KR101612580B1 - 내균열성 난연성 할로겐-무함유 케이블 조립체 및 코팅 조성물 - Google Patents

내균열성 난연성 할로겐-무함유 케이블 조립체 및 코팅 조성물 Download PDF

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Abstract

A) 0.86 내지 0.91 g/㎤ 범위의 밀도를 갖고 단일-부위 촉매를 사용하여 제조된 VLDPE 기재 수지를 사용한 저 용융 온도 및 중간 내지 고 그래프트 수준의 말레산 무수물 그래프팅된 폴리에틸렌 3 내지 10 중량％;
B) 1종 이상의 EEA 또는 EVA 15 내지 25 중량％;
C) α-올레핀 중합체 5 내지 20 중량％; 및
D) 난연성 무기 충전제 40 내지 65 중량％
를 포함하는 조성물로부터 할로겐-무함유 난연성 내균열성 케이블 코팅이 제조된다.

Description

내균열성 난연성 할로겐-무함유 케이블 조립체 및 코팅 조성물 {CRACK-RESISTANT, FLAME RETARDANT, HALOGEN-FREE, CABLE ASSEMBLY AND COATING COMPOSITION}
<관련 출원과의 상호 참조>
본 출원은 전문이 본원에 참고로 포함되는 2008년 9월 16일에 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제61/097,260호에 대해 우선권을 청구한다.
본 발명은 내균열성 또는 감소된 균열성, 감소된 또는 낮은 발연성 비-할로겐 함유 또는 할로겐-무함유 화합물 및 이의 사용 방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 낮은 발연성 할로겐 무함유 중합체로서 불리는 것, 구체적으로 예를 들어, 와이어 케이블 (특히 "강화" 케이블) 및 통신 매체용 절연 또는 피복 물질로서 사용되는 폴리올레핀 조성물에 적용가능하다. 전기적 및 비전기적 용도가 포함된다.
난연성 조성물은 다수의 다른 용도 중에서 와어이 및 케이블 피복 및 절연용으로 널리 사용된다. 전기적 환경하에서는 전기 절연성 및 난연성 모두 필수적이다. 즉, 조성물은 발화될 경우 후속 백열을 나타내지 않아야 하고, 유해한 또는 독성 연기를 방출하지 않아야 하며, 낮은 연기 방출성을 가져야 한다. 또한, 조성물은 바람직하게는 그의 물리적 특성을 유지하여야 하며, 긴 작동 시간 동안 열화, 예를 들어 균열되지 않아야 한다.
역사상, 압출성 난연성 조성물은 할로겐화 중합체, 예컨대 염소화 폴리에틸렌, 클로로술폰화 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드 및 클로로부타디엔 또는 다른 중합체 조성물 상 염소화 중합체의 코팅으로 제조되었다. 그러나, 본 발명자들은 화재 상황하에서, 이러한 염소화 조성물이 독성 염화수소 기체를 생성하고, 다량의 유해한 연기를 방출한다는 것을 발견하였다. 연기 흡입은 화재 그 자체보다 훨씬 더 큰 화재 중 사망 원인이기 때문에, 이러한 생성물은 부적당한 것으로 여겨졌다. 따라서, 비-할로겐 또는 할로겐-무함유 내균열성 조성물이 (특히) 와이어 및 케이블 코팅 산업에서 절실히 요망된다.
가열 에이징/열 응력 균열은 세계적으로 다수의 와이어 및 케이블 제조사에 대한 중요한 성능 요건이다. 열 응력 균열에 대한 저항을 위한 상이한 케이블 구조는 아연-도금된 강철 와이어로 "강화"된 케이블 코어이다. 이러한 케이블은, 케이블의 절편을 7일 동안 100℃에서 가열 에이징시키고, 균열을 관찰하는 영국 표준(BS) 6724를 사용하여 평가한다. 또한, 일부 제조사는 영국 표준(BS) 60811-3-1에 따라 열 충격 시험을 수행한다. 이러한 시험은 150℃에서 1시간 동안 가열 에이징의 결과로서 케이블 피복물의 균열 경향을 평가한다. 압출성, 기계적 특성, 가요성 및 저온 성능과 같은 다른 특성은, 일반적으로 다수의 경우에 이러한 특성에 부정적으로 영향을 미칠 수 있는 높은 수준의 무기 충전제를 함유하는 낮은 발연성 할로겐-무함유 화합물의 조성을 조절함으로써 적절하게 제어될 필요가 있다.
간단하게, 일 측면에서, 본 발명은 바람직하게는 1 입방센티미터 당 0.86 내지 0.91 g (g/㎤)의 밀도를 갖고 바람직하게는 단일 부위 촉매를 사용하여 제조된 에틸렌-알파-올레핀 공중합체를 MAH와 반응시켜 제조된 말레산 무수물 (MAH)-그래프팅된 커플링제를 도입함으로써, 낮은 발연성, 비-할로겐 화합물의 내균열성을 증가시키거나 균열 경향을 감소시키는 방법이다. 본 발명의 저 용융 온도 커플링제, 예를 들어 MAH-그래프팅된 폴리에틸렌은 일반적으로 약 90℃ 미만, 바람직하게는 약 80℃ 미만, 가장 바람직하게는 약 70℃ 미만의 용융 온도를 갖는다. 본 발명의 제제는 추가의 에틸렌 수지, 예컨대 에틸렌 에틸 아크릴레이트 (EEA) 공중합체; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체; 및 바람직하게는 약 0.910 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 에틸렌-알파-올레핀 공중합체를 포함할 수 있다. 0.910 g/㎤의 밀도는 EEA 또는 EVA에는 적용할 수 없고, 단지 PE에만 적용가능하다. 또한, 본 발명의 중합체는 일반적으로 임의의 충전제, 예컨대 알루미나 삼수화물 (ATH), 수산화마그네슘 (Mg(OH)2) 및 탄산칼슘을 함유할 것이다. 다른 이러한 충전제가 당업자에게 쉽게 제안될 것이다.
미립자 무기 충전제가 유기 중합체와 배합될 경우, 중합체와 무기 입자 사이의 계면은 물리적 인자와 화학적 인자 모두의 조합과 관련될 수 있는 복잡한 상호작용을 포함한다. 이러한 인자는 중합체에 대한 입자의 점착, 충전제의 국지화된 농도 구배를 초래할 수 있는 입자의 분산, 열 팽창 계수, 인장 및 신장 특성과 같은 비에이징된 및 에이징된 물리적 특성, 및 특히 습윤 또는 습한 환경하에 고온에서 에이징될 경우 물리적 특성의 유지에 영향을 미칠 것이다. 적절한 농도의 적절하게 선택된 커플링제는 다수의 특성을 상당히 개선시키고, 가열 에이징 시험 및 제품의 실제 사용하에 그것을 보다 상당히 유지할 수 있다. 양호한 커플링제의 주요 기능은 서로 불량하게 접착된 2개의 표면 사이에 내구성 결합을 제공하는 것이다. 본질적으로, 커플링제는 제제 중 성분으로 사용될 경우 접착 촉진제로서 작용한다. 그것은 충전제의 표면을 중합체 중에서 보다 상용성이고 분산성이도록 만드는데 도움을 준다. 그것이 없을 경우, 충전제와 중합체 사이의 결합은 약하고, 시험 및 실제 사용 조건에서 그의 완전성을 유지하지 못할 수 있다.
충전제와 중합체 사이의 결합을 약하게 만드는 경향이 있는 한 인자는 물이다. 양호한 커플링제는 물에 의해 약해지는 것에 저항성을 갖는 결합을 형성할 것이다.
충전제와 중합체 사이의 결합의 품질은 커플링제의 유형/수준, 충전제 및 중합체의 화학적 동질성 및 충전제 분산 정도를 비롯한 몇가지 인자의 함수일 것이다. 가장 일반적인 2가지 유형의 커플링제는 실란 커플링제 및 말레산 무수물 그래프팅된 폴리올레핀 커플링제이다.
일반적으로, 본 발명의 바람직한 화합물은 다음과 같은 조성 범위를 가질 것이다:
EEA (에틸렌-에틸 아크릴레이트) 또는 EVA (에틸렌 비닐 아세테이트) 약 15 내지 약 25 중량％;
폴리올레핀 수지 5 중량％ 내지 약 20 중량％;
저 용융 온도 MAH-그래프팅된 폴리에틸렌, 바람직하게는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 0.86 내지 0.91 범위의 밀도를 갖는 VLDPE 기재 수지 3 중량％ 내지 약 10 중량％;
충전제 40 중량％ 내지 약 65 중량％.
또한, 본 발명의 바람직한 조성물은 실리콘 발연 억제제 1 내지 약 5 중량％, 코팅 또는 가공 보조제, 예를 들어 스테아르산 0.1 내지 약 1 중량％를 포함할 수 있다.
도 1은 균열된 및 비균열된 피복물을 나타낸다.
기재 수지로서 본 발명에 사용되는 에틸렌 수지(들)는 바람직하게는 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (EVA), 에틸렌 에틸 아크릴레이트 공중합체 (EEA) 및 극저밀도 에틸렌 알파-올레핀 공중합체 (VLDPE)로 이루어진 군으로부터 선택되고, EVA 및 EEA는 공중합체이다. EEA 및 EVA 공중합체는 약 150 내지 약 350℃ 범위의 반응 온도 및 약 100 내지 약 300 MPa의 반응 압력하에 자유 라디칼 개시제, 예컨대 유기 퍼옥시드를 사용하여 에틸렌과 비닐 아세테이트 또는 에틸렌과 에틸 아크릴레이트를 공중합시킴으로써 통상적인 고압 공정으로 제조될 수 있다. EVA 및 EEA는 다우 케미칼 컴파니(Dow Chemical Company), 이.아이. 듀폰 컴파니(E.I. duPont Company) 등으로부터 시판되고 있다.
EVA 및 EEA는 10분 당 약 0.5 내지 약 50 g (g/10분) 범위의 용융 유속을 갖는 것이 바람직하다. 비닐 아세테이트 또는 에틸 아크릴레이트의 공단량체 함량은 중합체의 중량을 기준으로 약 5 내지 약 40 중량％일 수 있고, 바람직하게는 약 10 내지 약 35 중량％이다.
극저밀도 PE (VLDPE)는 에틸렌과 알파-올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센 및 1-도데센의 공중합체이다. VLDPE는 바람직하게는 단일-부위 촉매를 사용하여 제조되고, 다음의 특성들, 약 0.5 내지 약 50 g/10분 (ASTM-1238 (190℃/2.16 Kg))의 용융 유속 및 0.86 내지 0.91 g/㎤ (ASTM D-792)의 밀도를 갖는다. VLDPE는 상표명 어피니티(AFFINITY; 등록상표) 및 인게이지(ENGAGE; 등록상표)하에 다우 케미칼 컴파니로부터 시판되고 있다. 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 즉 어피니티(등록상표) 수지는 일반적으로 속박된 기하학적 촉매 (단일-부위 촉매)를 사용하여 제조되고, 총 1000개의 탄소 원자 당 약 0.01 내지 약 3개의 장쇄 분지를 함유한다.
본 발명의 커플링제는 유기-관능기를 함유하는 화학 화합물에 의한 에틸렌 수지의 개질에 의해 수득된다. 에틸렌 수지는 단지 주요 단량체가 에틸렌인 것이다. 유기-관능기 함유 화학 화합물의 예로는 불포화 카르복실산, 예컨대 푸마르산, 아크릴산, 말레산, 크로톤산 및 시트라콘산; 불포화 지방족 이산 무수물, 예컨대 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물, 5-노르보르넨-2,3-디카르복실산 무수물, 4-메틸 시클로헥센-1,2-디카르복실산 무수물 및 4-시클로헥센-1,2-디카르복실산 무수물; 에폭시 화합물, 예컨대 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 및 알릴 글리시딜 에테르; 히드록시 화합물, 예컨대 2-히드록시에틸 아크릴산, 2-히드록시에틸 메타크릴산, 및 폴리에틸렌 글리콜 모노-아크릴레이트; 금속 염, 예컨대 나트륨 아크릴레이트, 나트륨 메타크릴레이트 및 아연 아크릴레이트; 실란 화합물, 예컨대 비닐 트리-클로로 실란, 비닐 트리-에톡시 실란, 비닐 트리-메톡시 실란 및 메타크릴옥시 프로필 트리-메톡시 실란이 있다.
비개질된 형태의 에틸렌 수지 (예를 들어, PE 수지)는 약 0.1 내지 약 50 g/10분 범위의 용융 지수 및 약 0.860 내지 0.950 g/㎤ 범위의 밀도를 가질 수 있다. 그것은 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매 시스템, 필립스(Phillips) 촉매 시스템 또는 다른 전이 금속 촉매 시스템을 사용하는 통상적인 방법에 의해 제조된 임의의 에틸렌/알파-올레핀 공중합체일 수 있다. 따라서, 공중합체는 극저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 0.926 내지 0.940 g/㎤ 범위의 밀도를 갖는 중간 밀도 폴리에틸렌 (MDPE) 또는 0.940 g/㎤ 초과의 밀도를 갖는 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE)일 수 있다. 또한, 이러한 에틸렌 수지는 EVA, EEA, 고압 저밀도 폴리에틸렌 (HP-LDPE) (HP-LDPE는 단일중합체임) 또는 단일 부위 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체와 같은 수지일 수 있다. 이러한 다양한 에틸렌 수지는 본원에서 포괄적으로 폴리에틸렌으로 칭해질 수 있다.
에틸렌 수지를 개질시키기 위하여 첨가되는 상기한 유기-관능기 함유 화학 화합물의 양은 수지의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.05 내지 약 10 중량％ 범위이다. 개질은, 예를 들어 용액, 현탁 또는 용융 방법에 의해 수행될 수 있다. 용액 방법은, 유기-관능기 함유 화학 물질, 에틸렌 수지, 비극성 유기 용매 및 자유 라디칼 개시제, 예컨대 유기 퍼옥시드를 혼합한 후, 혼합물을 약 100 내지 약 160℃로 가열하여 개질 반응을 수행함으로써 수행된다. 헥산, 헵탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 및 테트라-클로로에탄은 비극성 용매의 예이다. 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시) 헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시) 헥신-3 및 벤조일 퍼옥시드는 유기 퍼옥시드의 예이다. 현탁 방법에서는, 에틸렌 수지, 유기-관능기 함유 화학 화합물을 극성 용매, 예컨대 물과 혼합한 후, 자유 라디칼 개시제를 첨가한다. 이어서, 혼합물을 100℃ 초과의 온도로 가열하여 개질된 에틸렌 수지를 얻는다. 용융 방법에서는, 에틸렌 수지, 유기-관능기 함유 화학 화합물, 및 자유 라디칼 개시제를 용융-혼련기, 예컨대 압출기 및 밴버리(BANBURY; 등록상표) 믹서에 도입하여 개질된 에틸렌 수지를 얻는다.
전형적인 무수물 개질은 다음과 같이 기술될 수 있다: 무수물, 유기 퍼옥시드 촉매 및 유기 용매의 용액을 미립자 형태의 폴리에틸렌에 첨가하여 그래프팅을 수행한다. 유기 퍼옥시드 촉매는 유기 용매에 가용성이다. 반응에 대해 불활성인 다양한 유기 용매가 사용될 수 있다. 유용한 유기 용매의 예로는 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 프로필 케톤, 3-펜타논 및 다른 케톤이 있다. 퍼옥시드 및 무수물의 가용화를 허용하고 적절한 탈휘발화 조건하에 잘 제거되는 다른 담체 용매가 사용될 수 있다. 아세톤은 비그래프팅된 무수물 또는 무수물 부산물과 같은 잔류물에 대한 스트리핑제(stripping agent)로서 작용하기 때문에 바람직한 용매이다. 무수물 용액은 용액의 총 중량을 기준으로 약 10 내지 약 50 중량％의 무수물; 약 0.05 내지 약 5 중량％의 유기 퍼옥시드 촉매; 및 약 50 내지 약 90 중량％의 유기 용매를 함유할 수 있다. 바람직한 용액은 약 20 내지 약 40％의 무수물; 약 0.1 내지 약 2％의 퍼옥시드; 및 약 60 내지 약 80％의 용매를 함유한다.
무수물 그래프팅된 중합체는 중합체 100 중량부 당 무수물 약 0.05 내지 약 5 또는 10 중량부를 함유할 수 있고, 바람직하게는 중합체 100 중량부 당 무수물 약 0.1 내지 약 2 중량부를 함유한다.
또한, 무수물 개질은 공중합, 예를 들어 에틸렌, 에틸 아크릴레이트 및 말레픽(malefic) 무수물의 공중합에 의해 수행될 수 있다. 중합 기술은 통상적이고, 기저 공단량체, 즉 에틸렌 및 1종 이상의 알파-올레핀의 중합과 유사하다. 문헌 [Maleic Anhydride, Trivedi et al, Polonium Press, New York, 1982, Chapter 3, section 3-2]을 참조할 수 있다. 또한, 이 논문은 그래프팅을 커버한다.
무기 난연제가 바람직하게는 본 발명에 사용되므로, 다음의 물질이 예로서 제공된다: 훈타이트(Huntite), 하이드로마그네사이트, 안티몬 트리옥시드, 수산화칼륨, 칼슘 포스페이트, 산화지르코늄, 산화티타늄, 산화아연, 산화마그네슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 황산바륨, 바륨 보레이트, 메타-바륨 보레이트, 아연 보레이트, 메타-아연 보레이트, 알루미늄 무수물, 몰리브덴 디술피드, 점토, 적린, 규조토, 카올리나이트, 몬트모릴로나이트, 하이드로탈사이트, 활석, 실리카, 화이트 카본, 셀라이트, 아스베스토스 및 리소폰.
바람직한 무기 난연제는 수화 무기 난연성 충전제, Mg(OH)2 및 알루미나 삼수화물 (ATH)이다. 충전제는 ATH를 주로 포함하는 것이 바람직하며, Mg(OH)2는 존재할 경우 미량의 구성 요소이다. 통상적인 규격품 수산화마그네슘 및 알루미나 삼수화물이 사용될 수 있다.
조성물에 사용되는 충전제의 양은 수지 혼합물 100 중량부 당 수화 충전제 약 50 내지 약 250 중량부 범위일 수 있고, 바람직하게는 약 100 내지 약 230 중량부 범위의 수화 충전제가 존재한다.
수화 충전제는 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 카르복실산 또는 이의 금속염으로 표면 처리(코팅)될 수 있지만, 코팅은 선택적이다. 원할 경우, 이러한 산 및/또는 염의 혼합물이 사용될 수 있다. 적합한 카르복실산의 예로는 올레산, 스테아르산, 팔미트산, 이소스테아르산 및 라우르산이 있고; 이러한 산의 염을 형성하기 위하여 사용될 수 있는 금속의 예로는 아연, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘 및 바륨이 있고; 염 그 자체의 예로는 마그네슘 스테아레이트, 아연 올레에이트, 칼슘 팔미테이트, 마그네슘 올레에이트 및 알루미늄 스테아레이트가 있다. 산 또는 염의 양은 금속 수화물 100부 당 산 및/또는 염 약 0.1 내지 약 5부 범위일 수 있고, 바람직하게는 금속 수화물 100부 당 약 0.25 내지 약 3부이다. 표면 처리는 미국 특허 제4,255,303호에 기재되어 있다. 산 또는 염은 단지 표면 처리 절차를 사용하기 보다는 동일한 양으로 조성물에 첨가될 수 있지만, 이것은 바람직하지 않다.
본 발명의 수지 성분은 통상적인 첨가제와 조합될 수 있되, 단 선택된 특정 첨가제는 조성물에 불리한 영향을 미치지 않을 것이다. 첨가제는 성분의 혼합 전 또는 그 동안 또는 압출 전 또는 그 동안 수지 조성물에 첨가될 수 있다. 첨가제로는 산화방지제, 자외선 흡수제 또는 안정화제, 정전기 방지제, 안료, 염료, 기핵제, 강화 충전제 또는 중합체 첨가제, 비저항 개질제, 예컨대 카본 블랙, 슬립제(slip agent), 가소제, 가공 보조제, 윤활제, 점도 조절제, 점착성부여제, 블로킹 방지제, 계면활성제, 신전유, 금속 불활성화제, 전압 안정화제, 충전제, 난연성 첨가제, 가교 부스터 및 촉매 및 발연 억제제를 들 수 있다. 첨가제는 각각 수지 100 중량부 당 약 0.1 미만 내지 약 5 중량부 초과 범위의 양으로 첨가될 수 있다. 충전제는 일반적으로 최대 200 중량부 이상의 다량으로 첨가된다.
산화방지제의 예로는 힌더드(hindered) 페놀, 예컨대 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]-메탄, 비스[(베타-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질)-메틸카르복시에틸)]술피드, 4,4'-티오비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀) 및 티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시)히드로신나메이트; 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 및 디-tert-부틸페닐-포스포나이트; 티오 화합물, 예컨대 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트 및 디스테아릴티오디프로피오네이트; 각종 실록산; 및 각종 아민, 예컨대 중합된 2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린이 있다. 산화방지제는 수지 100 중량부 당 약 0.1 내지 약 5 중량부의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명에 바람직하게 사용되는 실리콘 오일은 화학식 R3-Si-O(R2-Si-O)n-R2-Si-O-R (여기서, 각각의 R은 독립적으로 포화 또는 불포화 알킬기, 아릴기, 또는 포화 또는 불포화 알킬기, 아릴기, 또는 수소 원자이고, n = 1 내지 5000)으로 예시될 수 있다. 전형적인 기는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 페닐 또는 비닐이다. 또한, 실리콘 오일은 글리시딜 개질된 실리콘 오일, 아미노 개질된 실리콘 오일, 머캅토 개질된 실리콘 오일, 폴리에테르 개질된 실리콘 오일, 카르복실산 개질된 실리콘 오일 또는 고급 지방산 개질된 실리콘 오일일 수 있다. 실리콘 오일의 점도는 25℃에서 약 0.65 내지 약 1,000,000 센티스토크 범위, 바람직하게는 약 5000 내지 약 100,000 센티스토크 범위, 가장 바람직하게는 약 10,000 내지 약 100,000 센티스토크 범위일 수 있다. 실리콘 오일 성분은 제제 중 약 1 내지 약 5 중량％의 양으로 사용된다.
각종 수지를 원할 경우, 통상적인 방식으로 가교시킬 수 있다. 가교는 일반적으로 유기 퍼옥시드와 수행되며, 그의 예는 그래프팅과 관련하여 언급되어 있다. 사용되는 가교제의 양은 각각 수지 100 중량부 당 유기 퍼옥시드 약 0.5 내지 약 4 중량부 범위일 수 있고, 바람직하게는 약 1 내지 약 3 중량부 범위이다. 또한, 가교는 공지된 기술에 따라 조사 또는 수분을 사용하여 또는 금형에서 수행될 수 있다. 가교 온도는 약 150 내지 약 250℃ 범위일 수 있고, 바람직하게는 약 170 내지 약 210℃ 범위이다.
또한, 조성물을 밴버리(등록상표) 믹서, 헨쉘(HENSCHEL; 등록상표) 믹서, 혼련기, 멀티-스크류 압출기 또는 연속 믹서를 사용하여 블렌딩 또는 혼련시켜 균일하게 배합된 조성물을 얻을 수 있다.
수지 조성물을 혼합하고, 수지 조성물로 코팅된 케이블을 다양한 유형의 압출기에서 제조할 수 있다. 모든 유형의 단축 및 이축 압출기 및 중합체 용융 펌프 및 압출 공정은 혼합 또는 발포에 적합화되는 한 본 발명의 방법을 수행하기에 일반적으로 적합할 것이다. 일반적으로 제조 압출기로 칭해지는 전형적인 압출기는 그의 상류 말단에 고체 공급 호퍼 및 그의 하류 말단에 용융물 형성 다이를 가질 것이다. 호퍼는 비액화 플라스틱을, 성형 다이를 통해 플라스틱 용융물을 플럭싱(fluxing)하고 궁극적으로 펌핑하는 처리 스크류(들)를 함유하는 배럴의 공급부로 공급한다. 스크류의 말단과 다이 사이 하류 말단에 종종 스크린 팩(pack) 및 다이 또는 브레이커(breaker) 플레이트가 존재한다. 제조 압출기는 전형적으로 고체 운반 및 압축, 플라스틱 플럭싱, 용융물 혼합 및 용융물 펌핑의 메카니즘을 수행하지만, 일부 2단계 배열은 별도의 용융물 공급 압출기 또는 용융물 펌핑 메카니즘을 위한 용융물 펌프 장비를 사용한다. 압출기 배럴에는 시동 및 개선된 정상 상태 온도 제어를 위한 배럴 가열 및 냉각 특징부가 장착된다. 최신 장비는 일반적으로 후방 공급 구역에서 출발하고 배럴 및 하류 형상화 다이를 분할하는 다중 가열/냉각 구역을 도입한다. 각각의 배럴의 길이 대 직경 비는 일반적으로 약 15:1 내지 약 30:1 범위이다.
본 발명의 장점은 우수한 난연성 및 내열성, 종래 제품보다 우수한 기계적 특성, 양호한 성형성, 양호한 저온 성능, 양호한 절연 특성, 양호한 가공성 및 가요성과 커플링되고, 할로겐을 갖는 시스템의 연소 동안 발생할 수 있는 유해한 기체 또는 부식성 연기를 본질적으로 방출하지 않는 내균열성 제제를 생성한다는데 있다. 내균열성 제제는 다양한 케이블용 저 발연성 할로겐 무함유 피복 및 저 전압 케이블용 절연의 일반적인 목적으로 사용하기에 적합하다.
인지된 바와 같이, 본 발명이 일반적으로 적용될 수 있는 케이블은 하나 이상의 전기 전도체 또는 통신 매체, 또는 2개 이상의 전기 전도체 또는 통신 매체의 코어를 포함하며, 각각의 전기 전도체, 통신 매체 또는 코어는 절연 조성물에 의해 둘러싸인다. 전기 전도체는 일반적으로 구리이고, 통신 매체는 일반적으로 유리 섬유로 제조된 광섬유이다. 용어 "케이블"은 상기 인지된 바와 같은 와이어 및 강화 케이블을 포함한다.
미국 특허 실무의 목적 상, 본원에 언급된 특허, 특허 출원 및 다른 공보는 본원에 참고로 포함된다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시된다.
<실시예>
0.86 내지 0.910 g/㎤의 밀도를 갖는 대안적인 폴리에틸렌 커플링제를 사용하여 대표적인 제제를 제조하였다. 제제 1 (표 1)은 고 융점 커플링제 관능성 중합체 (융점 117℃)를 함유하였다. 제제 2 (표 1)는 저 융점 커플링제 관능성 중합체 (융점 63℃)를 함유하였다. 둘다 지시된 조건하에 브라벤더(Brabender; 등록상표) 믹서를 사용하여 제조하였다. 제제 3 (표 3)은 듀폰 디 네마우어즈, 인코포레이티드로부터 시판되고 있는 말레산 무수물 개질된 폴리에틸렌 (커플링제 (3))을 사용하였다. 또한, MAH 커플링제의 공급자로부터의 제품 정보에 따라, 제제 1에서 사용된 커플링제를 0.900 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 지글러 나타 촉매화된 (다중 부위 촉매) VLDPE와 함께 제제화한 한편, 제제 2 및 3에서 사용된 커플링제를 단일 부위 촉매를 사용하여 제조된 기재 수지와 함께 제제화하였다.
다음의 조건이 사용되었다:
배치 크기: 350 g; 보울(bowl)에 모든 성분을 갖는 브라벤더(상표명)를 1분 당 20 회전(rpm)으로 작동시켰다. 용융 온도가 132℃에 도달하면, 믹서 rpm을 50으로 증가시키고, 이 조건하에 10분 동안 유지시킨 후, 배치를 배출시켰다. 믹서 보울에서 최대 용융 온도는 155℃였다. 배출된 배치는 롤 밀하고, 도시된 바와 같이 펠렛화하였다.
그 다음, 펠렛을 30 및 45 밀의 벽을 갖는 14 AWG 7 스트랜드 구리 전도체 상 실험실 브라벤더 와이어 라인에서 와이어로 압출하였다. 와이어를 7 회전 동안 단일 직경 맨드릴(mandrel) (와이어와 동일한 직경) 둘레로 랩핑(wrapping)하였다. 그 다음, 랩핑된 와이어를 100℃하에 오븐에서 가열 에이징시켰으며, 여기서, 제제 1 압출된 와이어에 대해 훨씬 더 우세하게 균열이 발견되었다. 또한, 와이어를 121℃ 및 150℃에서 평가하였다. 저 융점 말레산 무수물 커플링제 (2)를 갖는 제제 2는 100℃의 가열 에이징에서 균열에 더 저항하는 것으로 밝혀졌다. 제제 1이 육안 검사로 평균 처음 0.2일내에 균열된 것과 비교하여, 제제 2의 경우 10일 후에 균열이 없었다. 두 제제 모두 물리적 특성 (인장/신장), 화염, 연기에 대해 조사하였으며, 본질적으로 동등한 것으로 밝혀졌다.
수지 A는 다우 케미칼 컴파니로부터 시판되고 있는, 상기 기재된 바와 같은 에틸렌-에틸 아크릴레이트이다.
수지 B는 또한 다우 케미칼 컴파니로부터 시판되고 있는 에틸렌-옥텐 공중합체이다.
커플링제 (1), (2), (3)은 다우 케미칼 컴파니((1) 및 (2))(각각 상표명 앰플리파이(Amplify; 등록상표) GR-208 및 앰플리파이(등록상표) GR-216 하에 시판됨) 및 이.아이. 듀폰 케미칼 컴파니(E. I. du Pont Chemical Company)(3)로부터 시판되고 있는 말레산 무수물 그래프팅된 폴리에틸렌이다.
스테아르산은 18 탄소 지방산 가공 보조제 및 충전제 표면 처리제이다.
산화방지제는 상표명 이르가녹스(Irganox) 1010하에 시바 스페셜티 케미칼즈(Ciba Specialty Chemicals)로부터 시판되고 있는 페놀계 산화방지제이다.
Figure 112011027815526-pct00001
상이한 탄산칼슘 공급원이 제제 #2에 사용되었을 때, 다른 특성에 임의의 유의한 영향을 미치지 않으면서 균열 성능(즉, 내균열성)에서 동일한 극적인 뜻밖의 개선이 관찰되었다.
Figure 112011027815526-pct00002
제제 1은 제제 2보다 실질적으로 더 적은 내균열성을 나타내었다.
Figure 112011027815526-pct00003
Figure 112011027815526-pct00004
실시예 3은 추가의 실시예로서 제공되었다. 또한, 커플링제 관능성 중합체 (3)은 물리적 특성과 균열 성능 사이에 양호한 균형을 제공하였다. 또한, 제제에 사용된 커플링제의 저 융점 온도는 균열 문제를 제거하는데 도움을 주는 것으로 나타났다. 실시예에 언급된 충전제 커플링제의 다수의 특성이 하기 표 5에 열거되어있다.
Figure 112011027815526-pct00005
상기 실시예에서 사용된 커플링제는 제제에 사용된 중합체에 대한 충전제의 점착을 개선시키기 위하여 (전형적으로 말레산 무수물 그래프팅에 의해) 관능화된 개질된 중합체였다. 말레산 무수물의 수준을 조정하여 제제에 중간 수준 (중간) 또는 "높은" 수준의 그래프팅을 제공하였다. 커플링제에 사용된 말레산 무수물의 정확한 수준은 공급자에 의해 개시되지 않았다. 중합체에 대한 충전제의 점착 관점으로부터, 높은 수준의 말레산 무수물 공단량체 그래프트 수준은 결합을 개선시키는데 도움을 줄 것이다. MAH 수준의 이러한 특성화는 MAH 공급자의 것이다.
BS60811-3-1에 따른 케이블 에이징 시험에서, 약 30 내지 약 40 cm의 3개의 케이블 샘플을 릴(reel)로부터 절단하였다. 케이블 샘플은, 피복물 또는 케이블을 임의의 물체와 직접 접촉하지 않도록 보장함으로써, 7일 동안 100℃하에 오븐에서 현탁된 채로 유지시켰다. 피복물 상 균열을 초기에는 매 1시간 내지 6시간 이하 동안 및 이후에는 매일 육안으로 조사하였다. 지금까지의 결과를 바탕으로, 균열은, 존재하더라도, 시험 1 내지 2일내에 발생할 것이다. 균열된 및 비균열된 케이블의 사진이 도 1에 나타나있다.
본 발명은 상기 특정 실시양태를 통해 특정 상세사항으로 기술되었지만, 이러한 상세사항은 본 발명의 주요 목적을 위한 것이다. 다음의 특허청구범위에 기재된 바와 같이, 본 발명의 취지 및 범위를 벗어남없이 당업자에 의해 다수의 변경 및 변형이 이루어질 수 있다.

Claims (10)

  1. A. 1종 이상의 에틸렌 에틸 아크릴레이트 (EEA) 또는 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체;
    B. 알파-올레핀 공중합체;
    C. (1) 단일-부위 촉매를 사용하여 제조되고, (2) MAH로부터 유도된 단위 0.5 내지 10 중량％를 함유하며, (3) 90℃ 미만의 융점 온도를 갖는 말레산 무수물 (MAH) 그래프팅된 극저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE);
    D. 난연성 무기 충전제;
    E. 임의의 발연 억제제; 및
    F. 임의의 가공 보조제
    를 포함하는 할로겐-무함유 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 1종 이상의 EEA 또는 EVA가 조성물의 15 내지 25 중량％를 구성하고, 알파-올레핀 공중합체가 조성물의 5 내지 20 중량％를 구성하고, MAH-그래프팅된 VLDPE가 조성물의 3 내지 10 중량％를 구성하고, 난연성 무기 충전제가 조성물의 40 내지 65 중량％를 구성하는 코팅 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 난연성 무기 충전제가 알루미나 삼수화물 및 수산화마그네슘 중 적어도 하나인 코팅 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 발연 억제제가 실리콘 오일이고, 조성물의 1 내지 5 중량％의 양으로 존재하는 코팅 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 코팅 조성물을 포함하는 보호용 외부 피복물을 포함하는 케이블.
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2377779T3 (es) 2009-06-10 2012-03-30 Borealis Ag Composición polimérica retardadora de llama que comprende un copolímero de etileno con unidades de anhídrido maleico como agente de acoplamiento
US9085678B2 (en) 2010-01-08 2015-07-21 King Abdulaziz City For Science And Technology Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable
EP2415823B1 (de) * 2010-07-30 2012-10-03 Nexans Vernetzbare Polymermischung für Mäntel von Kabeln und Leitungen
CN102558657B (zh) * 2010-12-27 2016-03-30 深圳市宏商材料科技股份有限公司 一种双层热缩-冷缩复合套管的配方及其生产工艺
KR101778803B1 (ko) * 2011-02-21 2017-09-15 엘에스전선 주식회사 고내열성 전선용 절연 조성물
CN102153966B (zh) * 2011-02-24 2015-06-03 中科英华湖州工程技术研究中心有限公司 一种核电站用1e级k1类电缆附件配套专用热熔胶黏剂
KR101781643B1 (ko) * 2011-03-08 2017-10-24 엘에스전선 주식회사 고난연성 절연재료 조성물
KR101828525B1 (ko) * 2011-03-10 2018-02-12 엘에스전선 주식회사 난연성 및 내마모성이 우수한 철도차량 케이블용 시스 재료 조성물
EP2532707B1 (en) * 2011-06-08 2016-05-25 Borealis AG Flame retardant polymer composition
US8871019B2 (en) 2011-11-01 2014-10-28 King Abdulaziz City Science And Technology Composition for construction materials manufacturing and the method of its production
FR2985731B1 (fr) 2012-01-17 2014-01-10 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugees a haute tenue mecanique, en particulier pour les cables electriques
JP5652452B2 (ja) * 2012-09-27 2015-01-14 日立金属株式会社 ノンハロゲン難燃性絶縁電線
JP2015000913A (ja) * 2013-06-14 2015-01-05 日立金属株式会社 ノンハロゲン難燃性樹脂組成物、並びにこれを用いた電線及びケーブル
WO2015046478A1 (ja) 2013-09-27 2015-04-02 古河電気工業株式会社 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品
CN103756119A (zh) * 2013-12-31 2014-04-30 上海至正道化高分子材料有限公司 一种陶土改性的低烟无卤电力电缆护套料及其制造方法
CN103724793A (zh) * 2014-01-10 2014-04-16 长园电子（集团）有限公司 一种热收缩母排保护套管及其制备方法
JP6424748B2 (ja) * 2015-06-11 2018-11-21 日立金属株式会社 ノンハロゲン難燃絶縁電線及びノンハロゲン難燃ケーブル
CN105199203A (zh) * 2015-10-16 2015-12-30 太仓市晨洲塑业有限公司 一种高性能聚乙烯通信子管
WO2017104032A1 (ja) 2015-12-16 2017-06-22 三菱マテリアル株式会社 耐熱性絶縁電線とその絶縁層の形成に用いる電着液
WO2017151256A1 (en) 2016-02-29 2017-09-08 Dow Global Technologies Llc Halogen-free flame retardant compositions with improved tensile properties
JP6699074B2 (ja) * 2016-07-22 2020-05-27 住友電気工業株式会社 絶縁性樹脂組成物及び絶縁電線
WO2018046099A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Leoni Kabel Gmbh Strand-shaped elements and polymer composition for preparing same
CN109689772B (zh) * 2016-09-09 2021-07-30 莱尼电缆有限公司 具有高柔韧性和阻燃性的聚合物组合物
WO2018046098A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Leoni Kabel Gmbh Elongated article with good flexibility and high flame retardancy
US11248111B2 (en) 2016-09-09 2022-02-15 Leoni Kabel Gmbh Conjunction device such as a cable and polymer composition for preparing same
EP3510603B1 (en) * 2016-09-09 2020-06-17 LEONI Kabel GmbH Conjunction device such as a cable and polymer composition for preparing same
CN106519415A (zh) * 2016-11-16 2017-03-22 广东顺德鲁华光电新材料实业有限公司 一种具有光致变色和抗静电功能的阻燃塑料及其制备方法
CA3065085A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Celanese EVA Performance Polymers Corporation Polymer composition for use in cables
CN107573580B (zh) * 2017-10-16 2018-09-18 安徽美再美新材料科技有限公司 一种联合防火阻热提高电缆防火阻燃性能的方法
CN108003447A (zh) * 2017-12-22 2018-05-08 广州宝之泰电子科技有限公司 一种抗静电乙烯-乙酸乙烯酯共聚物阻燃热收缩套管及其制备方法
EP3752551A1 (en) * 2018-02-14 2020-12-23 NV Bekaert SA Composite article comprising a metal reinforcement element
WO2020006130A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 Dow Global Technologies Llc Moisture-curable flame retardant composition for wire and cable insulation and jacket layers
EP3973017A4 (en) * 2019-05-23 2023-07-05 Imerys USA, Inc. FLAME RETARDANT POLYMER COMPOSITION AND METHODS OF USE
KR102286151B1 (ko) * 2019-12-24 2021-08-06 (주)티에스씨 저독성 난연 폴리올레핀계 절연 수지 조성물, 절연전선 및 절연전선의 제조방법
WO2022112054A1 (en) * 2020-11-26 2022-06-02 Basell Polyolefine Gmbh Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
MX2024000966A (es) * 2021-08-11 2024-02-09 Dow Global Technologies Llc Composiciones polimericas pirorretardantes.
CN117457290B (zh) * 2023-11-01 2024-04-16 佛山市粤佳信电线电缆有限公司 一种高柔韧性拖链电缆及其成型工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007504339A (ja) 2003-09-05 2007-03-01 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 優れた加工性を有する難燃性組成物
US20100101822A1 (en) 2007-03-09 2010-04-29 Bunker Shana P Stress/Thermal Cracking Resistant Cable Sheath Material

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4317765A (en) 1968-02-01 1982-03-02 Champion International Corporation Compatibilization of hydroxyl-containing fillers and thermoplastic polymers
US4255303A (en) 1979-04-25 1981-03-10 Union Carbide Corporation Polyethylene composition containing talc filler for electrical applications
JP2550808B2 (ja) * 1991-08-23 1996-11-06 日立電線株式会社 難燃性電気絶縁組成物および難燃性電線・ケーブル
US6096816A (en) 1996-01-05 2000-08-01 Gerard Kuckro Flame retardant composition
JPH09296083A (ja) * 1996-05-01 1997-11-18 Nippon Unicar Co Ltd 難燃性電線・ケーブル
US6432542B1 (en) * 1997-11-06 2002-08-13 Alliedsignal Inc. Multicomponent structures having improved adhesion
EP1116244B1 (en) * 1998-09-25 2002-12-04 PIRELLI CAVI E SISTEMI S.p.A. Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
JP2006342290A (ja) * 2005-06-10 2006-12-21 Mitsui Chemicals Inc 変性低分子量エチレン系重合体及びその用途
WO2007049090A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Low-smoke self-extinguishing cable and flame-retardant composition comprising natural magnesium hydroxide

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007504339A (ja) 2003-09-05 2007-03-01 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 優れた加工性を有する難燃性組成物
US20100101822A1 (en) 2007-03-09 2010-04-29 Bunker Shana P Stress/Thermal Cracking Resistant Cable Sheath Material

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