KR101591544B1 - Ｃ8 및 ｃ9 방향족 탄화수소의 혼합물로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 방법 및 장치 - Google Patents

Ｃ8 및 ｃ9 방향족 탄화수소의 혼합물로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 방법 및 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 2 이상의 흡착 분리 구역을 포함한다. X 또는 Y 제올라이트를 포함하는 흡착제 및 중질(heavy) 탈착제를 제1 흡착 분리 구역에서 사용하여 파라-크실렌을 포함하는 추출물 스트림, 및 파라-크실렌 고갈 C8 방향족 탄화수소, C9 방향족 탄화수소 및 탈착제를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성시킨다. 라피네이트 스트림을 라피네이트 증류 구역에서 분리하여 제1 탈착제 성분 및 C9 방향족 탄화수소를 포함하는 스트림을 생성시키는데, 이 스트림을 제2 흡착 증류 구역에서 추가로 분리하여 탈착제 및 C9 방향족 탄화수소 스트림을 포함하는 스트림을 생성시킨다.

Description

Ｃ8 및 Ｃ9 방향족 탄화수소의 혼합물로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 방법 및 장치{PROCESS AND APPARATUS FOR SEPARATING PARA-XYLENE FROM A MIXTURE OF C8 AND C9 AROMATIC HYDROCARBONS}
본 발명은 1 이상의 C9 방향족 탄화수소를 포함하는 C8 방향족 탄화수소의 혼합물로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 방법 및 장치에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 2 이상의 흡착 분리 단계를 포함한다.
파라-크실렌은 화학 및 섬유 산업에서 중요한 원료이다. 예컨대, 파라-크실렌으로부터 유도된 테레프탈산은 폴리에스테르 직물의 제조에 사용된다. 파라-크실렌은 일반적으로 결정화, 흡착 분리 또는 이들 두 가지 기술의 조합에 의해 파라-크실렌 및 1 이상의 다른 C8 방향족 탄화수소의 혼합물로부터 분리된다.
US 3,392,113은 공급물을 공급물 혼합물 중 1 이상의 화합물에 선택적인 분자체와 같은 고상 흡착제와 접촉시키는 단계, 및 그 후 유동 탈착제를 통과시켜 흡착제와 접촉시켜 생성된 선택적으로 흡착된 화합물을 배위시키는 단계에 의해 유동 화합물의 상기 공급물 혼합물을 분리하기 위한 주기 공정을 개시하며, 여기서 상기 탈착제는 보통 다수의 흡착-탈착 주기에 걸쳐 상기 공정의 흡착 및 탈착 속도 또는 동역학을 원하지 않게 변경하는 미량의 방향족 및/또는 산화물(oxygenate) 불순물을 함유하며, 상기 방법은 상기 불순물을 제거하기 위해 탈착 단계에서 탈착제를 사용하기 이전에 고상 흡착제의 분리된 상과 탈착제를 접촉시켜 동역학을 안정화시키는 방법이다.
US 5,012,038은 C8 방향족 탄화수소 혼합물로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 탈착제로서의 파라-디에틸벤젠(p-DEB)의 일반적인 용도를 인지한다. 탈착제로서의 p-DEB의 사용이 공급물 혼합물 중 C9 방향족을 0.1 중량% 미만으로 제한함도 공지되어 있다. 이 요건은 소위 크실렌 스플리터(splitter) 컬럼 내에서 공급물을 제1 증류시켜 충족된다. 한편, C9 방향족 탄화수소는 공정에서 재순환되면서 탈착제에 서서히 축적되는데, 이는 C9 방향족을 간단한 분별화에 의해 p-DEB로부터 분리하기 어렵고 경제적인 이유로 탈착제를 재순환시켜야 하기 때문이다.
US 5,012,038 및 다른 특허, 예컨대 US 4,886,930; US 5,057,643; US 5,171,922; US 5,177,295; 및 US 5,495,061은 C9 방향족 탄화수소 함량이 0.1 중량%보다 큰 공급물 혼합물로부터 파라-크실렌을 분리하기 위해 비점이 p-DEB보다 높은 탈착제를 사용하는 것을 개시한다. 그 다음, C9 방향족을 분별화에 의해 비점이 더 높은 탈착제로부터 분리한다. 그러나, 고비점 흡착제가 제공하는 이점에도 불구하고, p-DEB는 파라-크실렌의 흡착 분리에 계속 종종 사용되고 있다.
발명의 개요
본 발명은 C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하는 방법 및 장치에 관한 것이다. 구체예에서, 상기 방법은 제1 흡착 분리 구역에서 탈착제를 공급물 스트림, 및 제1 탈착제 성분을 포함하는 제1 탈착제 스트림과 접촉시켜 파라-크실렌 고갈(para-xylene depleted) C8 방향족, C9 방향족 탄화수소 성분 및 제1 탈착제 성분을 포함하는 라피네이트 스트림 및 파라-크실렌을 포함하는 추출물 스트림을 생성시키는 단계; 라피네이트 증류 구역에서 라피네이트 스트림을 분리하여 제1 탈착제 성분 및 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 제2 탈착제 스트림을 생성시키는 단계; 제2 흡착 분리 증류 구역에서 제2 탈착제 스트림을 분리하여 C9 방향족 탄화수소 스트림, 및 제1 탈착제 스트림 성분을 포함하는 제3 탈착제 스트림을 생성시키는 단계를 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 본 발명은 C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하는 방법을 포함할 수 있으며, 상기 방법은 (a) 제1 흡착 분리 구역에서 Y 제올라이트 또는 X 제올라이트를 포함하는 제1 흡착제를 공급물 스트림, 및 비점이 150℃ 이상인 제1 탈착제 성분을 포함하는 제1 탈착제 스트림과 접촉시켜, 파라-크실렌 및 제1 탈착제 성분을 포함하는 제1 추출물 스트림, 및 파라-크실렌 고갈 C8 방향족 탄화수소, C9 방향족 탄화수소 성분 및 제1 탈착제 성분을 포함하는 제1 라피네이트 스트림을 생성시키는 단계; (b) 제1 추출물 스트림을 제1 추출물 증류 구역에 통과시켜, 제1 탈착제 성분을 포함하는 제2 탈착제 스트림 및 파라-크실렌 생성물 스트림을 생성시키는 단계; (c) 제1 라피네이트 스트림을 라피네이트 증류 구역에 통과시켜, 제1 탈착제 성분 및 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 제3 탈착제 스트림, 및 파라-크실렌 고갈 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 라피네이트 생성물 스트림을 생성시키는 단계; 및 (d) 제2 탈착제 성분을 포함하는 탈착제 스트림 및 제3 탈착제 스트림의 적어도 일부를 제2 흡착제를 포함하는 제2 흡착 분리 구역에 통과시켜, 제1 탈착제 성분 및 제2 탈착제 성분을 포함하는 제2 추출물 스트림, 및 C9 방향족 탄화수소 성분 및 제2 탈착제 성분을 포함하는 제2 라피네이트 스트림을 생성시키는 단계를 포함한다.
구체예에서, 제1 탈착제 성분은 파라-디에틸벤젠(p-DEB)이다. 다른 구체예에서, 제1 흡착 분리 구역은 모사 이동상 모드로 작동한다. 추가의 구체예에서, 제1 탈착제 스트림은 25 중량% 이하의 C9 방향족 탄화수소를 포함할 수 있다. 본 발명의 다른 구체예는 추가의 상세를 포함하며, 바람직하고 선택적인 특징을 포함하는 이의 설명을 하기에 개시한다.
다른 구체예에서, 본 발명은 제1 흡착 분리 구역, 추출물 증류 구역, 라피네이트 증류 구역 및 제2 흡착 분리 구역을 포함하는 장치인데, 여기서 추출물 도관은 제1 흡착 분리 구역으로부터 추출물 증류 구역에 유체 연통(fluid communication)을 제공하며, 라피네이트 도관은 제1 흡착 분리 구역으로부터 라피네이트 증류 구역에 유체 연통을 제공하며, C9 방향족 도관은 라피네이트 증류 구역으로부터 제2 흡착 분리 구역에 유체 연통을 제공하고, 재순환 도관은 추출물 증류 구역 및 라피네이트 증류 구역 중 1 이상으로부터 제1 흡착 분리 구역에 유체 연통을 제공한다.
다른 구체예에서, 본 발명은 C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하는 장치를 포함할 수 있으며, 상기 장치는 (a) 제1 흡착제를 수용하는 제1 흡착제 챔버를 포함하는, 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 제1 흡착 분리 구역; (b) 제1 흡착 분리 구역에 공급물 스트림의 유체 연통을 제공하는 공급물 도관; (c) 제1 흡착 분리 구역에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 탈착제 도관; (d) 추출물 증류 컬럼을 포함하는 제1 추출물 증류 구역; (e) 제1 흡착 분리 구역으로부터 제1 추출물 증류 구역에 유체 연통을 제공하는 제1 추출물 도관; (f) 라피네이트 증류 컬럼을 포함하는 라피네이트 증류 구역; (g) 제1 흡착 분리 구역으로부터 라피네이트 증류 구역에 유체 연통을 제공하는 제1 라피네이트 도관; (h) 제2 흡착제를 포함하는 제2 흡착제 챔버를 포함하는 제1 탈착제 성분으로부터 C9 방향족 탄화수소 성분을 분리하기 위한 제2 흡착 분리 구역; (i) 라피네이트 증류 구역으로부터 제2 흡착 분리 구역에 C9 방향족 탄화수소 성분 및 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 C9 방향족 탄화수소 도관; 및 (j) 제1 추출물 증류 구역 및 라피네이트 증류 구역 중 1 이상으로부터 제1 흡착 분리 구역에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 재순환 도관을 포함한다.
추가의 구체예에서, 재순환 도관은 추출물 증류 구역 및 라피네이트 증류 구역 양쪽으로부터 제1 흡착 분리 구역에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공한다. 다른 구체예에서, 장치는 제2 흡착 분리 구역으로부터 제2 추출물 증류 구역에 유체 연통을 제공하는 제2 추출물 도관, 및 제2 추출물 증류 구역으로부터 제1 흡착 분리 구역에 유체 연통을 제공하는 제2 재순환 도관을 더 포함한다. 본 발명의 다른 구체예는 추가의 상세를 포함하며, 바람직하고 선택적인 특징을 포함하는 이의 설명을 하기에 개시한다.
따라서, 일측면에서, 본 발명은 C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소를 포함하는 공급물 혼합물로부터 파라-크실렌을 흡착 분리하는 데에 사용되는 탈착제 성분으로부터 C9 방향족 탄화수소 성분을 흡착 분리하는 것을 가능하게 함으로써 큰 유연성을 제공한다. 다른 측면에서, 본 발명은 흡착제 스트림이 25 중량% 이하의 C9 방향족 탄화수소를 포함할 수 있는 공급물 혼합물로부터 파라-크실렌을 흡착 분리하는 것을 가능하게 함으로써 큰 유연성을 제공한다.
도 1은 본 발명의 구체예의 간단화된 흐름도이다.
도 2는 라피네이트 증류 구역이 3개의 생성물 스트림을 생성시키는 본 발명의 구체예를 도시하는 간단화된 흐름도이다.
도 3은 고정상 구체예를 예시하는 본 발명의 흡착 분리 구역의 간단화된 흐름도이다.
도 4은 모사 이동상 구체예를 예시하는 본 발명의 흡착 분리 구역의 간단화된 흐름도이다.
도면들은 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 청구 범위에 기재된 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것이 아니다. 도면들은 본 발명의 이해에 도움이 되는, 공정 구역을 비롯한 공정 흐름도의 예시적인 구체예를 보여주는 간단화된 개략도이다. 본 발명의 이해에 필수적이지 않은 당업계에 잘 알려진 공정 구역, 예컨대 펌프, 제어 밸브, 기기 장치, 열 회수 회로 및 유사한 하드웨어의 상세는 도시하지 않았다.
발명의 상세한 설명
2개의 흡착 분리 단계 또는 구역이 C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하는 데에 사용된다. 본 명세서에서 사용되는 바의 용어 "구역"은 1 이상의 장비 항목 및/또는 1 이상의 보조 구역을 지칭할 수 있다. 장비 항목은 예컨대 1 이상의 용기, 히터, 분리기, 교환기, 도관, 펌프, 압축기 및 제어기를 포함할 수 있다. 추가로, 장비 항목은 1 이상의 구역 또는 보조 구역을 더 포함할 수 있다.
공급물 스트림은 2 이상의 C8 방향족 탄화수소; 파라-크실렌, 및 메타-크실렌, 오르토-크실렌 및 에틸벤젠 중 1 이상을 포함하는 혼합물이다. 공급물 스트림은 또한 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분, 예컨대 프로필벤젠, 메틸에틸벤젠 및 트리메틸벤젠의 이성체 중 임의의 것을 포함한다. 공급물 스트림은 예컨대 공급물이 접촉 개질 반응, 스트림 분해, 결정화 장치 모액, 알킬 교환 및 크실렌 이성체화와 같은 1 이상의 오일 정제 공정으로부터 유래된 경우, C8 및 C9 방향족 탄화수소의 일부 또는 전부를 포함할 수 있다.
본 발명에 의해 처리되는 공급물은 25 중량% 정도의 C9 방향족을 함유할 수 있다. 0.1 중량% 이상의 C9 방향족을 포함하는 공급물 스트림이 이 공정에 사용되는 것으로 고려된다. 구체예에서, 공급물 스트림은 0.3 내지 5 중량%의 C9 방향족 탄화수소를 포함할 수 있다. 다른 구체예에서, 공급물 스트림은 6 내지 15 중량%의 C9 방향족 탄화수소를 포함할 수 있다. 구체예에서, 공급물 스트림은 10 질량 ppm을 초과하는 C10+ 방향족 탄화수소를 함유하지는 않을 것이다.
도 1은 본 발명의 구체예의 흐름도를 도시한다. 공급물 스트림 및 탈착제 스트림을 각각 공급물 도관(1) 및 탈착제 도관(3)을 통해 흡착 분리 구역(100)에 도입한다. 흡착 분리 구역(100)은 공급물 내 다른 C8 방향족 탄화수소에 비해 파라-크실렌에 대해 선택적인 탈착제를 수용하는 탈착제 챔버(110)를 포함한다. 흡착 분리 구역(10)은 추출물 도관(5)에 의해 운반된 추출물 스트림 및 라피네이트 도관(7)에 의해 운반된 라피네이트 스트림을 생성시킨다. 도면에 도시된 바와 같이, 스트림 및 이것이 유동하는 라인 또는 도관의 참조 부호는 동일하다. 예컨대, 참조 부호 7은 라피네이트 도관(7), 라피네이트 라인(7), 라피네이트 스트림(7), 및 라피네이트 도관(7)에 의해 운반된 라피네이트 스트림로서 동일한 정확도로 사용될 수 있다.
흡착 분리 공정은 당업계에 잘 알려져 있다. 간단한 개요에서, 공급물 스트림 및 탈착제 스트림을 탈착제를 수용하는 1 이상의 용기를 포함할 수 있는 흡착제 챔버에 도입한다. 흡착 단계 동안, 흡착제는 공급물과 접촉하고, 나머지 공급물 성분에 비해 공급물 성분 또는 공급물 성분의 부류를 선택적으로 유지한다. 선택적으로 유지된 공급물 성분(들)은 흡착제를 탈착제와 접촉시켜 흡착제로부터 배출 또는 탈착된다. 따라서, 흡착 분리 공정으로 선택적으로 흡착된 성분 또는 성분의 부류를 포함하는 추출물 스트림, 및 덜 선택적으로 흡착된 나머지 공급물 성분을 포함하는 라피네이트가 생성된다. 탈착제 스트림은 1 이상의 탈착제 성분을 포함할 수 있으며, 다수의 탈착제 스트림의 사용은 당업계에 잘 알려져 있다. 흡착제 챔버로부터 통과하는 추출물 및 라피네이트 스트림은 통상적으로 1 이상의 탈착제 성분도 포함한다.
배취상(batch bed) 또는 스윙상(swing bed) 모드, 이동상 및 모사 이동상(SMB)으로 작동하는 것과 같은 고정상을 비롯한 다양한 분리 기술은 당업계에 잘 알려져 있다. 본 발명을 특정 흡착 분리 기술 또는 작동 모드에 한정시키려 하지 않는다. 흡착 분리 원리 및 상세에 관한 추가의 정보는 예컨대 문헌[Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Vol. 1, 3rd ed., Adsorptive Separation (Liquids) pp 563-581, 1978 및 Preparative and Production Scale Chromatography edited by G. Ganetsos and P. E. Barker, 1993]으로부터 용이하게 입수 가능하다.
이들 다양한 탈착 분리 공정은 동일한 기본 크로마토그래프 분리 원리 상에서 운용되므로, 흡착제 및 탈착제에 관한 하기 논의는 다양한 흡착 분리 기술 또는 모드에 적용된다. 액상 성분의 크로마토그래프 분리에서의 흡착제 및 탈착제의 기능 및 특성은 잘 알려져 있지만, 참고로 US 4,642,397을 본 명세서에서 참고로 인용한다.
다른 C8 방향족 이성체에 비해 파라-크실렌에 대해 선택적인 흡착제가 흡착 분리 구역(100)에서 사용하기에 적절하다. X 및 Y 제올라이트는 다른 C8 방향족 탄화수소로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 업계에 잘 알려져 있다. 임의로, 이들 제올라이트는 교환 가능한 양이온 자리에 IUPAC 1족 또는 2족 금속 이온을 함유할 수 있다. 구체예에서, 흡착제는 X 제올라이트 또는 Y 제올라이트를 포함한다. 임의로, 흡착제는 바륨, 칼륨 또는 바륨과 칼륨 양쪽을 포함할 수 있다.
결정질 알루미노실리케이트, 즉 제올라이트는 높은 물리적 강도 및 내마모성을 갖는 응집체 형태의 다양한 혼합물의 흡착 분리에 사용되는 것으로 또한 공지되어 있다. 결정질 분말을 이러한 응집체로 형성하는 방법은 무기 결합제, 일반적으로 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 점토를 습윤 혼합물로 고순도 제올라이트 분말에 첨가하는 것을 포함한다. 블렌딩된 점토 제올라이트 혼합물을 원통형 펠렛으로 압출하거나 또는 구슬로 형성하여 이를 이어서 소성하여 점토를 상당한 기계적 강도를 갖는 비정질 결합제로 전환시킨다. 결합제로서, 고령토 유형의 점토, 투수성 유기 중합체 또는 실리카가 일반적으로 사용된다.
흡착 분리 구역(100)에서 사용되는 라인 또는 도관(3) 내 탈착제 스트림은 1 이상의 탈착제 성분을 포함할 수 있다. 적절한 탈착제 성분은 "중질(heavy)"이다. 즉, 이는 150℃ 이상의 비점을 갖는다. 구체예에서, 탈착제 성분은 비점이 160℃를 초과한다. 다른 구체예에서, 탈착제 성분은 비점이 170℃를 초과한다. 흡착 분리 구역(100)에서 사용하기에 적절한 스트림(3) 내 탈착제 성분의 예는 파라-디에틸벤젠, 디에틸톨루엔, 테트랄린, 알킬 및 디알킬 테트랄린 유도체, 인단, 나프탈렌, 메틸나프탈렌, 파라-디메틸나프탈렌 및 이의 혼합물을 포함한다. 구체예에서, 탈착제 스트림(3)은 파라-디에틸벤젠(p-DEB)을 포함한다.
구체예에서, 본 발명은 흡착 분리 구역(100)에 도입된 탈착제가 25 중량% 정도의 C9 방향족 탄화수소를 포함할 수 있음을 인지하였다. 구체예에서, 탈착제 스트림(3)은 0.7 중량% 이상의 C9 방향족을 포함할 수 있다. 다른 구체예에서, 흡착 분리 구역(100)에 도입된 라인(3) 내 탈착제 스트림의 C9 방향족 탄화수소 함량은 1 내지 5 중량% 범위이고; 다른 구체예에서, 범위는 3 내지 15 중량%의 C9 방향족이다.
흡착 분리 구역(100)에서, 흡착 조건은 20 내지 300℃의 온도 범위를 포함할 것이다. 구체예에서, 흡착 온도는 20 내지 250℃이고; 다른 구체예에서 범위는 40 내지 200℃이다. 흡착 압력은 액상을 유지하는 데에 충분하며, 1 내지 40 바일 수 있다. 탈착 조건은 흡착 조건에 사용되는 것과 동일한 범위의 온도 및 압력을 포함할 수 있다. 고정상 구체예에서, 흡착 분리 구역(100)은 공급물이 다음에 도입될 때 흡착제에 남는 흡착제의 양을 최소화하기 위해 증기상 탈착 조건을 사용할 수 있다.
흡착 분리 구역(100)으로부터 제거되는 도관(7) 내 라피네이트 스트림은 탈착제 성분, 및 에틸벤젠, 오르토-크실렌, 메타-크실렌 및 대부분의 C9 방향족과 같은 덜 강하게 흡착된 공급물 성분을 포함한다. 소량의 파라-크실렌이 존재할 수는 있지만, 라피네이트 스트림 C8 방향족을 파라-크실렌 고갈 C8 방향족으로 지칭할 수 있다. 흡착 분리 구역(100)으로부터 제거되는 도관(5) 내 추출물 스트림은 탈착제 성분, 및 파라-크실렌 및 존재하는 경우 톨루엔 및 파라-메틸에틸벤젠을 포함하는 가장 강하게 흡착된 공급물 성분을 포함한다.
도 1에 도시된 바와 같이, 흡착 분리 구역(100)으로부터 배출된 추출물 스트림(5)이 추출물 증류 구역(200)에 통과한다. 추출물 증류 구역(200)은 추출물 증류 컬럼(210)을 포함하며, 라인(215) 내 파라-크실렌 생성물 스트림 및 도관(220)에서 제거되는 탈착제 스트림을 생성시킨다. 추출물 생성물 스트림(215)은 흡착 분리 구역(100)으로부터 나온 추출물 스트림(5) 내에 실질적으로 모든 파라-크실렌을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "실질적으로 모든"은 일반적으로 스트림 중 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상, 임의로 99 중량% 이상의 화합물 또는 화합물의 부류의 양을 의미할 수 있다. 구체예에서, 파라-크실렌 생성물 스트림(215)은 추출물 증류 컬럼(210)으로부터 나온 오버헤드 또는 경질 스트림이고, 탈착제 스트림(220)은 증류 컬럼(210)으로부터 나온 바닥 또는 중질 스트림이다. 구체예에서, 추출물 증류 구역(200)으로부터 제거된 탈착제 스트림(220)의 적어도 일부가 임의의 도관(250)을 통해 재순환되어 흡착 분리 구역(100)에서 사용되는 탈착제 스트림(3)의 적어도 일부를 제공할 수 있다. 따라서, 추출물 증류 구역(200)으로부터 흡착 분리 구역(100)에 유체 연통을 제공하는 재순환 도관은 구역 사이의 유체 유동 경로를 한정하는 라인(220, 250, 3)의 일부일 수 있다. 즉, 명세서의 나머지에서와 같이 여기서, 유체 연통을 제공하는 도관은 소정 유체 유동 경로를 한정하기 위해 다수의 도관 또는 이의 일부를 포함할 수 있다.
당업자는 본 명세서에서 설명된 다양한 구역의 연결 및 공정 흐름이 본 발명의 실시에 충분함을 이해할 것이다. 달리 기술하지 않는 한, 구역 내 추출물 연결 지점은 본 발명에 필수적이지 않다. 예컨대, 증류 구역으로 가는 스트림은 컬럼에 직접 운송될 수 있거나, 또는 스트림은 우선 온도를 조정하기 위한 열 교환기 및/또는 압력을 조정하기 위한 펌프와 같은 구역 내 다른 장비로 운송될 수 있다. 마찬가지로, 구역에서 배출되는 스트림은 증류 컬럼으로부터 직접 통과할 수 있거나, 또는 증류 구역에서 배출되기 전에 우선 오버헤드 또는 리보일러 영역을 통과할 수 있다.
추출물 증류 구역(200)은 추가의 생성물 스트림을 생성시킬 수도 있다. 도 1에 도시된 바와 같이, 파라-크실렌보다 가벼운 생성물 스트림을 임의의 도관(230)에 의해 추출물 증류 구역으로부터 제거할 수 있다. 예컨대, 이 구체예는 톨루엔과 같은 추출물 스트림(5) 내 경질 불순물이 제거되어 파라-크실렌 생성물(215)이 소정 순도 구격을 충족시킬 수 있을 경우 사용할 수 있다. 추출물 증류 구역(200)은 3 이상의 생성물 스트림을 제조하기 위해 당업계에 잘 알려진 대로 구성하고 작동시킬 수 있다. 예컨대, 추출물 컬럼(210)에 사이드 드로(side draw)를 첨가하는 것, 분배벽 증류 컬럼을 사용하는 것 및/또는 도 1에 도시된 바와 같은 임의의 추출물 마무리 증류 컬럼(211)과 같은 다중 증류 컬럼을 포함시키는 것이 그것이다.
파라-메틸에틸벤젠(p-MEB)은 또한 흡착 분리 구역(100)으로부터 나온 추출물 스트림(5)에 존재할 수 있으며, 추출물 증류 구역(200)의 파라 크실렌(215) 및 탈착제(220) 생성물 사이의 다양한 비로 분배될 수 있다. 생성물 사이의 p-MEB 분배에 영향을 미치는 인자는 매개 변수, 예컨대 증류 컬럼의 설계 및 작동, 및 사용되는 탈착제 성분(들)의 융점(들)을 포함한다. 본 명세서에서 인지된 바와 같이, 흡착 분리 구역(100)에 도입된 탈착제 스트림(3)은 p-MEB를 포함할 수 있는 C9 방향족 탄화수소를 25 중량% 이하 함유할 수 있다. 경제적인 이유로 공정에서 탈착제를 재순환시키는 것이 바람직하기 때문에, 추출물 증류 구역 탈착제 스트림(220) 내 p-MEB의 수용 불가능한 축적물을 다양한 방법으로 처리할 수 있다.
구체예에서, 공급물 스트림(1) 내 p-MEB의 양이 공급물 스트림(1) 내 0.05 중량%의 파라-크실렌 이하가 되도록, 흡착 분리 구역(100)으로 가는 공급물 스트림(1) 내 p-MEB의 함량을 제한할 수 있다. 도시되지 않은 옵션에서, 퍼지 스트림은 라인(220)으로부터 탈착제 함유 p-MEB의 일부를 제거할 수 있으며, 더 고순도인 탈착제를 흐름도에 구성 요소로서 도입할 수 있다. 다른 구체예에서, 추출물 증류 컬럼(210)의 설계 및 작동이 파라-크실렌 생성물(215) 중 p-MEB의 양을 증가시킨다. 종종 파라-크실렌 생성물(215)이 99.7 중량% 이상의 파라-크실렌을 함유하는 것이 바람직하지만, 항상 파라-크실렌 생성물(215)로부터 p-MEB를 제거할 필요가 있는 것은 아니다. 예컨대, 파라-크실렌 생성물이 산화되어 테레프탈산을 생성시키는 경우, p-MEB의 산화로 동일한 생성물이 생긴다. 따라서, 파라-크실렌 생성물로부터 p-MEB를 제거하는 않는 것이 실질적으로 유리할 수도 있다.
도 1에 도시된 바와 같이, 흡착 분리 구역(100)으로부터 나온 라피네이트 스트림(7)이 라피네이트 증류 구역(300)에 통과한다. 라피네이트 증류 구역(300)은 라피네이트 증류 컬럼(210)을 포함하며, 라피네이트 생성물 스트림(315) 및 탈착제 스트림(320)을 생성시킨다. 구체예에서, 라피네이트 증류 컬럼(310)으로부터 나온 오버헤드 또는 경질 스트림은 라피네이트 생성물 스트림(315)이고, 증류 컬럼(310)으로부터 나온 바닥 또는 중질 스트림은 탈착제 스트림(320)이다. 라피네이트 생성물 스트림(315)은 흡착 분리 구역(100)으로부터 나온 라피네이트 스트림(7) 내에 실질적으로 모든 C8 방향족 탄화수소(파라-크실렌 고갈 C8 방향족 탄화수소)를 포함할 수 있다. 라피네이트 증류 구역(300)으로부터 제거된 탈착제 스트림(320)은 흡착 분리 구역(100)으로부터 제거된 라피네이트 스트림(7) 내에 실질적으로 모든 탈착제를 포함할 수 있다. 구체예에서, 라피네이트 증류 구역(300)에 의해 제조된 탈착제 스트림(320)의 적어도 일부가 임의의 도관(350)을 거쳐 재순환되어 흡착 분리 구역(100)에서 사용되는 도입된 탈착제 스트림(3)의 적어도 일부를 제공한다.
C9 방향족 탄화수소는 융점이 152 내지 176℃ 범위이다. 따라서, p-DEB가 흡착제 성분일 때와 같이 탈착제 성분의 융점이 충분히 높지 않을 경우, 흡착 분리 구역(100)으로부터 나온 라피네이트 스트림(7) 내 C9 방향족 탄화수소의 일부가 라피네이트 증류 구역 탈착제 스트림(320)에 통과할 것이다. 흡착 분리 구역(400)은 흡착 분리 구역(100)으로 재순환될 수 있는 탈착제 스트림(3) 내 C9 방향족 탄화수소의 허용 불가능한 축적을 방지한다. 흡착 분리 구역(400)은 또한 탈착제 성분의 비점이 p-DEB보다 높은 구체예에 사용될 수 있다. 증류를 거쳐 C9 방향족으로부터 더 높은 융점의 탈착제를 분리할 수 있지만, 본 발명은 라피네이트 증류 컬럼이 C9 방향족 무함유 탈착제를 제공하는 것을 필요로 하지 않는 이러한 탈착제에 대한 C9 방향족 함량을 가능하게 하는 대안적인 경로를 제공한다.
흡착 분리 구역(400)으로 가는 공급물 스트림(380)은 제1 흡착 분리 구역(100)으로부터 나온 탈착제 성분 및 C9 방향족 탄화수소를 포함하는, 라피네이트 증류 구역(300)으로부터 나온 탈착제 스트림(320)의 적어도 일부를 포함한다. 따라서, 라피네이트 증류 구역(300)으로부터 제2 흡착 분리 구역(400)으로 유체 연통을 제공하는 도관(320, 380) 또는 이의 일부도 C9 방향족 탄화수소 도관으로서 기재될 수 있다. 흡착 분리 구역(100)에 대해 논의된 바와 같이, 본 발명을 특정 흡착 분리 기술 또는 작동 모드에 한정시키려 하지 않으며, 이전에 언급된 기술 또는 모드 중 임의의 것을 흡착 분리 구역(400)에 사용할 수 있다. 흡착 분리 구역(400)은 또한 도관(20)에 의해 제공된 탈착제 스트림을 필요로 한다. 혼란을 피하기 위해, 용어 "제1 탈착제 성분"은 제1 흡착 분리 구역(100)에 사용되는 탈착제를 지칭하는 반면, 용어 "제2 탈착제 성분"은 제2 흡착 분리 구역(400)에서 탈착제로서 사용되고 도관(20)에 의해 도입되는 탈착제를 지칭한다.
구체예에서, 흡착 분리 구역(400)에서의 흡착 조건은 20 내지 300℃의 온도 범위를 포함할 수 있고, 다른 구체예에서, 온도 범위는 20 내지 250℃, 임의로 40 내지 200℃이다. 흡착 압력은 액상을 유지하는 데에 충분하며, 1 내지 40 바일 수 있다. 탈착 조건은 흡착 조건에 사용되는 것과 동일한 범위의 온도 및 압력을 포함할 수 있다. 고정상 구체예에서, 제2 흡착 분리 구역(400)은 스트림(380)이 다음 흡착/탈착 주기에 도입될 때 흡착제에 남는 제2 탈착제 성분의 양을 최소화하기 위해 증기상 탈착 조건을 사용할 수 있다.
흡착 분리 구역(400)은 제2 흡착제를 수용하는 흡착제 챔버(410)를 포함하며, 도관(420)에 의해 운반된 추출물 스트림 및 도관(430)에 의해 운반된 라피네이트 스트림을 생성시킨다. 구체예에서, 제2 흡착제는 C9 방향족 성분을 비롯한 다른 방향족 이성체에 비해 파라 방향족 이성체에 선택적이다. 예컨대, 제2 흡착제는 X 또는 Y 제올라이트를 포함할 수 있다. 임의로, 이들 제올라이트는 교환 가능한 양이온 자리에 IUPAC 1족 또는 2족 금속 이온을 함유할 수 있다. 제2 흡착제는 임의로 바륨, 칼륨 또는 바륨과 칼륨 양쪽을 포함한다. 제1 탈착제 성분은 제1 흡착제에 파라 선택적이기 때문에, C9 방향족 탄화수소 성분에 비해 파라 선택적인 제2 흡착제에 의해 선택적으로 유지될 수 있다. 제2 탈착제 성분은 예컨대 제1 탈착제 성분 그 자체 이외에 파라-디에틸벤젠, 디에틸톨루엔, 테트랄린, 알킬 및 디알킬 테트랄린 유도체, 인단, 나프탈렌, 메틸나프탈렌 및 파라-디메틸나프탈렌과 같은 가능한 제1 탈착제 성분의 군에서 선택된 중질의 것이다.
다른 구체예에서, 제2 흡착제는 C9 방향족 탄화수소 성분에 비해 파라-디에틸벤젠(p-DEB)에 필적하거나 또는 이보다 작은 분자 직경을 갖는 제1 탈착제 성분에 대한 선택도를 갖는다. 예컨대, 제2 흡착제는 Structure Commission of the International Zeolite Association(웹 사이트 www.iza-structure.org/databases에서 입수 가능)에 의해 분류된 바의 MFI형 제올라이트를 포함할 수 있다. 따라서, 이 구체예에 적절한 제1 탈착제 성분은 p-DEB, 테트랄린, 인단, 나프탈렌, 메틸나프탈렌, 파라-디메틸나프탈렌을 포함한다. 이전과 같이, 제2 탈착제 성분은 제1 탈착제 성분 그 자체 이외에 이 동일한 군에서 선택될 수 있다. 제2 흡착제는 제1 흡착제와 동일할 수 있거나, 또는 제2 흡착제는 제1 흡착제와 상이할 수 있다. 파라 선택적 또는 분자 직경 선택적 흡착제에 대해, 제1 탈착제 성분은 추출물 스트림(420)에서 제2 흡착 분리 구역(400)으로부터 배출되는 데에 반해, C9 방향족 성분은 라피네이트 스트림(430)에서 배출된다.
흡착 분리 구역(400)에서 사용되는 제2 탈착제는 1 이상의 성분을 포함할 수 있다. 예컨대, 벤젠 및 톨루엔과 같은 경질 탈착제 성분은 적절한 제2 탈착제이며, 소량, 예컨대 10 중량% 미만의 비방향족을 함유할 수 있다. 구체예에서, 제2 탈착제 성분은 비점이 제1 탈착제 성분 및 C9 방향족 성분과 5℃ 이상 상이하다. 제1 탈착제보다 무거운 제2 탈착제를 사용하면 이것이 하기 논의되는 바와 같이 임의의 단계 및 구역에서 분리될 경우 에너지 절약을 제공할 수 있다. 구체예에서, 제1 탈착제 성분은 p-DEB이고, 제2 탈착제 성분은 벤젠, 톨루엔, 테트랄린, 나프탈렌, 메틸나프탈렌 또는 파라-디메틸나프탈렌이다.
흡착 분리 구역(400)으로부터 제거된 도관(430) 내 라피네이트 스트림은 제2 탈착제 성분 및 C9 방향족 성분을 포함한다. 도시되지 않은 구체예에서, 라피네이트 스트림(430)은 증류 구역에서 분별화되어, 제2 흡착 분리 구역에 재순환될 수 있는 제2 탈착제 성분을 포함하는 스트림 및 C9 방향족 생성물 스트림을 생성시킨다.
흡착 분리 구역(400)으로부터 제거된 도관(420) 내 추출물 스트림은 제1 탈착제 성분 및 제2 탈착제 성분을 포함한다. 도 1에 도시된 바와 같이, 추출물 스트림(420)의 일부 또는 전부가 증류 컬럼(510)을 포함하는 임의의 증류 구역(500)에 통과하여, 제1 흡착 분리 구역(100)에 재순환되는 제1 탈착제 성분을 포함하는 도관(550) 내 탈착제 스트림을 생성시킬 수 있다. 역시 도시된 바와 같이, 추출물 스트림(420)의 일부 또는 전부가 임의로 제2 및 제1 탈착제 성분(예컨대, 각각 톨루엔 및 p-DEB)이 도관(460) 내에서 이전에 기재된 바와 같이 분리 및 회수될 수 있는 추출물 증류 구역(200)에 통과할 수 있다. 임의로, 경질 스트림(230)의 일부 또는 전부가 도관(270)을 거쳐 재순환되어 제2 흡착 분리 구역(400)에 도입되는 제2 탈착제 성분 스트림(20)의 적어도 일부를 제공할 수 있다. 구체예에서, 추출물 탈착제 스트림(220), 라피네이트 탈착제 스트림(320) 및 제2 흡착 분리 구역 추출물 스트림(420) 중 1 이상으로부터 나온 제1 탈착제 성분이 재순환되어 제1 흡착 분리 구역(100)에서 사용되는 탈착제 스트림(3)의 적어도 일부를 제공할 수 있다. 흡착 분리 구역(100)에 통과하는 C9 방향족 탄화수소 함량 및 탈착제 스트림(3)의 구격은 다양한 흐름도 옵션 중에서 제1 탈착제 성분을 포함하는 다양한 스트림의 유속을 조정하여 제어할 수 있다. 구체예에서, 제2 흡착 분리 구역(400)은 간헐적으로 작동시킬 수 있다.
도 2에 도시된 구체예에서, 라피네이트 증류 구역(300)에서 제3 유출액 스트림(318)이 생성된다. 상기 논의된 바와 같이, 3개의 생성물 스트림은 증류 분야의 당업자가 용이하게 달성할 수 있다. 임의의 제2 라피네이트 증류 컬럼(311)이 도 2에 도시되어 있다. 라피네이트 생성물 스트림(315)은 파라 크실렌 고갈 C8 방향족 탄화수소를 포함하고, 탈착제 스트림(320)은 제1 탈착제 성분 및 C9 방향족 탄화수소를 포함한다. 제3 유출액 스트림(318)은 융점이 탈착제 스트림(320)보다 높다. 따라서, 이 구체예에서, 탈착제 스트림(320)은 중간 라피네이트 생성물 스트림이고, 스트림(318)은 라피네이트 증류 컬럼(310)으로부터 나온 바닥 생성물이며, 이는 제1 탈착제 성분을 포함하므로 다른 탈착제 스트림으로서 지칭할 수 있다. 제1 흡착 분리 구역(100)으로부터 나온 라피네이트 스트림(7) 내 C9 방향족 탄화수소의 일부가 각각 스트림(315, 318, 320)에 존재할 수 있으며, 탈착제 스트림(318) 내 C9 방향족의 농도(중량%)는 탈착제 스트림(320) 내 C9 방향족의 농도(중량%) 미만이다. 도 2에 도시된 구체예에서, 농축 정도가 더 높은 C9 방향족의 적어도 일부를 도관(320, 380)에 통과시켜 제2 흡착 분리 구역(400)에서 제1 탈착제 성분으로부터 분리시킨다. 농도가 더 낮은 C9 방향족 탄화수소를 포함하는 탈착제 스트림(318)의 적어도 일부가 재순환되어 탈착제 스트림(3)의 일부를 형성한다.
본 발명은 흡착 분리의 유형 또는 모드에 의해 한정되지 않으므로, 당업자는 단 한 번 기재되어 있더라도 흡착 분리 구역에 대한 하기 설명을 용이하게 적용할 수 있다. 배취 모드 구체예에서, 흡착 분리 구역은 1 이상의 상(bed)에 흡착제를 수용하는 1 이상의 용기를 구비하는 탈착제 챔버를 포함한다. 배취 모드 작동은 공급물, 그 다음 탈착제를 흡착제 챔버에 순차 도입하는 것으로 구성된다. 이에 따라 흡착제는 교대로 흡착제 챔버로부터 흘러 나오는 라피네이트 스트림 및 추출물 스트림을 생성시키는 교대 흡착 및 탈착 단계를 거친다. 구체예에서, 제2 흡착 분리 구역(400)은 도 3에 도시된 바와 같이 배취 모드로 작동할 수 있다. 도관(380)을 거쳐 도입되는 라피네이트 증류 구역 탈착제는 제2 흡착 구역 공급물이며, 제2 탈착제 성분을 포함하는 제2 흡착 구역 탈착제가 도관(20)에 도입된다. 따라서, 도관(380, 20)은 교대로 흡착 분리 구역(400)에 유체 연통을 제공하는 데에 활성화된다. 마찬가지로, 라피네이트(430) 및 추출물(420) 도관은 교대로 각각 흡착 분리 구역(400)으로부터 라피네이트 및 추출물 스트림의 유체 연통을 제공하는 데에 활성화된다. 나타낸 바와 같이, 스트림은 개별 입구 또는 통상적으로 공지된 바와 같은 흐름을 제어하는 미도시된 밸브를 구비하는 통상적인 입구를 통해 흡착제 챔버에 진입하거나 이로부터 배출될 수 있다.
진동상 모드에서, 흡착제 챔버는 2 이상의 흡착제 상, 또는 각각 흡착제 상이 흡착/탈착 주기의 상이한 단계에서 작동할 수 있는 배취 모드로 작동하는 용기를 포함한다. 진동상 모드는 흡착제 챔버가 흡착/탈착 주기의 상이한 시점에서 작동하는 충분한 용기를 포함할 때 계속적인 생산에 접근하여 전체 흡착 분리 구역으로부터 더욱 균일한 생성물 품질을 제공할 수 있다. 배취 모드 및 진동상 모드 모두는 고정상 흡착 분리 공정의 유형이다. 고정상 흡착 분리에서, 탈착 조건은 흡착 조건과 유사할 수 있다. 다른 구체예에서, 기상 탈착 조건을 사용하여 공급물이 도입되어 다음 흡착/탈착 주기가 시작될 때 흡착제에 남는 탈착제의 양을 최소화할 수 있다. 예컨대, 흡착 조건에 비해 온도를 증가시킬 수 있고/있거나, 탈착 압력을 감소시킬 수 있다. 구체예에서, 제1 흡착 분리 구역(100) 및 제2 흡착 분리 구역(400) 중 1 이상은 고정상 흡착 분리 구역이고, 구역(100, 400) 중 하나 또는 모두는 배취 또는 진동 상 모드로 작동할 수 있다.
흡착 분리 구역 중 하나 또는 모두는 또한 흡착제가 흡착제 챔버를 통해 이동하는 이동상 흡착 분리 시스템으로서 작동할 수 있는 반면, 개별 고정 위치에서 공급물 및 탈착제 스트림이 흡착제 챔버에 도입되고 라피네이트 스트림이 흡착제 챔버로부터 배출된다.
구체예에서, 제1 흡착 분리 구역(100) 및 제2 흡착 분리 구역(400) 중 1 이상은 모사 이동상(SMB) 흡착 분리 구역이다. 다른 구체예에서, 제1 흡착 분리 구역(100)은 모사 이동상 흡착 분리 구역이고, 제2 흡착 분리 구역(400)은 고정상 흡착 분리 구역이다.
도 4는 흡착 분리 구역(100)이 8개 이상의 이송 지점(115), 유체 분배기(120), 및 각각의 이송 지점 및 유체 분배기 사이에서 유체 연통을 제공하는 1 이상의 이송 라인(125)을 갖는 흡착제 챔버(110)를 포함하는 모사 이동상(SMB)으로서 작동하는 구체예를 예시한다. 흡착제 챔버(100)는 파라-크실렌에 선택적인 흡착제의 다수의 개별 상(112)을 포함한다. 각각의 상은 이송 지점 중 하나와 유체 연통된다. 구체예에서, 흡착제 챔버는 16개의 이송 지점을 갖는다. 다른 구체예에서, 흡착제 챔버는 각각 12개의 이송 지점을 갖는 직렬로 연결된 2개의 용기를 포함한다.
SMB 구체예에서, 4개의 1차 공정 스트림, 즉 공급물, 탈착제, 추출물 및 라피네이트 스트림이 동시에 흡착 분리 구역에 통과하여 이로부터 나오면서, 흡착 및 탈착 단계가 동시에 수행된다. 공급물 도관(1) 및 탈착제 도관(3)은 유체 분배기(120)에 유체 연통을 제공한다. 라피네이트 도관(7) 및 추출물 도관(5)은 유체 분배기(120)로부터 유체 연통을 제공한다. 유체 분배기는 이송 라인(125) 및 이송 지점(115)을 거쳐 흡착제 챔버(110)에 그리고 이로부터 공정 스트림을 이동시킨다. 이송 라인/이송 지점 쌍 중 4 이상이 소정 시점에서 활성화된다. 즉, 4개의 1차 공정 스트림 각각이 하나의 이송 라인/지점 쌍을 통해 흐른다. 추가의 이송 라인/지점 쌍은 또한 임의의 스트림이 흡착제 챔버로 또는 이로부터 흐를 때 활성화될 수 있다. 임의의 스트림의 예가 US 3,201,491 및 US 4,319,929에 제공되어 있다.
유체 분배기(120) 및 미도시된 관련 제어기는 이송 지점 이동의 대향 방향으로 흡착제의 이동을 촉진하기 위해 다음 이송 지점으로 흡착제 챔버를 따라 주기적으로 활성 이송 라인/지점의 위치를 증가시킨다. 구체예에서, 활성 이송 지점의 위치는 흡착제의 상향 이동을 촉진하기 위해 흡착제를 하향 이동시키고, 유체상은 하향 방향으로 흡착제 챔버를 통해 순환된다. 도면에 도시되지는 않았지만, 흡착제 챔버 내 제1 및 마지막 상이 도관 및 펌프를 통해 연결되어, 소정 방향으로 계속적인 유체 흐름을 보장한다. SMB 흡착 분리에 사용되는 작동 단계, 원리 및 장비는 당업계에 잘 알려져 있다. US 2,985,589; US 3,310,486; 및 US 3,686,342는 SMB 흡착 분리에 대한 이들의 개시에 대해 본 명세서에서 참고로 인용한다.
SMB 흡착 분리 공정에서, 흡착제 챔버 내 작동 구역 또는 단계를 하기와 같이 입력 및 출력 스트림의 위치에 의해 정의한다. 구역 1, 흡착 구역은 공급물 입구 및 라피네이트 출구 사이에 흡착제를 포함한다. 구역 2, 정제 구역은 공급물 입구 및 추출물 출구 사이에 흡착제를 포함하고, 구역 1의 상부에 위치한다. 구역 3, 탈착 구역은 추출물 출구 및 라미네이트 출구 사이에 흡착제를 포함하고, 구역 2의 상부에 위치한다. 사용될 경우 임의의 구역 4, 완충제 구역은 탈착제 입구 및 라피네이트 출구 사이에 흡착제를 포함한다. SMB 공정에서의 장비 및 기술에 대한 추가의 상세는 예컨대 US 3,208,833; US 3,214,247; US 3,392,113; US 3,455,815; US 3,523,762; US 3,617,504; US 4,133,842; 및 US 4,434,051에서 찾을 수 있다.
유체 분배기(120)는 US 3,040,777; US 3,422,848; 및 US 4,409,033에 기재된 바의 회전 밸브형일 수 있거나, 또는 US 4,434,051에서와 같은 매니폴드/다중 밸브형 시스템일 수 있다. US 4,402,832 및 US 4,498,991에 기재된 바의 병류 SMB 작동을 또한 사용할 수 있다. 이들 원리를 사용하는 장비는 친숙하며, 그 크기가 US 3,706,812에서와 같은 파일럿 플랜트 규모에서 수 cc/시간 내지 수천 갤론/시간의 유속을 갖는 상업적인 규모에 이른다. 본 발명은 US 4,159,284에 기재된 것과 유사한 병류 펄스 배취 공정으로, 또는 US 4,402,832 및 US 4,478,721에 개시된 것과 유사한 병류 펄스 연속 공정으로 실시할 수도 있다.
다른 광범위한 구체예에서, 본 발명은 C8 방향족 탄화수소 및 C9 방향족 탄화수소를 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하는 장치인데, 상기 장치는 (a) (i) 흡착제 챔버에 담긴 제1 흡착제와 유체 연통을 제공하는 8개 이상의 이송 지점을 갖는 흡착제 챔버; (ii) 공급물 입구, 탈착제 입구, 라피네이트 출구 및 추출물 출구를 포함하는 유체 분배기; 및 (iii) 유체 분배기로부터 이송 지점에 유체 연통을 제공하는 이송 지점 각각에 대한 1 이상의 이송 라인을 포함하는, 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 모사 이동상 흡착 분리 구역; (b) 모사 이동상 흡착 분리 구역 공급물 입구에 공급물 스트림의 유체 연통을 제공하는 공급물 도관; (c) 모사 이동상 흡착 분리 구역 탈착제 입구에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 제1 탈착제 도관; (d) 추출물 증류 컬럼을 포함하는 제1 추출물 증류 구역; (e) 모사 이동상 흡착 분리 구역 추출물 출구로부터 제1 추출물 증류 구역에 유체 연통을 제공하는 제1 추출물 도관; (f) 라피네이트 증류 컬럼을 포함하는 라피네이트 증류 구역; (g) 모사 이동상 흡착 분리 구역으로부터 라피네이트 증류 구역에 유체 연통을 제공하는 제1 라피네이트 도관; (h) 제2 흡착제를 수용하는 제2 흡착제 챔버를 포함하는, 제1 탈착제 성분으로부터 C9 방향족 탄화수소를 분리하기 위한 고정상 흡착 분리 구역; (i) 라피네이트 증류 구역으로부터 고정상 흡착 분리 구역에 C9 방향족 탄화수소 및 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 C9 방향족 탄화수소 도관; 및 (j) 제1 추출물 증류 구역 및 라피네이트 증류 구역 중 1 이상으로부터 모사 이동상 흡착 분리 구역 탈착제 입구에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 재순환 도관을 포함한다.
상기 장치는 재순환 도관이 제2 탈착제 도관으로부터 모사 이동상 흡착 분리 구역 탈착제 입구에 유체 연통을 제공하는 라피네이트 증류 구역으로부터 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 제2 탈착제 도관을 추가로 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 재순환 도관은 제1 추출물 증류 구역으로부터 모사 이동상 흡착 분리 구역 탈착제 입구에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공한다. 임의로, 제2 재순환 도관은 라피네이트 증류 구역으로부터 모사 이동상 흡착 분리 구역 탈착제 입구에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공한다.
다른 구체예에서, 상기 장치는 제2 추출물 증류 구역, 제2 추출물 도관, 및 제2 추출물 도관이 고정상 흡착 분리 구역으로부터 제2 추출물 증류 구역에 제1 탈착 성분의 유체 연통을 제공하고 제3 재순환 스트림이 제2 추출물 증류 구역으로부터 모사 이동상 흡착 분리 구역 탈착제 입구에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 제3 재순환 도관을 추가로 포함한다.

Claims (10)

  1. C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하는 방법으로서,
    (a) 제1 흡착 분리 구역에서 Y 제올라이트 또는 X 제올라이트를 포함하는 제1 흡착제를 공급물 스트림, 및 비점이 150℃ 이상인 제1 탈착제 성분을 포함하는 제1 탈착제 스트림과 접촉시켜, 파라-크실렌 및 제1 탈착제 성분을 포함하는 제1 추출물 스트림, 및 파라-크실렌 고갈(para-xylene depleted) C8 방향족 탄화수소, C9 방향족 탄화수소 성분 및 제1 탈착제 성분을 포함하는 제1 라피네이트 스트림을 생성시키는 단계;
    (b) 제1 추출물 스트림을 제1 추출물 증류 구역에 통과시켜, 제1 탈착제 성분을 포함하는 제2 탈착제 스트림 및 파라-크실렌 생성물 스트림을 생성시키는 단계;
    (c) 제1 라피네이트 스트림을 라피네이트 증류 구역에 통과시켜, 제1 탈착제 성분 및 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 제3 탈착제 스트림, 및 파라-크실렌 고갈 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 라피네이트 생성물 스트림을 생성시키는 단계; 및
    (d) 제2 탈착제 성분을 포함하는 스트림 및 제3 탈착제 스트림의 적어도 일부를 제2 흡착제를 포함하는 제2 흡착 분리 구역에 통과시켜, 제1 탈착제 성분 및 제2 탈착제 성분을 포함하는 제2 추출물 스트림, 및 C9 방향족 탄화수소 성분 및 제2 탈착제 성분을 포함하는 제2 라피네이트 스트림을 생성시키는 단계를 포함하고,
    상기 제1 탈착제 성분은 파라-디에틸벤젠, 디에틸톨루엔, 테트랄린, 테트랄린 유도체, 인단, 나프탈렌, 메틸나프탈렌 및 파라-디메틸나프탈렌으로 구성된 군에서 선택되는 것인 방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 라피네이트 증류 구역에서 제4 탈착제 스트림을 더 생성시키며, 제4 탈착제 스트림은 제3 탈착제 스트림의 C9 방향족 탄화수소의 중량% 농도보다 더 낮은 C9 방향족 탄화수소의 중량% 농도를 가지며, 상기 방법은 제4 탈착제 스트림의 적어도 일부를 제1 탈착제 스트림의 적어도 일부로서 단계 (a)에 재순환시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 제2 추출물 스트림을 제2 추출물 증류 구역에 통과시켜 제1 탈착제 성분을 포함하는 제5 탈착제 스트림을 생성시키는 단계, 및 제5 탈착제 스트림의 적어도 일부를 제1 탈착제 스트림의 적어도 일부로서 단계 (a)에 재순환시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 제2 탈착제 스트림 및 제3 탈착제 스트림 중 1 이상의 적어도 일부를 제1 탈착제 스트림의 적어도 일부로서 단계 (a)에 재순환시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 제2 추출물 스트림의 적어도 일부를 제1 추출물 증류 구역에 재순환시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 제1 탈착제 스트림은 25 중량% 이하의 C9 방향족 탄화수소를 포함하는 것인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 제1 흡착 분리 구역은 20 내지 300℃ 범위의 온도 및 1 내지 40 바 범위의 압력에서 역류 모드로 작동하는 모사 이동상 흡착 분리 구역이며, 제1 흡착제 제올라이트는 바륨을 더 포함하는 것인 방법.
  9. C8 방향족 탄화수소 및 1 이상의 C9 방향족 탄화수소 성분을 포함하는 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하는 장치로서,
    (a) 제1 흡착제를 수용하는 제1 흡착제 챔버를 포함하는, 공급물 스트림으로부터 파라-크실렌을 분리하기 위한 제1 흡착 분리 구역;
    (b) 제1 흡착 분리 구역에 공급물 스트림의 유체 연통(fluid communication)을 제공하는 공급물 도관;
    (c) 제1 흡착 분리 구역에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 탈착제 도관;
    (d) 추출물 증류 컬럼을 포함하는 제1 추출물 증류 구역;
    (e) 제1 흡착 분리 구역으로부터 제1 추출물 증류 구역에 유체 연통을 제공하는 제1 추출물 도관;
    (f) 라피네이트 증류 컬럼을 포함하는 라피네이트 증류 구역;
    (g) 제1 흡착 분리 구역으로부터 라피네이트 증류 구역에 유체 연통을 제공하는 제1 라피네이트 도관;
    (h) 제2 흡착제를 수용하는 제2 흡착제 챔버를 포함하는, 제1 탈착제 성분으로부터 C9 방향족 탄화수소 성분을 분리하기 위한 제2 흡착 분리 구역;
    (i) 라피네이트 증류 구역으로부터 제2 흡착 분리 구역에 C9 방향족 탄화수소 성분 및 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 C9 방향족 탄화수소 도관; 및
    (j) 제1 추출물 증류 구역 및 라피네이트 증류 구역 중 1 이상으로부터 제1 흡착 분리 구역에 제1 탈착제 성분의 유체 연통을 제공하는 재순환 도관
    을 포함하는 장치.
  10. 제9항에 있어서, 제1 추출물 증류 구역으로부터 유체 연통을 제공하는 파라-크실렌 생성물 도관, 제1 추출물 증류 구역으로부터 유체 연통을 제공하는 제2 탈착제 도관, 및 라피네이트 증류 구역으로부터 유체 연통을 제공하는 라피네이트 생성물 도관을 더 포함하는 것인 장치.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8704031B2 (en) * 2010-06-30 2014-04-22 Uop Llc Adsorptive process for separation of C8 aromatic hydrocarbons
CN103012045B (zh) * 2011-09-28 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 从碳八芳烃中吸附分离间二甲苯的方法
US8697928B2 (en) * 2011-12-15 2014-04-15 Uop Llc Process and apparatus for para-xylene production using multiple adsorptive separation units
CA2888111A1 (en) * 2012-10-10 2014-04-17 Gtc Technology Us Llc Processes and systems for obtaining aromatics from catalytic cracking hydrocarbons
US9266796B2 (en) * 2013-09-27 2016-02-23 Uop Llc Systems and methods for producing desired xylene isomers
US9522862B2 (en) * 2014-06-30 2016-12-20 Uop Llc Simulated moving bed separators and methods for isolating a desired component
FR3023841B1 (fr) * 2014-07-18 2016-07-15 Ifp Energies Now Procede de production de paraxylene comprenant deux unites de separation en lit mobile simule et deux unites d'isomerisation dont l'une en phase gaz
FR3023842B1 (fr) * 2014-07-18 2017-11-24 Ifp Energies Now Procede de production de paraxylene a haute purete a partir d'une coupe xylene, procede utilisant une unite de separation en lit mobile simule et deux unites d'isomerisation, l'une en phase gaz l'autre en phase liquide.
FR3023840B1 (fr) * 2014-07-18 2016-07-15 Ifp Energies Now Procede de production de paraxylene a haute purete a partir d'une coupe xylenes, utilisant deux unites de separation en lit mobile simule fonctionnant en serie et deux unites d'isomerisation.
US10287222B1 (en) * 2017-10-20 2019-05-14 Uop Llc Process and apparatus for desorbent recovery

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734974A (en) * 1971-07-26 1973-05-22 Universal Oil Prod Co Hydrocarbon separation process
CA1275264C (en) * 1985-03-26 1990-10-16 Daniel D. Rosenfeld Process for the separation of c10 aromatics isomers
JPS6289636A (ja) * 1986-05-09 1987-04-24 Toray Ind Inc パラキシレンとエチルベンゼンの分離回収方法
US4886930A (en) * 1988-05-23 1989-12-12 Uop Zeolitic para-xylene separation with tetralin heavy desorbent
US5012038A (en) * 1988-05-23 1991-04-30 Uop Zeolitic para-xylene separation with diethyltoluene heavy desorbent
US5171922A (en) * 1991-11-14 1992-12-15 Uop Process for separating para-xylene from a C8 and C9 aromatic mixture
US5453560A (en) * 1994-05-20 1995-09-26 Uop Process for adsorptive separation of ethylbenzene from aromatic hydrocarbons
JPH08217701A (ja) * 1995-02-13 1996-08-27 Chiyoda Corp パラキシレンの分離方法
CN1088395C (zh) * 1998-09-03 2002-07-31 中国石油化工集团公司 吸附分离制取间二甲苯的吸附剂及其制备方法
FR2822820B1 (fr) * 2001-03-29 2003-05-30 Inst Francais Du Petrole Procede de coproduction de paraxylene et de metaxylene comprenant deux etapes de separation
FR2844790B1 (fr) * 2002-09-20 2004-10-22 Inst Francais Du Petrole Procede de coproduction de paraxylene et de styrene
US7122496B2 (en) * 2003-05-01 2006-10-17 Bp Corporation North America Inc. Para-xylene selective adsorbent compositions and methods
CN1261201C (zh) * 2003-05-30 2006-06-28 中国石油化工股份有限公司 对二甲苯吸附剂及其制备方法
US7358414B2 (en) * 2004-01-30 2008-04-15 Miller Jeffrey T Para-xylene process using perm-selective separations
US7208651B2 (en) * 2005-03-03 2007-04-24 Uop Llc Product recovery from simulated-moving-bed adsorption

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