KR101523813B1 - 스티렌계 공중합체 및 올레핀계 공중합체를 포함하는 시트, 이를 이용한 다층시트 및 그 제조 방법 - Google Patents

Abstract

내마모성, 강도 및 엠보 유지력이 우수한 시트, 이를 이용한 다층시트 및 그 제조 방법에 대하여 개시한다.
본 발명의 실시예에 따른 시트는 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 포함하고, 스티렌 단위체 함량이 0.1~20중량%인 것을 특징으로 한다.

Description

스티렌계 공중합체 및 올레핀계 공중합체를 포함하는 시트, 이를 이용한 다층시트 및 그 제조 방법 {SHEET HAVING STYRENE CO-POLYMER AND OLEFIN CO-POLYMER, MULTILAYER SHEET AND METHOD OF MANUFACTURING THE MULTILAYER SHEET USING THE SAME}

본 발명은 자동차 내장재 등에 활용할 수 있는 시트 제조 기술에 관한 것으로, 보다 상세하게는 시트를 제조하기 위한 원료에 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 함께 포함시킴으로써, 내마모성, 난연성, 강도 및 엠보 유지력이 우수한 시트, 이를 이용한 다층시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

통상적으로 자동차 내장재는 고분자 시트가 이용된다. 고분자 시트의 경우, 단층 시트 혹은 2이상의 시트가 합판된 다층시트가 이용된다.

종래 자동차 내장재에 사용되는 고분자 시트는 주로 폴리염화비닐을 이용하였다. 그러나, 최근 할로겐 함유 물질의 사용 억제에 따라, 폴리염화비닐을 제외한 다양한 고분자를 이용한 고분자 시트가 개발되고 있다.

그러나, 현재까지 대부분의 자동차 내장재용 고분자 시트의 경우, 내마모성, 난연성, 강도 등이 불충분하거나, 또는 엠보스 유지력이 불충분한 문제점이 있었다.

본 발명에 관련된 배경기술로는 대한민국 등록특허공보 제10-0203220호(1999.06.15. 공고)에 개시된 자동차 내장재 표피용의 난연성 올레핀계 열가소성 탄성중합체 조성물 및 이를 사용한 적층체가 있다.

본 발명의 목적은 내마모성, 난연성, 강도 등의 기계적 물성이 우수하며, 우수한 엠보스 유지력을 갖는 시트를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 상기 특성을 갖는 시트를 이용한 다층시트를제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 특성을 갖는 시트를 이용한 다층시트제조 방법을 제공하는 것이다.

상기 하나의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 시트는 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 포함하고, 스티렌 단위체 함량이 0.1~20중량%인 것을 특징으로 한다.

상기 시트에서, 올레핀계 단위체 함량은 60~99중량%가 될 수 있으며, 이때, 상기 스티렌 단위체 및 올레핀계 단위체 합산 100중량% 미만일 경우, 나머지가 상기 스티렌 단위체 및 올레핀계 단위체를 제외한 하나 이상의 단위체로 이루어질 수 있다.

이때, 상기 시트는 적어도, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있거나, 스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있을 수 있다.

또한, 상기 시트에서, 상기 올레핀계 단위체는 프로필렌 단위체, 에틸렌 단위체, 탄소수 3~8인 1종 이상의 알켄 단위체 및 EPDM 단위체를 포함할 수 있다. 이때, 올레핀계 단위체 100중량부에 대하여, 프로필렌 단위체 5~50중량부, 에틸렌 단위체 10~60중량부, 탄소수 3~8인 1종 이상의 알켄 단위체 1~50중량부 및 EPDM 단위체 0.1~50중량부를 포함할 수 있다.

또한, 상기 시트에서 상기 스티렌계 공중합체는 SEEPSOH(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block-hydroxyl-polystyrene), SEBS(styrene-(ethylene/butylene)-styrene) 블록 공중합체, CEBC(crystalline block-(ethylene/butylene)-crystalline) 블록 공중합체, HSBR(Hydrogenated styrene butadiene rubber), SEBC(Styrene-(ethylene/butylene)-crystalline) 블록 공중합체, SEEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block) polystyrene), SBS(Styrene-Butadiene-Styrene) 공중합체, SEP(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)) 및 SEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)-block-polystyrene) 중에서 1종 이상을 포함할 수 있다.

또한, 상기 시트에서, 상기 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체 합산 100 중량부에 대하여, 가교제, 난연제, 내광안정제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 안료, Talc, 탄석 및 활제 중에서 선택되는 1종 이상의 첨가제 합산 20중량부 이하를 더 포함할 수 있다.

또한, 상기 시트는 표면에 엠보싱 무늬가 형성되어 있을 수 있다.

상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 다층시트는 기재 시트와, 상기 기재 시트 상에 적층되어 있는 표지 시트를 포함하고, 상기 표지 시트는 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 포함하고, 스티렌 단위체 함량이 0.1~20중량%인 시트를 이용하는 것을 특징으로 한다.

이때, 상기 표지 시트의 표면에는 엠보싱 무늬가 형성되어 있을 수 있다.

상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 다층시트 제조 방법은 표지 시트 및 기재 시트를 마련하는 단계; 및 상기 표지 시트 및 기재 시트를 합판하여 다층시트를 형성하는 단계;를 포함하고, 상기 표지 시트로, 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 포함하고, 스티렌 단위체 함량이 0.1~20중량%인 시트를 이용하는 것을 특징으로 한다.

이때, 상기 합판과 동시에 표지 시트 표면에 엠보싱 무늬를 형성하거나, 상기 다층시트 형성 후에 상기 표지 시트 표면에 엠보싱 무늬를 형성할 수 있다.

또한, 상기 표지 시트로 적어도, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있거나, 스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있는 것을 이용할 수 있으며, 또한, 상기 다층시트 형성 후, 적어도, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 가교시키거나, 스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 가교시킬 수 있다.

본 발명에 따른 시트는 폴리올레핀계 공중합체 및 폴리스티렌계 공중합체를 함께 이용하고, 시트에 포함된 폴리스티렌 단위체의 함량을 최적으로 조절함으로써 내마모성, 난연성, 강도 등의 기계적 물성이 우수하고, 또한 엠보 유지력이 우수한 장점이 있다.

이에 따라, 본 발명에 따른 시트는 자동차 내장재 등에 유용하게 활용할 수 있다.

도 1은 본 발명에 따른 다층시트 제조 방법을 개략적으로 나타내는 순서도이다.
도 2는 실시예 1~2 및 비교예 1에 따라 제조된 다층시트 표면 형상을 나타낸 것이다.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.

이하, 본 발명에 따른 스티렌계 공중합체 및 올레핀계 공중합체를 포함하는 시트, 이를 이용한 다층시트 및 그 제조 방법에 관하여 상세히 설명하기로 한다.

본 발명에 따른 시트는 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 포함한다.

폴리올레핀계 공중합체는 강도가 우수하고, 우수한 엠보 유지력을 제공한다. 또한 폴리올레핀계 공중합체는 특히 우수한 성형성을 가지며, 이를 통하여 자동차 내장재와 같은 제품 제조시 시트 성형을 용이하게 하는 역할을 한다.

다만, 자동차 내장재 등 소재는 사용자에게 직접 노출되고 있는 바, 우수한 내마모성, 난연성, 강도를 가질 것이 요구된다. 그런데, 이러한 폴리올레핀계 공중합체 자체만으로는 우수한 내마모성, 난연성, 강도 확보에 한계가 있다.

이에 본 발명의 발명자들은 많은 연구를 수행한 결과, 폴리올레핀계 공중합체와 폴리스티렌계 공중합체를 함께 시트 성분으로 이용한 결과, 폴리올레핀계 공중합체의 우수한 성형성, 엠보 유지력 등이 그대로 유지되면서도 내마모성, 난연성, 강도가 현저히 상승하는 것을 알아내었다.

본 발명에 따른 시트의 경우, 올레핀 단위체와 스티렌 단위체로 이루어지거나, 혹은 올레핀 단위체, 스티렌 단위체 및 제3의 단위체(예를 들어, 실록산 단위체)로 이루어질 수 있다. 즉, 스티렌 단위체 및 올레핀계 단위체 만으로 시트 성분을 구성할 수 있으며, 만약 스티렌 단위체 및 올레핀계 단위체 합산 100중량% 미만일 경우, 나머지가 제3의 단위체로 이루어진다.

본 발명에 따른 시트에서, 스티렌 단위체 함량이 0.1~20중량%인 것이 바람직하다. 스티렌 단위체의 경우, 폴리스티렌계 공중합체에 함유되며, 일부는 폴리올레핀계 공중합체에 포함된 것일 수 있다.

본 발명에 따른 시트에서, 스티렌 단위체 함량이 0.1중량% 미만인 경우, 내마모성, 난연성, 강도 등의 물성 특성 향상 효과가 불충분하다. 반면, 스티렌 단위체 함량이 20중량%를 초과하는 경우, 시트의 성형성이 저하되어 원하는 형상의 제품을 제조하기 어려워질 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 시트는 올레핀계 단위체 함량이 60~99중량%가 될 수 있다. 올레핀계 단위체 함량이 60중량% 미만일 경우, 성형성 및 엠보 유지력이 저하될 수 있다. 반대로, 올레핀계 단위체 함량이 99중량%를 초과하는 경우, 상대적으로 스티렌 함량이 감소하게 되므로 내마모성, 난연성, 강도 등의 물성 특성 향상이 어렵다.

올레핀계 단위체는 프로필렌 단위체, 에틸렌 단위체, 탄소수 3~8인 1종 이상의 알켄 단위체(예를 들어, 프로펜, 부텐, 헥센, 옥텐 등) 및 EPDM 단위체를 포함할 수 있다.

이러한 단위체들의 상대적인 함량은 크게 제한되는 것은 아니나, 올레핀계 단위체 100중량부에 대하여, 프로필렌 단위체 5~50중량부, 에틸렌 단위체 10~60중량부, 탄소수 3~8인 1종 이상의 알켄 단위체 1~50중량부 및 EPDM 단위체 0.1~50중량부를 포함할 때, 보다 우수한 성형성 및 엠보 유지력을 나타내었는 바, 상기 범위의 올레핀계 단위체를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

본 발명에서, 스티렌계 공중합체는SEEPSOH(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block-hydroxyl-polystyrene), SEBS(styrene-(ethylene/butylene)-styrene) 블록 공중합체, CEBC(crystalline block-(ethylene/butylene)-crystalline) 블록 공중합체, HSBR(Hydrogenated styrene butadiene rubber), SEBC(Styrene-(ethylene/butylene)-crystalline) 블록 공중합체, SEEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block) polystyrene), SBS(Styrene-Butadiene-Styrene) 공중합체, SEP(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)) 및 SEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)-block-polystyrene) 중에서 1종 이상을 포함할 수 있다.

한편, 본 발명에 따른 시트에서 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체는 가교되어 있을 수 있다. 가교의 형태는 적어도, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교된 형태, 스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교된 형태가 될 수 있다. 또한, 여기에 추가로 올레핀계 공중합체와 올레핀계 공중합체가 가교된 형태도 포함될 수 있다.

가교에 의하여, 인장강도, 내마모성, 난연성 등이 보다 향상될 수 있으며, 특히 난연성과 엠보 유지력이 현저히 상승할 수 있다. 가교도는 대략 5~60%가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.

또한, 본 발명에 따른 시트에는 가교 속도 향상, 산화방지, 난연성, 광택 등의 물성 향상을 위하여, 가교제, 난연제, 내광안정제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 안료, Talc, 탄석 및 활제 중에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 그 합산한 양이 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체 합산 100중량부에 대하여, 20중량부 이하인 것이 바람직하다. 첨가제의 함량이 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체 합산 100 중량부에 대하여, 20중량부를 초과하게 되면, 강도, 성형성 등의 물성이 급격히 저하될 수 있다.

또한, 시트 표면에는 엠보싱 무늬가 형성되어 있을 수 있다.

이때, 엠보싱 무늬가 보다 정밀하게 균일하게 형성되고, 특히 형성된엠보가 유지되는 것이 중요한데, 도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 시트의 경우, 형성된 미세한 엠보가 그대로 유지되고 있는 것을 볼 수 있다.

본 발명에 따른 시트는 그 자체로 이용할 수 있고, 다층시트의 표지층으로 활용할 수 있다.

본 발명에 따른 시트가 적용되는 다층시트는 기재 시트와, 상기 기재 시트 상에 적층되어 있는 표지 시트를 포함한다. 이때, 표지 시트는 전술한 바와 같이, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 포함하고, 스티렌 단위체의 함량이 0.1~20중량%인 시트를 이용할 수 있다.

또한, 표지 시트 표면에는 엠보싱 무늬가 형성되어 있을 수 있다.

기재 시트의 경우, 단층 구조가 될 수 있으며, 또한 2개 이상의 시트가 적층된 다층 구조가 될 수 있다. 또한, 기재 시트의 경우, 큰 제한은 없으나, 성형에 유리한 열가소성 수지를 포함하는 조성물로부터 형성된 것을 이용하는 것이 보다 바람직하다.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 다층시트 제조 방법을 개략적으로 나타낸 순서도이다.

도 1을 참조하면, 도시된 다층시트 제조 방법은 시트 마련 단계(S110) 및 합판 단계(S120)를 포함한다.

시트 마련 단계(S110)에서는 표지 시트 및 기재 시트를 각각 마련한다. 표지 시트는 전술한 바와 같이, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 포함하고, 스티렌 단위체의 함량이 0.1~20중량%인 시트를 이용한다.

다음으로, 합판 단계(S120)에서는 표지 시트와 기재 시트를 합판하여 다층시트를 형성한다.

표지시트와 기재 시트의 합판은 접착제를 이용한 방식, 열압착 방식 등 다양한 방식이 이용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 다층시트 제조 방법에서는 다층시트의 표면에엠보싱 무늬를 형성할 수 있다.(S125) 보다 구체적으로, 합판시 롤을 이용할 경우, 롤에 형성하고자 하는 엠보싱 무늬에 반대되는 무늬를 형성함으써, 합판과 동시에 표지 시트 표면, 보다 구체적으로는 롤과 접촉하는 기재 시트 이면으로부터 표지 표면으로 엠보 무늬가 전사됨으로써, 엠보싱 무늬가 형성될 수 있다.

반면, 롤을 이용하지 않는 경우에는 다층시트 형성 후에 표지 시트 표면에 엠보싱 무늬를 형성할 수 있다.

또한, 다층시트 형성 후에는 가교를 실시하여, 적어도, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 가교시키거나, 스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 가교시킬 수 있다.(S130) 물론, 합판 이전 표지 시트에 미리 가교를 실시할 수 있다.

실시예

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.

1. 시편 제조

(1) 실시예 1

중량%로, 에틸렌 단위체 39.7%, 프로펜 단위체 9.5%, 부텐 단위체 8.0%, 헥센 단위체 2.6%, 옥텐 단위체 11.7%, EPDM 단위체 0.4%, 스티렌 단위체 4.0%, 실록산 단위체 0.1% 및 나머지 프로필렌 단위체로 이루어지는 표지 시트를 마련하였다.

기재 시트로는 열가소성 수지 조성물인 Keyflex TO1192A(LG화학 제조)을 이용하였다.

이후, 기재 시트와 표지 시트를 가열한 상태에서 엠보 무늬가 형성된 롤에 통과시켜 열압착을 실시하여, 기재 시트와 표지 시트를 합판하였다. 이때, 롤 표면에 엠보 무늬를 형성하여, 합판과 동시에 엠보싱 무늬가 형성된 다층시트를 제조하였다.

(2) 실시예 2

실시예 1과 동일한 표지 시트 및 기재 시트를 이용하고, 실시예 1과동일한 방법으로 다층시트를 제조한 후, 다층시트 표면에 가속전압 800kV, 전자선 조사 전류 100mA 조건으로 전자선을 조사하여 가교를 실시하였으며, 가교 후 가교도는 39.45%로 나타났다.

(3) 비교예 1

중량%로, 에틸렌 단위체 35.5%, 프로펜 단위체 10.5%, 부텐 단위체 2.5%, 옥텐 단위체 20.0%, EPDM 단위체 1.0%, 실록산 단위체 0.1% 및 나머지 프로필렌 단위체로 이루어지는 표지 시트를 마련하였다.

기재 시트로는 열가소성 수지 조성물인 Keyflex TO1192A(LG화학 제조)을 이용하였다.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층시트를 제조하였다.

2. 물성평가 결과

실시예 1 ~ 2 및 비교예 1에 따른 다층시트의 물성평가 결과를 표 1에 나타내었다.

[표 1]

표 1 에서, 인장강도 및 신율은 JIS K 6301의 방법에 따라 측정하였다. 내마모성은 SAE J365의 방법으로 2000회 긁고 난 뒤 시험 전후의 무게를 측정하여, 무게 감소율(%)을 평가하였다. 그리고, 난연성은 MVSS 302 방법으로 수평 연소를 실시하여, 1분당 타들어가는 길이를 측정하였다.

표 1을 참조하면, 올레핀계 공중합체로만 제조된 표지 시트를 적용한 비교예 1에 비하여, 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 함께 적용한 실시예 1~2의 경우, 강도, 내마모성 및 난연성이 상대적으로 우수하였다. 또한, 전자선 가교가 실시되지 않은 실시예 1에 따른 다층시트에 비하여, 전자선 가교까지 실시된 실시예 2에 따른 다층시트의 경우, 강도, 내마모성 및 난연성이 보다 우수하였다.

도 2는 실시예 1~2 및 비교예 1에 따라 제조된 다층시트 표면 형상을 나타낸 것이다.

도 2를 참조하면, 비교예 1에 따른 다층시트에 비하여, 실시예 1~2에 따른 다층시트의 경우, 보다 미세하고 균일한 엠보싱 무늬가 형성되어 있음을 볼 수 있다.

이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 이하에 기재되는 특허청구범위에 의해서 판단되어야 할 것이다.

Claims (13)

1. 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 포함하는 시트로서,
   시트에 포함되어 있는 올레핀계 단위체는 프로필렌 단위체, 에틸렌 단위체, 탄소수 4~8인 1종 이상의 알켄 단위체 및 EPDM 단위체를 포함하고,
   시트에 포함되어 있는 스티렌 단위체 함량이 0.1~20중량%인 것을 특징으로 하는 시트.
   
2. 제1항에 있어서,
   상기 시트는
   올레핀계 단위체 함량이 60~99중량%이되,
   상기 스티렌 단위체 및 올레핀계 단위체 합산 100중량% 미만일 경우, 나머지가 상기 스티렌 단위체 및 올레핀계 단위체를 제외한 하나 이상의 단위체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 시트.
   
3. 제1항에 있어서,
   상기 시트는
   올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있거나,
   스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있는 것을 특징으로 하는 시트.
   
4. 삭제
5. 제1항에 있어서,
   올레핀계 단위체 100중량부에 대하여, 프로필렌 단위체 5~50중량부, 에틸렌 단위체 10~60중량부, 탄소수 4~8인 1종 이상의 알켄 단위체 1~50중량부 및 EPDM 단위체 0.1~50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 시트.
   
6. 제1항에 있어서,
   상기 스티렌계 공중합체는
   SEEPSOH(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block-hydroxyl-polystyrene), SEBS(styrene-(ethylene/butylene)-styrene) 블록 공중합체, CEBC(crystalline block-(ethylene/butylene)-crystalline) 블록 공중합체, HSBR(Hydrogenated styrene butadiene rubber), SEBC(Styrene-(ethylene/butylene)-crystalline) 블록 공중합체, SEEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene-ethylene/propylene)-block) polystyrene), SBS(Styrene-Butadiene-Styrene) 공중합체, SEP(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)) 및 SEPS(Polystyrene-block-poly(ethylene/propylene)-block-polystyrene) 중에서 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 시트.
   
7. 제1항에 있어서,
   상기 시트에서, 상기 올레핀계 공중합체 및 스티렌계 공중합체 합산 100 중량부에 대하여, 가교제, 난연제, 내광안정제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 안료, Talc, 탄석 및 활제 중에서 선택되는 1종 이상의 첨가제 합산 20중량부 이하를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 시트.
   
8. 제1항 내지 제3항, 제5항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서,
   상기 시트 표면에 엠보싱 무늬가 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 시트.
   
9. 기재 시트와, 상기 기재 시트 상에 적층되어 있는 표지 시트를 포함하고,
   상기 표지 시트는 제1항 내지 제2항, 제5항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 기재된 시트인 것을 특징으로 하는 다층시트.
   
10. 제9항에 있어서,
    상기 표지 시트 표면에는 엠보싱 무늬가 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 다층시트.
    
11. 표지 시트 및 기재 시트를 마련하는 단계; 및
    상기 표지 시트 및 기재 시트를 합판하여 다층시트를 형성하는 단계;를 포함하고,
    상기 표지 시트로, 제1항에 기재된 시트를 이용하는 것을 특징으로 하는 다층시트 제조 방법.
    
12. 제11항에 있어서,
    상기 합판과 동시에 표지 시트 표면에 엠보싱 무늬를 형성하거나, 상기 다층시트 형성 후에 상기 표지 시트 표면에 엠보싱 무늬를 형성하는 것을 특징으로 하는 다층시트 제조 방법.
    
13. 제11항에 있어서,
    상기 표지 시트로 적어도, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있거나, 스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체가 가교되어 있는 것을 이용하거나,
    상기 다층시트 형성 후, 적어도, 올레핀계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 가교시키거나, 스티렌계 공중합체와 스티렌계 공중합체를 가교시키는 것을 특징으로 하는 다층시트 제조 방법.

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