KR101545370B1

KR101545370B1 - 유해 생물 방제용 고형 조성물

Info

Publication number: KR101545370B1
Application number: KR1020107021073A
Authority: KR
Inventors: 마사유키 모리타; 타카오 아와즈; 아키라 나카가와; 타쿠 하마모토
Original assignee: 이시하라 산교 가부시끼가이샤
Priority date: 2008-03-24
Filing date: 2009-03-18
Publication date: 2015-08-18
Also published as: BRPI0910059A2; KR20100133988A; NZ587465A; CA2717681A1; BRPI0910059B1; JP5551371B2; MX2010010409A; JP2009256321A; CN101977500B; EP2255625A1; WO2009119420A1; CN101977500A; US8946297B2; AU2009230201B2; US20110015237A1; EP2255625A4; AU2009230201A1

Abstract

본 발명은 안트라닐아미드계 화합물의 유해 생물에 대한 방제 효과를 증가시키는 제제 조성물을 제공한다. 본 발명의 유해 생물 방제용 고형 조성물은 살충제의 유해 성분으로서의 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염; 비이온성 계면활성제 및/또는 음이온성 계면활성제; 및 광물계 담체를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

유해 생물 방제용 고형 조성물 {SOLID COMPOSITION FOR PEST CONTROL}

본 발명은 유해 생물 방제 효과가 향상된 안트라닐아미드계 화합물을 함유하는 유해 생물 방제용 고형 조성물에 관한 것이다.

안트라닐아미드계 살충제는, 나비목 등 유해 생물의 방제에 유용하다는 것이 알려져 있고, 특허문헌 1에는 그의 제제로서 유제, 수화제, 분말제, 과립제 등 여러가지 제제 처방이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 상기 화합물의 유해 생물 방제 효과를 증강시키는 제제로서, 소수성 용매를 포함하는 유성 현탁제가 개시되어 있다.

WO 2005/077934호 WO 2007/081553호

안트라닐아미드계 화합물을 포함한 많은 유해 생물 방제제는 스펙트럼 및 효과에서 각각 특징을 가지는 반면, 특정한 병해충에 대하여 효과가 불충분하거나, 잔효성이 짧아 일정 기간의 효과를 기대할 수 없어, 시용 장면에 따라서는 실용상 충분한 방제 효과를 나타내지 않는 경우가 있어, 제제적 수법에 의해 방제 효과를 향상시키는 것이 희구되고 있다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 여러가지 검토를 행한 결과, 안트라닐아미드계 화합물을 비정질화함으로써 유해 생물의 방제 효과가 각별히 증강되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 살충제의 유효 성분으로서의 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염, 계면활성제 및 담체를 포함하는 유해 생물 방제용 고형 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 성분을 포함하는 수화제 또는 과립 수화제에 관한 것이다.

본 발명의 농약 조성물은 안트라닐아미드계 화합물의 효과를 향상시키고, 저약량에서의 유해 생물의 방제를 가능하게 하는 것이다.

[도 1] 실시예 1의 분말 X선 회절상
[도 2] 비교예 1의 분말 X선 회절상

본 발명의 조성물은 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염 중 적어도 1종의 것, 계면활성제 및 담체를 함유한다.

본 발명에 이용되는 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염으로는, 화학식 I로 표시되는 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염을 들 수 있다.

[화학식 I]

(식 중, R¹은 할로겐, 알킬 또는 시아노이고, A는 C_3-4의 시클로알킬로 치환될 수도 있는 알킬이고, m은 0 내지 4이다)

상기 화학식 I의 R¹ 및 A의 알킬 또는 알킬 부분은 직쇄 또는 분지상 중 어느 하나일 수도 있다. 그의 구체예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실과 같은 C_1-6의 것 등을 들 수 있다. 또한, R¹의 할로겐으로는 불소, 염소, 브롬의 각 원자를 들 수 있다.

상기 안트라닐아미드계 화합물의 염으로는, 농업상 허용되는 것이면 모든 것이 포함되지만, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염과 같은 알칼리 금속염; 마그네슘염, 칼슘염과 같은 알칼리 토금속염; 디메틸암모늄염, 트리에틸암모늄염과 같은 암모늄염; 염산염, 과염소산염, 황산염, 질산염과 같은 무기산염; 아세트산염, 메탄술폰산염과 같은 유기산염 등을 들 수 있다.

안트라닐아미드계 화합물로는, 바람직하게는 이하의 화합물이다.

(1) 3-브로모-N-(2-브로모-4-클로로-6-(1-시클로프로필에틸카르바모일)페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드(화합물 1)

(2) 3-브로모-N-(4-클로로-2-(1-시클로프로필에틸카르바모일)-6-메틸페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드(화합물 2)

(3) 3-브로모-N-(2-브로모-4-클로로-6-(시클로프로필메틸카르바모일)페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드(화합물 3)

(4) 3-브로모-N-(4-클로로-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드(화합물 4)

(5) 3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-N-(4-시아노-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드(화합물 5)

상기 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염의 함유량은, 조성물 중에 1 내지 90 중량％, 바람직하게는 5 내지 80 중량％이다.

안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염의 평균 입경은 0.01 내지 100 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 100 ㎛이고, 그의 결정 형태는 비정질이다.

상기 화합물의 결정 형태는 완전한 비정질인 것이 바람직하지만, 일부 결정을 포함할 수도 있다.

비정질이란, 물질을 구성하는 원자의 배열에 규칙성을 갖지 않는 고체 상태를 말하며, 분말 X선 회절 장치로 측정했을 때에 할로의 회절도를 나타내는 고체 상태를 말한다. 비정질이란, 아몰퍼스 및 무정형과 동의이다.

비정질의 원체는 건조 처리나 메카노케미컬 처리 및 고체 분산화 등에 의해 제조할 수 있다. 건조 처리로는 분무 건조나 동결 건조를 들 수 있다. 또한, 원체를 가열 융해 후에 급냉함으로써도 비정질 원체를 얻을 수 있다. 메카노케미컬 처리로는, 라이카이기와 같은 기계를 이용한 분쇄나, 셀룰로오스 등의 고분자 화합물과의 혼합 분쇄를 들 수 있다. 또한, 원체를 당이나 고분자 화합물과 함께 용매로 용해시킨 후, 용매를 증류 제거함으로써도 비정질 원체를 얻을 수 있다(고체 분산화).

또한, 본 발명의 조성물에는 유효 성분으로서 안트라닐아미드계 화합물 이외에, 다른 유해 생물 방제제를 첨가할 수도 있다. 다른 유해 생물 방제제로는 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살토양 해충제나 살균제 등을 들 수 있다.

본 발명에서 사용할 수 있는 계면활성제로는, 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 계면활성제를 사용할 수 있다.

비이온성 계면활성제로는, 이하의 것을 들 수 있다.

폴리옥시알킬렌형 계면활성제: 예를 들면, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})페닐에테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)페닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)벤질페닐에테르, 폴리옥시프로필렌(모노, 디 또는 트리)벤질페닐에테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르, 폴리옥시프로필렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르의 중합체, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 알킬(C_{8 내지 18})폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 중합체 에테르, 알킬(C_{8 내지 12})페닐폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 중합체 에테르, 폴리옥시에틸렌비스페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 수지산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산(C_{8 내지 18})에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산(C_{8 내지 18})에스테르, 글리세롤 지방산 에스테르 에틸렌옥사이드 부가물, 피마자유 에틸렌옥사이드 부가물, 경화 피마자유 에틸렌옥사이드 부가물, 알킬(C_{8 내지 18})아민에틸렌옥사이드 부가물 및 지방산(C_{8 내지 18})아미드에틸렌옥사이드 부가물 등을 들 수 있다.

다가 알코올형 계면활성제: 예를 들면, 글리세롤 지방산 에스테르, 펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산(C_{8 내지 18})에스테르, 자당 지방산 에스테르, 다가 알코올알킬에테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글리코시드 및 알킬폴리글리코시드 등을 들 수 있다.

상기 비이온성 계면활성제 중에서 바람직한 것으로는, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})페닐에테르 또는 폴리옥시에틸렌 지방산(C_{8 내지 18})에스테르이다.

음이온성 계면활성제로는, 이하의 것을 들 수 있다.

카르복실산형 계면활성제: 예를 들면, 폴리아크릴산, 폴리메타아크릴산, 폴리말레산, 폴리 무수 말레산, 말레산 또는 무수 말레산과 올레핀(예를 들면 이소부틸렌 및 디이소부틸렌 등)과의 공중합물, 아크릴산과 이타콘산의 공중합물, 메타아크릴산과 이타콘산의 공중합물, 말레산 또는 무수 말레산과 스티렌의 공중합물, 아크릴산과 메타아크릴산의 공중합물, 아크릴산과 아크릴산메틸에스테르와의 공중합물, 아크릴산과 아세트산비닐과의 공중합물, 아크릴산과 말레산 또는 무수 말레산의 공중합물, N-메틸-지방산(C_{12 내지 18})사르코시네이트, 수지산 및 지방산(C₁₂ _{내지 18}) 등의 카르복실산 및 이들 카르복실산의 염을 들 수 있다.

황산에스테르형 계면활성제: 예를 들면, 알킬(C_{12 내지 18})황산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{12 내지 18})에테르황산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르황산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 12})페닐에테르황산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 12})페닐에테르의 중합체의 황산에스테르, 폴리옥시에틸렌페닐페닐에테르황산에스테르, 폴리옥시에틸렌벤질페닐에테르황산에스테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르황산에스테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르의 중합체의 황산에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 황산에스테르, 황산화유, 황산화 지방산 에스테르, 황산화 지방산 및 황산화올레핀 등의 황산에스테르 및 이들 황산에스테르의 염을 들 수 있다.

술폰산형 계면활성제: 예를 들면, 알킬(C_{12 내지 22})술폰산, 알킬(C_{8 내지 12})아릴술폰산, 알킬(C_{8 내지 12})벤젠술폰산, 알킬(C_{8 내지 12})벤젠술폰산의 포르말린 축합물, 크레졸술폰산의 포르말린 축합물, α-올레핀(C_{14 내지 16})술폰산, 알킬(C_{8 내지 12})술포숙신산, 리그닌술폰산, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 12})페닐에테르술폰산, 폴리옥시에틸렌아릴술폰산, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{12 내지 18})에테르술포숙신산하프에스테르, 나프탈렌술폰산, 알킬(C_{1 내지 6})나프탈렌술폰산, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬(C_{1 내지 6})나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 크레오소트유 술폰산의 포르말린 축합물, 알킬(C_{8 내지 12})디페닐에테르디술폰산, 폴리스티렌술폰산 및 스티렌술폰산과 메타아크릴산의 공중합물 등의 술폰산 및 이들 술폰산의 염을 들 수 있다.

인산에스테르형 계면활성제: 예를 들면, 알킬(C_{8 내지 12})인산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{12 내지 18})에테르 인산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 12})페닐에테르 인산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 12})페닐에테르의 중합체의 인산에스테르, 폴리옥시에틸렌페닐페닐에테르 인산에스테르, 폴리옥시에틸렌벤질페닐에테르 인산에스테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 인산에스테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르의 중합체의 인산에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 인산에스테르, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올이민 및 축합 인산(예를 들면 트리폴리인산 등) 등의 인산에스테르 및 이들 인산에스테르의 염을 들 수 있다.

음이온성 계면활성제에서의 염으로는 알칼리 금속(리튬, 나트륨 및 칼륨 등), 알칼리 토금속(칼슘 및 마그네슘 등), 암모늄 및 각종 아민(예를 들면 알킬아민, 시클로알킬아민 및 알칸올아민 등) 등을 들 수 있다.

상기 음이온성 계면활성제 중에서 바람직한 것으로는 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴에테르황산에스테르염, 알킬(C_{12 내지 22})술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})벤젠술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})술포숙신산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시에틸렌아릴술폰산염 및 나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물이다.

계면활성제가 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산(C_{8 내지 18})에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴에테르황산에스테르염, 알킬(C_{12 내지 22})술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})벤젠술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})술포숙신산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시에틸렌아릴술폰산염 및 나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

계면활성제의 함유량은, 조성물 중에 0.5 내지 40 중량％, 바람직하게는 1 내지 20 중량％이다.

본 발명에서 사용할 수 있는 담체로는 광물계 담체, 식물계 담체, 고분자 담체 등을 들 수 있다.

광물계 담체로는, 예를 들면 카올리나이트, 딕카이트, 나크라이트, 할로이사이트 등의 카올린; 크리소타일, 리자타이트, 안티고라이트, 아메사이트 등의 사문석; 나트륨몬모릴로나이트, 칼슘몬모릴로나이트, 마그네슘몬모릴로나이트 등의 몬모릴로나이트; 사포나이트, 헥토라이트, 소코나이트, 하이데라이트 등의 스멕타이트; 파이로필라이트, 탈크, 납석, 백운모, 펜자이트, 견운모, 이라이트 등의 운모; 크리스토발라이트, 쿼츠 등의 실리카; 벤토나이트, 아타풀자이트, 세피올라이트 등의 함수 규산마그네슘; 돌로마이트, 탄산칼슘 미분말 등의 탄산칼슘; 집섬(gypsum), 석고 등의 황산염 광물; 제올라이트; 불석; 응회석; 버미큘라이트; 라포나이트; 경석; 규조토; 산성 백토; 활성 백토; 클레이; 화이트카본, 이산화티탄 등의 합성품 담체를 들 수 있다.

식물계 담체로는, 예를 들면 셀룰로오스, 왕겨, 밀가루, 목분, 전분, 겨, 밀기울, 대두분 등을 들 수 있다.

고분자 담체로는 메틸셀룰로오스, 아라비아 검, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 덱스트란, 알긴산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 카르복시비닐 중합체, 카제인나트륨, 덱스트린 등을 들 수 있다. 그 밖의 담체로서, 요소, 젖당, 황산암모늄, 자당, 식염, 망초(芒硝), 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피롤린산칼륨, 트리폴리인산나트륨, 말레산, 푸마르산, 시트르산, 말산 등을 들 수 있다.

상기 담체 중에서 바람직한 것으로는 광물계 담체이고, 광물계 담체가 카올린, 탈크, 탄산칼슘, 규조토, 클레이 및 화이트카본으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

담체의 함유량은 본 수화제에 대하여, 통상 3 내지 95 중량％, 바람직하게는 10 내지 90 중량％이다.

본 발명의 조성물의 제제로는 분말제, DL제, 입제, 분입제, 마이크로 캡슐제, 수화제, 과립 수화제 등을 들 수 있고, 바람직한 제제로는 수화제 또는 과립 수화제이다.

상기 조성물은 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염, 계면활성제 및 담체 이외에, 붕괴제, 안정화제, pH 조정제, 착색제 및 향료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 복수의 성분을 조합하여 제조할 수 있다.

이하에 본 조성물의 바람직한 제제의 제조 방법에 대해서 서술한다.

(1) 수화제

본 발명의 수화제는, 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염, 계면활성제, 담체를 포함하는 분말 조성물이고, 통상 상기한 성분을 V형 혼합기 등의 혼합기로 혼합함으로써 제조할 수 있다. 이와 같이 하여 제조되는 수화제의 평균 입경은, 일반적으로 50 ㎛ 이하이다.

(2) 과립 수화제

본 발명의 과립 수화제는, 비정질의 안트라닐계 화합물 또는 그의 염, 계면활성제 및 담체를 포함하는 입상의 고형 조성물이다.

본 과립 수화제는, 농약의 제제화에서 통상 이용되는 조립법에 의해서 제조할 수 있다. 상기 조립법으로는 압출 조립법, 함침 조립법, 압축 조립법, 교반 조립법, 유동층 조립법, 전동 조립법, 분무 조립법 등을 들 수 있다.

압출 조립법에 의해서 과립 수화제를 제조하는 일례를 이하에 나타낸다.

비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염, 계면활성제 및 담체를 혼합한 후, 혼합물에 대하여 통상 0.1 내지 100 중량％의 물을 적하 또는 분무하고, 혼련하여 혼련물을 제조한다. 이어서, 상기 혼련물을 조립기로 조립하고, 건조, 정립, 체별 처리함으로써, 과립 수화제를 얻을 수 있다.

조립에서 사용하는 조립기로는 바구니형 압출 조립기, 돔형 압출 조립기 등을 들 수 있고, 건조기로는 유동층 건조기나 베드식 건조기 등을 들 수 있다. 정립기로는 마루메라이저나 핀밀, 해쇄기 등을 들 수 있고, 체별기로는 자이로시프터나 전자 진동식 체별기 등을 들 수 있다. 이와 같이 하여 제조되는 본 과립 수화제의 평균 입경은, 일반적으로 0.3 내지 10 mm 정도, 바람직하게는 0.3 내지 5 mm 정도이다.

본 발명의 조성물은, 바람직하게는 이하의 것이다.

(1) 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염; 비이온성 계면활성제 및/또는 음이온성 계면활성제; 및 광물계 담체를 포함하는 조성물.

(2) 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염; 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산(C_{8 내지 18})에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴에테르황산에스테르염, 알킬(C_{12 내지 22})술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})벤젠술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})술포숙신산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시에틸렌아릴술폰산염 및 나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 계면활성제; 및 카올린, 탈크, 탄산칼슘, 규조토, 클레이 및 화이트카본으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 담체를 포함하는 조성물.

(3) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 1 내지 90 중량％의 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염, 0.5 내지 40 중량％의 계면활성제 및 3 내지 95 중량％의 담체를 포함하는 조성물.

(4) 상기 (3)에 있어서, 비정질의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염; 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 알킬벤젠술폰산염, 클레이 및 화이트카본을 포함하는 조성물.

본 발명의 조성물은 통상 물로 희석하여 산포 처리에 사용된다. 본 조성물의 희석 배율은, 본 조성물 중 활성 성분의 함유량, 시용 장면 등에 따라 다르지만, 통상은 5 내지 100,000배, 바람직하게는 10 내지 100,000배, 더욱 바람직하게는 50 내지 10,000배이다.

<실시예>

이하에 본 발명을 실시예 및 시험예를 들어 설명하지만, 본 발명의 해석은 이것으로 한정되는 것은 아니다.

또한, 실시예에서 사용한 담체 및 계면활성제는 하기와 같다.

카플렉스 CS-7: 화이트카본(에포닉 데구사 재팬사 제조)

소르폴 5073: 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르·암모늄염 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르(도호 가가꾸사 제조)

소르폴 5060: 알킬벤젠술폰산나트륨염(도호 가가꾸사 제조)

노이겐 EA-33: 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르(다이이치 고교 세이야꾸사 제조)

실시예 1

화합물 (1)에 5 중량％의 카플렉스 CS-7을 혼합하고, 이시카와식 교반 뇌궤기(이시카와 고죠사 제조: AGA형)를 이용하여 15 분간 유발 분쇄하였다. 얻어진 분쇄물(평균 입경: 9.2 ㎛) 2.2 g을 1.2 g의 소르폴 5073, 0.8 g의 소르폴 5060, 0.4 g의 노이겐 EA-33, 6 g의 카플렉스 CS-7 및 29.4 g의 클레이와 혼합한 후, 원심 분쇄기(닛본 세이끼 세이사꾸쇼사 제조: 1 mmφ 스크린, 10,000 rpm)로 혼합 분쇄를 행하고, 화합물 (1)을 5 중량％ 함유하는 분말의 수화제를 얻었다.

또한, 유발 분쇄한 분쇄물의 평균 입경은 9.2 ㎛이고, 결정 형태는 분말 X선 회절 측정한 결과, 비정질이었다. 도 1에 그의 분말 X선 회절 결과를 나타낸다. 분말 X선 회절 측정은, 리가꾸사 제조 RINT1200(Cu-Kα1)을 이용하여 실시하였다.

실시예 2

화합물 (1) 0.53 g을 0.3 g의 소르폴 5073, 0.2 g의 소르폴 5060, 0.1 g의 노이겐 EA-33, 1.5 g의 카플렉스 CS-7 및 7.4 g의 클레이와 혼합한 후, 이시카와식 교반 뇌궤기를 이용하여 15 분간 유발 분쇄를 행하고, 화합물 (1)을 5 중량％ 함유하는 분말의 수화제를 얻었다.

또한, 유발 분쇄한 분쇄물의 분말 X선 회절 측정을 행한 결과, 클레이 유래의 피크만 확인되고, 화합물 (1) 유래의 피크는 확인할 수 없었다.

비교예 1

결정성의 화합물 (1)을 터보 카운터 제트밀(터보 고교사 제조: TJ-60)을 이용하여 분쇄하였다. 이어서, 얻어진 화합물 (1)의 미립자(평균 입경: 2 μ) 2.1 g을 1.2 g의 소르폴 5073, 0.8 g의 소르폴 5060, 0.4 g의 노이겐 EA-33, 6 g의 카플렉스 CS-7 및 29.5 g의 클레이와 혼합한 후, 원심 분쇄기(닛본 세이끼 세이사꾸쇼사 제조: 1 mmφ 스크린, 10,000 rpm)로 혼합 분쇄를 행하고, 화합물 (1)을 5 ％ 함유하는 분말의 수화제를 얻었다.

또한, 터보 카운터 제트밀로 분쇄한 원체는 분말 X선 회절 측정 결과로부터 결정질이었다. 도 2에 그의 분말 X선 회절 결과를 나타낸다.

시험예 1 담배가루이에 대한 효과 시험

(1) 시험 용액의 제조

실시예 1 및 2 및 비교예 1에서 얻은 조성물(활성 성분: 5 중량％)을 4,000배량의 물로 희석하여 12.5 ppm의 시험 용액을 제조하였다.

(2) 효과 시험

제1 본엽을 1매 남기고, 다른 잎을 절제한 포트 심기의 오이에 담배가루이의 성충을 방사하고 약 24 시간 동안 산란시켰다. 그 후, 25 ℃의 조명이 부착된 항온실 내에 9일간 방치하였다. 부화 유충수를 조사한 후, 12.5 ppm의 시험액을 각각 핸드스프레이로 잎 전체에 균일하게 산포 처리하였다. 처리 후 10일간 25 ℃의 조명이 부착된 항온실 내에 방치한 후, 노령 유충수 및 번데기수를 조사하고, 하기 계산식에 의해 방제가를 구하였다. 시험 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 표 1의 결과와 같이, 비정질화한 원체를 포함하는 본 발명 제제는 비교 제제에 비하여 우수한 방제 효과를 나타내었다.

Ta: 처리구에서의 처리 후 노령 유충수+번데기수

Tb: 처리구에서의 처리 전 부화 유충수

Ca: 무처리구에서의 처리 후의 노령 유충수+번데기수

Cb :무처리구에서의 처리 전의 부화 유충수

<산업상의 이용 가능성>

본 발명의 안트라닐아미드계 화합물을 함유하는 농약 조성물은 유해 생물의 방제에 유용하다.

또한, 2008년 3월 24일에 출원된 일본 특허 출원 2008-075284호의 명세서, 특허 청구의 범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 도입하는 것이다.

Claims

살충제의 유효 성분으로서의 비정질의 하기 화학식 I의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염, 계면활성제 및 담체를 포함하는 것을 특징으로 하는 유해 생물 방제용 고형 조성물.
[화학식 I]

(식 중, R¹은 할로겐, 알킬 또는 시아노이고, A는 C_3-4의 시클로알킬로 치환될 수도 있는 알킬이고, m은 0 내지 4이다)
제1항에 있어서, 안트라닐아미드계 화합물이 3-브로모-N-(2-브로모-4-클로로-6-(1-시클로프로필에틸카르바모일)페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 3-브로모-N-(4-클로로-2-(1-시클로프로필에틸카르바모일)-6-메틸페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 3-브로모-N-(2-브로모-4-클로로-6-(시클로프로필메틸카르바모일)페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 3-브로모-N-(4-클로로-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐)-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드 또는 3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-N-(4-시아노-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드인 조성물.
제1항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제 및/또는 음이온성 계면활성제인 조성물.
제1항에 있어서, 계면활성제가 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산(C_{8 내지 18})에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴에테르황산에스테르염, 알킬(C_{12 내지 22})술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})벤젠술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})술포숙신산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시에틸렌아릴술폰산염 및 나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 조성물.
제1항에 있어서, 담체가 광물계 담체인 조성물.
제1항에 있어서, 담체가 카올린, 탈크, 탄산칼슘, 규조토, 클레이 및 화이트카본으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 조성물.
제1항에 있어서, 비정질의 하기 화학식 I의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염; 비이온성 계면활성제 및/또는 음이온성 계면활성제; 및 광물계 담체를 포함하는 조성물.
[화학식 I]

(식 중, R¹은 할로겐, 알킬 또는 시아노이고, A는 C_3-4의 시클로알킬로 치환될 수도 있는 알킬이고, m은 0 내지 4이다)
제1항에 있어서, 비정질의 하기 화학식 I의 안트라닐아미드계 화합물 또는 그의 염; 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(C_{8 내지 18})페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산(C_{8 내지 18})에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴에테르황산에스테르염, 알킬(C_{12 내지 22})술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})벤젠술폰산염, 알킬(C_{8 내지 12})술포숙신산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시에틸렌아릴술폰산염 및 나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 계면활성제; 및 카올린, 탈크, 탄산칼슘, 규조토, 클레이 및 화이트카본으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 담체를 포함하는 조성물.
[화학식 I]

(식 중, R¹은 할로겐, 알킬 또는 시아노이고, A는 C_3-4의 시클로알킬로 치환될 수도 있는 알킬이고, m은 0 내지 4이다)
제1항에 있어서, 수화제 또는 과립 수화제인 조성물.