KR101562207B1 - 근자외선 여기 발광 화합물 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 근자외선 여기 발광 화합물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 근자외선 영역에서 여기되는 형광성 퀴나졸리논 화합물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 형광성 퀴나졸리논 화합물은 주광에서 무색을 나타내나 근자외선 영역의 광을 조사할 경우 높은 형광 강도를 나타낼 수 있다. 또한, 상기의 형광성 퀴나졸리논 화합물은 높은 광견뢰도 및 열안정성 뿐만 아니라 높은 분산성을 가지므로 인쇄 및 플라스틱 성형 제품에 용이하게 적용할 수 있다.

Description

근자외선 여기 발광 화합물 및 이의 제조방법{Flourescent compounds excitied by near ultraviolet and preparation method thereof}
본 발명은 근자외선 여기 발광 화합물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 근자외선 영역에서 여기되는 형광성 퀴나졸리논 화합물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
근자외선 영역에서 여기되는 화합물은 일반적으로 365nm 파장 범위의 자외선에 의해 여기되어 강한 가시광선 파장을 방출한다. 이러한 근자외선 영역에서 여기되어 가시광선 파장을 방출하는 화합물은 주광의 영역 내에서는 무색이지만, 자외선에 의해 여기될 경우 리간드와 결합하고 있는 치환기의 위치 및 종류에 따라 각각 다른 형광성과 내구성을 나타낸다.
이와 같은 근자외선 여기 화합물은 발광특성을 이용하는 산업적 응용 분야에서 폭넓게 사용될 수 있다. 가장 대표적으로, 영상 및 디스플레이장치, 유기발광다이오드, 전기광학 장치 및 분석수단에 적용될 수 있으며, 보안표시 (security marking)에 사용될 수 있다.
이와 같은 용도로 사용하기 위해서 근자외선에 의한 여기를 통해 방출되는 화합물의 형광강도뿐만 아니라, 광 견뢰도, 열 안정성 및 분산성이 높을수록 코팅 및 플라스틱 성형에서 형광특성을 발휘할 수 있다.
따라서, 높은 형광 강도를 가지고 있을뿐만 아니라 높은 광견뢰도 및 열안정성 등과 같은 우수한 특성을 가지는 근자외선 여기 발광 화합물을 설계하기 위해서는 치환기의 위치 및 종류와 관련된 연구가 가장 중요하다.
미국특허공보 제3,169,129호
본 발명의 목적은 높은 광견뢰도 및 열안정성을 가지며 근자외선 영역에서 여기되는 형광성 퀴나졸리논 화합물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은 상기 퀴나졸리논 화합물 및 바인더를 포함하는 근자외선 여기 발광 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 퀴나졸리논 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 근자외선 여기 발광 화합물은 하기의 화학식 Ⅰ로 표현되며, 상기 화학식 Ⅰ에서, L1 , L2, L3 및 L4는 각각 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아나이드, C1-C8 알콕시, C1-C8 알킬, C5-C6 아릴 및 C1-C8 알킬아미노로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환되며; 상기 L5 및 L6 는 각각 수소 및 할로겐으로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물에서 상기 할로겐은 플루오르(F) 또는 염소(Cl)인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물에서 상기 L1 및 L4 는 수소인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물에서 상기 L1 은 수소이며, 상기 L2 는 염소(Cl)인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물에서 상기 L1 은 수소이며, 상기 L2 는 플루오르(F)인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물에서 상기 화합물은, 상기 화합물은, 7-클로로-2-(5-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온; 또는 6-클로로-2-(5-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물에서 상기 화합물은 7-클로로-2-(4-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온; 2-(5-플루오르-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온; 2-(3-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온; 2-(2-클로로-6-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온; 6-클로로-2-(4-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온; 및 2-(4-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물은 아크릴 중합체, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트 및 폴리프로필렌으로부터 선택되는 적어도 하나인 바인더;를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기와 같은 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 근자외선 여기 발광 화합물의 제조 방법은 수소 및 할로겐으로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된 2-아미노벤즈아마이드; 및 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아나이드, C1-C8 알콕시, C1-C8 알킬, C5-C6 아릴 및 C1-C8 알킬아미노로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된 페닐알데하이드;를 축합 반응하는 단계를 포함한다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물의 제조방법에서, 상기 축합 반응은 촉매에 의해 촉진되는 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물의 제조방법에서 상기 촉매는, 과망간산칼륨, 다이클로로시아노벤조퀴논, 소디움비설파이트, 스칸듐트라이플레이트, 염화암모늄, 염화제2구리, 염화제2주석, 트라이플루오르아세트산, 테트라뷰틸암모늄브로마이드 및 p-톨루엔설폰산로부터 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 따른 근자외선 여기 발광 화합물의 제조방법에서 상기 축합 반응은 아세토나이트릴, 에틸알코올, 다이메틸아세트아마이드 및 디메틸포름아마이드로부터 선택되는 적어도 하나의 용매 내에서 일어나는 것이 바람직하다.
상기와 같은 본 발명에 따른 형광성 퀴나졸리논 화합물은 주광에서 무색을 나타내나 근자외선 영역의 광을 조사할 경우 높은 형광 강도를 나타낼 수 있다. 또한, 상기의 형광성 퀴나졸리논 화합물은 높은 광견뢰도 및 열안정성 뿐만 아니라 높은 분산성을 가지므로 인쇄 및 플라스틱 성형 제품에 용이하게 적용할 수 있다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러가지 실시예를 가질 수 있는바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 해당 구성요소들은 이와 같은 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 이 용어들은 하나의 구성요소들을 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
어떤 구성요소가 다른 구성요소에 '연결되어' 있다거나, 또는 '접속되어' 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 '직접 연결되어' 있다거나, '직접 접속되어' 있다고 언급된 때에는, 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, '포함한다' 또는 '가지다' 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
정의
본원에 사용된 용어 "주광(daylight)"은 태양광 또는 천공광과 같은 야외광선 전체를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "여기(excited excitation)"은 원자 또는 분자가 외부에서 열 또는 빛등에 의한 에너지를 흡수하여 궤도 전자의 에너지 준위가 상승한 상태를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "알킬"은 직쇄 알킬기, 분쇄 알킬기, 사이클로 알킬(알리사이클릭)기, 알킬 치환된 사이클로알킬기 및 사이클로알킬치환된 알킬기를 포함하는 포화 지방족기의 라디칼을 의미한다. 용어 "알킬"은 탄화수소 주쇄의 하나 이상의 탄소를 예를 들어, 산소, 질소, 황 또는 인 원자가 치환하는 산소, 질소, 황 또는 인 원자를 더 포함할 수 있다.
바람직한 실시예에 있어서, 직쇄 또는 분쇄 알킬은 이의 주쇄에 20개 이하(예를 들어, C1-C20의 직쇄, C3-C20의 분쇄), 바람직하게는 15개 이하, 보다 바람직하게는 8개 이하의 탄소 원자를 가진다. 마찬가지로, 바람직한 사이클로알킬은 이의 고리 구조에 3-10개 탄소 원자, 바람직하게는 3,4,5,6,또는 7개의 탄소원자를 가진다.
또한, 용어 "알킬"은 "비치환된 알킬" 및 탄화수소 주쇄의 하나 이상의 탄소상의 수소를 치환하는 치환기를 가지는 알킬 부분을 의미하는 "치환된 알킬" 모두를 포함하는 것으로 의도된다. 상기 치환기는 예를 들어, 할로겐, 하이드록실, 알킬카보닐옥시, 아릴카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 아릴옥시카보닐옥시, 카복실레이트, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아미노카보닐, 알킬티오카보닐, 알콕실, 포스페이트, 포스포나토, 포스피나토, 시아노, (알킬아미노, 디알킬아미노, 아릴아미노, 디아릴아미노 및 알킬아릴아미노를 포함하는) 아미노, (알킬카보닐아미노, 아릴카보닐아미노, 카바모일 및 우레이도를 포함하는) 아실아미노, 아미디노, 이미노, 설프히드릴, 알킬티오, 아릴티오, 티오카복실레이트, 설페이트, 설포나토, 설파모일, 설포나미도, 니트로, 트리플루오르메틸, 시아노, 아지도, 헤테로사이클릴, 알킬아릴 또는 방향족성 또는 헤테로방향족성 부분을 포함할 수 있다.
통상의 기술자들은 탄화수소 사슬 상에 치환된 부분은 적당할 경우 스스로 치환될 수 있다는 것을 이해할 수 있다. 사이클로알킬은 예를 들어, 상기에 기재된 치환기로 더 치환될 수 있다. “알킬아릴” 부분은 아릴로 치환된 알킬이다(예를 들어, 페닐메틸(벤질)). 또한 용어 “알킬”은 상기에 기재된 알킬로 치환 가능한 유사한 길이의 불포화된 지방족기를 포함하며, 각각 적어도 하나의 이중 또는 삼중 결합을 포함할 수 있다.
탄소의 수에 대하여 달리 명시하지 않는 한, “저급 알킬”은 직쇄 또는 분쇄일 수 있는 이의 주쇄 구조 내에 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 6, 보다 더 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 상기에 정의된 알킬기를 의미한다. 저급 알킬기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, tert-뷰틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸 등을 포함한다. 바람직한 실시예에 있어서, 용어 “저급 알킬” 은 이의 주쇄에 4개 이하의 탄소 원자를 가지는 직쇄 알킬, 예를 들어, C1-C4 알킬을 포함한다.
본원에 사용된 용어 “~ 와 결합하는”은 화학 물질, 화합물 또는 이의 부분과 단백질 상의 결합 주머니 또는 결합 부위 사이의 근접 조건을 의미한다. 상기 결합은 (수소 결합, 반데르발스 또는 정전기적 상호작용에 의해 배열이 에너지적으로 선호되는) 비공유적 또는 공유적일 수 있다.
본원에서 사용된 용어 "할로겐"은 -F, -Cl, Br 또는 -I를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "하이드록실"은 -OH를 의미한다.
본원에 사용된 용어 “헤테로원자”는 탄소 또는 수소가 아닌 임의의 원소의 원자를 의미한다. 바람직한 헤테로원자는 질소, 산소, 황 및 인이다.
본원에 사용된 용어 “선택적으로 치환된”은 비치환되거나 (동일하거나 상이할 수 있는) 하나 이상의 가능한 위치, 일반적으로 1, 2, 3, 4 또는 5개의 위치, 에서 수소가 아닌 하나 이상의 적합한 기(group)로 치환된 기(group)를 포함하는 것으로 의도된다.
상기 선택적인 치환기는 예를 들어, 하이드록시, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C8 알킬, C2-C8 알케닐, C2-C8 알키닐, C1-C8 알콕시, C2-C8 알킬에테르, C3-C8 알카논, C1-C8 알킬티오, 아미노, 모노- 또는 디-(C1-C8 알킬)아미노, 할로 C1-C8 알킬, 할로 C1-C8 알콕시, C1-C8 알카노일, C2-C8 알카노일옥시, C1-C8 알콕시카보닐, -COOH, -CONH2,모노- 또는 디-(C1-C8 알킬)아미노카보닐, -SO2NH2 및/또는 모노 또는 디(C1-C8 알킬)설포나미도뿐만 아니라 카보사이클릭 및 헤테로사이클릭기를 포함한다.
또한 선택적인 치환은 “0 내지 X개의 치환기로 치환된” 문구에 의해 설명되며, 여기서 상기 X는 가능한 치환기의 최댓값이다. 어떤 선택적으로 치환된 기는 0 내지 2, 3 또는 4개의 독립적으로 선택된 치환기로 치환된다(즉, 비치환되거나 열거된 치환기의 최댓값 이하로 치환된다).
본원에서 사용된 용어 “카이랄”은 거울상 파트너와 겹치치 않는 성질을 가지는 분자를 의미하며, 반면 용어 “아카이랄”은 이의 거울상 파트너와 겹치는 분자를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 “부분입체이성질체”는 두 개 이상의 비대칭 중심을 가지며, 분자들이 서로의 거울상이 아닌 입체이성질체를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 “이성질체” 또는 “입체이성질체”는 동일한 화학적 구조를 가지나 공간 상에서의 원자 또는 기의 배열이 상이한 화합물을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 “거울상이성질체”는 서로의 겹치지 않는 거울상인 화합물의 두 입체이성질체를 의미한다. 두 거울상이성질체의 등몰혼합물은 “라세미 혼합물” 또는 “라세미체”로 지칭된다. 본 발명의 화합물은 하나 이상의 비대칭 중심을 포함할 수 있으며, 이에 따라 라세미체 및 라세미 혼합물, 단일 거울상이성질체, 개별 부분입체이성질체 및 부분입체이성질체 혼합물로 존재한다. 상기 화합물의 모든 이성질 형태는 본 발명 내에 명백히 포함된다. 예를 들어, 본 발명의 화합물은 복수의 토토머 형태로도 대표될 수 있으며, 본 발명은 본원에 기재된 화합물의 모든 토토머 형태를 명백히 포함한다. 상기 화합물의 모든 이성질 형태는 본 발명 내에 명백히 포함된다. 본원에 기재된 화합물의 모든 결정 형태는 본 발명 내에 명백히 포함된다.
여기에 다양한 임의의 정의 내의 화학적 작용기 목록의 설명은 임의의 단일 작용기 또는 기재된 작용기의 조합으로서 이의 다양한 정의를 포함한다. 여기에 다양한 실시예의 설명은 단일 실시예 또는 임의의 다른 실시예 또는 이의 부분의 조합으로서의 실시예를 포함한다. 여기에 실시예의 설명은 임의의 단일 실시예 또는 임의의 다른 실시예 또는 이의 부분의 조합으로서의 실시예를 포함한다.
본 발명의 화합물
본 발명의 일 측면에 따르면, 화학식 Ⅰ으로 표시되는 근자외선 여기 발광 화합물이 제공될 수 있다.
Figure 112014006171420-pat00001
[화학식 Ⅰ]
여기서, 상기 L1 , L2, L3 및 L4 각각은 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아나이드, C1-C8 알콕시, C1-C8 알킬, C5-C6 아릴 및 C1-C8 알킬아미노로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환되며; 상기 L5 및 L6 각각은 수소 및 할로겐으로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된다.
일 실시예에 있어서, 상기 할로겐은 F 또는 Cl일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 L1 및 L4 는 수소일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 L1 은 수소이며, 상기 L2 는 Cl일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 L1 은 수소이며, 상기 L2 는 F일 수 있다.
본 발명의 실시예의 대표적인 화합물의 구조는 하기에 도시되어 있다. 본원에서 카이랄 탄소에서의 입체화학을 달리 표시되지 않으면 독립적으로 RS, R 또는 S 형태일 수 있다. 본원에 도시된 화합물의 구조는 명확하게 나타나지 않은 수소 원자(들)에 상응하는 곳에서 특정 -NH-, -NH2 (아미노) 및 -OH (하이드록실)기를 포함할 수 있다.
Figure 112014006171420-pat00002
2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)퀴나졸린-4-(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00003
6-클로로-2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00004

7-클로로-2-(4-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00005
2-(5-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00006
6-클로로-2-(5-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00007
7-클로로-2-(5-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00008
2-(4-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00009
6-클로로-2-(4-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00010
2-(5-플루오르-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00011
2-(2-클로로-6-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온;
Figure 112014006171420-pat00012
2-(3-클로로-2-하이드록시페닐)퀴나졸린-4(3H)-온.
본 발명의 조성물
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 근자외선 여기 발광 화합물; 및 아크릴 중합체, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트 및 폴리프로필렌으로부터 선택되는 적어도 하나인 바인더;를 포함하는 근자외선 여기 발광 조성물이 제공될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 근자외선 여기 발광 조성물은 보안용 인쇄물, 데이터 캐리어로 사용되는 플라스틱 카드(예를 들어, 체크카드, 신용카드 및 증명카드 등) 뿐만 아니라 은행권, 증명서 및 여권 등의 라미네이팅 공정 등에 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물의 제조 방법
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 수소 및 할로겐으로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된 2-아미노벤즈아마이드; 및 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아나이드, C1-C8 알콕시, C1-C8 알킬, C5-C6 아릴 및 C1-C8 알킬아미노로부터 독립적으로 선택되는 치환기로 선택적으로 치환된 페닐알데하이드;를 축합 반응하여 상기 근자외선 여기 발광 화합물을 제조하는 방법이 제공될 수 있다.
상기 축합 반응의 개략적인 반응식은 하기의 화학식 Ⅱ로 표시될 수 있다.
Figure 112014006171420-pat00013
[화학식 Ⅱ]
일 실시예에 있어서, 상기 축합 반응은 촉매에 의해 촉진될 수 있다. 상기 축합 반응에 사용되는 촉매에 따라 근자외선 조사시 화합물로부터 방출되는 형광 강도가 달라질 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 촉매는 금속염 촉매일 수 있으며, 예를 들어 과망간산칼륨, 다이클로로시아노벤조퀴논, 소디움비설파이트, 스칸듐트라이플레이트, 염화암모늄, 염화제2구리, 염화제2주석, 트라이플루오르아세트산, 테트라뷰틸암모늄브로마이드 및 p-톨루엔설폰산로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으며, 반드시 상기의 예시에 제한되는 것은 아니다.
일 실시예에 있어서, 상기 축합 반응은 아세토나이트릴, 에틸알코올, 이메틸아세트아마이드 및 디메틸포름아마이드로부터 선택되는 적어도 하나의 용매 내에서 일어날 수 있다.
상기에 언급한 제조 방법 이외에 본 발명의 화합물 및 조성물은 본원에서 달리 정의되지 않는 한, 유기 합성 분야에서 알려진 수단에 의해 제조될 수 있다. 경쟁적인 부산물을 최소화하기에 필요한 반응 조건을 최적화하는 방법은, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 알려져 있다. 반응 최적화 및 규모 확대는 적합하게 고속 병렬 합성 장치(high-speed parallel synthesis equipment) 및 컴퓨터-조절 미세반응기(computer-controlled microreactor)를 사용할 수 있다(예를 들어, Design And Optimization in Organic Synthesis, 2ndEdition, Carlson R, Ed, 2005; Elsevier Science Ltd.; Jahnisch, K et al, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2004 43:406; 및 본원에 참조된 문헌). 추가적인 반응절차 및 프로토콜은 통상 이용되는 구조-검색 데이터베이스 소프트웨어, 예를 들어 SciFinder® (CAS division of the American Chemical Society) 및 CrossFire Beilstein® (Elsevier MDL) 등을 이용하여 본 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 결정될 수 있다.
통상의 기술자들에 의해 이해될 수 있는 바에 따라, 본원의 도식 및 실시예를 포함하여 본원의 식의 화합물을 합성하는 방법은 기술분야의 통상의 기술에 해당하는 것이 명백할 것이다. 또한, 다양한 합성 단계는 바람직한 화합물을 얻기 위하여 대체 서열 또는 순서로 수행될 수 있다. 게다가, 본원에 명시된 용매, 온도, 반응 지속기간 등은 단지 도시된 목적을 위한 것이며, 기술 분야의 통상의 기술자는 반응 조건의 변화가 본 발명의 바람직한 화합물을 제조할 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
이하에서, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 이러한 실시예들로 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진자에 의하여 본 발명이 다양하게 변경될 수 있다는 것은 자명한 것이다.
근자외선 여기 발광 퀴나졸리논 화합물의 제조 방법
서로 다른 치환기의 위치 및 종류를 포함하는 퀴나졸리논 화합물의 특성을 확인하기 위하여 하기의 방법에 따라 선택적으로 치환된 퀴나졸리논 화합물을 제조하였다:
선택적으로 치환된 페닐알데하이드 5.97g 및 선택적으로 치환된 2-아미노벤즈아마이드 7.98g을 1L 사구경 둥근 바닥 플라스크 내 에틸알코올 540 ㎖에 첨가한 후 투명한 용액이 얻어질 때까지 교반시켰다. 상기 페닐알데하이드 및 2-아미노벤즈아마이드가 모두 용해된 후 염화제2구리 15.8g가 첨가된 에틸알코올 72 ㎖의 용액을 상기 용액으로 일정시간 동안 교반하면서 적하하였다. 촉매인 염화제2구리를 적하함에 따라 침전물로서 생성된 선택적으로 치환된 퀴나졸리논 화합물을 분리하고 건조하였다.
상기 방법에 따라 제조된 선택적으로 치환된 퀴나졸리논 화합물은 화학식 Ⅰ으로 표시되는 구조를 공통으로 가지고 있었으며, 각각의 실시예 화합물에 대한 L1 ~ L6 치환기는 하기의 표 1에 기재되어 있다.
실시예 No. L1 L2 L3 L4 L5 L6
1 -H -H -H -H -H -H
2 -H -H -H -H -Cl -H
3 -H -H -H -H -H -Cl
4 -H -Cl -H -H -H -H
5 -H -Cl -H -H -Cl -H
6 -H -Cl -H -H -H -Cl
7 -H -H -OCH3 -H -H -H
8 -H -H -OCH3 -H -Cl -H
9 -H -H -OCH3 -H -H -Cl
10 -H -H -Cl -H -H -H
11 -H -H -Cl -H -Cl -H
12 -H -H -Cl -H -H -Cl
13 -H -F -H -H -H -H
14 -H -F -H -H -Cl -H
15 -H -F -H -H -H -Cl
16 -Cl -H -H -H -H -H
17 -H -H -H -Cl -H -H
형광 강도 측정 결과
획득된 퀴나졸리논 화합물을 365 nm 파장의 근자외선(near-UV) 광으로 조사 시 방출되는 형광 강도의 세기를 측정하였다. 상기 형광 강도는 여기파장 365nm 측정시간 100ms, 측정회수 5회 누적평균 및 센서형태 1024x128 CCD 조건 하에서 PSI 사의 DARSA-5000 형광 분광 분석기를 사용하여 측정되었다. 또한, 인공광 노출 후 잔여 형광 강도 측정은 ASTM G 154-06 Cycle 1 규격에 따라 동일하게 반복수행하였다.
상기 형광 강도 측정 결과는 하기의 표 2에 기재되어 있다.


실시예 No.
형광 강도
(UV광 365nm 여기)
형광색
잔여 형광 강도
(인공 광 노출 후)
고상
고상		 코팅 (10%)

1
+++++		 녹색
25%

2
+++++		 녹색
30%

3
-		 무형광
-

4
++++		 녹색
65%

5
++		 황색
80%

6
+++		 황녹색
70%

7
++		 청록색
40%

8
++		 청록색
45%

9
-		 무형광
-

10
++++		 청록색
60%

11
++++		 청록색
70%

12
+++		 청록색
40%

13
+++++		 녹색
65%

14
-		 무형광
-

15
-		 무형광
-

16
++++		 녹색
60%

17
++++		 녹색
60%
- : 측정되지 않음; + : 매우 낮음; ++ : 낮음; +++ : 중간; ++++ : 높음; +++++ : 매우 높음
상기 표 2에 기재된 결과에 따르면, 실시예 4 ~ 8, 10 ~ 13, 16 및 17 화합물은 40% 이상의 잔여 형광 강도를 나타냈으며, 실시예 3, 9, 14 및 15를 제외한 화합물들 모두 근자외선 조사에 의해 여기되어 형광 발광을 나타낸 것을 확인할 수 있었다.
실시예 6 및 실시예 11 화합물
하기의 표 3에 기재된 바와 같이 상기 실시예 6 및 실시예 11 화합물에 대하여 365nm 파장의 근자외선 광 조사 후 400 ~ 700 nm 영역까지 방출되는 형광 강도의 세기를 측정하였다. 또한, 녹는점은 KRUSS 사의 M5000 녹는점측정기를 사용하여 투과율의 변화가 20% 되는 지점을 상변화라 가정하여 측정하였으며, 유기 용제에 대한 용해도는 8가지의 품목에 대하여 측정하였다.
항목 실시예 6 실시예11
형광 강도 +++ ++++
Emmax (nm) 527 490
녹는점 () > 390 370
용해도
아세톤 < 0.1 < 0.1
에틸알코올 - -
물 < 0.1 < 0.1
노르말헥세인 - -
5% 염산 용액 - -
2% 가성소다 용액 분해 분해
에틸아세테이트 - -
톨루엔 < 0.1 < 0.1
- : 측정되지 않음; + : 매우 낮음; ++: 낮음; +++ : 중간; ++++ : 높음; +++++ : 매우 높음
상기 표 3에 기재된 바와 같이, 실시예 6 및 실시예 11의 화합물은 높은 형광 강도를 보유함과 동시에 높은 열 안정성 및 유기 용제에 대한 낮은 용해도를 가지는 것을 확인할 수 있었다.
적용예
또한, 일반적인 옵셋 클리어 잉크를 사용하여 실시예 6 및 실시예 11의 10% 화합물이 함유된 조성물을 연육기와 HONGFAT사의 HFT-225 옵셋 평판 인쇄기를 사용하여 무형광지에 전색하였고 인쇄물에 대하여 하기와 같이 9가지 품목에 대해 23 ℃에서 30분 동안 내약품성, 내용제성 테스트를 진행하였다. 또한, Q-LAB 사의 QUV 내후성실험기를 사용하여 ASTM G154-06 Cycle No. 1 규격(응축조건 제외)에 따라 인공 광 노출 후 표준 청색염포 대비 등급 및 잔여 형광 강도를 365 nm 파장의 근자외선 광을 조사하여 측정하였다. 상기 측정 결과는 하기의 표 4에 기재되어 있다.
항목 적용예 1
필름, 10%		 적용예 2
필름, 10%
잔여 형광 강도 (초기대비) 잔여 형광 강도 (초기대비)
초기 +++++ +++++
산성 용액 +++++ +++++
알칼리 용액 +++++ +++++
인공땀 용액 +++++ +++++
에틸 아세테이트 +++ +++
에틸알코올 +++++ +++++
석유용제 +++++ +++++
아세톤 ++ ++
5%비누 용액(80?) - -
뜨거운 물(100?) +++++ +++++
청색염포 등급 4 =4
잔여 형광 강도 (초기 대비) 70% 70%
+ : 매우 낮음; ++: 낮음; +++ : 중간; ++++ : 높음; +++++ : 매우 높음
상기 표 4에 기재된 바와 같이, 실시예 6 및 실시예 11의 화합물은 5%비누용액을 제외한 대부분의 용제에서도 상대적으로 높은 잔여 형광 강도를 나타내어 높은 내용제성을 가지고 있으며, 내후성 측정 결과에서도 종래 상용 제품보다 높은 청색염포 등급 및 잔여 형광 강도를 보유하고 있는 것으로 확인되었다.
따라서, 본 발명에 따른 형광성 퀴나졸리논 화합물은 주광에서 무색을 나타내나 근자외선 영역의 광을 조사할 경우 높은 형광 강도를 나타낼 수 있다. 또한, 상기의 형광성 퀴나졸리논 화합물은 높은 광견뢰도 및 열안정성 뿐만 아니라 높은 내용제성 및 분산성을 가지므로 인쇄 및 플라스틱 성형 제품에 용이하게 적용할 수 있으며, 높은 내구성으로 인해 제품의 수명 주기를 연장할 수 있다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (12)

  1. 하기의 화학식 Ⅲ으로 표현되는 근자외선 여기 발광 화합물.
    [화학식 Ⅲ]
    Figure 112015045202430-pat00014

  2. 하기의 화학식 Ⅳ로 표현되는 근자외선 여기 발광 화합물.
    [화학식 Ⅳ]
    Figure 112015045202430-pat00015

  3. 제1항 또는 제2항에 따른 근자외선 여기 발광 화합물; 및
    아크릴 중합체, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트 및 폴리프로필렌으로부터 선택되는 적어도 하나의 바인더;를 포함하는 근자외선 여기 발광 조성물.
  4. 하기의 화학식 Ⅴ로 표현되는 2-아미노벤즈아마이드; 및
    하기의 화학식 Ⅵ으로 표현되는 페닐알데하이드;를 축합 반응하여 제1항에 따른 근자외선 여기 발광 화합물을 제조하는 방법.
    [화학식 Ⅴ]
    Figure 112015045202430-pat00016

    [화학식 Ⅵ]
    Figure 112015045202430-pat00017

  5. 하기의 화학식 Ⅶ로 표현되는 2-아미노벤즈아마이드; 및
    하기의 화학식 Ⅷ로 표현되는 페닐알데하이드;를 축합 반응하여 제2항에 따른 근자외선 여기 발광 화합물을 제조하는 방법.
    [화학식 Ⅶ]
    Figure 112015093685764-pat00018

    [화학식 Ⅷ]
    Figure 112015093685764-pat00019

  6. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    상기 축합 반응은 촉매에 의해 촉진되는 근자외선 여기 발광 화합물을 제조하는 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 촉매는,
    과망간산칼륨, 다이클로로시아노벤조퀴논, 소디움비설파이트, 스칸듐트라이플레이트, 염화암모늄, 염화제2구리, 염화제2주석, 트라이플루오르아세트산, 테트라뷰틸암모늄브로마이드 및 p-톨루엔설폰산로부터 선택되는 적어도 하나인 근자외선 여기 발광 화합물을 제조하는 방법.
  8. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    상기 축합 반응은 아세토나이트릴, 에틸알코올, 다이메틸아세트아마이드 및 디메틸포름아마이드로부터 선택되는 적어도 하나의 용매 내에서 일어나는 근자외선 여기 발광 화합물을 제조하는 방법.
  9. 제1항 또는 제2항의 근자외선 여기 발광 화합물을 포함하는 근자외선 여기 발광 잉크.

  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016045765A1 (de) * 2014-09-24 2016-03-31 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN106632088B (zh) * 2015-10-30 2019-04-19 华南理工大学 一种基于喹唑啉酮类化合物的聚集诱导发光探针及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100933498B1 (ko) * 2008-12-12 2009-12-23 신상규 큐나졸리논계 형광물질의 분리정제방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3526627A (en) * 1969-06-05 1970-09-01 American Cyanamid Co Method for preparation of quinazolones
US20040132228A1 (en) 2002-12-17 2004-07-08 Honeywell International Inc. Method and system for fabricating an OLED
WO2008059024A1 (en) * 2006-11-15 2008-05-22 High Point Pharmaceuticals, Llc 2- ( 2 -hydroxyphenyl) -quinazolin-4-ones useful for treating obesity and diabetes
US20100291591A1 (en) * 2007-11-05 2010-11-18 Life Technologies Corporation Novel plating media
US8697714B2 (en) * 2010-07-28 2014-04-15 Nanyang Technological University Quinazolinone based fluorogenic probes
US20120094038A1 (en) 2010-10-13 2012-04-19 Honeywell International Inc. Use of humidity stable yellow fluorescent pigments in security applications

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100933498B1 (ko) * 2008-12-12 2009-12-23 신상규 큐나졸리논계 형광물질의 분리정제방법

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