KR101469265B1 - Epoxy resin composition for encapsulating semiconductor device, and semiconductor apparatus using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 에폭시수지; 경화제; 무기 충전제; 실록산 화합물 및 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 포함하며, 상기 실록산 화합물은 옥타메틸사이클로테트라실록산 및 하기 화학식 1로 표시되는 아민변성 실록산을 포함하는 것을 특징으로 한다:
[화학식 1]

Figure 112011103634474-pat00023

(상기에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소 수 1~4의 알킬기, 탄소 수 6~12의 아릴기이며, n은 1~4의 정수임).The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation according to the present invention comprises an epoxy resin; Curing agent; Inorganic fillers; Siloxane compound and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, wherein the siloxane compound is octamethylcyclotetrasiloxane and Modified siloxane. ≪ RTI ID = 0.0 >
[Chemical Formula 1]
Figure 112011103634474-pat00023

(Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4).

Description

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 장치{EPOXY RESIN COMPOSITION FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE, AND SEMICONDUCTOR APPARATUS USING THE SAME}EPOXY RESIN COMPOSITION FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE, AND SEMICONDUCTOR APPARATUS USING THE SAME Technical Field [1] The present invention relates to an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices,

본 발명은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 장치에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 각종 리드프레임 및 PCB의 PSR(Photo image-able Solder Resist mask, 에폭시 base)층과의 부착력 및 성형성을 개선시킴으로써 내크랙성을 포함한 소자 신뢰도, 보이드(Void)를 포함한 성형성, 및 저장 안정성을 향상시킬 수 있는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용하여 반도체 소자가 밀봉된 반도체 장치에 관한 것이다.
The present invention relates to an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices and a semiconductor device using the same. More specifically, the present invention improves adhesion and moldability of a lead frame and a PCB to a photo imageable solder resist mask (PSR) layer, thereby improving device reliability including crack resistance, molding including voids, And storage stability of the epoxy resin composition, and a semiconductor device having the semiconductor element sealed using the epoxy resin composition.

최근 주목을 받고 있는 표면 실장형의 BOC(Borad On Chip), MCP(Multi Chip Package), uLGA(Mirco Land Grid Array), FCFBGA(Flip Chip Fine Ball Grid Array)형 패키지와 같은 새로운 형태의 패키지에서는 수지 조성물이 차지하는 부분의 두께가 백여 혹은 수십 미크론까지 얇아지기도 하는데, 이로 인해 패키지 밀봉 시 기공이 생기거나 불완전 성형이 발생하고 높은 접착력을 요구하고 있어 성형성 불량 및 신뢰도 불량이 빈번히 발생하고 있다. 또한 표면 실장형 패키지 조립 시 플라즈마(Plasma) 공정 생략으로 인해 PCB의 PSR(Photo image-able Solder Resist mask, 에폭시 base)층과 에폭시 조성물과의 부착력 향상이 필요하다. 뿐만 아니라, 또한 에폭시 수지 조성물의 안정적인 사용을 위한 상온/저온 보관 안정성 향상에 대한 특성이 요구되고 있다.
In a new type of package such as a surface mount type BOC (Boron On Chip), MCP (Multi Chip Package), uLGA (Mirco Land Grid Array) and FCFBGA (Flip Chip Fine Ball Grid Array) The thickness of the portion occupied by the composition becomes as thin as a hundred or several tens of microns. As a result, pores are formed at the time of package sealing, incomplete molding occurs, and high adhesion is required, resulting in poor moldability and poor reliability. Also, it is necessary to improve the adhesion between the epoxy resin composition and the photo imageable solder resist mask (PSR) layer of the PCB due to the omission of the plasma process during the assembly of the surface mount type package. In addition, properties for improving stability at room temperature / low temperature storage for stable use of the epoxy resin composition are required.

본 발명의 목적은 상온 및 저온(4℃ 이하) 저장안정성이 향상된 에폭시 수지 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition having improved storage stability at normal temperature and low temperature (4 DEG C or less).

본 발명의 또 다른 목적은 표면실장형 패키지에서 내부 기공이 발생하지 않고 PCB의 PSR(Photo image-able Solder Resist mask, 에폭시 base)층과의 부착력이 향상된 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 제공하는 것이다. It is another object of the present invention to provide an epoxy resin composition for sealing a semiconductor device, which has improved adhesion to a photo imageable solder resist mask (PSR) layer of a PCB without causing internal pores in the surface mount package .

본 발명의 또 다른 목적은 우수한 유동성, 성형성, 저장 안정성, 및 난연성을 유지하면서, 표면실장형 패키지에서 신뢰성이 향상된 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 장치를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation with improved reliability in a surface mount type package while maintaining excellent flowability, moldability, storage stability, and flame retardancy, and a semiconductor device using the epoxy resin composition.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention which is described in detail.

본 발명의 관점은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 에폭시수지; 경화제; 무기 충전제; 실록산 화합물 및 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 포함하며, 상기 실록산 화합물은 옥타메틸사이클로테트라실록산(Octamethylcyclotetrasiloxane) 및 하기 화학식 1로 표시되는 아민변성 실록산을 포함한다:
An aspect of the present invention relates to an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices. Wherein the epoxy resin composition for sealing a semiconductor element comprises an epoxy resin; Curing agent; Inorganic fillers; Siloxane compounds and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, wherein the siloxane compound is selected from the group consisting of octamethylcyclotetrasiloxane and An amine-modified siloxane represented by the general formula (1)

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure 112011103634474-pat00001
Figure 112011103634474-pat00001

(상기에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소 수 1~4의 알킬기, 탄소 수 6~12의 아릴기이며, n은 1~4의 정수임).
(Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4).

상기 옥타메틸사이클로테트라실록산은 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 2 중량%일 수 있다.The octamethylcyclotetrasiloxane may be 0.01 to 2% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition.

상기 아민변성 실록산과 상기 옥타메틸사이클로테트라실록산의 중량비는 10:1 ~ 1: 10으로 혼합될 수 있다.The weight ratio of the amine-modified siloxane to the octamethylcyclotetrasiloxane may be from 10: 1 to 1:10.

상기 아민변성 실록산과 옥타메틸사이클로테트라실록산의 혼합물은 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%일 수 있다.The mixture of the amine-modified siloxane and octamethylcyclotetrasiloxane may be 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition.

상기 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄은 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 1 중량%일 수 있다. The tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane may be present in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition.

상기 에폭시수지는 하기 화학식 3으로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지 및 하기 화학식 4로 표시되는 바이페닐형 에폭시수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
The epoxy resin may include at least one of a phenol aralkyl type epoxy resin represented by the following formula (3) and a biphenyl type epoxy resin represented by the following formula (4).

[화학식 3](3)

Figure 112011103634474-pat00002
Figure 112011103634474-pat00002

(상기 화학식 3에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
(In the above formula (3), the average value of n is 1 to 7.)

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112011103634474-pat00003
Figure 112011103634474-pat00003

(상기 화학식 4에서 R은 탄소 수 1~4의 알킬기, n의 평균치는 0 내지 7이다.)
(Wherein R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an average value of n is 0 to 7.)

상기 경화제는 하기 화학식 5로 표시되는 페놀아랄킬형 페놀수지, 하기 화학식 6으로 표시되는 자일록형 페놀수지, 및 하기 화학식 7의 반복 단위를 포함하는 다관능형 페놀수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
The curing agent may include at least one of a phenol aralkyl phenol resin represented by the following formula (5), a xylyl phenol resin represented by the following formula (6), and a multifunctional phenol resin containing a repeating unit represented by the following formula (7).

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112011103634474-pat00004
Figure 112011103634474-pat00004

(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure 112011103634474-pat00005
Figure 112011103634474-pat00005

(상기 식에서 n의 평균치는 0 내지 7이다.)
(Wherein the average value of n is 0 to 7).

[화학식 7](7)

Figure 112011103634474-pat00006
Figure 112011103634474-pat00006

(상기 식에서 n의 평균치는 1 내지 7이다.)
(The average value of n in the above formula is 1 to 7.)

상기 경화제에 대한 에폭시수지의 당량비가 0.95 내지 2일 수 있다. The equivalent ratio of the epoxy resin to the curing agent may be from 0.95 to 2.

상기 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 경화촉진제를 더 포함할 수 있다. The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation may further comprise a curing accelerator.

상기 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device may further comprise a silane coupling agent.

본 발명의 다른 관점은 상기 조성물을 이용하여 반도체 소자를 밀봉 처리한 반도체 장치에 관한 것이다.
Another aspect of the present invention relates to a semiconductor device in which a semiconductor element is sealed by using the composition.

본 발명은 상온 및 저온(4℃ 이하) 저장안정성이 향상되고, 표면실장형 패키지에서 내부 기공이 발생하지 않고 부착특성이 우수하며, PCB의 PSR(Photo image-able Solder Resist mask, 에폭시 base)층과의 부착력이 향상되며, 우수한 유동성, 성형성, 및 난연성을 유지하면서, 표면실장형 패키지에서 신뢰성이 향상된 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 장치를 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention relates to a photovoltaic device having improved storage stability at normal temperature and low temperature (4 ° C or less), and is excellent in adhesion characteristics without causing internal pores in a surface mount package, And has improved reliability in a surface mount type package while maintaining excellent flowability, moldability, and flame retardancy, and has an effect of providing a semiconductor device using the epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation.

본 발명의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 에폭시수지; 경화제; 무기 충전제; 실록산 화합물 및 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 포함한다.
The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation according to the present invention comprises an epoxy resin; Curing agent; Inorganic fillers; Siloxane compounds and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane.

에폭시수지Epoxy resin

본 발명의 에폭시수지로는 반도체 소자 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 에폭시수지라면 특별히 제한되지 않으며, 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 함유하는 에폭시 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 에폭시수지로는 페놀 또는 알킬 페놀류와 히드록시벤즈알데히드와의 축합물을 에폭시화함으로써 얻어지는 에폭시수지, 페놀노볼락형 에폭시수지, 크레졸노볼락형 에폭시수지, 다관능형 에폭시수지, 나프톨노볼락형 에폭시수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 노볼락형 에폭시수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 글리시딜에테르, 비스히드록시비페닐계 에폭시수지, 디시클로펜타디엔계 에폭시수지 등을 들 수 있다.The epoxy resin of the present invention is not particularly limited as long as it is an epoxy resin generally used for sealing semiconductor devices, and is preferably an epoxy compound containing two or more epoxy groups in the molecule. Examples of such epoxy resins include epoxy resins obtained by epoxidation of condensates of phenol or alkyl phenols with hydroxybenzaldehyde, phenol novolak type epoxy resins, cresol novolak type epoxy resins, multifunctional epoxy resins, naphthol novolak type epoxy resins Novolak type epoxy resins such as bisphenol A / bisphenol F / bisphenol AD, glycidyl ether of bisphenol A / bisphenol F / bisphenol AD, bishydroxybiphenyl epoxy resin, dicyclopentadiene epoxy resin, etc. .

특히 바람직한 에폭시수지로서 하기 화학식 3으로 표시되는 바이페닐(biphenyl) 유도체를 포함하는 노볼락 구조의 페놀아랄킬형 에폭시수지와 하기 화학식 4로 표시되는 바이페닐형 에폭시수지를 들 수 있다:
Particularly preferred epoxy resins include phenolic aralkyl type epoxy resins having a novolac structure including a biphenyl derivative represented by the following formula (3) and biphenyl type epoxy resins represented by the following formula (4)

[화학식 3](3)

Figure 112011103634474-pat00007
Figure 112011103634474-pat00007

(상기 화학식 3에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
(In the above formula (3), the average value of n is 1 to 7.)

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112011103634474-pat00008
Figure 112011103634474-pat00008

(상기 화학식 4에서 R은 탄소 수 1~4의 알킬기, n의 평균치는 0 내지 7이다.)
(Wherein R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an average value of n is 0 to 7.)

상기에서 바람직하게는 R은 메틸기 또는 에틸기이며, 더욱 바람직하게는 메틸기이다. Preferably, R is a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group.

상기 화학식 3의 페놀아랄킬형 에폭시수지는 페놀 골격을 바탕으로 하면서 중간에 바이페닐을 가지고 있는 구조를 형성하여 흡습성, 인성, 내산화성, 및 내크랙성이 우수하며, 가교 밀도가 낮아서 고온에서 연소 시 탄소층(char)을 형성하면서 그 자체로 어느 정도 수준의 난연성을 확보할 수 있는 장점이 있다. 상기 화학식 4의 바이페닐형 에폭시수지는 수지 조성물의 유동성 및 신뢰성 강화 측면에서 바람직하다.The phenol aralkyl type epoxy resin of formula (3) is based on a phenol skeleton and forms a structure having biphenyls in the middle thereof. Thus, it has excellent hygroscopicity, toughness, oxidation resistance and crack resistance, and has low crosslinking density. It has an advantage that it can secure a certain level of flame retardancy by itself while forming a carbon layer (char). The biphenyl type epoxy resin represented by the above formula (4) is preferred from the viewpoint of enhancing the fluidity and reliability of the resin composition.

이들 에폭시수지는 단독 혹은 병용하여 사용될 수 있으며, 에폭시수지에 경화제, 경화 촉진제, 이형제, 커플링제, 및 응력완화제 등의 기타 성분과 멜트 마스터배치(melt master batch)와 같은 선반응을 시켜 만든 부가 화합물도 사용할 수 있다. 또한 내습 신뢰성 향상을 위해 에폭시수지 중에 함유된 염소 이온(ion), 나트륨 이온(sodium ion), 및 그 밖의 이온성 불순물이 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하다. These epoxy resins may be used alone or in combination, and may be added to an epoxy resin by addition reaction with other components such as a curing agent, a curing accelerator, a releasing agent, a coupling agent, and a stress relaxation agent and a melamine master batch Can also be used. In order to improve the moisture resistance, it is preferable to use a resin having a low chloride ion, sodium ion, and other ionic impurities contained in the epoxy resin.

상기 에폭시수지는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 2 내지 15 중량%, 바람직하게는 3 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 12 중량%일 수 있다.
The epoxy resin may be used in an amount of 2 to 15% by weight, preferably 3 to 15% by weight, and more preferably 3 to 12% by weight in the epoxy resin composition for encapsulating semiconductor devices.

경화제Hardener

본 발명의 경화제는 반도체 소자 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 것으로 2개 이상의 반응기를 가진 것이라면 특별히 한정되지 않는다. The curing agent of the present invention is generally used for sealing semiconductor devices and is not particularly limited as long as it has two or more reactors.

구체예로는 페놀아랄킬형 페놀수지, 페놀노볼락형 페놀수지, 자일록(xylok)형 페놀수지, 크레졸 노볼락형 페놀수지, 나프톨형 페놀수지, 테르펜형 페놀수지, 다관능형 페놀수지, 디시클로펜타디엔계 페놀수지, 비스페놀 A와 레졸로부터 합성된 노볼락형 페놀수지, 트리스(하이드록시페닐)메탄, 디하이드록시바이페닐을 포함하는 다가 페놀 화합물, 무수 말레인산 및 무수 프탈산을 포함하는 산무수물, 메타페닐렌디아민, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디페닐설폰 등의 방향족 아민 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 경화제로는 하기 화학식 5로 표시되는, 분자 중에 바이페닐 유도체를 포함하는 노볼락 구조의 페놀아랄킬형 페놀수지, 하기 화학식 6로 표시되는 자일록(xylok)형 페놀수지 또는 하기 화학식 7의 반복 단위를 포함하는 다관능형 페놀수지를 들 수 있다.
Specific examples thereof include phenol aralkyl type phenol resin, phenol novolac type phenol resin, xylok type phenol resin, cresol novolak type phenol resin, naphthol type phenol resin, terpene type phenol resin, Novolac phenol resins synthesized from bisphenol A and resole, polyhydric phenol compounds including tris (hydroxyphenyl) methane, dihydroxybiphenyl, acid anhydrides including maleic anhydride and phthalic anhydride, And aromatic amines such as metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, and diaminodiphenylsulfone. Particularly preferable examples of the curing agent include phenol aralkyl type phenol resins having a novolak structure including a biphenyl derivative in the molecule represented by the following formula (5), xylok type phenol resins represented by the following formula (6) And the like.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112011103634474-pat00009
Figure 112011103634474-pat00009

(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure 112011103634474-pat00010
Figure 112011103634474-pat00010

(상기 식에서 n의 평균치는 0 내지 7이다.)
(Wherein the average value of n is 0 to 7).

[화학식 7](7)

Figure 112011103634474-pat00011

Figure 112011103634474-pat00011

(상기 식에서 n의 평균치는 1 내지 7이다.)
(The average value of n in the above formula is 1 to 7.)

상기 화학식 5의 페놀아랄킬형 페놀수지는 상기 페놀아랄킬형 에폭시수지와 반응하여 탄소층(char)을 형성하여 주변의 열 및 산소의 전달을 차단함으로써 난연성을 달성하게 된다. 상기 화학식 6의 자일록형 페놀수지는 수지 조성물의 유동성 및 신뢰성 강화 측면에서 바람직하다. 상기 화학식 7의 다관능형 페놀수지는 에폭시 수지 조성물의 고온 휨 특성 강화 측면에서 바람직하다.The phenol aralkyl type phenol resin of formula (5) reacts with the phenol aralkyl type epoxy resin to form a carbon layer (char), thereby blocking the heat and oxygen transfer to the periphery, thereby achieving flame retardancy. The xylock type phenol resin of Formula 6 is preferable in terms of enhancing the fluidity and reliability of the resin composition. The multifunctional phenol resin represented by the above formula (7) is preferable in terms of reinforcing the high temperature bending property of the epoxy resin composition.

이들 경화제는 단독 혹은 병용하여 사용될 수 있으며, 경화제에 에폭시수지, 경화 촉진제, 이형제, 커플링제, 및 응력완화제 등의 기타 성분과 멜트 마스터배치와 같은 선반응을 시켜 만든 부가 화합물로도 사용할 수 있다. These curing agents may be used alone or in combination, and they may also be used as an additive compound prepared by subjecting a curing agent to a linear reaction such as an epoxy resin, a curing accelerator, a releasing agent, a coupling agent, and a stress relieving agent and a melt master batch.

상기 경화제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 0.5 내지 13 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 8 중량% 일 수 있다. The curing agent may be used in an amount of 0.5 to 13% by weight, preferably 1 to 10% by weight, and more preferably 2 to 8% by weight in the epoxy resin composition for encapsulating semiconductor devices.

상기 에폭시수지와 경화제와의 배합비는 패키지에서의 기계적 성질 및 내습 신뢰성의 요구에 따라 조절될 수 있다. 구체예에서는 경화제에 대한 에폭시수지의 화학 당량비가 0.95 내지 2일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 1.75 범위에서 사용할 수 있다.
The mixing ratio of the epoxy resin and the curing agent can be adjusted in accordance with the requirements of mechanical properties and moisture resistance reliability in the package. In a specific example, the chemical equivalent ratio of the epoxy resin to the curing agent may be from 0.95 to 2, preferably from 1 to 1.75.

무기 충전제Inorganic filler

본 발명에 사용되는 무기 충전제는 에폭시 수지 조성물의 기계적 물성의 향상과 저응력화를 위하여 사용되는 물질이다. 일반적으로 사용되는 예로는 용융실리카, 결정성 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 마그네시아, 클레이(clay), 탈크, 규산칼슘, 산화티탄, 산화안티몬, 및 유리섬유 등을 들 수 있다. The inorganic filler used in the present invention is a material used for improvement of mechanical properties and low stress of the epoxy resin composition. Examples of commonly used examples include fused silica, crystalline silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, magnesia, clay, talc, calcium silicate, titanium oxide, antimony oxide and glass fiber.

바람직하게는 저응력화를 위해서 선팽창계수가 낮은 용융실리카를 사용한다. 상기 용융실리카는 진비중이 2.3 이하인 비결정성 실리카를 의미하는 것으로 결정성 실리카를 용융하여 만들거나 다양한 원료로부터 합성한 비결정성 실리카도 포함된다. 용융실리카의 형상 및 입경은 특별히 한정되지는 않지만, 평균 입경 5~30 ㎛의 구상용융실리카를 50~99 중량%, 평균입경 0.001~1 ㎛의 구상용융실리카를 1~50 중량%를 포함한 용융실리카 혼합물을 전체 충전제에 대하여 40~100 중량%가 되도록 포함하는 것이 좋다. 또한, 용도에 맞춰 그 최대 입경을 45 ㎛, 55 ㎛, 및 75 ㎛ 중 어느 하나로 조정해서 사용할 수가 있다. 상기 용융구상실리카에는 도전성의 카본이 실리카 표면에 이물질로서 포함되는 경우가 있으나 극성 이물질의 혼입이 적은 물질을 선택하는 것도 중요하다. Preferably, fused silica having a low linear expansion coefficient is used for low stress. The fused silica refers to amorphous silica having a true specific gravity of 2.3 or less and includes amorphous silica obtained by melting crystalline silica or synthesized from various raw materials. Although the shape and the particle diameter of the fused silica are not particularly limited, the fused silica containing 50 to 99% by weight of spherical fused silica having an average particle diameter of 5 to 30 탆 and the spherical fused silica having an average particle diameter of 0.001 to 1 탆 in an amount of 1 to 50% It is preferable that the mixture is contained in an amount of 40 to 100% by weight based on the total filler. The maximum particle diameter can be adjusted to any one of 45 탆, 55 탆 and 75 탆 according to the application. In the molten spherical silica, conductive carbon may be contained as a foreign substance on the surface of silica, but it is also important to select a substance having a small amount of polar foreign substances.

본 발명에서 무기 충전제의 사용량은 성형성, 저응력성, 및 고온강도 등의 요구 물성에 따라 다르다. 구체예에서는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 70 내지 95 중량%, 바람직하게는 75 내지 92중량%일 수 있다.
The amount of the inorganic filler to be used in the present invention depends on required properties such as moldability, low stress, and high temperature strength. In a concrete example, it may be 70 to 95% by weight, preferably 75 to 92% by weight in the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device.

실록산Siloxane 화합물 compound

본 발명의 실록산 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 아민변성 실록산과 화학식 2로 표시되는 옥타메틸사이클로테트라실록산을 포함할 수 있다:
The siloxane compound of the present invention may include an amine-modified siloxane represented by the following formula (1) and octamethylcyclotetrasiloxane represented by the following formula (2)

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure 112011103634474-pat00012
Figure 112011103634474-pat00012

(상기에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소 수 1~4의 알킬기, 탄소 수 6~12의 아릴기이며, n은 1~4의 정수임).
(Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4).

상기에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기이며, 더욱 바람직하게는 메틸기이다. In the above, R 1 and R 2 are each independently a methyl group or an ethyl group, and more preferably a methyl group.

상기 아민변성 실록산을 하기 화학식 2로 표시되는 옥타메틸사이클로테트라실록산과 함께 적용하여 부착특성을 더욱 향상시킬 수 있다:
The amine-modified siloxane can be applied with octamethylcyclotetrasiloxane represented by the following formula 2 to further improve the adhesion properties:

[화학식 2](2)

Figure 112011103634474-pat00013
Figure 112011103634474-pat00013

상기 옥타메틸사이클로테트라실록산을 포함함으로서, 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물이 리드 프레임이나 PCB 등에 효과적으로 부착되고, 표면실장용 패키지에서 내부에 기공이 발생하지 않고 부착특성을 향상시킬 수 있다.
By including the above-mentioned octamethylcyclotetrasiloxane, the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device can be effectively attached to a lead frame, a PCB, and the like, and pores can be prevented from being generated in the package for surface mounting, and adhesion properties can be improved.

구체예에서는 상기 아민변성 실록산과 옥타메틸사이클로테트라실록산은 10:1 ~ 1:10으로 혼합될 수 있다. 바람직하게는 상기 아민변성 실록산과 옥타메틸사이클로테트라실록산은 5:1 내지 1:5로 혼합될 수 있다. 상기 범위에서 반도체 장치의 리드프레임에 대한 반도체 소자 밀봉용 경화물의 부착력의 현저한 상승효과를 얻을 수 있고, 신뢰성, 및 성형성이 탁월하다. In embodiments, the amine-modified siloxane and octamethylcyclotetrasiloxane may be mixed in a ratio of 10: 1 to 1:10. Preferably, the amine-modified siloxane and octamethylcyclotetrasiloxane may be mixed in a ratio of from 5: 1 to 1: 5. Within the above range, a remarkable synergistic effect of the adhesion of the cured product for sealing semiconductor devices to the lead frame of the semiconductor device can be obtained, and the reliability and moldability are excellent.

상기 아민변성 실록산과 옥타메틸사이클로테트라실록산의 혼합물은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2중량%일 수 있다. 상기 범위에서 반도체 성형성과 패키지 신뢰성이 우수하다. The mixture of the amine-modified siloxane and octamethylcyclotetrasiloxane may be 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device have. In this range, semiconductor moldability and package reliability are excellent.

상기 실록산 화합물은 에폭시 수지 조성물 제조 시에 단독으로 투입하여 사용할 수 있으며, 균일한 분산을 위해 에폭시 수지 조성물 제조 전에 멜트 마스터배치와 같은 방법을 통하여 에폭시수지 또는 경화제의 용융물에 미리 녹여 분산하여 조성물에 투입하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 경화제와 미리 선 반응하여 투입하는 것이 보다 바람직하다.
The siloxane compound may be used alone in the preparation of the epoxy resin composition. For uniform dispersion, the siloxane compound is preliminarily dispersed in a melt of an epoxy resin or a curing agent through a method such as melt masterbatch before the preparation of the epoxy resin composition, Can be used. It is more preferable to preliminarily react with the curing agent beforehand.

테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-Tetrakis [methylene-3- (3,5-di- 터셔리부틸Tertiary butyl -4--4- 하이드록시페닐Hydroxyphenyl )) 프로피오네이트Propionate ]메탄]methane

본 발명의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 산화 방지제로 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 포함하여 저장안정성을 대폭 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 부착력, 성형성, 및 신뢰성을 향상시킬 수 있다. The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation of the present invention contains tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane as an antioxidant, Not only can it be improved, but also adhesion, formability, and reliability can be improved.

상기 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄은 하기 화학식 8의 구조를 갖는다.
The tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane has a structure represented by the following formula (8).

[화학식 8] [Chemical Formula 8]

Figure 112011103634474-pat00014
Figure 112011103634474-pat00014

상기 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 저온저장안정성과 부착력, 성형성 및 신뢰성의 물성 발란스를 갖는다.
The tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane is used in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device, May be 0.05 to 0.5% by weight, more preferably 0.1 to 0.3% by weight. Within the above range, it has a low temperature storage stability and physical properties such as adhesion, formability and reliability.

경화 촉진제Hardening accelerator

본 발명의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 경화 촉진제를 더 포함할 수 있다. The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation of the present invention may further comprise a curing accelerator.

상기 경화 촉진제는 에폭시수지와 경화제의 반응을 촉진하는 물질이다. 예를 들면, 3급 아민, 유기금속화합물, 유기인화합물, 이미다졸, 및 붕소화합물 등이 사용 가능하다. 3급 아민에는 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디에틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀, 2-2-(디메틸아미노메틸)페놀, 2,4,6-트리스(디아미노메틸)페놀과 트리-2-에틸헥실산염 등이 있다. 유기 금속화합물에는 크로뮴아세틸아세토네이트, 징크아세틸아세토네이트, 니켈아세틸아세토네이트 등이 있다. 유기인화합물에는 트리스-4-메톡시포스핀, 테트라부틸포스포늄브로마이드, 테트라페닐포스포늄브로마이드, 페닐포스핀, 디페닐포스핀, 트리페닐포스핀, 트리페닐포스핀트리페닐보란, 트리페닐포스핀-1,4-벤조퀴논 부가물 등이 있다. 이미다졸류에는 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-아미노이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-헵타데실이미다졸 등이 있다. 붕소화합물에는 테트라페닐포스포늄-테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트, 테트라페닐보론염, 트리플루오로보란-n-헥실아민, 트리플루오로보란모노에틸아민, 테트라플루오로보란트리에틸아민, 테트라플루오로보란아민 등이 있다. 이외에도 1,5-디아자바이시클로[4.3.0]논-5-엔(1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene: DBN), 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]운덱-7-엔(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: DBU) 및 페놀노볼락 수지염 등을 사용할 수 있다. 특히 바람직한 경화 촉진제로는 유기인화합물, 붕소화합물, 아민계, 또는 이미다졸계 경화 촉진제를 단독 혹은 혼합하여 사용하는 것을 들 수 있다. 상기 경화 촉진제는 에폭시수지 또는 경화제와 선반응하여 만든 부가물을 사용하는 것도 가능하다. The curing accelerator is a substance that promotes the reaction between the epoxy resin and the curing agent. For example, tertiary amines, organometallic compounds, organic phosphorus compounds, imidazoles, and boron compounds can be used. Tertiary amines include benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylenediamine, diethylaminoethanol, tri (dimethylaminomethyl) phenol, 2-2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris ) Phenol and tri-2-ethylhexyl acid salt. Organometallic compounds include chromium acetylacetonate, zinc acetylacetonate, nickel acetylacetonate, and the like. Organic phosphorus compounds include tris-4-methoxyphosphine, tetrabutylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, phenylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine, triphenylphosphine triphenylborane, triphenylphosphine Pin-1,4-benzoquinone adducts and the like. Imidazoles include, but are not limited to, 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-aminoimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, Imidazole and the like. Examples of the boron compound include tetraphenylphosphonium-tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylborate, tetraphenylboron salt, trifluoroborane-n-hexylamine, trifluoroborane monoethylamine, tetrafluoroborane triethylamine , Tetrafluoroborane amine, and the like. In addition, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene: DBN), 1,8-diazabicyclo [5.4. 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene: DBU) and phenol novolak resin salts. Particularly preferable curing accelerators include organic phosphorus compounds, boron compounds, amine-based compounds, and imidazole-based curing accelerators, either alone or in combination. As the curing accelerator, it is also possible to use an adduct made by reacting with an epoxy resin or a curing agent.

본 발명에서 경화 촉진제의 사용량은 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 2 중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.02 내지 1.5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%이다. 
The amount of the curing accelerator used in the present invention may be 0.01 to 2% by weight, preferably 0.02 to 1.5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition.

실란 커플링제Silane coupling agent

본 발명의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 커플링제를 더 포함할 수 있다. 상기 커플링제는 실란 커플링제일 수 있다. 사용될 수 있는 실란 커플링제는 에폭시수지와 무기 충전제 사이에서 반응하여, 에폭시수지와 무기 충전제의 계면 강도를 향상시키는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 에폭시실란, 아미노실란, 우레이도실란, 머캅토실란 등일 수 있다. 상기 커플링제는 단독으로 사용할 수 있으며 병용해서 사용할 수도 있다. The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation of the present invention may further comprise a coupling agent. The coupling agent may be a silane coupling agent. The silane coupling agent that can be used is not particularly limited as long as it reacts between the epoxy resin and the inorganic filler so as to improve the interface strength between the epoxy resin and the inorganic filler. Examples of the silane coupling agent include epoxy silane, aminosilane, ureido silane, mercaptosilane, . The coupling agent may be used alone or in combination.

상기 커플링제는 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대해 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량%일 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%이다.
The coupling agent may be used in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition. More preferably from 0.1 to 2% by weight.

이외에도, 본 발명의 에폭시 수지 조성물은 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 고급 지방산, 고급 지방산 금속염, 및 에스테르계 왁스 등의 이형제; 카본블랙, 유기염료, 및 무기염료 등의 착색제; 및 변성 실리콘 오일, 실리콘 파우더, 및 실리콘 레진 등의 응력완화제 등을 필요에 따라 추가로 함유할 수 있다. In addition, the epoxy resin composition of the present invention may contain a releasing agent such as a higher fatty acid, a higher fatty acid metal salt, and an ester-based wax, as long as the object of the present invention is not impaired; Coloring agents such as carbon black, organic dyes, and inorganic dyes; And a stress relieving agent such as a modified silicone oil, a silicone powder, and a silicone resin, if necessary.

이상과 같은 원재료를 이용하여 에폭시 수지 조성물을 제조하는 일반적인 방법으로는 소정의 배합량을 헨셀 믹서(Hensel mixer)나 뢰디게 믹서(Lodige mixer)를 이용하여 균일하게 충분히 혼합한 뒤, 롤밀(roll-mill)이나 니이더(kneader)로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 최종 분말 제품을 얻는 방법이 사용되고 있다. As a general method for producing an epoxy resin composition using the above-described raw materials, a predetermined mixing amount is uniformly and sufficiently mixed using a Hensel mixer or a Lodige mixer, followed by roll-milling ) Or a kneader, and then cooled and pulverized to obtain a final powder product.

본 발명에서 얻어진 에폭시 수지 조성물을 사용하여 반도체 소자를 밀봉하는 방법으로써는 저압 트랜스퍼 성형법이 일반적으로 사용될 수 있다. 그러나, 인젝션(injection) 성형법이나 캐스팅(casting) 등의 방법으로도 성형이 가능하다. 상기 방법에 의해 에폭시 수지 조성물을, 구리계 리드프레임(예: 은 도금된 구리 리드프레임), 니켈합금계 리드프레임, 상기 리드프레임에 니켈과 팔라듐을 포함하는 물질로 선도금후 은(Ag) 및 금(Au) 중 하나 이상으로 도금된 리드프레임, PCB 등과 부착시켜 반도체 소자를 밀봉한 반도체 장치를 제조할 수 있다.
As a method of sealing a semiconductor element using the epoxy resin composition obtained in the present invention, a low pressure transfer molding method can be generally used. However, it is also possible to perform molding by an injection molding method or a casting method. The epoxy resin composition is led by a copper-based lead frame (for example, a silver-plated copper lead frame), a nickel alloy-based lead frame, and a lead frame containing nickel and palladium. A lead frame plated with at least one of gold (Au), and a PCB or the like to seal the semiconductor element.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.

실시예 Example

하기 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다:
The specifications of each component used in the following examples and comparative examples are as follows:

(A) 에폭시수지(A) an epoxy resin

(a1) 페놀아랄킬형 에폭시수지: Nippon Kayaku에서 제조된 NC-3000 제품을 사용하였다. (a1) phenol aralkyl type epoxy resin: NC-3000 product manufactured by Nippon Kayaku was used.

(a2) 바이페닐형 에폭시수지: Japan Epoxy Resin에서 제조된 YX-4000H 제품을 사용하였다.
(a2) Biphenyl type epoxy resin: YX-4000H manufactured by Japan Epoxy Resin was used.

(B) 경화제(B) Curing agent

(b1) 다관능형 페놀수지: Meiwa kasei에서 제조된 MEH-7500-3S 제품을 사용하였다. (b1) Multifunctional phenol resin: MEH-7500-3S manufactured by Meiwa kasei was used.

(b2) 페놀아랄킬형 페놀수지: Meiwa kasei에서 제조된 MEH-7851SS 제품을 사용하였다. (b2) Phenol aralkyl type phenol resin: MEH-7851SS manufactured by Meiwa kasei was used.

(C) 무기충전제: 평균입경이 7㎛인 실리카를 사용하였다. (C) Inorganic filler: Silica having an average particle diameter of 7 탆 was used.

(D) 실록산 화합물(D) siloxane compound

(d1) 옥타메틸사이클로테트라실록산(d1) octamethylcyclotetrasiloxane

(d2) 하기 화학식 1에서 R1 및 R2는 메틸기이고, 동점도가 1500 centipoise인 Dowcorning에서 제조된 아민변성 실록산을 사용하였다.
(d2) amine-modified siloxanes prepared by Dowcorning, wherein R 1 and R 2 are methyl groups and kinematic viscosity is 1500 centipoise, are used in the following formula (1).

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure 112011103634474-pat00015

Figure 112011103634474-pat00015

(E) 산화 방지제(E) Antioxidant

(e1) SONGNOX에서 제조된 Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane을 사용하였다.(e1) Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane manufactured by SONGNOX was used.

(e2) 송원산업(주)에서 제조된 IRGANOX-1076을 사용하였다.
(e2) IRGANOX-1076 manufactured by Songwon Industrial Co., Ltd. was used.

(F) 경화촉진제: Hokko에서 제조된 테트라페닐포스포늄-테트라페닐보레이트를 사용하였다. (F) Curing accelerator: tetraphenylphosphonium-tetraphenylborate prepared in Hokko was used.

(G) 실란 커플링제: (g1) 머캅토프로필트리메톡시 실란, (g2) 메틸트리메톡시실란, 및 (g3) N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시 실란을 혼합하여 사용하였다.
(G) Silane coupling agent: (g1) mercaptopropyltrimethoxysilane, (g2) methyltrimethoxysilane, and (g3) N-phenyl- gamma -aminopropyltrimethoxysilane were mixed and used.

실시예 1~4 및 비교예 1~4Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4

하기 표 1의 조성에 따라 헨셀 믹서(KEUM SUNG MACHINERY CO.LTD(KSM-22))를 이용하여 균일하게 혼합한 후, 연속 니이더를 이용하여 90~110℃에서 용융 혼련 후 냉각, 분쇄하여 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 제조하였다.
The mixture was uniformly mixed using a Henschel mixer (KEUM SUNG MACHINERY CO. LTD. (KSM-22)) according to the composition shown in Table 1, and then melt kneaded at 90 to 110 캜 using a continuous kneader, To prepare an epoxy resin composition for element sealing.

성분 (중량%)Component (% by weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 (A)(A) (a1)(a1) 5.465.46 5.465.46 5.415.41 5.415.41 5.465.46 5.445.44 5.465.46 5.465.46 (a2)(a2) 1.901.90 1.901.90 1.831.83 1.831.83 1.901.90 1.871.87 1.901.90 1.901.90 (B)(B) (b1)(b1) 1.691.69 1.661.66 1.621.62 1.471.47 1.661.66 1.601.60 1.691.69 1.691.69 (b2)(b2) 2.532.53 2.512.51 2.472.47 2.322.32 2.512.51 2.402.40 2.532.53 2.532.53 (C)(C) 8686 8686 8686 8686 8686 8686 8686 8686 (D)(D) (d1)(d1) 0.040.04 0.040.04 0.40.4 0.40.4 -- 0.40.4 0.10.1 0.040.04 (d2)(d2) 0.060.06 0.060.06 0.160.16 0.160.16 -- 0.280.28 -- 0.060.06 (E)(E) (e1)(e1) 0.10.1 0.20.2 0.30.3 0.20.2 -- -- 0.10.1 -- (e2)(e2) -- -- -- -- -- -- -- 0.10.1 (F)(F) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 (G)(G) (g1)(g1) 0.30.3 0.50.5 0.30.3 0.50.5 0.50.5 0.30.3 0.30.3 0.30.3 (g2)(g2) 0.560.56 0.310.31 0.370.37 0.350.35 0.610.61 0.350.35 0.560.56 0.560.56 (g3)(g3) 0.580.58 0.580.58 0.360.36 0.580.58 0.580.58 0.580.58 0.580.58 0.580.58 카본블랙Carbon black 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 카르나우바왁스 (Carnauba wax)Carnauba wax (Carnauba wax) 0.280.28 0.280.28 0.280.28 0.280.28 0.280.28 0.280.28 0.280.28 0.280.28 합계Sum 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

상기 제조된 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 대하여 하기의 방법으로 물성 평가를 하였다.
The epoxy resin composition for sealing semiconductor devices prepared above was evaluated for physical properties by the following methods.

(1) 스파이럴 플로우(inch) : 저압 트랜스퍼 성형기를 사용하여, EMMI-1-66에 준한 스파이럴 플로우 측정용 금형에 금형온도 175℃, 70kgf/cm2, 주입압력 9 MPa, 및 경화 시간 90초의 조건으로 에폭시 수지 조성물을 주입하고, 유동 길이를 측정하였다. 측정값이 높을수록 유동성이 우수한 것이다.(1) Spiral flow (inch): conditions of mold temperature 175 ° C., 70 kgf / cm 2 , injection pressure 9 MPa, and curing time of 90 seconds in a mold for spiral flow measurement according to EMMI-1-66 using a low pressure transfer molding machine , And the flow length was measured. The higher the measured value, the better the fluidity.

(2) 유리전이온도(Tg, ℃) : 표준 시편(12.7×10.0×6.4mm)을 만든 후 175℃에서 4시간 동안 후경화시킨 시편으로 TMA(thermomechanical analyzer)를 이용하여 5℃/min 승온 조건 하에서 물성 변곡점을 측정하였다.(2) Glass transition temperature (Tg, ° C): A standard specimen (12.7 × 10.0 × 6.4 mm) was prepared and post cured at 175 ° C. for 4 hours. The specimen was thermocoupled at 5 ° C / min using a thermomechanical analyzer The inflection point of the physical properties was measured.

(3) 부착력(kgf) : PCB(200FBGA, 0.22t, SSE)의 PSR층과의 접착력 측정 시편은 30mm x 30mm의 PCB PSR층 위에 직경 3mm의 에폭시 수지 조성물을 성형하여 경화 시편을 얻은 후, 시편을 175℃의 오븐에 넣어 4시간 동안 후경화(PMC; post mold cure)시킨 후 Die shear test기(Dage 4000, DS-200 load cell)을 이용하여 부착력을 측정하였다. (3) Adhesive force (kgf): Adhesive force of PCB (200FBGA, 0.22t, SSE) to the PSR layer The specimen was obtained by forming an epoxy resin composition with a diameter of 3mm on a 30mm x 30mm PCB PSR layer, Were placed in an oven at 175 ° C and post-cured (PMC) for 4 hours. The adhesion was measured using a die shear tester (Dage 4000, DS-200 load cell).

이후, 85℃, 85% 상대 습도 조건 하에서 48시간 동안 방치시킨 후 260℃에서 30 초간 IR 리플로우를 1회 통과시키는 것을 3회 반복하는 프리컨디션 조건 하에서 Die shear test기(Dage 4000, DS-200 load cell)을 이용하여 부착력을 측정하였다. Thereafter, a die shear tester (Dage 4000, DS-200, manufactured by Tosoh Corporation) was placed under pre-condition conditions in which the film was allowed to stand under the conditions of 85 ° C. and 85% relative humidity for 48 hours and then passed through IR reflow once for 30 seconds at 260 ° C. load cell).

(4) 난연성 : UL 94 V-O 규격에 준하여 1/8인치 두께를 기준으로 난연성을 평가하였다.(4) Flame retardancy: The flame retardancy was evaluated on the basis of 1/8 inch thickness according to UL 94 V-O standard.

(5) 성형성 : 표 1의 에폭시 수지 조성물로 MPS(Multi Plunger System) 성형기를 이용하여 175℃에서 70초간 트랜스퍼 몰딩으로 성형시켜 반도체 칩 4개가 유기물 접착필름에 의하여 상하로 적층(stack)된 MCP(Multi Chip Package) (14mm×18mm×1.6mm) 패키지를 각 조성별로 256개씩 제작하였다. 175℃에서 4시간 동안 후경화(PMC; post mold cure)시킨 이후 상온으로 냉각하였다. 상기 패키지에 대하여 내부 기공 형성 유무를 C-SAM(scanning acoutic microscope, Sonix사)으로 평가하고 polisher(Rotopol-25, Struers)를 이용하여 실제 패키지 내에 있는 기공 유무를 현미경으로 확인하였다.(5) Moldability: The epoxy resin composition shown in Table 1 was molded by transfer molding at 175 캜 for 70 seconds using an MPS (Multi Plunger System) molding machine, so that four semiconductor chips were stacked on top of each other by an organic adhesive film, (14 mm × 18 mm × 1.6 mm) packages were manufactured for each composition. Post-cure (PMC) at 175 ° C for 4 hours and then cooled to room temperature. The existence of pores in the package was evaluated by C-SAM (scanning acoutic microscope, Sonix), and the presence or absence of pores in the package was confirmed by a microscope using a polisher (Rotopol-25, Struers).

(6) 신뢰성 : 상기 성형성 평가에 사용된 패키지 중 각 조성별로 128개씩을 125℃에서 24시간 건조시킨 후, 5 사이클(1 사이클은 패키지를 -65℃에서 10분, 25℃에서 5분, 150℃에서 10분씩 방치하는 것을 의미함)의 열충격 시험을 수행하였다. 이후, 패키지를 85℃, 85% 상대 습도 조건 하에서 48시간 동안 방치한 후 260℃에서 30초 동안 IR 리플로우를 1회 통과시키는 것을 3회 반복하는 프리컨디션 조건 이후에 반도체 패키지의 외관 크랙 발생 유무를 광학 현미경으로 관찰하였다. 외관 크랙이 발생한 패키지에 대해서는 이후 평가를 진행하지 않았다. (6) Reliability: 128 pieces of each of the packages used for the formability evaluation were dried at 125 DEG C for 24 hours, and then subjected to 5 cycles (1 cycle was a package at -65 DEG C for 10 minutes, 25 DEG C for 5 minutes, Lt; RTI ID = 0.0 > 150 C < / RTI > for 10 minutes). Thereafter, the package was allowed to stand for 48 hours under the conditions of 85 ° C and 85% relative humidity, and then passed through the IR reflow once for 30 seconds at 260 ° C. Were observed with an optical microscope. No evaluation was made on the package where the appearance crack occurred.

외관 크랙이 발생하지 않은 패키지에 대해서는 TC(Temperature Cycle) 시험기에서 1000 사이클(1 사이클은 패키지를 -65℃에서 10분, 25℃에서 5분, 150℃에서 10분씩 방치하는 것을 의미함)의 열충격 시험을 수행하였고, 비파괴 검사기인 C-SAM을 이용하여 에폭시 수지 조성물과 리드 프레임 간의 크랙 및 박리 발생 유무를 평가하였다. 프리컨디션 조건 이후와 열충격 시험 두 단계에서 크랙이 하나라도 발생한 반도체 소자 수 및 열충격 시험 단계에서 박리가 발생한 반도체 소자 수를 측정하여 결과를 표 2에 나타내었다.For a package without external cracks, a thermal shock of 1000 cycles (one cycle means leaving the package at -65 ° C for 10 minutes, 25 ° C for 5 minutes, and 150 ° C for 10 minutes) And the crack and peeling between the epoxy resin composition and the lead frame were evaluated by using a non-destructive testing machine C-SAM. Table 2 shows the number of semiconductor devices in which cracks occurred in two stages of the thermal shock test after the pre-conditioning condition and the number of semiconductor devices in which the peeling occurred in the thermal shock test step.

(7) 저온저장안정성(%) : 5℃ 이하에서 1개월, 3개월, 및 6개월의 각각의 기간 동안 실리카겔 포장 하에 보관되어 있는 시편을 상온(25℃)으로 꺼내어 12시간 방치 후 상기 스파이럴 플로우 방법으로 측정하고 스파이럴 플로우 유지율을 하기 식 1에 의해 계산하였다. (7) Storage stability at low temperature (%): The specimens stored under the silica gel packaging at 5 ° C or less for 1 month, 3 months, and 6 months were taken out at room temperature (25 ° C) And the spiral flow retention rate was calculated by the following equation (1).

[식 1] [Formula 1]

Figure 112011103634474-pat00016
Figure 112011103634474-pat00016

(상기에서, △F는 스파이럴 플로우 유지율, F0는 초기 스파이럴 플로우, F1는은 보관 후 스파이럴 플로우)(In the above,? F is the spiral flow retention rate, F0 is the initial spiral flow, F1 is the spiral flow after storing silver)

(8) 상온저장안정성(%) : 23℃, 50±5% 상대 습도 상태에서 48시간, 72시간, 및 96시간의 각각의 기간 동안 실리카겔 포장 하에 보관되어 있는 시편을 상온(25℃)으로 꺼내어 12시간 방치 후 상기 스파이럴 플로우 방법으로 측정하고 상기 식 1에 의해 계산하였다.
(8) Storage stability at room temperature (%): The specimens stored in silica gel packaging at 23 ° C and 50 ± 5% relative humidity for 48 hours, 72 hours, and 96 hours were taken out at room temperature (25 ° C) Left for 12 hours, measured by the above-described spiral flow method, and calculated according to the above-mentioned equation (1).

평가항목Evaluation items 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 스파이럴 플로우(inch)Spiral flow (inch) 5555 5555 5656 5454 5656 5454 5353 5757 Tg(℃)Tg (占 폚) 134134 133133 132132 133133 134134 135135 134134 132132 부착력 (kgf)
Adhesion (kgf)
PCBPCB After PMCAfter PMC 3030 3131 3434 3737 2525 2828 2626 3030
After 85℃/85%+48hrsAfter 85 ° C / 85% + 48hrs 3030 3232 3333 3636 2323 2424 2525 2929 난연성Flammability UL 94 V-0UL 94 V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 신뢰성responsibility 크랙 발생 수Number of cracks 00 00 00 00 8686 00 7474 00 신뢰성responsibility 박리 발생 수Number of peeling occurrences 00 00 00 00 2727 00 2222 00 성형성Formability 내부 기공 발생 수Number of internal pore generation 00 00 00 00 2424 00 77 00 (20um 이상)(More than 20um) 총시험한 반도체 소자 수Total number of tested semiconductor devices 256256 256256 256256 256256 256256 256256 256256 256256 저온저장안정성Low temperature storage stability △F(%)F (%) 1month1month 100%100% 100%100% 100%100% 100%100% 100%100% 100%100% 100%100% 100%100% 3month3month 98%98% 98%98% 98%98% 98%98% 98%98% 96%96% 99%99% 97%97% 6month6month 96%96% 96%96% 96%96% 96%96% 97%97% 88%88% 97%97% 89%89% 상온저장안정성Room temperature storage stability △F(%)F (%) 48hr48hr 97%97% 97%97% 97%97% 98%98% 98%98% 92%92% 96%96% 92%92% 72hr72hr 93%93% 94%94% 93%93% 93%93% 94%94% 83%83% 92%92% 89%89% 96hr96hr 90%90% 92%92% 91%91% 91%91% 92%92% 82%82% 91%91% 86%86%

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1~4의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 표면실장형 패키지에 사용되는 PCB의 PSR층과의 부착력이 우수하며, 내부 기공 발생이 되지 않고, 반도체 소자 밀봉 시 높은 신뢰성, 저장안정성, 및 성형성을 갖는 반도체 장치를 제작할 수 있음을 알 수 있다.
As shown in Table 2, the epoxy resin compositions for semiconductor device encapsulation of Examples 1 to 4 had excellent adhesion to the PSR layer of the PCB used in the surface mount type package, and did not generate internal pores, It can be seen that a semiconductor device having high reliability, storage stability, and moldability can be manufactured.

이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood that the invention may be embodied in other specific forms without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the embodiments described above are in all respects illustrative and not restrictive.

Claims (11)

에폭시수지; 경화제; 무기 충전제; 실록산 화합물 및 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 포함하며,
상기 실록산 화합물은 옥타메틸사이클로테트라실록산 및 하기 화학식 1로 표시되는 아민변성 실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물:

[화학식 1]
Figure 112011103634474-pat00017

(상기에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소 수 1~4의 알킬기, 탄소 수 6~12의 아릴기이며, n은 1~4의 정수임).

Epoxy resin; Curing agent; Inorganic fillers; Siloxane compounds and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Wherein the siloxane compound comprises octamethylcyclotetrasiloxane and an amine-modified siloxane represented by the following formula (1): < EMI ID =

[Chemical Formula 1]
Figure 112011103634474-pat00017

(Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4).

제1항에 있어서, 상기 옥타메틸사이클로테트라실록산은 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 2 중량%인 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein the octamethylcyclotetrasiloxane is 0.01 to 2% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition.
제1항에 있어서, 상기 아민변성 실록산과 상기 옥타메틸사이클로테트라실록산의 중량비는 10:1~1:10인 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein the weight ratio of the amine-modified siloxane to the octamethylcyclotetrasiloxane is from 10: 1 to 1:10.
제1항에 있어서, 상기 아민변성 실록산과 옥타메틸사이클로테트라실록산의 혼합물은 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein the mixture of the amine-modified siloxane and octamethylcyclotetrasiloxane is 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the epoxy resin composition.
제1항에 있어서, 상기 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄은 에폭시 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 1 중량%인 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
2. The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane is present in an amount of 0.01 to 1% Wherein the epoxy resin composition is a silicone resin.
제1항에 있어서, 상기 에폭시수지는 하기 화학식 3으로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지 및 하기 화학식 4로 표시되는 바이페닐형 에폭시수지 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물:
[화학식 3]
Figure 112011103634474-pat00018

(상기 화학식 3에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)

[화학식 4]
Figure 112011103634474-pat00019

(상기 화학식 4에서 R은 탄소 수 1~4의 알킬기, n의 평균치는 0 내지 7이다.)
The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein the epoxy resin comprises at least one of a phenol aralkyl type epoxy resin represented by the following formula (3) and a biphenyl type epoxy resin represented by the following formula (4) :
(3)
Figure 112011103634474-pat00018

(In the above formula (3), the average value of n is 1 to 7.)

[Chemical Formula 4]
Figure 112011103634474-pat00019

(Wherein R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an average value of n is 0 to 7.)
제1항에 있어서, 상기 경화제는 하기 화학식 5로 표시되는 페놀아랄킬형 페놀수지, 하기 화학식 6으로 표시되는 자일록형 페놀수지, 및 하기 화학식 7의 반복 단위를 포함하는 다관능형 페놀수지 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물:

[화학식 5]
Figure 112011103634474-pat00020

(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)

[화학식 6]
Figure 112011103634474-pat00021

(상기 식에서 n의 평균치는 0 내지 7이다.)

[화학식 7]
Figure 112011103634474-pat00022

(상기 식에서 n의 평균치는 1 내지 7이다.)
The curing agent according to claim 1, wherein the curing agent comprises at least one of a phenol aralkyl type phenol resin represented by the following formula (5), a xylyl type phenol resin represented by the following formula (6), and a multifunctional phenol resin containing a repeating unit represented by the following formula Epoxy resin composition for sealing a semiconductor element,

[Chemical Formula 5]
Figure 112011103634474-pat00020

(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)

[Chemical Formula 6]
Figure 112011103634474-pat00021

(Wherein the average value of n is 0 to 7).

(7)
Figure 112011103634474-pat00022

(The average value of n in the above formula is 1 to 7.)
제1항에 있어서, 상기 경화제에 대한 에폭시수지의 당량비가 0.95 내지 2인 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein an equivalence ratio of the epoxy resin to the curing agent is 0.95 to 2.
제1항에 있어서, 상기 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 경화촉진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein the epoxy resin composition for sealing a semiconductor element further comprises a curing accelerator.
제1항에 있어서, 상기 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 실란 커플링제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device further comprises a silane coupling agent.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 조성물을 이용하여 반도체 소자를 밀봉 처리한 반도체 장치.


A semiconductor device having a semiconductor element sealed by using the composition of any one of claims 1 to 10.


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