KR101605595B1 - 지방산 에스테르의 증류 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르, 다른 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르 및 유리 콜레스테롤을 함유하는 혼합물에, 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하는 단계, 유리 콜레스테롤의 적어도 일부를 에스테르화된 콜레스테롤로 전환시키는 단계, 및 이후 혼합물을 증류하는 단계를 포함하고, 상기 증류가 EPA 및/또는 DHA 를, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르 형태로, 생성물에 존재하는 유리 또는 결합 형태의 모든 지방산을 기준으로 상기 혼합물보다 비교적 높은 양으로 함유하는 생성물이 수득되는 방식으로 수행되는 방법에 관한 것이다. 게다가, 본 발명은 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 30 내지 99.99 중량% 에스테르, 및 0.0001 내지 최대 0.3 중량% 의 유리 또는 결합된 형태의 콜레스테롤을 함유하는 본 발명에 따른 방법에 의해 수득되는 생성물에 관한 것이다.

Description

지방산 에스테르의 증류 방법 {A PROCESS FOR THE DISTILLATION OF FATTY ACID ESTERS}
본 발명은 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르, 다른 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르 및 유리 콜레스테롤을 함유하는 혼합물에, 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하는 단계, 유리 콜레스테롤의 적어도 일부를 에스테르화된 콜레스테롤로 전환시키는 단계, 및 이후 혼합물을 증류하는 단계를 포함하고, 상기 증류가 EPA 및/또는 DHA 를, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르 형태로, 생성물에 존재하는 유리 또는 결합 형태의 모든 지방산을 기준으로 상기 혼합물보다 비교적 높은 양으로 함유하는 생성물이 수득되는 방식으로 수행되는 방법에 관한 것이다. 게다가, 본 발명은 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 30 내지 99.99 중량% 에스테르, 및 0.0001 내지 최대 0.3 중량% 의 유리 또는 결합된 형태의 콜레스테롤을 함유하는 본 발명에 따른 방법에 의해 수득되는 생성물에 관한 것이다.
에이코사펜타엔산 (EPA) 및 도코사헥사엔산 (DHA) 은 식품 보충제 및 기능성 식품에서 사용된다. EPA 및 DHA 는 예를 들어, 어유로부터 수득될 수 있고 둘다 트리글리세리드의 형태로 존재한다.
어유로부터의 EPA 및 DHA 를 농축시키기 위해서, 지방산의 트리글리세리드를 주로 포함하는 어유는 에스테르교환되어 지방산의 에틸 에스테르를 제공할 수 있다. 그리고 나서 지방산의 에틸 에스테르는 증류에 의해 분리될 수 있다. 예를 들어, EPA 의 에틸 에스테르 및 DHA 의 에틸 에스테르가 농축될 수 있다. 이는 공지되어 있다. 또한 다른 지방산의 에틸 에스테르와 비교해서 EPA 및/또는 DHA 의 에틸 에스테르의 농축을 달성하기 위해서 증류가 어떻게 배열되어야 하는지가 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 2-단계 증류가 사용될 수 있고, 그중 제 1 단계에서, 쉽게 휘발되는 원하지 않은 성분이 증류되고, EPA 및/또는 DHA 의 에틸 에스테르가 증류 바닥상으로 남겨진다. 그리고 나서 제 2 단계에서, 더 높은 진공 및/또는 더 높은 온도에서, EPA 및/또는 DHA 의 에틸 에스테르가 증류제거될 수 있고, 여기서 원치 않는 성분이 증류 바닥상으로 남겨진다.
이러한 경우 2 가지 문제가 발생할 수 있다. 첫번째로, 어유는 원치 않는 콜레스테롤을 함유한다. 이는 부분적으로 유리 형태로 존재하고, 일부는 지방산과의 에스테르, 즉 콜레스테롤 에스테르로서 존재한다. 유리 콜레스테롤은 EPA 의 에틸 에스테르 및 DHA 의 에틸 에스테르의 비점과 유사한 비점을 갖는다. 따라서, EPA 의 에틸 에스테르 및 DHA 의 에틸 에스테르의 증류에 의해 농축되면, 유리 콜레스테롤이 원하는 에스테르로 남겨진다. 이는 따라서 바람직하지 않다, 특히 왜냐하면 콜레스테롤은 흔히 식품에서 바람직하지 않은 것으로서 여겨지기 때문이다.
WO 2004/007655 에는 비말동반 증류에 의해 어류 내의 유리 콜레스테롤의 함량을 감소시키는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 방법은 어유 내의 비교적 고온에서 비등하는 콜레스테롤 에스테르의 함량을 감소시키지 못한다. 즉, 어유가 에틸 에스테르로 에스테르교환되어 그로부터 EPA 에틸 에스테르 및 DHA 에틸 에스테르가 증류에 의해 농축될 수 있기 전에, 어유 내의 유리 콜레스테롤의 함량이 감소된 경우에도, 콜레스테롤 에스테르는 에스테르교환이 되어야 하는 어유로 남아 있다. 에틸 에스테르를 제공하기 위한 어유의 에스테르 교환반응에 있어서, 유리 콜레스테롤은 콜레스테롤 에스테르로부터 다시 방출되므로, 에틸 에스테르의 증류시 수득되는 EPA 및 DHA 의 에스테르가 바람직하지 않게 다량의 콜레스테롤을 함유하는 문제로 남아 있다.
게다가, 에틸 에스테르를 제공하기 위한 어유의 에스테르 교환반응은 일반적으로 트리글리세리드 형태로부터 에틸 에스테르 형태로의 지방산의 완전한 전환을 유도하지 못한다. 지방산의 일부는 글리세롤에 결합된 모노글리세리드의 형태로 남는다. 이러한 모노글리세리드는 또한 증류에 의해 EPA 의 에틸 에스테르 및 DHA 의 에틸 에스테르를 농축시키기 위한 문제이다. 특정한 지방산 모노글리세리드, 예를 들어 헥사데칸산의 모노글리세리드는 EPA 의 에틸 에스테르 및 DHA 의 에틸 에스테르의 비점과 유사한 비점을 갖는다. 따라서, EPA 의 에틸 에스테르 및 DHA 의 에틸 에스테르의 증류에 의해 농축된 모노글리세리드는, EPA 의 에틸 에스테르 및 DHA 의 에틸 에스테르를 농축된 양으로 함유하는 생성물에 남는다. 이는 또한 바람직하지 않다. 존재하는 임의의 원치않은 모노글리세리드는 이어서 저온에서 결정화시킴으로써 부분적으로 제거될 수 있다 (이른바 윈터리제이션).
상기 단락에 기재된 문제는 EPA 및 DHA 의 에틸 에스테르 뿐만 아니라, EPA 및 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 다른 1가 알코올과의 에스테르와 함께 발생하는데 그 이유는 비점이 유사하기 때문이다.
따라서, 본 발명의 목적은 유리 콜레스테롤을 함유하고 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르를 함유하는 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르의 혼합물이, 결과적으로 형성된 생성물 내의 EPA 및/또는 DHA 의 부분이 상기 혼합물에 비해 증가되는 식으로 워크업되게 하는 방법을 제공하는 것으로서, 결과적으로 형성된 생성물 내의 유리 콜레스테롤의 함량이 상기 혼합물에서 보다 낮아야 한다.
상기 목적은 본 발명의 청구범위에 따른 방법에 의해 달성된다
탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올은 본 발명에 따르면, 특히 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부탄올, n-펜탄올 및 n-헥산올이다.
에스테르 교환반응 촉매는 본 발명에 따르면, 제 2 알코올의 존재 하에 카르복실산과 제 1 알코올의 에스테르의 에스테르 교환반응을 촉진시켜 카르복실산과 제 2 알코올의 에스테르를 제공하고, 제 1 알코올을 유리시키는 임의의 촉매이다. 특히, 여기서 언급될 수 있는 촉매는 리파아제, 알칸올의 알칼리 금속염, 예를 들어 나트륨 에탄올레이트 (또한 나트륨 에틸레이트로 지칭됨) 이다.
게다가, 본 발명의 목적은, 바람직한 구현예에서, 상기 혼합물에 추가적으로 존재할 수 있는 모노글리세리드의 결과적으로 형성된 생성물 내의 함량이 상기 혼합물 내에서보다 낮아야 하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적은 하기 제 1 구현예에서 일반적인 서식으로 기재된 본 발명에 따른 방법에 의해 달성된다.
1. EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르, 다른 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르 및 유리 콜레스테롤을 함유하는 혼합물에, 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하는 단계, 유리 콜레스테롤의 적어도 일부를 에스테르화된 콜레스테롤로 전환시키는 단계, 및 이후 혼합물을 증류하는 단계를 포함하고, 상기 증류가 EPA 및/또는 DHA 를, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르 형태로, 생성물에 존재하는 유리 또는 결합 형태의 모든 지방산을 기준으로 상기 혼합물보다 비교적 높은 양으로 함유하는 생성물이 수득되는 방식으로 수행되는 방법.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예는 이후 구현예에 의해 기재된다.
2. 제 1 구현예에 있어서, 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올이 에탄올인 방법.
3. 제 1 또는 제 2 구현예에 있어서, 에스테르 교환반응 촉매가 리파아제, 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 알칼리 금속염 및 나트륨 에탄올레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
4. 제 1 내지 제 3 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서, 혼합물이 어유로부터 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올 (바람직하게는 에탄올) 과의 에스테르 교환반응에 의해 수득되는 방법.
5. 제 1 내지 제 4 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서, 혼합물이 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 10 내지 40 중량% 에스테르, 다른 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 50 내지 90 중량% 에스테르 및 0.1 내지 1 중량% 유리 콜레스테롤을 함유하는 방법.
6. 제 1 내지 제 5 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서, 바람직하게는 물을 사용하는 세척 단계 및 임의로 이후 바람직하게는 진공 내의 건조에 의한 건조 단계가 유리 콜레스테롤의 적어도 일부가 에스테르화된 콜레스테롤로의 전환 및 혼합물의 증류 사이에서 진행하는 방법.
7. 제 1 내지 제 6 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서, 혼합물이 2 단계로 증류되는 방법으로서,
제 1 단계에서, EPA 및/또는 DHA 가, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르의 형태로 바닥상 생성물로서 수득되고,
제 2 단계에서, 바닥상 생성물에 증류를 적용시키고, EPA 및/또는 DHA 가, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르의 형태로 상부 생성물로서 수득되는 방법.
8. 제 1 내지 제 7 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서, 혼합물이 추가적으로 지방산의 모노글리세리드, 특히 지방산의 모노글리세리드를 함유하고, 상기 지방산은 14 내지 18, 특히 16 개의 탄소 원자를 갖고, 모노글리세리드가 혼합물에서 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 양으로 존재하는 방법.
게다가, 본 발명의 목적은 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르의 혼합물로서, 상기 혼합물은 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르를 함유하고, 유리 또는 결합 형태의 콜레스테롤를 함유하더라도, 소량으로만 함유하는 혼합물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 의해 수득될 수 있는 생성물로서, 10 내지 99.99 중량%, 특히 20 내지 99.9 중량%, 특히 30 내지 99 중량% 의, EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올, 바람직하게는 에탄올과의 에스테르, 및 0.0001 내지 최대 0.3 중량%, 특히 0.001 내지 최대 0.1 중량%, 특히 0.002 내지 최대 0.05 중량%, 특히 0.002 내지 최대 0.02 중량% 의 유리 또는 결합 형태의 콜레스테롤을 함유하는 생성물에 의해 달성된다.
게다가, 본 발명의 목적은, 바람직한 구현예에서, 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르의 혼합물을 제공하는 것으로서, 상기 혼합물은 EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르를 함유하고, 유리 콜레스테롤을 함유하더라도, 오로지 소량으로만 함유하고, 상기 혼합물은 또한 모노글리세리드를 함유하더라도, 마찬가지로 오로지 소량으로만 함유한다.
상기 목적은 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 생성물로서, 10 내지 99.99 중량%, 특히 20 내지 99.9 중량%, 특히 30 내지 99 중량% 의, EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올, 바람직하게는 에탄올과의 에스테르, 및 0.0001 내지 최대 0.3 중량%, 특히 0.001 내지 최대 0.1 중량%, 특히 0.002 내지 최대 0.05 중량%, 특히 0.002 내지 최대 0.01 중량% 의, 유리 또는 결합 형태의 콜레스테롤을 함유하고, 상기 생성물은 추가적으로 0.01 내지 5 중량%, 특히 0.02 내지 4 중량%, 특히 0.03 내지 3 중량%, 특히 0.05 내지 1 중량% 의, 지방산의 모노글리세리드, 특히 지방산의 모노글리세리드 (상기 지방산은 14 내지 18, 특히 16 개의 탄소 원자를 가짐) 을 함유하는 생성물에 의해 달성된다.
실시예
백분율은 달리 언급되지 않는 한 중량% 를 나타낸다.
실시예 1 ( 비교예 )
에스테르 교환반응
400.0 g 의 어유 20/10 (모든 지방산 기준으로 20 % EPA 및 10 % DHA 를 갖는 어유) (전체 콜레스테롤 함량: 0.36 중량%) 를 2 ℓ 3-구 플라스크에 위치시키고 질소로 비활성화시켰다. 그리고 나서, 120.0 g 의 무수 에탄올 및 12.5 g 의 나트륨 에틸레이트 (나트륨 에톡시드) (에탄올 중의 20 중량%) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 가열하고 환류 하에 2 시간 동안 반응시켰다. 과량의 에탄올을 증류시킨 다음 반응 혼합물을 상분리를 위해 1 시간 동안 75℃ 에 방치하였다. 바닥상 (글리세롤상) 을 분리시키고 상부상을 100 g 의 75℃ 온수로 3 회 세척하였다. 마지막 세척 후, 물을 분리시키고 배치를 진공 (25 mbar) 하에 90℃ 에서 건조시켰다.
중량: 416.0 g 의 어유 에틸 에스테르 (어유 EE) 20/10, 미정제 (투명한, 오렌지색).
어유 에틸 에스테르의 조성 (GC 면적%):
모노글리세리드 5.8
디글리세리드 2.8
트리글리세리드 불검출
에틸 에스테르 91.4
미정제 어유 EE 20/10 내의 EPA/DHA EE 의 농축은 이후 기술되는 공지된 방식에 따른 증류로 수행하였다.
증류 1
416 g 의 어유 EE 20/10 미정제물을 하기 조건하에 실험실 단경로 증류에 의해 증류하였다:
오일 온도 95℃/ 압력 0.02 mbar/ 공급물 분당 3.8 g/ 탈기기 75℃/ 내부 냉각기 40℃
증류액: 245.4 g (거의 무색, 투명함, 59%)
잔여물: 170.6 g (오렌지색, 투명함, 41%)
증류 2
증류 1 로부터의 잔여물을 재차 단경로 증류로 증류하였다:
오일 온도 180℃/ 압력 0.015 mbar/ 공급물 분당 2.7 g/ 탈기기 75℃/ 내부 냉각기 40℃
잔여물: 13.7 g (주홍색, 거의 투명함, 8%)
증류액: 156.9 g (연노랑색, 투명함, 92%)
불용성물질의 분리
0℃ 에서 불용성 성분을 분리하기 위해서, 에틸 에스테르 농축액 (증류 2 의 증류액) 을 0℃ 에서 밤새 보관하고 다음날 아침 Beco CP1 KS 4L 필터 플레이트가 장착된 실험실 진공 필터로 여과하였다.
여과액: 140.0 g
여과 케이크: 16.9 g (10.8%)
여과액의 조성:
모노글리세리드 (GC 면적%) 10.0
에틸 에스테르 (GC 면적%) 90.0
콜레스테롤 (중량%) 0.34
상기 표에 나타낸 바와 같이, 전체 콜레스테롤 함량은 거의 초기값 0.36 중량% 에 상응한다.
실시예 2 (본 발명에 따름)
에스테르 교환반응
400.0 g 의 어유 20/10 (전체 콜레스테롤 함량: 0.36 중량%) 을 2 ℓ 3-구 플라스크에 위치시키고 질소로 비활성화시켰다. 그리고 나서, 120.0 g 의 무수 에탄올 및 12.5 g 의 Na 에틸레이트 (20% 농도) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 가열하고 환류 하에 2 시간 동안 반응시켰다. 과량의 에탄올을 증류시킨 후 상분리를 위해 혼합물을 75℃ 에서 1 시간 동안 방치시켰다. 바닥상 (글리세롤상) 을 분리시켰다. 잔여물에 2.5 g 의 Na 에틸레이트 (20% 농도) 를 첨가하였다. 그리고 나서, 진공 (25 mbar) 을 적용시키고 배치를 2 시간 동안 110℃ 에서 교반하였다. 그 후, 배치를 대략 80℃ 로 냉각시키고, 질소를 이용하여 기압을 설정하였다. 그러자, 실시예 1 에 기재된 바와 같이 배치를 물로 3 회 세척하고 워크업하였다.
중량: 410.6 g 의 어유 EE 20/10, 미정제 (투명함, 오렌지색).
어유 에틸 에스테르의 조성 (GC 면적%):
모노글리세리드 2.9
디글리세리드 2.2
트리글리세리드 14.3
에틸 에스테르 80.6
EPA/DHA EE 를 실시예 1 에 기재된 유사한 방식으로 미정제 어유 EE 20/10 로 농축시켰다. 0℃ 에서 불용성 성분을 분리하기 위해서, 생성물 (147.8 g) 을 0℃ 에서 밤새 저장하였다. 침전물이 형성되지 않기 때문에, 여과가 필요없게 되므로, 여과 케이크 역시 생성되지 않았다.
생성물 조성:
모노글리세리드 (GC 면적%) 4.8
에틸 에스테르 (GC 면적%) 95.2
콜레스테롤 (중량%) <0.01
상기 표에 나타낸 바와 같이, 촉매 (나트륨 에틸레이트) 를 후반응에 첨가시, 전체 콜레스테롤 함량을 95 % 초과 감소시켰다.
실시예 3 (본 발명에 따름):
450 g 의 어유 EE 20/10 (5.7 중량% 모노글리세리드, 2.2 중량% 디글리세리드, 0.2 중량% 전체 콜레스테롤) 을 1 ℓ 3-구 플라스크에 위치시키고 질소로 비활성화시켰다. 여기에 9.0 g 의 Novozym® 435 NG (리파아제의 고정화 효소) 를 첨가하였다. 상기 배치를 77℃ 로 가열하고 1 mbar 의 진공을 적용시켰다. 48 시간의 반응 시간 후, 혼합물을 냉각시키고 고정화 효소를 제거하였다.
중량: 421 g
EPA/DHA EE 를 실시예 1 에 기재된 유사한 방식으로 미정제 어유 EE 20/10 로 농축시켰다. 0℃ 에서 불용성 성분을 분리하기 위해서, 생성물 (121.8 g) 을 0℃ 에서 밤새 저장하였다. 침전물이 형성되지 않기 때문에, 여과가 필요없게 되므로, 여과 케이크 역시 생성되지 않았다.
생성물 조성:
모노글리세리드 (GC 면적%) 0.1
에틸 에스테르 (GC 면적%) 99.9
콜레스테롤 (중량%) 0.01

Claims (13)

  1. · EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르,
    · 다른 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르 및
    · 유리 콜레스테롤을 함유하고,
    탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올을 함유하지 않는 혼합물에,
    · 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하는 단계,
    · 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 첨가 없이, 유리 콜레스테롤의 적어도 일부를 에스테르화된 콜레스테롤로 전환시키는 단계, 및 이후
    · 혼합물을 증류하는 단계를 포함하고,
    상기 증류가, 생성물에 존재하는 유리 또는 결합 형태의 모든 지방산을 기준으로 상기 혼합물보다 상대적으로 높은 양으로, EPA 및/또는 DHA 를, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르 형태로 함유하는 생성물이 수득되는 방식으로 수행되는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 에스테르 교환반응 촉매가 리파아제 및 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 알칼리 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 혼합물이 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르 교환반응에 의해 어유로부터 수득되는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 혼합물이 에탄올과의 에스테르 교환반응에 의해 어유로부터 수득되는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 혼합물이 하기를 함유하는 방법:
    · EPA 및/또는 DHA 와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르 10 내지 40 중량%,
    · 다른 지방산과 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르 50 내지 89.9 중량%, 및
    · 유리 콜레스테롤 0.1 내지 1 중량%.
  6. 제 1 항에 있어서, 물을 사용하는 세척 단계 및 이후 진공 내의 건조에 의한 건조 단계가 유리 콜레스테롤의 적어도 일부가 에스테르화된 콜레스테롤로의 전환 및 혼합물의 증류 사이에서 진행하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 혼합물이 2 단계로 증류되는 방법으로서,
    제 1 단계에서, 혼합물에 증류를 적용시키고, EPA 및/또는 DHA 가, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올과의 에스테르의 형태로 바닥상 생성물로서 수득되고,
    제 2 단계에서, 바닥상 생성물에 증류를 적용시키고, EPA 및/또는 DHA 가, 이와 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 에스테르의 형태로 상부 생성물로서 수득되는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 혼합물이 추가적으로 하기를 함유하는 방법:
    · 지방산의 모노글리세리드.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제 2 항에 있어서, 탄소수 1 내지 6 의 1가 알코올의 알칼리 금속염이 나트륨 에탄올레이트인 방법.



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