压纹或以其他方式处理以增强对玻璃和背皮层的粘附性。图2的模块能够以类似的方式构造，只是在将保护层附着到PV电池上之前或之后，使用或不使用粘合剂将背皮层直接附着到PV电池上。
除非有相反的指示，在本发明中的数值范围都是近似的，因此可以包括范围之外的数值。数值范围包括从下限值到上限值以一个单位递增的所有数值，且包括下限值和上限值，只要在任意下限值和上限值之间存在至少两个单位的间隔。作为实例，如果组成、物理和其他性质（例如分子量、粘度、熔融指数等）为100-1,000，那么表示所有单一数值（例如100、101、102等）和子范围（例如100-144、155-170、197-200等）都明确列出。对于包含小于1的数值或包含大于1的分数（例如1.1、1.5等）的范围，在适合的情况下一个单位被认为是0.0001、0.001、0.01或0.1。对于包含小于10的单位数的范围（例如1-5），一个单位通常被认为是0.1。这些仅是特别指出的实例，在列出的最小值和最大值之间的数值的所有可能的组合都被认为在本发明中明确指出。
特别实施方案
未偶联嵌段聚合物的聚合
实施例1
在0.793cm直径的管式反应器中进行聚合，己烷作为反应稀释剂。该反应器包含沿其长度的一系列进料入口。在此实施例中，生成了A-B嵌段聚合物。A嵌段是聚乙烯（PE），在试验1A和1B中，B嵌段是乙烯/丙烯共聚物（EP）。这些聚合物是使用VCl4催化剂和A12Et3Cl3（EASC）助催化剂制备的。将该催化剂和助催化剂作为在己烷中的稀释溶液以10℃的温度供给混合T形管。在混合之后，将催化剂组合组分以10秒的滞留时间在10℃流过管路，然后再进入反应器。反应器入口的单体进料是20℃的乙烯在己烷中的溶液，将其与催化剂流混合以开始聚合。该反应器绝热操作以使温度沿其长度升高。
在0.024分钟的滞留时间（在此期间生成了嵌段A（聚乙烯））之后，经侧部流注入点添加乙烯和丙烯溶解在己烷中的进料，以开始B嵌段的聚合。再添加0.064和0.1分钟滞留时间的两个乙烯-丙烯侧进料以提高B嵌段的长度。在反应器端部用异丙醇使聚合停止。最终反应温度为22℃。
在实施例1A和1B中，未使用二烯烃，在0.14分钟时停止聚合。聚合1A和1B的反应条件示于表1中。
试验1A和1B
在试验1A和1B中使用的条件下进行多个聚合实验，但在0.024min的滞留时间时将聚合停止剂(quench)注入反应器中，使得仅生成聚乙烯。从在已知时间时收集的聚合物量确定在主流中供给反应器的乙烯接近100%反应生成了聚乙烯。因此在实施例1A和1B中，聚乙烯A嵌段的生成速率等于主流中乙烯的进料速率。能够通过从测得的总聚合速率中减去A嵌段生成速率得到弹性体B嵌段的生成速率。然后通过将这些嵌段各自的聚合速率除以总聚合速率得到聚合物中A和B嵌段的百分比。聚合物的平均乙烯含量等于A嵌段的乙烯含量（其是100%）乘以A嵌段在聚合物中的比例再加上B嵌段的乙烯含量乘以B嵌段在聚合物中的比例。因此，B嵌段的乙烯含量由测得的总聚合物的平均乙烯含量和聚合速率由以下方程计算得到：
B嵌段的乙烯含量wt%=(聚合物平均乙烯含量%-100×A嵌段在总聚合物中的重量分数)/B嵌段在总聚合物中的重量分数（所有术语都以重量计）。
总聚合物的乙烯含量是通过红外光谱法使用I.J.Gardner,C.Cozewith,and G.Ver Strate,Rubber Chemistry and Technology,vol.44,1015,1971中描述的校正法测得的。
表2中示出了计算的聚合物组成以及聚合物结构的其他测量值（GPC和DSC）。特别注意聚合物的窄MWD。
以以下方式测定生成的聚合物的抗张性质。通过在150℃压模15分钟制备15×15×0.2cm的聚合物片。使用铝模具，使用涂覆
Figure BDA00003221607200151
的铝箔作为脱模剂。从片上冲切下哑铃状样本。再使这些样本以12.5cm/min的十字头速率在应力下发生应变。初始夹具间距为5cm，约3.3cm的样本经过框标之间形变的大部分。数据在20℃收集。计算工程模量为在给定拉伸百分比时的力除以初始未发生应变时样本的横截面。
表3显示了试验1A和1B的聚合物的模量和抗张强度。机械性质是分子量和聚乙烯嵌段含量的函数。包含较大含量的PE嵌段的聚合物（1A）的模量略高于具有略低聚乙烯嵌段含量的聚合物（1B）。
实施例2
遵循实施例1中描述的程序进行第二系列聚合试验。反应器的初始单体进料仅包含乙烯以制备聚乙烯A嵌段，然后添加两个侧流进料以制备B嵌段。引入具有高乙烯含量的最终进料以在B嵌段的端部或末端生成半晶态的EP链段。试验2A和2B的反应条件示于表1中。在实施例2A中，使用比实施例2B中更高的初始乙烯进料速率以得到具有更高的分子量和更大的A嵌段百分比的聚合物。
以与实施例1中制备的聚合物相同的方式表征这些聚合物。这些分析的结果列在表2中。实施例2A的B嵌段的半晶态端部链段平均含72.2wt%乙烯，而实施例2B的B嵌段的半晶态端部链段平均含70wt%乙烯。聚合物的DSC分析显示该聚合物包含在约42℃熔化的半晶态部分以及在122-124℃熔化的聚乙烯部分。试验2A和2B的聚合物的模量和抗张强度示于表3中。
实施例3
在此实施例中，测定通过实施例1中的程序制备但反应条件更宽的多种A-B嵌段聚合物在22℃在己烷中的溶解度。该测试的目的是确定B嵌段与A嵌段未连接的程度。聚合物的组成和分子量宽泛变化。通过将2.0g嵌段聚合物压到20目筛上并将该聚合物和筛浸入200cc正己烷中来测定溶解度。使用广口瓶并在3-5天的时间内偶尔将其摇晃。取出筛并在真空炉中干燥到恒重以测定不溶聚合物的量。将己烷上清液蒸发干燥，称量残余物以测定可溶聚合物的量。两部分之和显示占初始聚合物的100%。
表1
Figure BDA00003221607200161
Figure BDA00003221607200171
Figure BDA00003221607200181
*conv–转化率
表2
Figure BDA00003221607200182
Figure BDA00003221607200191
表3
Figure BDA00003221607200192
以下预言实施例进一步示例本发明。除非有相反的指示，所有份数和百分比都以重量计。
实施例A
由包括80wt%实施例1B、20wt%马来酸酐（MAH）改性的乙烯/1-辛烯共聚物（以约1wt%的量接枝MAH的8400聚乙烯，且具有1.25g/10min的改性后MI和0.87g/cc的密度）、1.5wt%
Figure BDA00003221607200194
101、0.8wt%三烯丙基三氰尿酸酯、0.1wt%944、0.2wt%
Figure BDA00003221607200196
P和0.3wt%UV 531的共混物制备15密尔厚的单层保护薄膜。在成膜过程中熔融温度保持低于120℃以避免在挤出过程中薄膜过早交联。然后将该薄膜用于制备太阳能电池模块。将该薄膜以150℃的温度层压到上基体（例如玻璃盖片）和太阳能电池的正面上，然后施加到太阳能电池的背面和背皮层材料（例如另一玻璃盖片或任意其他基体）上。然后将该保护薄膜经受将会确保该薄膜充分交联的条件。
实施例B
重复实施例A的程序，只是该共混物包括90wt%实施例1B和10wt%马来酸酐（MAH）改性的乙烯/1-辛烯共聚物（以约1wt%的量接枝MAH的
Figure BDA00003221607200201
8400聚乙烯，且具有1.25g/10min的改性后MI和0.87g/cc的密度），成膜过程中的熔融温度保持低于120℃以避免在挤出过程中薄膜过早交联。
实施例C
重复实施例A的程序，只是该共混包括97wt%实施例2A和3wt%乙烯基硅烷（非马来酸酐改性的
Figure BDA00003221607200202
8400聚乙烯），成膜过程中的熔融温度保持低于120℃以避免在挤出过程中薄膜过早交联。
测试方法和结果
使用经硅烷处理的玻璃测定对薄膜的粘附性。玻璃处理程序改编自Gelest,Inc.“Silanes and Silicones,Catalog3000A”中的程序。
将约10mL乙酸添加到200mL95%乙醇中以制备略带酸性的溶液。然后，在搅拌下添加4mL3-氨基丙基三甲氧基硅烷，制备硅烷的2%溶液。将该溶液静置5分钟以使其开始水解，然后将其转移到玻璃盘中。将各板在轻微搅动下在该溶液中浸没2分钟，取出，用95%乙醇简单冲洗以除去过量的硅烷，并使其晾干。将该板在110℃的炉中固化15分钟。然后将其在5%的碳酸氢钠溶液中浸泡2分钟以将胺的乙酸盐转化为游离胺。将其用水冲洗，用纸巾擦干并在室温下空气干燥整晚。
用于测定聚合物和玻璃之间的粘附强度的方法是180°剥离试验。这不是ASTM标准试验，但其用于检测PV模块与玻璃的粘附性。通过将未固化的薄膜放在玻璃上然后在压模机中加压固化该薄膜而制备试验样品。在试验之前，将模制的样品在实验室条件下保持2天。用Instron机器测定粘附强度。加载速率为2in/min，试验在环境条件下进行。在观察到稳定的剥离区（约2英寸）之后停止试验。将整个薄膜宽度上剥离加载的比例报道为粘附强度。
使用抗张和动态机械分析（DMA）方法评价固化薄膜的几个重要的机械性质。抗张试验是在环境条件下以2in/min的加载速率进行的。DMA方法是从-100到120℃进行的。
如下测定光学性质：通过紫外可见光谱法测定透光率百分比。其测定在250nm-1200nm波长内的吸光率。使用ASTM D1003-61测定内雾度。
结果报道于表4中。EVA是可获自ETIMEX的配制好的薄膜。
表4
试验结果
主要性质 EVA
断裂伸长率(%) 411.7
STDV* 17.5
85℃的抗张强度(psi) 51.2
STDV* 8.9
85℃的断裂伸长率(%) 77.1
STDV* 16.3
与玻璃的粘附性(N/mm) 7
透光率% >97
STDV* 0.1
内雾度 2.8
STDV* 0.4
*STDV=标准偏差
实施例D：基于共聚物聚乙烯的封装薄膜
在此实施例中使用实施例2B。选择几种添加剂增加官能度或提高树脂的长期稳定性。其是紫外吸收剂Cyasorb UV531、紫外稳定剂Chimassorb944LD、抗氧化剂Tinuvin622LD、乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）和过氧化物Luperox-101。以重量百分比计的配方描述于表5中。
表5
薄膜配方
Figure BDA00003221607200211
Figure BDA00003221607200221
样品制备
将实施例2B颗粒在干燥机中在40℃干燥整晚。将该颗粒与添加剂干混并置于辊筒中翻滚30分钟。然后将硅烷和过氧化物注入辊筒中并再翻滚15分钟。将充分混合的物料供给薄膜挤出机用于铸膜。
在薄膜生产线（单螺杆挤出机，24英寸宽压片模口）上铸膜，工艺条件总结在表6中。
表6
工艺条件
以5.3英尺/分钟（ft/min）保存18-19密尔厚的薄膜。将薄膜样品密封在铝袋中以避免紫外辐射和水分。
试验方法和结果
光学性质
用紫外可见光谱仪（Perkin Elmer UV-Vis950，具有扫描双单色仪和积分球附件）测定薄膜的透光率。该分析所用的样品具有15密尔的厚度。该薄膜在400-1100nm的波长范围内显示出超过90%的透光率。
对玻璃的粘附性
粘附性试验所用的方法是180°剥离试验。这不是ASTM标准试验，但其用于检测光伏模块和汽车层压玻璃应用对玻璃的粘附性。通过在压力下在压模机中将薄膜放在玻璃的顶部上而制备试验样品。所需的粘附宽度为1.0英寸。用于保持样品的框架为5英寸*5英寸。将TEFLONtm片放在玻璃和物料之间以分隔玻璃和聚合物用于试验装置的目的。用于玻璃/薄膜样品制备的条件为：
(1)以80磅/平方英寸（psi）（2000lbs）在160℃保持3分钟；
(2)以320psi（8000lbs）在160℃保持30分钟；
(3)以320psi（8000lbs）冷却到室温；和
(4)从槽中取出样品，在粘附性试验之前将物料在室温调节48小时。
用物料试验系统（Instron5581）测定粘附强度。加载速率为2英寸/分钟，试验在环境条件（24℃和50%相对湿度（RH））进行。需要稳定的剥离区域（约2英寸）以评价对玻璃的粘附性。将整个薄膜宽度上剥离加载的比例报道为粘附强度。
使用在热水（80℃）中老化一周的样品测定温度和湿度对粘附强度的影响。将这些样品模制在玻璃上，然后在热水中浸渍1周。然后在粘附试验之前，将这些样品在实验室条件下干燥2天。作为比较，还在相同条件下评价与上述相同的商品EVA薄膜的粘附强度。商品样品的粘附强度示于表7中。
表7
对玻璃的粘附性试验结果
水蒸气传输速率（WVTR）
使用渗透分析仪器（MOCON PERM ATRAN W Model101K）测定水蒸气传输速率。所有WVTR单位都是克/平方米/天（g/(m2-天)），是在38℃和50℃和100%RH中测定的两个样本的平均值。还试验了上述商品EVA薄膜以比较水分阻透性质。商品薄膜厚度为15密尔，该薄膜在160℃固化30分钟。WVTR试验的结果报道于表8中。
表8
WVTR试验结果概述
实施例E
制备两组样品以验证通过使用不同的紫外稳定剂能够改变紫外吸收率。使用实施例1B的聚烯烃，表9报道了具有不同紫外稳定剂的配方（所有含量都以重量百分比计）。使用混合机以190℃的温度混合5分钟制备样品。使用压模机制备具有16密尔厚度的薄膜。模制条件为160℃ 10分钟，然后在30分钟内冷却到24℃。使用紫外可见光谱仪（例如Lambda950）测定紫外光谱。结果显示不同类型（和/或组合）的紫外稳定剂能够吸收波长低于360nm的紫外辐射。
表9
具有不同紫外稳定剂的实施例1B
制备另一组样品来测定紫外稳定性。选择实施例1A用于该研究。表10给出了具有不同紫外稳定剂、硅烷和过氧化物和抗氧化剂的设计用于光伏模块的包封聚合物的配方。这些配方设计用以降低紫外吸收率且同时维持和提高长期紫外稳定性。
Figure BDA00003221607200251
尽管通过前述说明书和实施例相当详细地描述了本发明，但这种细节仅用于示例的目的，而不应当解释为对后附权利要求中描述的本发明的范围的限制。为了美国专利审查实践的目的，上面指出的所有参考文件（特别地包括所有美国专利、公开的专利申请和已许可的专利申请）都通过参考引入此处。

Claims (15)

1.电子装置模块，包括：
A.至少一个电子装置；和
B.与电子装置的至少一个表面密切接触的聚合物材料，该聚合物材料包括嵌段共聚物，该共聚物包括：
(1)A嵌段；
(2)B嵌段，
其中所述A嵌段包括乙烯；所述B嵌段包括第一聚合物链段和末端链段，所述第一聚合物链段和所述末端链段各自占B嵌段的至少5wt%，所述第一聚合物链段离所述A嵌段和所述B嵌段的连接处近，所述第一链段包括乙烯和α-烯烃；所述末端链段离该连接处远，所述末端链段是基于所述末端链段的单体总摩尔数具有至少60摩尔%乙烯含量的乙烯和α-烯烃的聚合物，所述末端链段的乙烯含量比所述第一部分的乙烯含量高至少5摩尔%；
(3)非必要的基于共聚物重量的含量为至少0.1wt%的乙烯基硅烷；
(4)非必要的基于共聚物重量的含量为至少0.005wt%的自由基引发剂或光引发剂；和
(5)非必要的基于共聚物重量的含量为至少0.05wt%的助剂。
2.权利要求1的电子装置模块，其中A嵌段由乙烯和基于嵌段共聚物中单体总摩尔数0.03-2摩尔%的非共轭二烯烃组成。
3.权利要求1或2的模块，其中该电子装置是太阳能电池。
4.前述权利要求中任一项的模块，其中存在所述乙烯基硅烷、自由基引发剂和助剂中的至少一种。
5.权利要求4的模块，其中所述乙烯基硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷，所述自由基引发剂是过氧化物。
6.前述权利要求中任一项的模块，其中所述聚合物材料是与所述电子装置的至少一个表面密切接触的单层薄膜的形式。
7.前述权利要求中任一项的模块，其中所述聚合物材料进一步包括含量为0.01-1.7wt%的焦烧抑制剂。
8.前述权利要求中任一项的模块，进一步包括至少一个玻璃盖片。
9.前述权利要求中任一项的模块，其中所述自由基引发剂是光引发剂。
10.前述权利要求中任一项的模块，其中所述聚合物材料进一步包括接枝有包含至少一个烯键式不饱和基团和至少一个羰基的不饱和有机化合物的聚烯烃聚合物。
11.前述权利要求中任一项的模块，其中所述不饱和有机化合物是马来酸酐。
12.权利要求10的模块，其中使所述聚烯烃共聚物交联以使得由ASTM2765-95测定该共聚物包含少于85%的可溶于二甲苯的可萃取物。
13.权利要求12的模块，其中该不饱和有机化合物是马来酸酐。
14.电子装置模块的制备方法，该方法包括将电子装置的至少一个表面与包括基于乙烯的嵌段共聚物的聚合物材料接触的步骤，该共聚物具有A嵌段和B嵌段，其特征在于通过两个或多个嵌段共聚物的偶联形成球状聚合物。
15.权利要求14的方法，其中该球状聚合物包含偶联剂。
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C10 Entry into substantive examination
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C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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