KR101514739B1 - 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물 - Google Patents

정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 정밀주조시 열분해 마스터모델 제작에 필요한 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물로 조성되는 광경화 조성물은 사출성형 또는 3D 프린터로 마스터모델을 제작한 후 주형내에서 열분해될 때, 고온으로 열분해시켜야 하고 열분해 속도도 느릴 뿐만 아니라 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하므로 주형성형제품의 품질을 떨어뜨리는 문제점이 있었으므로, 이를 해결하기 위하여 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 주쇄에 메틸기를 도입하여 프로필렌기를 형성함으로써 저온에서 신속하게 열분해되고, 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하지 않는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물에 관한 것이다.

Description

정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물{Photocurable resin composition for thermal decomposition master model mold of precision casting}
본 발명은 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 정밀주조시 열분해 마스터모델 제작에 필요한 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물로 조성되는 광경화 조성물은 사출성형 또는 3D 프린터로 마스터모델을 제작한 후 주형내에서 열분해될 때, 고온으로 열분해시켜야 하고 열분해 속도도 느릴 뿐만 아니라 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하므로 주형성형제품의 품질을 떨어뜨리는 문제점이 있었으므로, 이를 해결하기 위하여 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 주쇄에 메틸기를 도입하여 프로필렌기를 형성함으로써 저온에서 신속하게 열분해되고, 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하지 않는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 주형성형(주조 : casting)은 금속을 가열하여 용해시킨 다음 주형에 용융금속을 주입하여 일정한 형태의 제품을 만들거나, 유동 상태에 있는 플라스틱, 고무 라텍스, 중합할 수 있도록 배합한 모노머, 프레폴리머 등의 플라스틱 수지를 주형 속으로 주입하거나 주형 면 위에 흘려 고화시키는 플라스틱 성형법의 일종으로 널리 사용되고 있다.
이러한 주형성형은 일반주조법과 정밀주조법(情密鑄造, precision casting)으로 구분될 수 있는데, 일반주조법은 주형제작이 상형 및 하형으로 나뉘어서 주조하므로 제품에 분활선이 생겨서 제품이 섬세하고 창조적인 디자인 표현이 용이치 않고 한계가 있다.
그러나, 정밀주조법은 말 그대로 표현하고자 하는 형태와 텍스처, 치수, 무게 등을 정확하게 주조할 수 있는 방법으로, 금, 백금, 은 등의 귀금속 장신구의 대량 생산에 널리 사용되고 있으며, 주형(mold)은 매몰재(埋沒材, investment)를 사용하여 매몰주조라고도 한다.
특히, 정밀주조법으로 제조한 제품은 미려한 표면을 얻을 수 있으며, 마스터모델을 만들 때는 주로 왁스(wax)를 사용하므로 납형주조(蠟型鑄造, lost wax casting)라고도 하며 직접 금속을 사용하여 작업을 할 때보다 손쉽게 다양한 재질감과 형태의 표현이 가능하며, 주조시에는 원심력이나 진공흡입 또는 흡입가압에 따른 흡입력을 이용하여 말단 세부까지 용탕이 유입되도록 하고 금속 조직을 치밀하게 한다.
종래 일반적인 정밀주조법은 성형하기 위한 제품과 동일한 마스터모델을 왁스로 제작하고, 상기 마스터모델의 내화물 조형작업을 거쳐 주형을 성형하고 주형내 마스터모델을 열분해하여 제거한 다음 주형내에 용탕을 주입하여 제품을 성형하는 방법이다.
이때, 상기 마스터모델은 왁스 뿐만 아니라, 열경화성수지, 열가소성수지 또는 광경화수지 등과 같이 열분해될 수 있는 재료를 이용하여 사출성형, 등으로 제작할 수도 있으며, 특히, 현재에는 광경화수지를 3차원 CAD 데이터를 기준으로 제어되는 3D 프린터로 3차원 인쇄하고 광경화시켜 상기 마스터모델을 성형하는 방법이 널리 사용되고 있다.
현재, 3D 프린터로 상기 마스터모델을 인쇄할 수 있는 광경화수지로는 한국등록특허 10-0357785에 (i) 100중량부의 오르가노폴리실록산과 ii) 0.01∼5중량부의 광개시제를 포함하는 조성물의 경화 생성물이고, 상기 오르가노폴리실록산(i)은 (A) 다음의 평균 조성식 (1)의 30∼100중량%의 오르가노폴리실록산; RaR1 bSiO(4-a-b)/2 (1) 여기서 같거나 다른 R은 지방족 불포화 결합 또는 알콕시기가 없는 치환 혹은 치환되지 않은 1가 탄화수소기이고; 같거나 다른 R1 은 (메트)아크릴로일-함유기, 비닐옥시알킬기 및 에폭시-함유기로부터 선택된 광반응기이며; 문자 a 와 b 는 1.90 ≤ a ＜ 2.40, 0.0003 ≤ b ≤ 0.10 및 1.90 ＜ a + b ≤ 2.40을 만족시키는 양수이고, 오르가노폴리실록산은 분자에 적어도 두 개의 광반응성기를 함유하고 25℃에서 100∼1,000,000 cp의 점도를 가지고 있으며, 및 (B) RpR1 qSiO1/2 단위(M), SiO 2 단위(Q) 및/또는 XSiO3/2 단위(T)를 포함하는 0∼70중량%의 실리콘수지(여기서 R 과 R1 은 상기에 정의된 것과 같고 문자 p와 q는 각각 0, 1, 2 또는 3 이고 p+q=3을 만족시키며, X는 R 과 R 1 로부터 선택되고 몰비 M/(Q+T)은 0.6∼1.2이고 몰비 R1 /Si은 0.01∼0.10이며)로 구성되는 광경화 액체 실리콘 고무 조성물이 공지되어 있다.
또한, 공개특허 10-2013-0141561에 단작용 에틸렌성 불포화 단량체(A), 우레탄기를 함유하지 않는 다작용 에틸렌성 불포화 단량체(B), 우레탄기 함유 다작용 에틸렌성 불포화 단량체(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유하여 이루어지는 잉크젯 광조형 모델재가 공지되어 있다.
또한, 한국공개특허 특2003-0009435에는 삼차원 프린터에서 입체물을 형성시키는 화학 조성물로서, 성분이 비수성 유기 단량체 화합물을 포함하며, 상기 화합물이 알코올, 에스테르, 에테르, 실란, 비닐 단량체, 아크릴 단량체 또는 메타크릴레이트 단량체 중 하나 이상을 포함하되, 상기 아크릴 단량체가 트리(프로필렌 글리콜) 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르 아크릴레이트 또는 1,6 헥산디올 디아크릴레이트중 하나 이상을 포함하거나, 상기 메타크릴 단량체가 1,3 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 1,6 헥산디올 디메타크릴레이트 또는 디(프로필렌 글리콜) 알릴 에테르 메타크릴레이트중 하나 이상을 포함함을 특징으로 하는 삼차원 프린터용 광경화 조성물이 공지되어 있다.
또한, 한국등록특허 10-0838878에는 삼차원 프린터에서 입체물을 형성하도록 고정되지 않고 자유롭게 유동하는 입상 물질을 선택적으로 접착시키는 유체 조성물로서, 중합가능한 단량체 및 광개시제를 포함하고, 320-500nm의 파장 및 1주울/cm2의 에너지 밀도를 갖는 자외선에 의해 광개시제와 함께 경화되고, 상기 중합가능한 단량체가 메타크릴레이트 단량체, 아크릴 단량체 또는 비닐 단량체중 하나 이상을 포함하고, 상기 아크릴 단량체가 트리(프로필렌 글리콜) 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르 아크릴레이트 또는 1,6 헥산디올 디아크릴레이트중 하나 이상을 포함하거나, 상기 메타크릴레이트 단량체가 1,3 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 1,6 헥산디올 디메타크릴레이트 또는 디(프로필렌 글리콜) 알릴 에테르 메타크릴레이트중 하나 이상을 포함하는 유체 조성물이 공지되어 있다.
또한, 한국공개특허 10-2012-0055242에는 광경화형 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 아크릴계 화합물 50~80 중량부, 실세스퀴옥산 10~50 중량부, 광경화성 이형제 0.5~5 중량부 및 자외선 개시제 1~5 중량부를 포함하고, 상기 아크릴계 화합물은 단관능성 모노머, 이관능성 모노머, 삼관능성 모노머, 다관능성 모노머 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되며, 상기 실세스퀴옥산은 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기를 가지는 실세스퀴옥산 및 이들 의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광경화형 수지 조성물이 공지되어 있다.
또한, 한국공개특허 10-2013-0140885에는 전체 모노머의 함유량의 합계 100질량부를 기준으로 하여, 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(A) 3 내지 18질량부, 및 Fedor의 추산법으로 표시되는 sp값이 20 내지 23인 분자 내에 3개 이상의 라디칼 중합성 작용기를 갖는 다작용 모노머(B) 82 내지 97질량부를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물이 공지되어 있다.
특히, 한국공개특허 10-2010-0016451에는 라디칼 광경화 가능한 화합물로서, 다음 하기식의 화합물을 포함하는 3차원 프린터용 광경화 조성물이 공지되어 있다.
Figure 112014082103025-pat00001
Figure 112014082103025-pat00002
Figure 112014082103025-pat00003
Figure 112014082103025-pat00004

그러나, 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물로 조성되는 광경화 조성물은 사출성형 또는 3D 프린터로 마스터모델을 제작한 후 주형내에서 열분해될 때, 고온으로 열분해시켜야 하고 열분해 속도도 느릴 뿐만 아니라 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하므로 주형성형제품의 품질을 떨어뜨리는 문제점이 있었으므로, 이를 해결하기 위하여 노력한 결과 본 발명자들은 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 주쇄에 메틸기를 도입하여 프로필렌기를 형성하면 저온에서 신속하게 열분해되고, 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하지 않아 주형성형제품의 품질 및 생산성을 향상시킬 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 포함하는 광경화 조성물로 제작된 마스터모델이 주형내에서 열분해될 때 발생되는 문제점인 고온 열분해, 열분해 속도지연, 열분해 후 잔류물 잔존 등으로 인하여 주형성형제품의 품질을 떨어뜨리는 문제점을 해결하기 위하여 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 주쇄에 메틸기를 도입하여 프로필렌기를 형성함으로써 저온에서 신속하게 열분해되고, 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하지 않는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 제공하는 것을 해결하고자 하는 과제로 한다.
본 발명은 상기 과제의 해결을 위하여, (A) 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 1]로 표시되는 메타크릴레이트 화합물인 반응성 올리고머와; (B) 반응성 희석제와; (C) 광중합 개시제와; (D) 안료;를 포함하여 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 과제의 해결수단으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112014082103025-pat00005
(상기 화학식 1에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 2]로 표시되는 글리시딜메타크릴레이트 화합물이 더 혼합되어 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 과제의 해결수단으로 한다.
[화학식 2]
Figure 112014082103025-pat00006
(상기 화학식 2에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 3]으로 표시되는 메타크릴레이트 화합물이 더 혼합되어 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 과제의 해결수단으로 한다.
[화학식 3]
Figure 112014082103025-pat00007
(상기 화학식 3에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 상기 [화학식 1], [화학식 2] 및 [화학식 3]으로 표시되는 메타크릴레이트 화합물이 혼합되어 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 과제의 해결수단으로 한다.
상기 반응성 희석제(B)는 반응성 올리고머와 공중합 가능한 1개 이상의 라디칼 중합성 작용기를 갖는 모노머로서, 카프로락톤아크릴레이트, 옥틸데실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, σ-페닐페놀(EO)아크릴레이트, 2-페닐티오에틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 베헤닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 페놀(EO)아크릴레이트, 페놀(EO)2아크릴레이트, 페놀(EO)4아크릴레이트, 페놀(EO)6아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 노닐페놀(EO)4아크릴레이트, 노닐페놀(EO)8아크릴레이트, 노닐페놀(PO)2아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 아크릴레이트; 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)n디아크릴레이트, 부탄디올디아크릴레이트, 하이드록실피발릭애시드네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(PO)2디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)20디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜300디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜600디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜750디아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디아크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)3트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)6트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)9트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)15트리아크릴레이트, 글리세린(PO)3트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 아크릴레이트; 펜타에리트리톨(EO)n테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트로부터 선택되는 다관능성 아크릴레이트; 벤질메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 라우릴테트라데실메타크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 테트라데실메타크릴레이트, 페녹시메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 세틸(C16)메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜메틸에테르메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 메톡시PEG500메타크릴레이트, 메톡시PEG600메타크릴레이트, 메톡시PEG1000메타크릴레이트, 메톡시PEG350메타크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 메타크릴레이트; 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,3-프로판디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)2디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)17디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디메타크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 메타크릴레이트; 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 메타크릴레이트;중 1종 이상을 포함하여 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 과제의 해결수단으로 한다.
상기 광중합 개시제(C)는 알파-하이드록시케톤계; 페닐글리옥시레이트계; 벤질디메틸케탈계; 아미노케톤계; 모노아실포스핀계; 비스아실포스핀계; 포스핀옥사이드계; 메탈로센계; 아이오도늄염계;로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 과제의 해결수단으로 한다.
본 발명의 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물은 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 포함하는 광경화 조성물로 제작된 마스터모델이 주형내에서 열분해될 때 발생되는 문제점인 고온 열분해, 열분해 속도지연, 열분해 후 잔류물 잔존 등으로 인하여 주형성형제품의 품질을 떨어뜨리는 문제점을 해결하기 위하여 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 주쇄에 메틸기를 도입하여 프로필렌기를 형성함으로써 저온에서 신속하게 열분해되고, 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하지 않아 주형성형제품의 품질 및 생산성 향상에 우수한 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 조성물 및 종래의 조성물로 인쇄한 마스터 모델 비교사진
도 2는 본 발명의 실시예에서 사용한 MiiCraft 3D Printer 사진
도 3은 본 발명의 [화학식 1]의 조성물로 제조한 마스터모델 열분해시험
도 4은 [비교예 1]의 조성물로 제조한 마스터모델 열분해시험
도 5은 [비교예 2]의 조성물로 제조한 마스터모델 열분해시험
도 6은 [비교예 3]의 조성물로 제조한 마스터모델 열분해시험
본 발명은, (A) 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 1]로 표시되는 메타크릴레이트 화합물인 반응성 올리고머와; (B) 반응성 희석제와; (C) 광중합 개시제와; (D) 안료;를 포함하여 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 기술구성의 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112014082103025-pat00008
(상기 화학식 1에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 2]로 표시되는 글리시딜메타크릴레이트 화합물이 더 혼합되어 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 기술구성의 특징으로 한다.
[화학식 2]
Figure 112014082103025-pat00009
(상기 화학식 2에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 3]으로 표시되는 메타크릴레이트 화합물이 더 혼합되어 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 기술구성의 특징으로 한다.
[화학식 3]
Figure 112014082103025-pat00010
(상기 화학식 3에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 상기 [화학식 2], [화학식 2] 및 [화학식 3]으로 표시되는 메타크릴레이트 화합물이 혼합되어 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 기술구성의 특징으로 한다.
상기 반응성 희석제(B)는 반응성 올리고머와 공중합 가능한 1개 이상의 라디칼 중합성 작용기를 갖는 모노머로서, 카프로락톤아크릴레이트, 옥틸데실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, σ-페닐페놀(EO)아크릴레이트, 2-페닐티오에틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 베헤닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 페놀(EO)아크릴레이트, 페놀(EO)2아크릴레이트, 페놀(EO)4아크릴레이트, 페놀(EO)6아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 노닐페놀(EO)4아크릴레이트, 노닐페놀(EO)8아크릴레이트, 노닐페놀(PO)2아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 아크릴레이트; 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)n디아크릴레이트, 부탄디올디아크릴레이트, 하이드록실피발릭애시드네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(PO)2디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)20디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜300디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜600디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜750디아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디아크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)3트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)6트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)9트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)15트리아크릴레이트, 글리세린(PO)3트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 아크릴레이트; 펜타에리트리톨(EO)n테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트로부터 선택되는 다관능성 아크릴레이트; 벤질메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 라우릴테트라데실메타크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 테트라데실메타크릴레이트, 페녹시메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 세틸(C16)메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜메틸에테르메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 메톡시PEG500메타크릴레이트, 메톡시PEG600메타크릴레이트, 메톡시PEG1000메타크릴레이트, 메톡시PEG350메타크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 메타크릴레이트; 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,3-프로판디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)2디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)17디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디메타크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 메타크릴레이트; 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 메타크릴레이트;중 1종 이상을 포함하여 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 기술구성의 특징으로 한다.
상기 광중합 개시제(C)는 알파-하이드록시케톤계; 페닐글리옥시레이트계; 벤질디메틸케탈계; 아미노케톤계; 모노아실포스핀계; 비스아실포스핀계; 포스핀옥사이드계; 메탈로센계; 아이오도늄염계;로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 구성되는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 기술구성의 특징으로 한다.
이하에서는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
우선, 본 발명의 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물은, (A) 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 3]으로 표시되는 메타크릴레이트 화합물 1종 이상으로 구성되는 반응성 올리고머와; (B) 반응성 희석제와; (C) 광중합 개시제와; (D) 안료;를 포함하여 구성된다.
종래, 통상적으로 사용되는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 포함하는 광경화 조성물로 제작된 마스터모델은 주형내에서 열분해될 때 발생되는 문제점인 고온 열분해, 열분해 속도지연, 열분해 후 잔류물 잔존 등으로 인하여 주형성형제품의 품질을 떨어뜨리는 문제점이 있었으나, 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 주쇄에 메틸기를 도입하여 프로필렌기를 형성할 경우에는 저온에서 신속하게 열분해되고, 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하지 않는 사실이 본 발명에서 밝혀졌다.
즉, 통상 사용되는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 주쇄는 대부분 에틸렌기(-CH2-CH2-) 구조를 가지고 있어 열에 의하여 다음과 같은 4단계의 분해반응단계를 거쳐 열분해가 이루어지는 것으로 알려져 있다.
먼저, 1) 개시(Initiation)반응이 진행되고, 이때 절단된 라디칼이 다시 결합하여 2) 성장(Propagation)과정을 거쳐 이중결합을 가진 단량체와 단위라디칼을 생성하게 된다. 다음으로 Chain이 끊어지는 절쇄과정을 거치게 되는데 먼저 분해된 단량체 라디칼이 분해되지 않은 고분자와 결합하여 하나의 분리된 고분자와 또 다른 적은 단위의 라디칼을 생성하는 과정을 거치거나, 거대 라디칼이 생성되었다가 수소전이가 일어난 후 단량체 라디칼과 안정화된 올레핀 혼합물을 형성하는 과정을 거치게 된다. 따라서, 에틸렌기(-CH2-CH2-) 주쇄 구조를 가지고 있는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물의 열분해 반응은 단순히 열에 의해서는 라디칼 형성으로 인하여 저분자화하기가 어려워 열분해 생성물이 왁스상으로 얻어지게 된다.
따라서, 에틸렌기(-CH2-CH2-) 주쇄 구조를 가지고 있는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물로 마스터모델을 제작하고 주형내에서 열분해시킬 경우에는 열분해온도 350~470℃로서 위에서와 같이 불완전하게 열분해되어 왁스상의 잔류물이 남거나, 또는 촉매에 의한 열분해를 통하여 일정한 크기의 분자로 절단하고 거대한 라디칼의 생성을 억제하는 것이 필요하다.
또한, 에틸렌기(-CH2-CH2-) 주쇄 구조를 가지고 있는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물은 열분해될 때, Diels-Alder반응, 축합에 의해 방향족 성분이 생성되는데, 이는 열분해과정에서 고리형의 화합물로 전환되는 Back-biting현상에 의한 것으로 열분해 생성물이 고분자화되어 열분해의 문제점으로 지적되어 왔다.
그러나, 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물은 주쇄의 메틸기로 인하여 프로필렌기 (
Figure 112014082103025-pat00011
)의 주쇄구조를 가지게 되며, 열분해온도가 330~423℃로서 상기 에틸렌기(-CH2-CH2-) 주쇄 구조 보다 저온이며, 상기 프로필렌기 (
Figure 112014082103025-pat00012
)의 주쇄는 열분해될 때 상기 메틸기로 인하여 열분해 속도가 빠르고, 특히, 왁스상의 잔류물이 적으며, Diels-Alder반응, 축합에 의한 방향족 성분 생성, Back-biting현상이 감소되는 장점이 있다.
따라서, 본 발명에서, 프로필렌기 (
Figure 112014082103025-pat00013
)의 주쇄구조를 가지는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물로 마스터모델을 제작하고 주형내에서 열분해시킬 경우에는 열분해 속도가 빠르고, 비교적 저온에서 열분해되고, 잔류물도 감소되어 주형성형시 에틸렌기(-CH2-CH2-) 주쇄 구조를 가지고 있는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 화합물을 사용하여 마스터모델을 열분해하는 것 보다 주형성형제품의 품질이 향상된다.
상기 반응성 희석제(B)로는 반응성 올리고머와 공중합 가능한 1개 이상의 라디칼 중합성 작용기를 갖는 모노머로서, 카프로락톤아크릴레이트, 옥틸데실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, σ-페닐페놀(EO)아크릴레이트, 2-페닐티오에틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 베헤닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 페놀(EO)아크릴레이트, 페놀(EO)2아크릴레이트, 페놀(EO)4아크릴레이트, 페놀(EO)6아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 노닐페놀(EO)4아크릴레이트, 노닐페놀(EO)8아크릴레이트, 노닐페놀(PO)2아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 아크릴레이트; 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)n디아크릴레이트, 부탄디올디아크릴레이트, 하이드록실피발릭애시드네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(PO)2디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)20디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜300디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜600디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜750디아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디아크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)3트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)6트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)9트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)15트리아크릴레이트, 글리세린(PO)3트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 아크릴레이트; 펜타에리트리톨(EO)n테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트로부터 선택되는 다관능성 아크릴레이트; 벤질메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 라우릴테트라데실메타크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 테트라데실메타크릴레이트, 페녹시메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 세틸(C16)메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜메틸에테르메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 메톡시PEG500메타크릴레이트, 메톡시PEG600메타크릴레이트, 메톡시PEG1000메타크릴레이트, 메톡시PEG350메타크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 메타크릴레이트; 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,3-프로판디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)2디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)17디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디메타크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 메타크릴레이트; 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 메타크릴레이트;를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
상기 광중합 개시제(C)는 알파-하이드록시케톤계(이르가큐어 184, 500, 1173, 2022, 2959, 다로큐어 4265); 페닐글리옥시레이트계(다로큐어 MBF, 이르가큐어 754); 벤질디메틸케탈계(이르가큐어 651); 아미노케톤계(이르가큐어(369, 907, 1300); 모노아실포스핀계(다로큐어 TPO); 비스아실포스핀계(이르가큐어 819); 포스핀옥사이드계(이르가큐어 2100); 메탈로센계(이르가큐어 784); 아이오도늄염계(이르가큐어 250);로부터 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
[정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물의 제조]
다음 [표 1]을 참조하면 실시예 1 내지 실시예 5와 같이 본 발명의 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물을 제조하고 종래의 조성물을 비교예 1 내지 비교예 3과 같이 제조하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 비교예1 비교예2 비교예3



올리고머		 화학식1
(n=4)		 50 30 30 20 10
화학식2
(n=15)		 20 10
화학식3
(n=30)		 20 30 30
BPA(EO)4DA 50 50 50

모노머
 HDDA 20 20 20 20 20 20 20 20
TPGDA 10 10 10 10 10 10 20 30
PEG400DA 20 20 20 20 20 20 10

TPO 2 2 2 2 2 2 2 2
Ir 250 2 2
안료 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
첨가제 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
인쇄품질 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ○ × ×
◎ : 우수, ○ : 양호, △ : 부족, ×: 불량 (단위 : kg)
- BPA(EO)4DA :Bisphenol A (EO)4 Diacrylate
- HDDA : 1,6-hexanedioll diacrylate
- TPGDA : Tripropylene Glycol diacrylate
- PEG400DA : Polyethylene glycol 400 diacrylate
- TPO : (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide
- ir 250 : iodonium (4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl) phenyl]- hexafl uorophosphate(1-)
[3D 프린터에 의한 정밀주조 열분해 마스터모델 제조]
상기 실시예 1 내지 실시예 5 및 비교예 1 내지 비교예 3의 조성물을 [도 2]에 개시한 MiiCraft 3D Printer를 이용하여 마스터모델을 인쇄한 후 주형성형한 제품 결과물을 [도 1]에 나타내었다.
[도 1]에 도시한 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 5의 조성물로 인쇄한 제품들은 표면인쇄상태가 우수함을 알 수 있으며, 비교예 1 내지 비교예 3의 조성물로 인쇄한 제품들은 표면상태가 거칠고 불량함을 알 수 있다.
상기와 같은 이유는 본 발명의 상세한 설명에서 언급한 바와 같이, 비교예 1 내지 비교예 3의 조성물로 제조한 마스터모델은 주형내에서 열분해될 때 발생되는 문제점인 고온 열분해, 열분해 속도지연, 열분해 후 잔류물 잔존 등으로 인하여 주형성형제품의 품질을 떨어뜨리는 문제점이 있음을 알 수 있으며, 아크릴레이트 화합물의 주쇄에 메틸기를 도입하여 프로필렌기를 형성한 실시예 1 내지 실시예 5의 조성물로 제조한 마스터모델은 주형내에서 저온에서 신속하게 열분해되고, 열분해 후 잔류물 및 가스가 잔존하지 않으므로 표면상태가 우수함을 알 수 있다.
[정밀주조 열분해 마스터모델의 주형내 열분해 비교 시험]
상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 비교예 3의 조성물을 [도 2]에 개시한 MiiCraft 3D Printer를 이용하여 마스터모델을 인쇄한 후 주형성형시 주형내 마스터모델의 열분해 거동을 TGA(열중량분석기)로 측정하여 [도 3] 내지 [도 6]에 나타내었다.
[도 3] 내지 [도 6]에 나타난 바와 같이, 본 발명의 [화학식 1]의 조성물의 마스터모델은 330.17℃에서 열분해되기 시작하여 430.85℃ 완전 열분해되었고, 비교예 1 내지 3의 조성물의 마스터모델은 각각 353.46~474.43℃, 384.65~473.13℃, 400.99~473.51℃에서 열분해되어 [화학식 1]의 조성물의 마스터모델이 비교예 1 내지 3의 조성물의 마스터모델보다 약 30~50℃ 낮은 온도에서 열분해되어 분해속도가 빠른 것을 확인할 수 있다.
이상의 설명은 본 발명의 기술사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예는 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (6)

  1. (A) 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 1]로 표시되는 메타크릴레이트 화합물인 반응성 올리고머와;
    [화학식 1]
    Figure 112015021317486-pat00014

    (상기 화학식 1에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
    (B) 상기 반응성 올리고머(A)와 공중합 가능한 1개 이상의 라디칼 중합성 작용기를 갖는 모노머로서, 카프로락톤아크릴레이트, 옥틸데실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, σ-페닐페놀(EO)아크릴레이트, 2-페닐티오에틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 베헤닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 페놀(EO)아크릴레이트, 페놀(EO)2아크릴레이트, 페놀(EO)4아크릴레이트, 페놀(EO)6아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 노닐페놀(EO)4아크릴레이트, 노닐페놀(EO)8아크릴레이트, 노닐페놀(PO)2아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 아크릴레이트; 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)n디아크릴레이트, 부탄디올디아크릴레이트, 하이드록실피발릭애시드네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(PO)2디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)20디아크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜300디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜600디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜400디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜750디아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디아크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)3트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)6트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)9트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)15트리아크릴레이트, 글리세린(PO)3트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 아크릴레이트; 펜타에리트리톨(EO)n테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트로부터 선택되는 다관능성 아크릴레이트; 벤질메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 라우릴테트라데실메타크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 테트라데실메타크릴레이트, 페녹시메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 세틸(C16)메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜메틸에테르메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 메톡시PEG500메타크릴레이트, 메톡시PEG600메타크릴레이트, 메톡시PEG1000메타크릴레이트, 메톡시PEG350메타크릴레이트로부터 선택되는 단관능성 메타크릴레이트; 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,3-프로판디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)4디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)3디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)2디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)10디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)17디메타크릴레이트, 비스페놀A(EO)30디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디메타크릴레이트로부터 선택되는 이관능성 메타크릴레이트; 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트로부터 선택되는 삼관능성 메타크릴레이트;중 1종 이상을 포함하여 구성되는 반응성 희석제와;
    (C) 광중합 개시제와;
    (D) 안료;를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 2]로 표시되는 글리시딜메타크릴레이트 화합물이 더 혼합되어 구성되는 것을 특징으로 하는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물
    [화학식 2]
    Figure 112014082103025-pat00015

    (상기 화학식 2에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
  3. 제1항에 있어서,
    상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 3]으로 표시되는 메타크릴레이트 화합물이 더 혼합되어 구성되는 것을 특징으로 하는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물
    [화학식 3]
    Figure 112014082103025-pat00016

    (상기 화학식 3에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
  4. 제2항에 있어서,
    상기 반응성 올리고머(A)는 주쇄에 메틸기가 도입되어 주쇄가 프로필렌기 반복단위로 구성되는 다음 [화학식 3]으로 표시되는 메타크릴레이트 화합물이 더 혼합되어 구성되는 것을 특징으로 하는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물
    [화학식 3]
    Figure 112014082103025-pat00017

    (상기 화학식 3에서 n은 1 내지 30의 정수이다,)
  5. 삭제
  6. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광중합 개시제(C)는 알파-하이드록시케톤계; 페닐글리옥시레이트계; 벤질디메틸케탈계; 아미노케톤계; 모노아실포스핀계; 비스아실포스핀계; 포스핀옥사이드계; 메탈로센계; 아이오도늄염계;로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 정밀주조 열분해 마스터모델 성형용 광경화 조성물
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR950018356A (ko) * 1993-12-30 1995-07-22 김충세 자외선 경화형도막조성물 및 이에 사용되는 우레탄 변성 에폭시 아크릴레이트 올리고머의 제조방법
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