CN100516188C - 制备脂肪酸的方法 - Google Patents

Abstract

一种制备含有多不饱和脂肪酸共轭异构体的物质的方法，包括：在乙醇存在下处理含有饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸的第一脂肪酸混合物，以形成(i)固体部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液体部分，其中第二脂肪酸混合物较之第一脂防酸混合物而言，多不饱和脂肪酸总量与饱和及单不饱和脂肪酸总量的摩尔比更高；分离该固体部分和液体部分；并在溶剂存在下用碱处理该第二脂肪酸混合物或其衍生物或反应产物，以形成至少某些多不饱和脂肪酸的共轭异构体。

Description

制备脂肪酸的方法

技术领域

本发明涉及一种含有脂肪酸、特别是含有多不饱和脂肪酸共轭异构体的物质的制备方法，还涉及可通过该方法制备的产品以及含有该产品的食品、食品添加剂或药品。

背景技术

已知多不饱和脂肪酸共轭异构体有利于身体健康，并且已经被用于食品中。通常，这些产品含有亚油酸异构体，其中顺9，反11和反10，顺12异构体通常是这些物质中存在最多的异构体，通常以1∶1的重量比存在。

共轭多不饱和脂肪酸是含有相邻碳-碳双键(例如一个或多个-CH＝CH-CH＝CH-键)的化合物。共轭多不饱和脂肪酸可以通过相应的非共轭脂肪酸制备。例如，EP-A-0902082描述了制备共轭多不饱和脂肪酸，如共轭亚油酸(CLA)的方法。该方法包括将非共轭多不饱和脂肪酸在溶剂中用碱处理，所述溶剂为具有至少3个碳原子和至少两个羟基的醇。

诸如红花油的典型多不饱和脂肪酸源通常含有大约80wt％的亚油酸、12wt％的油酸和大约8wt％的不饱和脂肪酸。采用分馏和蒸馏，仅能够去除饱和脂肪酸，这意味着亚油酸含量不会超过90wt％。因此，可以在如上所述的后续共轭步骤中产生的共轭亚油酸的量也被限制为最多90wt％。

因此需要具有高含量共轭多不饱和脂肪酸的物质。

US6395778描述了一种制备含有非共轭多不饱和脂肪酸酯浓缩混合物的方法。该方法包括油的酯交换作用以形成脂肪酸酯、将脲加入脂肪酸酯混合物中并冷却或浓缩得到的混合物的第一步骤。沉淀物中含有脲和饱和脂肪酸酯，液体部分含有多种多不饱和脂肪酸酯。公开的具体脂肪酸酯为非共轭的，并且含有至少五个碳-碳双键。并没有建议该方法可以使用游离脂肪酸进行。

EP-A-1211304公开了一种通过采用含有脲的甲醇作为溶剂的选择性结晶分离非共轭不饱和脂肪酸的方法。

在US6395778或EP-A-1211304中并未公开脂肪酸的后续共轭作用。

发明内容

我们已经发现了一种以惊人的高得率制备共轭多不饱和脂肪酸的方法。而且，当作用于含有两个碳-碳双键的多不饱和脂肪酸时，该方法得到相对于顺，反异构体而言更少的脂肪酸反，反异构体。意外地发现，该方法的效率高度取决于该方法中所用的溶剂。

因此，本发明提供一种制备含有共轭多不饱和脂肪酸的物质的方法，其包括：

在乙醇存在下处理含有饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和非共轭多不饱和脂肪酸的第一脂肪酸混合物，以形成(i)固体部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液体部分，其中第二脂肪酸混合物较之第一脂肪酸混合物而言，多不饱和脂肪酸总量与饱和及单不饱和脂肪酸总量的摩尔比更高；

分离该固体部分和液体部分；并

在溶剂存在下用碱处理该第二脂肪酸混合物或其衍生物或反应产物，以形成至少某些多不饱和脂肪酸的共轭异构体。

本发明的方法能够制备含有以物质中脂肪酸总量计，相对较多量的共轭多不饱和脂肪酸。优选地，该物质含有以脂肪酸总量计，至少90wt％、更优选至少91wt％、更优选至少92wt％、最优选至少93wt％，如至少94wt％或至少95wt％的共轭多不饱和脂肪酸。

本文中所用的术语脂肪酸、多不饱和脂肪酸以及相关的术语指含有12-24个碳原子、优选14-18个碳原子的直链羧酸。饱和脂肪酸在烷基链中不含碳-碳双键，可以列举的有肉豆蔻酸(称为C14:0)，棕榈酸(C16:0)和硬脂酸(C18:0)。单不饱和脂肪酸在烷基中含有一个碳-碳双键，可以列举的有油酸(C18:1)和反油酸(C18:1)。多不饱和脂肪酸在烷基链中含有两个或多个(优选两个)碳-碳双键，可以列举的有亚油酸(C18:2)和亚麻酸(C18:3)。

已经发现，当饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、以及多不饱和脂肪酸含有18个碳原子时，本发明的方法特别有效。由这样的脂肪酸制备的共轭多不饱和脂肪酸优选为共轭的亚油酸(CLA)。取决于两个碳-碳双键的几何位置，CLA可以以多种异构体形式存在，包括：顺9，反11；反10，顺12；顺9，顺11；顺10，顺12；反9，反11；以及反10，反12。顺9，反11和反10，顺12异构体通常最多。本发明的方法可以被用于制备异构体中的任何一种或所有异构体，并通常得到异构体混合物的形式，其中顺9，反11和反10，顺12异构体是主体CLA异构体。

本发明的方法包括将含有饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸的第一脂肪酸混合物在乙醇存在下进行处理，以形成(i)固体部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液体部分的步骤。该处理提供了较之第一脂肪酸混合物而言，总多不饱和脂肪酸与总饱和及单不饱和脂肪酸的摩尔比较高的液体部分。优选地，该处理包括用脲处理，从而固体部分含有通常与至少一部分饱和脂肪酸和/或单不饱和脂肪酸在一起的脲。由此该处理得到相对于第一脂肪酸混合物原料而言，富含多不饱和脂肪酸的混合物。已经令人惊奇地发现，在本方法的这个阶段使用乙醇代替EP-A-1211304中所教导的甲醇，经过本发明后续的共轭步骤后可以得到更高的共轭异构体的产率，并且，当多不饱和脂肪酸含有两个碳-碳双键时，如果需要顺，反异构体，则可以有利于减少反，反异构体。

在处理步骤中，脲和第一脂肪酸混合物通常以液体混合。优选地，通过将脲的乙醇溶液加入第一脂肪酸混合物中或以相反的形式，使该溶液与该脂肪酸混合物混合。该步骤通常在大约10℃-80℃的温度下进行，并且如有必要，可以非必要地紧接着进行加热步骤以将温度升高至最高80℃。然后优选将该反应混合物冷却至一定温度，例如0℃-30℃，使脲从混合中结晶出来。将含有部分饱和脂肪酸和/或单不饱和脂肪酸的脲结晶，例如通过过滤或离心，从混合物中分离出来。得到的液体包括富含多不饱和脂肪酸的第二脂肪酸混合物。

用于本方法优选具体实施方案中的脲的量优选足以使脲∶乙醇的重量比至少为1∶5，优选至少为1∶4，更优选重量比在1∶4至1∶2的范围内。以第一脂肪酸混合物计，脲的量优选足以使脲∶第一脂肪酸混合物的重量比至少为2∶1，优选至少为3∶1，更优选重量比在3∶1至5∶1的范围内。

本方法的溶剂包括乙醇。乙醇可以含有最多20wt％的一种或多种其他溶剂，如水和/或甲醇。因此，第一脂肪酸混合物通常在含有至少80wt％乙醇的溶剂存在下进行处理。优选地，出于经济原因，乙醇含有2wt％-10wt％的水。

第一脂肪酸混合物经处理后得到的第二脂肪酸混合物非必要地可以进行进一步的处理步骤(在共轭步骤中用碱处理之前)以形成其衍生物或反应产物。例如，进一步的处理步骤可以包括纯化、从液体中去除溶剂、酯化以形成脂肪酸的C₁-C₆烷基酯、以及这些步骤的组合。通常，任何衍生作用或反应不应当具有显著改变混合物中脂肪酸分布、或在衍生或反应后显著改变混合物中脂肪酸残基分布的作用。特别不希望减少混合物中多不饱和脂肪酸相对于其它脂肪酸的量。

第一脂肪酸混合物可以通过本领域中已知的方法得到。第一脂肪酸混合物通常可以由动物或植物源衍生得到。以脂肪酸总量计，第一脂肪酸混合物优选由含有50wt％-85wt％含18个碳原子的多不饱和脂肪酸的油得到。合适的植物油包括红花油、葵花油、油菜籽油、棉籽油、大豆油和亚麻籽油。

第一脂肪酸混合物优选通过包括例如用诸如氢氧化钠的碱对油进行水解的方法得到。该方法可以在诸如乙醇的溶剂存在下进行，并通常紧接着进行酸化以形成游离的脂肪酸。游离的脂肪酸可以被萃取并非必要地进行纯化。

在本发明的方法中，在溶剂存在下用碱处理第二脂肪酸混合物或其衍生物或反应产物，以形成至少某些多不饱和脂肪酸的共轭异构体。第二脂肪酸混合物优选含有游离脂肪酸。本方法可以根据EP-A-0902082的教导进行，该文献的内容引入本文作为参考。

用于本方法该步骤中的溶剂优选为具有至少3个碳原子和至少两个羟基的醇。

特别适合的溶剂是1，3-二羟基丙烷或1，2-二羟基丙烷(即：丙二醇)。这些溶剂为食品级，因此残留在产品中的痕量是无害的。该反应优选在没有甘油存在下进行。

用于共轭步骤中的碱可以是任何碱，但是用NaOH或KOH作为碱得到的结果最好。合适的碱浓度为大于0.25摩尔/升溶剂，优选0.25-3.5摩尔/升，最优选1.25-2.75摩尔/升。使用更高量的碱会导致形成存在多种异构体(特别是C18:2反/反-异构体)的产品。

该产品适宜通过向形成的皂液中添加稀释的酸直至达到酸性pH(优选：pH1-3)而由粗反应混合物中分离出来，于是，油从水中分离出来，用水洗涤至pH6-8并干燥。酸的加入导致形成含有碱的阳离子(如钠离子或钾离子)和酸的阴离子(如氯离子或硫酸根)的无机盐。由此，形成的盐可以是例如硫酸钾。已经发现，盐的存在会妨碍产品的后续萃取。因此，优选本方法包括在酸化步骤后，去除至少一部分由碱与酸形成的盐的步骤。当盐在反应混合物中结晶或沉淀时，可以通过从反应混合物中分离固体形式的盐以去除盐。优选地，通过冷却反应混合物以促进盐的结晶或沉淀，使盐的去除量增加。通常，通过从非水相中分离水相，使盐与水相一起被去除，接着冷却水相以去除由此沉淀或结晶的盐(例如，通过过滤)。

由此，本发明优选包括在用碱处理后酸化第二脂肪酸混合物的步骤。非必要地可以纯化该酸化产物。也优选去除至少一部分酸化所形成的盐，得到的混合物随后被纯化。术语“纯化”是指混合物中多不饱和异构体的共轭异构体量的任何增加，并非是指100％的纯度。纯化可以通过去除任何残留水相而进行，非必要地用水洗涤并干燥，接着进行诸如蒸馏的进一步处理步骤。

本发明中制备的共轭多不饱和脂肪酸可以进行进一步的处理步骤，如形成多不饱和脂肪酸共轭异构体的单酸甘油酯、甘油二酯、或甘油三酯。该步骤可以采用本领域公知的酯化技术进行。

本发明的产品可以被用作特定处理方法的原料，在所述处理中，相对于其它异构体而言，共轭多不饱和脂肪酸的一种或多种异构体(例如几何异构体)的量更为丰富。适用的处理方法在WO97/18320中有所描述。由此，本发明试图提供一种使用本发明的产品作为原料使共轭多不饱和脂肪酸的一种或多种异构体富集的方法。

在另一个方面，本发明提供了乙醇作为溶剂用于通过用脲结晶使多不饱和脂肪酸从含有多不饱和脂肪酸以及饱和和单不饱和脂肪酸的混合物中分离出来的用途。酯化处理可以如WO97/18320所述，使一种或多种异构体富集，所述文献引入本文作为参考。

在另一个方面，本发明还提供了一种通过本发明的方法得到的产品。先前不可能制备含有饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸的共轭异构体的脂肪酸混合物，其中以脂肪酸总量计，多不饱和脂肪酸的共轭异构体以大于90wt％的量存在。

优选地，本发明的产品含有至少90wt％(更优选至少92wt％，如至少93wt％或至少94wt％，甚至更优选至少95wt％)的共轭亚油酸、至少43wt％共轭亚油酸的顺-9，反-11异构体和至少43wt％共轭亚油酸的反-10，顺-12异构体，或者相同量的这些酸的所有单酸甘油酯、甘油二酯、和甘油三酯，其中，顺-9，反-11异构体与反-10，顺-12异构体的重量比在1.1∶1-1∶1.1(更优选1.05∶1-1∶1.05)的范围内。所有的百分比都以脂肪酸总重量计。这些产品可以含有少于1.5wt％(更优选少于1.0wt％，例如少于0.7wt％)的共轭亚油酸或其甘油酯的反，反异构体。该产品可以含有最多0.2wt％的饱和脂肪酸和/或最多7.5wt％的单不饱和脂肪酸，或这二种脂肪酸的甘油酯。

本发明还提供一种含有本发明产品的食品、食品添加剂或药品。

本发明的产品非必要地可以作为与辅助脂肪的共混物使用。

该共混物可以含有0.3-95wt％、优选2-80wt％、最优选5-40wt％的本发明产品和99.7-5wt％、优选98-20wt％、最优选95-60wt％的选自下列物质的辅助脂肪：可可脂、可可脂等价物、棕榈油或其馏分、棕榈仁油或其馏分、所述脂肪或其馏分的成分之间酯化混合物，或者液态油，选自：葵花油、高油酸葵花油、大豆油、油菜籽油、棉籽油、鱼油、红花油、高油酸红花油、玉米油和MCT-油。

本发明的食品(该术语包括动物饲料)可以含有脂肪相，其中脂肪相含有本发明的产品。适宜的食品选自：涂抹食品的酱(spreads)、人造奶油、奶油、调料、橄榄油、冰淇淋、烤制品、婴儿食品、巧克力、甜食、酱、被膜、奶酪和汤料。

本发明的食品添加剂或药品可以是适用于肠内或肠外给药的胶囊形式或其它形式，并含有本发明的产品。

适用的食品的例子包括选自下列物质的那些：人造奶油、脂稳态或水稳态或双稳态涂抹食品的酱、脱脂涂抹食品的酱、诸如巧克力或巧克力被膜或巧克力填充物或烤制品填充物的甜食产品、冰淇淋、冰淇淋被膜、冰淇淋内容物、调味剂、蛋黄酱、奶酪、乳油替代品、干汤、饮料、条糕、酱、点心棒、乳制品、临床营养品和婴儿配方制。

药品包括药品组合物，如片剂、丸剂、胶囊、囊片、包括颗粒、珠状、小球以及微胶囊颗粒的多粒子、粉末、药液、糖浆、悬浮液和溶液的形式。药物组合物可以含有药物可接受的稀释剂或载体。药物组合物优选适应肠外给药(例如口服)。口服给药组合物可以是固体或液体形式，并可以采用片剂、粉末、悬浮液和糖浆的形式。非必要地，组合物含有一种或多种调味品和/或着色剂。

适用于该组合物中的药物可接受载体是制药业领域中已知的。本发明的组合物可以含有0.1-99wt％的共轭脂肪酸。组合物通常以单位剂量形式制备。优选共轭脂肪酸的单位剂量为1mg-1000mg(更优选为100mg-750mg)。用于制备这些组合物的赋形剂为本领域中已知的赋形剂。

食品添加剂的例子包括以含有胶囊材料的软凝胶或硬胶囊形式的产品，胶囊材料选自明胶、淀粉、改性淀粉、淀粉衍生物，如葡萄糖、蔗糖、乳糖和果糖。胶囊材料可以非必要地含有交联剂或聚合剂、稳定剂、抗氧化剂、用于保护光敏填料的光吸收剂、防腐剂等。优选地，食品添加剂中共轭脂肪酸的单位剂量为1mg-1000mg(更优选为100mg-750mg)。

具体实施方式

下面的非限制性实施例举例说明了本发明。除非另外指明，在实施例和整个说明书中，所有的百分比均是重量百分比。

实施例

实施例1

将27.3克NaOH溶解在200ml 95％的乙醇中。加入100克红花油并使溶液回流2小时。得到的混合物用硫酸水解，然后用900ml己烷萃取3次，合并己烷层并用蒸馏水洗涤至pH大约为7，然后用旋转蒸发器蒸发有机层。在30℃下，将270克脲溶解在1500ml 95％的乙醇中并加入脂肪酸，然后将该混合物加热至60℃保持1小时，然后冷却至20℃保持3小时。过滤该物质以去除脲结晶并随后蒸发滤液。在烧瓶中将16.8克KOH溶解在55ml丙二醇，然后加入由蒸发后的滤液中得到的50克脂肪酸混合物(其含有大于90％的亚油酸)。用氮气在150℃下冲洗烧瓶15小时。共轭反应后，将反应混合物置于热的10％硫酸溶液中，抛弃下层，用热水洗涤上层至pH7，最后在氮气中干燥。用GC、HPLC分析共轭亚油酸，结果列于表1中。

实施例2(对比例)

除了用甲醇代替95％的乙醇进行与脲的反应以外，采用完全相同的条件重复实施例1的过程。反应后，分析共轭亚油酸，结果列于表1中。

表1FAME(脂肪酸甲酯)分析

实施例	1乙醇	2甲醇
			C14:0	0.0	0.0
C16:0	0.1	0.3
			C16:1c	0.1	0.1
C18:0	0.0	0.0
			C18:1c	6.9	8.6
C18:2c，c	0.4	0.4
			C18:3c，c，c	0.1	0.2
CLA-9，11c，c	1.0	1.1
			CLA-10，12c，c	1.1	1.1
CLA-11，13c，c	1.3	1.0
			CLA-OX	0.0	0.3
C18:2t，t	1.1	1.3
			CLA-t，t	1.2	2.0
CLA-9，11c，t	43.0	41.6
			CLA-10，12t，c	43.3	42.1
SAFA	0.1	0.4
			主要CLA	86.3	83.7
总CLA	91.2	89.1

^*Cx:y指含有x个碳原子和y个双键的脂肪酸

^*c指顺，t指反

^*CLA为共轭亚油酸；CLA-OX指CLA氧化产物

^*在CLA-m，n中，m和n为链中双键的位置，例如，CLA-9，11指9，11-二烯酸

^*SAFA指饱和的脂肪酸

表中示出了用乙醇代替甲醇的本发明方法的优点，即：总CLA和主要CLA异构体的量较高，反，反异构体较少。

实施例3

含有实施例1产品的甘油三酯的涂抹食品的酱可以配制如下，采用WO97/18320描述的方法。

脂肪相	wt％
		脂肪混合物<sup>*</sup>Hymono 7804着色剂(2％β-胡萝卜素)总量	400.3<u>0.02</u>40.32

水相(pH 5.1)	wt％
		水脱脂奶粉明胶(270布朗姆)山梨酸钾柠檬酸粉末总量	56.441.51.50.15<u>0.07</u>59.66

^*硬浆/葵花油/实施例1产品的甘油酯(以重量计为13/82/5)的共混物

实施例4

含有实施例1产品的甘油酯的调味剂可以配制如下，采用WO97/18320描述的方法。

	wt％
		液态油<sup>*</sup>麦芽糖糊精于蛋黄黄原胶(Xanthum gum)食用醋水	25.020.00.80.45.048.8

^*产品与葵花油的成分之间酯化的混合物

实施例5

本实施例涉及中试工厂规模的富集红花油的共轭作用。

将60千克氢氧化钾(50wt％溶液，KOH)与115千克丙二醇混合。将该混合物加热至70℃，同时用氮气在混合物中鼓泡。然后，停止氮气鼓泡，向碱性丙二醇中加入95千克根据本发明采用脲制备的富集红花脂肪酸。

然后将温度升高至110℃，将混合物在该温度下搅拌2小时。然后，将温度升高至135℃，将混合物在该温度下搅拌直至C18:2c含量低于1％。以固定的时间间隔提取样品并通过GC分析FAME组成监视该过程。总计进行三个批次，平均总反应时间为82小时。

用浓硫酸水解从每个批次中得到的皂。共轭反应后，将混合物冷却至70℃并用250L热软化水稀释。然后，加入30千克浓硫酸以水解皂。

静置得到的混合物，排出底层。

合并由三个批次得到的油相，并用80℃热软化水洗涤。第一次洗涤后形成乳液层，由此仅能够排出一部分添加的水。在第二次洗涤中，保留乳液，排出一部分添加的水后，通过施加真空使油干燥。

通过短路蒸馏蒸馏该干燥的油。产量为170千克。由于乳液，产品得率有所损失(大约40％)。

产品的FAME分析列于下面的表2中。

表2

实施例6

在氮气保护下在搅拌槽反应器中将7700千克富集红花脂肪酸加入到9780千克丙二醇中。向其中加入5120千克氢氧化钾(50wt％溶液，KOH)并在氮气下加热至110℃。去除水后，将温度升高至139℃并在该温度下搅拌直至FAME分析中C18:2顺的含量低于1％。总反应时间为42小时。

共轭作用后，混合物首先被冷却至100℃，然后用25吨软化水稀释，接着冷却至55℃。用3090千克浓硫酸(98wt％)水解该稀释的皂。静置该脂肪酸混合物并排出底部的水层。在排出底层的过程中，水解过程中形成的硫酸钾结晶随水相被完全去除。将剩余的脂肪酸相冷却至55℃以结晶所有剩余的硫酸钾。这些硫酸钾也被去除以防止在后续步骤中形成乳液。

将脂肪酸相加热至95℃，并分别用10吨和5吨热软化水(95℃)分两步洗涤。在洗涤步骤中未发现有乳液。洗涤后，油被干燥用于蒸馏。

通过短路蒸馏蒸馏洗涤的脂肪酸以得到6200千克产物。产率损失降至20％。

产物的FAME分析列于下表3中。

表3

	产物分析
		C14:0C16:0C16:1cC18:0CLAt，tCLAc9，c11CLA c10，c12CLA 11，13C18:1tC18:1cCLA-OXC18:2t，tC18:2c，cC20:0C20:1cSAFA主CLACLA c9，t11CLA t10，c12总CLA	0.00.20.10.10.90.90.90.80.04.80.20.60.60.00.00.489.944.345.693.6

Claims (15)

1.制备含有多不饱和脂肪酸共轭异构体的物质的方法，包括：

在乙醇和脲存在下处理含有饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸的第一脂肪酸混合物，以形成(i)固体部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液体部分，其中第二脂肪酸混合物较之第一脂肪酸混合物而言，多不饱和脂肪酸总量与饱和和单不饱和脂肪酸总量的摩尔比更高；

分离该固体部分和液体部分；并

在含有具有3个碳原子和至少两个羟基的醇的溶剂存在下用碱处理该第二脂肪酸混合物或其衍生物或反应产物，以形成至少某些多不饱和脂肪酸的共轭异构体。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述物质含有至少90wt％的多不饱和脂肪酸共轭异构体。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中多不饱和脂肪酸含有12-24个碳原子。

4.如权利要求1或2所述的方法，其中饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、以及多不饱和脂肪酸含有18个碳原子。

5.如权利要求1或2所述的方法，其中共轭异构体为亚油酸的共轭异构体。

6.如权利要求1或2所述的方法，其中固体部分含有脲。

7.如权利要求1或2所述的方法，其中在含有至少80wt％乙醇的溶剂存在下处理第一脂肪酸混合物。

8.如权利要求1或2所述的方法，其中在用碱处理之前对第二脂肪酸混合物进行进一步的处理步骤，以形成其衍生物或反应产物，所述进一步的处理步骤选自纯化、溶剂的去除、酯化以形成脂肪酸的C₁-C₆烷基酯以及这些步骤的组合。

9.如权利要求1或2所述的方法，其中以脂肪酸总量计，第一脂肪酸混合物由含有50wt％-85wt％含18个碳原子的脂肪酸的油得到。

10.如权利要求1或2所述的方法，其中第一脂肪酸混合物通过包括在作为溶剂的乙醇存在下用碱水解植物油的方法得到。

11.如权利要求10所述的方法，其中植物油选自红花油、葵花油、油菜籽油、棉籽油、大豆油和亚麻籽油。

12.如权利要求1或2所述的方法，其中具有3个碳原子和至少两个羟基的醇为丙二醇。

13.如权利要求1或2所述的方法，其包括在用碱处理后，使第二脂肪酸混合物酸化。

14.如权利要求13所述的方法，其中去除至少一部分酸化所形成的盐，并随后纯化该得到的混合物。

15.如权利要求1或2所述的方法，进一步包括形成多不饱和脂肪酸共轭异构体的单酸甘油酯、甘油二酯、或甘油三酯。