KR101455496B1 - 점착제층, 점착 필름 및 광학 장치 - Google Patents

점착제층, 점착 필름 및 광학 장치 Download PDF

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도시타카 다카하시
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요스케 마키하타
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Abstract

본 발명의 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물을 도포 및 건조시킴으로써 얻어진다. 점착제층의 표면에 있어서, 두께 방향의 깊이가 0.2 내지 20㎛이며 표면을 따르는 최대 길이가 1 내지 10㎜인 오목부의 수가 1㎡당 5개 이하이다.

Description

점착제층, 점착 필름 및 광학 장치{ADHESIVE LAYER, ADHESIVE FILM, AND OPTICAL DEVICE}
본 발명은 점착제층, 점착 필름 및 광학 장치, 상세하게는 광학 장치와 그것에 적절하게 사용되는 점착제층 및 점착 필름에 관한 것이다.
종래부터 점착 필름은 각종 산업 분야에 널리 사용되고 있고, 점착제층을 기재의 표면에 형성함으로써 얻어지고 있다.
예를 들어, 아크릴계 공중합체의 에멀전에 아크릴 증점제를 첨가함으로써 얻어지는 고형분 농도 47중량％의 수분산형 점착제 조성물을, 이형 필름 상에 도포한 후 건조시킴으로써 점착제층을 얻는 것이 제안되어 있다(예를 들어, 하기 특허문헌 1 참조).
일본 특허 공개 제2007-248485호 공보
그런데 광학 분야 등, 산업 분야에 따라서는 점착제층에 우수한 외관이 요구되는 경우가 있고, 상기 특허문헌 1의 점착제층에서는 그러한 우수한 외관을 얻을 수 없는 경우가 있다.
본 발명의 목적은, 우수한 외관을 갖는 점착제층, 그것을 구비하는 점착 필름 및 광학 장치를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물을 도포 및 건조시킴으로써 얻어지는 점착제층이며, 상기 점착제층의 표면에 있어서, 두께 방향의 깊이가 0.2 내지 20㎛이며 상기 표면을 따르는 최대 길이가 1 내지 10㎜인 오목부의 수가 1㎡당 5개 이하인 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 본 발명의 점착제층에서는, 상기 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도가 5 내지 32중량％이며, 상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 점착제층에서는, 수분산형 아크릴계 중합체와 증점제를 함유하고, 상기 수분산형 점착제 조성물의 30℃, 전단 속도 1sec-1에 있어서의 점도가 0.1 내지 50㎩·s인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 점착제층에서는, 상기 증점제는, 1중량％ 수용액으로 제조하고 또한 pH 8로 조정했을 때의 탁도가 100NTU 이하인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 점착제층에서는, 두께 23㎛의 상기 점착제층의 헤이즈값이 1.0％ 이하인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 점착 필름은, 기재와, 상기 기재의 표면에 적층되는 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물을 도포 및 건조시킴으로써 얻어지고, 상기 점착제층의 표면에 있어서, 두께 방향의 깊이가 0.2 내지 20㎛이며 상기 표면을 따르는 최대 길이가 1 내지 10㎜인 오목부의 수가 1㎡당 5개 이하인 것을 특징으로 하고 있다.
또한, 본 발명의 점착 필름에서는, 상기 기재가 광학 필름인 것이 적합하다.
또한, 본 발명의 광학 장치는, 광학 필름과, 상기 광학 필름의 표면에 적층되는 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물을 도포 및 건조시킴으로써 얻어지고, 상기 점착제층의 표면에 있어서, 두께 방향의 깊이가 0.2 내지 20㎛이며 상기 표면을 따르는 최대 길이가 1 내지 10㎜인 오목부의 수가 1㎡당 5개 이하인 것을 특징으로 하고 있다.
본 발명의 점착제층은 우수한 외관을 갖고, 그것을 구비하는 본 발명의 점착 필름은 외관이 우수한 필름으로서, 각종 산업 용도에 사용된다.
특히, 상기한 본 발명의 점착 필름을 구비하는 본 발명의 광학 장치는 우수한 광학 특성을 확보할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 점착제층의 일 실시 형태의 제조 방법을 설명하는 공정도이며, 도 1의 (a)는 이형 필름을 준비하는 공정, 도 1의 (b)는 수분산형 점착제 조성물을 포함하는 도포액층을 이형 필름의 표면에 형성하는 공정, 도 1의 (c)는 도포액층을 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정을 도시한다.
도 2는, 이형 필름의 이면과 지지 부재의 표면 사이에 이물이 존재하는 경우의, 실시예 1의 점착제층의 제조 방법을 설명하는 공정도이며, 도 2의 (a)는, 이면에 이물이 존재하는 이형 필름의 표면에 도포액층을 형성하는 공정, 도 2의 (b)는, 이형 필름이 지지 부재로부터 이격되는 공정, 도 2의 (c)는, 도포액층을 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정을 도시한다.
도 3은, 이형 필름의 이면과 지지 부재의 표면 사이에 이물이 존재하는 경우의, 비교예 1의 점착제층의 제조 방법을 설명하는 공정도이며, 도 3의 (a)는, 이면에 이물이 존재하는 이형 필름의 표면에, 도포액층을 형성하는 공정, 도 3의 (b)는, 이형 필름이 지지 부재로부터 이격되는 공정, 도 3의 (c)는, 도포액층을 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정을 도시한다.
도 4는, 본 발명의 점착 필름의 일 실시 형태인 점착형 광학 필름의 단면도를 도시한다.
도 5는, 도 1에 도시하는 점착제층의 제조 방법을 설명하는 공정도이며, 도 5의 (a)는, 하도층이 적층된 광학 필름을 준비하는 공정, 도 5의 (b)는, 수분산형 점착제 조성물을 포함하는 도포액층을 하도층의 표면에 형성하는 공정, 도 5의 (c)는, 도포액층을 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정을 도시한다.
도 6은, 실시예 1의 점착제층의 TEM 사진의 화상 처리도를 도시한다.
도 7은, 실시예 3의 점착제층의 TEM 사진의 화상 처리도를 도시한다.
본 발명의 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물을 피도포 부재의 표면에 도포하여 건조시킴으로써 얻을 수 있다.
수분산형 점착제 조성물은, 예를 들어 수분산형 아크릴계 중합체와 증점제를 함유하고 있다.
수분산형 아크릴계 중합체는, 예를 들어 탄소수가 4 내지 18의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르 및 카르복실기 함유 비닐 단량체를 필수 성분으로 함유하고, 상기한 필수 성분과 공중합 가능한 공중합성 비닐 단량체를 임의적으로 함유하는 단량체 성분을 중합시킴으로써 얻을 수 있다.
탄소수가 4 내지 18의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르는, 그 알킬 부분이, 바람직하게는 탄소수 4 내지 18의 직쇄상 또는 분지상의 알킬기인 (메트)아크릴산 알킬에스테르, 즉, 메타크릴산 알킬에스테르 및/또는 아크릴산 알킬에스테르이며, 예를 들어 (메트)아크릴산 부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 sec-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 네오펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실 등을 들 수 있다.
이들 (메트)아크릴산 알킬에스테르는, 단독 사용 또는 병용할 수 있다.
(메트)아크릴산 알킬에스테르의 배합 비율은, 단량체 성분의 총량 100중량부에 대하여, 예를 들어 60 내지 99중량부, 바람직하게는 70 내지 99중량부, 더욱 바람직하게는, 80 내지 99중량부이다.
카르복실기 함유 비닐 단량체는, 카르복실기를 갖는 비닐 단량체이며, 예를 들어 (메트)아크릴산, 크로톤산, 신남산 등의 불포화 모노카르복실산, 예를 들어 푸마르산, 말레산, 이타콘산 등의 불포화 디카르복실산, 예를 들어 무수 푸마르산, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 불포화 디카르복실산 무수물, 예를 들어 이타콘산 모노메틸, 이타콘산 모노부틸, 2-아크릴로일옥시에틸프탈산 등의 불포화 디카르복실산 모노에스테르, 예를 들어 2-메타크릴로일옥시에틸트리멜리트산, 2-메타크릴로일옥시에틸피로멜리트산 등의 불포화 트리카르복실산 모노에스테르, 예를 들어 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트 등의 카르복시알킬아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이들 카르복실기 함유 비닐 단량체는, 단독 사용 또는 병용할 수 있다. 바람직하게는, 불포화 모노카르복실산을 들 수 있다.
카르복실기 함유 비닐 단량체의 배합 비율은, 단량체 성분의 총량 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.5 내지 15중량부, 바람직하게는 0.5 내지 10중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 10중량부다.
공중합성 비닐 단량체로는, 예를 들어 카르복실기 함유 비닐 단량체 이외의 관능기 함유 비닐 단량체 등을 들 수 있고, 예를 들어 모노[모노알킬렌옥시드(메트)아크릴레이트]인산에스테르, 및 모노[폴리알킬렌옥시드(메트)아크릴레이트] 인산에스테르 등의 인산기 함유 비닐 단량체, 예를 들어 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르류, 예를 들어 (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체, 예를 들어 아크릴산 2-히드록시에틸, 아크릴산 2-히드록시프로필, 아크릴산 2-히드록시부틸 등의 히드록실기 함유 비닐 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, N-비닐카르복실산 아미드 등의 아미드기 함유 비닐 단량체, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 비닐 단량체, 예를 들어 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 비닐 단량체, 예를 들어 N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 비닐 단량체, 예를 들어 N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 비닐 단량체, 예를 들어 N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 비닐 단량체, 예를 들어 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 비닐 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴산 폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 단량체 등을 들 수 있다.
또한, 공중합성 비닐 단량체로, 예를 들어 알콕시실릴기 함유 비닐 단량체를 들 수 있다.
알콕시실릴기 함유 비닐 단량체로는, 예를 들어 실란계 (메트)아크릴레이트 단량체, 실란계 비닐 단량체 등을 들 수 있다.
실란계 (메트)아크릴레이트 단량체로는, 예를 들어 (메트)아크릴로일옥시메틸-트리메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-트리에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리부톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-트리알콕시실란, 예를 들어 (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디에톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-알킬 디알콕시실란, 또는 이들에 대응하는 (메트)아크릴로일옥시알킬-디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.
실란계 비닐 단량체로는, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란 외에, 이들에 대응하는 비닐알킬디알콕시실란이나, 비닐디알킬알콕시실란, 예를 들어 비닐메틸트리메톡시실란, 비닐메틸트리에톡시실란, β-비닐에틸트리메톡시실란, β-비닐에틸트리에톡시실란, γ-비닐프로필트리메톡시실란, γ-비닐프로필트리에톡시실란, γ-비닐프로필트리프로폭시실란, γ-비닐프로필트리이소프로폭시실란, γ-비닐프로필트리부톡시실란 등의 비닐알킬트리알콕시실란 외에, 이들에 대응하는 (비닐알킬)알킬디알콕시실란, 또는 (비닐알킬)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합성 비닐 단량체로, 상기한 관능기 함유 비닐 단량체 및 알콕시실릴기 함유 비닐 단량체 이외에, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필 등의 탄소수 1 내지 3의 직쇄상 또는 분지상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르, 예를 들어 (메트)아크릴산 시클로헥실, (메트)아크릴산 보르닐, (메트)아크릴산 이소보르닐 등의 (메트)아크릴산 지환식 탄화수소 에스테르, 예를 들어 (메트)아크릴산 페닐 등의 (메트)아크릴산 아릴에스테르, 예를 들어 스티렌 등의 스티렌계 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴로일모르폴린, (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 질소 원자 함유 비닐 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴산 메톡시에틸, (메트)아크릴산 에톡시에틸 등의 알콕시기 함유 비닐 단량체, 예를 들어 비닐에테르 등의 비닐에테르계 단량체, 예를 들어 염화비닐 등의 할로겐 원자 함유 비닐 단량체, 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-(1-메틸비닐)피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, (메트)아크릴산 테트라히드로푸르푸릴 등의 비닐기 함유 복소환 화합물, 예를 들어 불소 원자 등의 할로겐 원자를 함유하는 아크릴산 에스테르계 단량체 등도 들 수 있다.
또한, 상기한 공중합성 비닐 단량체로, 예를 들어 다관능성 단량체를 들 수 있다.
다관능성 단량체로는, 예를 들어 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트나, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)알킬렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 외에, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 단량체로, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등도 들 수 있다.
이들 공중합성 비닐 단량체는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
이들 공중합성 비닐 단량체 중, 바람직하게는 인산기 함유 비닐 단량체 및 알콕시실릴기 함유 비닐 단량체를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는, 모노[폴리알킬렌옥시드(메트)아크릴레이트] 인산에스테르 및 실란계 (메트)아크릴레이트 단량체를 들 수 있다.
공중합성 비닐 단량체의 배합 비율은, 단량체 성분의 총량 100중량부에 대하여, 예를 들어 39중량부 이하, 바람직하게는 19중량부 이하, 더욱 바람직하게는 18중량부 이하이다.
또한, 인산기 함유 비닐 단량체를 배합할 경우, 인산기 함유 비닐 단량체의 배합 비율은, 단량체 성분의 총량 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.5 내지 20중량부, 바람직하게는 0.5 내지 10중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 5중량부이다.
또한, 알콕시실릴기 함유 비닐 단량체를 배합할 경우, 그 배합 비율은, 단량체 성분의 총량 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.001 내지 1중량부, 바람직하게는 0.005 내지 0.1중량부이다.
그리고, 상기한 단량체 성분을 중합시켜서 수분산형 아크릴계 중합체를 얻기 위해서는, 단량체 성분을 상기의 배합 비율로 배합하고, 예를 들어 유화 중합(현탁 중합을 포함) 등의 중합 방법에 의해 중합시킨다.
유화 중합에서는, 예를 들어 상기한 단량체 성분과 함께, 중합 개시제, 유화제 등을 수중에서 배합하여 중합한다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 일괄 투입법(일괄 중합법), 단량체 적하법, 단량체 에멀전 적하법 등의 공지된 유화 중합법을 채용할 수 있다. 또한, 단량체 적하법에서는, 연속 적하 또는 분할 적하가 선택된다. 반응 조건 등은 적절히 선택되지만, 중합 온도는 예를 들어 20 내지 100℃이다.
또한, 상기한 단량체 성분에 대한 중합 개시제의 배합 전, 또는 배합하면서, 혹은 배합 후에, 질소 치환에 의해 단량체 성분을 포함하는 반응액 중의 용존 산소 농도를 저감할 수도 있다.
중합 개시제로는 특별히 제한되지 않고, 유화 중합에 통상 사용되는 중합 개시제가 사용된다. 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 이황산염, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 이염산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 이염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 수화물, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌 이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 이염산염 등의 아조계 개시제, 예를 들어 과황산 칼륨(KPS), 과황산 암모늄(APS) 등의 과황산염계 개시제, 예를 들어 벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 예를 들어 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제, 예를 들어 방향족 카르보닐화합물 등의 카르보닐계 개시제, 예를 들어 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있다.
이들 중합 개시제는 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다. 이들 중합 개시제 중, 바람직하게는 과황산염계 개시제를 들 수 있다.
중합 개시제의 배합 비율은 적절히 선택되지만, 단량체 성분 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.04 내지 1중량부이다.
유화제로는, 특별히 제한되지 않고, 유화 중합에 통상 사용되는 공지된 유화제가 사용된다. 예를 들어, 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산암모늄, 도데실벤젠술폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴 황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬술포 숙신산 나트륨 등의 음이온계 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌블록 중합체 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다.
또한, 유화제로, 예를 들어 상기한 음이온계 유화제 또는 비이온계 유화제에, 프로페닐기 또는 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기(반응성기)가 도입된 라디칼 중합성 유화제(예를 들어, 아쿠아론HS-10(다이이찌고교세야꾸사제) 등의 반응성 유화제) 등을 들 수 있다.
이들 유화제는 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다. 바람직하게는, 반응성 유화제를 들 수 있다.
또한, 유화제의 배합 비율은 단량체 성분 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.2 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5중량부이다.
그리고, 이러한 유화 중합에 의해 얻어지는 수분산형 아크릴계 중합체는, 에멀전(수분산형), 즉, 아크릴계 중합체의 수분산액으로 제조된다.
또한, 수분산형 아크릴계 중합체는, 예를 들어 상기한 단량체 성분을, 유화 중합 이외의 방법, 예를 들어 용액 중합 또는 괴상 중합에 의해 중합하고, 필요에 따라, 용매의 제거 또는 덩어리 분쇄 후에, 상기한 유화제에 의해 물에 분산시키도록 해서 제조할 수도 있다.
수분산형 아크릴계 중합체에 있어서의 고형분 농도는, 예를 들어 10 내지 90중량％, 바람직하게는 20 내지 80중량％이다.
증점제는, 수분산형 점착제 조성물의 점도를 원하는 범위(후술)로 설정하기 위해서 수분산형 점착제 조성물에 배합되고, 예를 들어 폴리아크릴산계 증점제, 우레탄계 증점제, 셀룰로오스계 증점제, 천연 고분자계 증점제 등을 들 수 있다.
폴리아크릴산계 증점제로는, 예를 들어 폴리아크릴산, 폴리아크릴산-폴리(메트)아크릴산 알킬에스테르 공중합체(아크릴산계 공중합체) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리아크릴산계 증점제로, 상기한 폴리아크릴산이 미리 중화된 중화물, 즉 폴리아크릴산염 등도 들 수 있다. 폴리아크릴산염으로는, 예를 들어 폴리아크릴산 나트륨, 폴리아크릴산 칼륨 등을 들 수 있다. 또한, 폴리아크릴산계 증점제로, 예를 들어 카르복실기의 일부가 스티렌기, 알킬기 등의 소수기에 의해 변성된 소수기 변성 폴리아크릴산 등도 들 수 있다.
폴리아크릴산계 증점제의 산가는, 예를 들어 30 내지 300㎎/KOH, 바람직하게는 80 내지 280㎎/KOH이다.
우레탄계 증점제는, 예를 들어 분자 중에 우레탄 결합과 폴리에테르쇄를 갖는 우레탄 화합물이며, 수중에서 우레탄 결합끼리가 회합함으로써, 증점 작용을 발현할 수 있는 우레탄 화합물이다.
셀룰로오스계 증점제로는, 예를 들어 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.
천연 고분자계 증점제로는, 예를 들어 크산탄검, 겔란검, 구아검, 알긴산 나트륨, 카라기난, 펙틴 등을 들 수 있다.
또한, 증점제로, 예를 들어 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌옥시드, 폴리비닐알코올 등도 들 수 있다.
이들 증점제는 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
증점제로, 바람직하게는 점착제층의 외관을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 폴리아크릴산계 증점제, 우레탄계 증점제를 들 수 있다.
이들 증점제는, 시판품을 사용할 수 있고, 구체적으로는 폴리아크릴산계 증점제로, 예를 들어 프라이멀ASE-60, 프라이멀TT-615, 프라이멀ASE-75, 프라이멀ASE-95, 프라이멀ASE-108, 프라이멀RM-5(이상, 롬·앤드·하스사제), 조겐100, 조겐150, 조겐200, 조겐250, 조겐350(이상, RHEOX사제), SN시크너A-815, SN시크너A-818, SN시크너A-850(이상, 산노프코사제), RHEOVIS CR(잇포샤유시사제), 얼론B-300K, 얼론B-500(아크릴산계 공중합체), 얼론A-7070(이상, 도아고세사제), 치크졸K-150B(교에샤유시가가꾸고교사제), 아크리셋WR-503, 아크리셋WR-650(이상, 닛본쇼꾸바이사제) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리아크릴산계 증점제로, SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산, 산노프코사제) 등도 들 수 있다.
또한, 우레탄계 증점제로는, 예를 들어 아데카놀UH-462, 아데카놀UH-752, 아데카놀UH-140S, 아데카놀UH-420, 아데카놀UH-438, 아데카놀UH-472, 아데카놀UH-450, 아데카놀UH-540, 아데카놀UH-550, 아데카놀UH-541VF, 아데카놀UH-526, 아데카놀UH-530(이상, ADEKA사제), RHEOLATE266, RHEOLATE288, RHEOLATE244, RHEOLATE255, RHEOLATE278(이상, RHEOX사제), SN시크너A-803, SN시크너A-804, SN시크너A-807, SN시크너A-812, SN시크너A-814(이상, 산노프코사제) 등을 들 수 있다.
또한, 상기한 증점제는, 예를 들어 분말(입자) 타입, 수용액 타입, 에멀전 타입 등의 형태로 제조되어 있다.
또한, 증점제는 1중량％ 수용액으로 제조하고, 또한 pH 8로 조정했을 때의 탁도가 예를 들어 100NTU 이하, 바람직하게는 50NTU 이하, 더욱 바람직하게는 20NTU 이하이고, 통상 0.1NTU 이상이다.
1중량％ 수용액을 pH 8로 조정하기 위해서는, 예를 들어 증점제의 1중량％ 수용액에 농도 5 내지 15중량％ 암모니아수 용액 등의 알칼리 수용액을 첨가한다. 알칼리 수용액의 첨가량은, 그 첨가에 따라 증점제의 농도의 감소율이 예를 들어 1％ 이내가 되도록 조정한다.
또한, 탁도는 탁도계로 측정되고, 또한 NTU는 탁도의 단위(Nephelometric Turbidity Unit)이다.
pH 조정 후에 있어서의 증점제의 1중량％ 수용액의 탁도가 상기한 범위를 초과하는 경우에는, 증점제의 불용해물(입자)이 잔존하고, 점착제층에 있어서도 그대로 증점제가 비교적 큰 입자로 존재하고, 점착제층의 투명성이 저하하여, 백탁의 원인이 되는 경우가 있다.
증점제(의 고형분)의 배합 비율은 수분산형 아크릴계 중합체의 고형분 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.01 내지 20중량부, 바람직하게는 0.1 내지 10중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5중량부다. 또한, 증점제(의 고형분)의 배합 비율을, 수분산형 점착제 조성물의 고형분 이외, 즉 물 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.01 내지 20중량부, 바람직하게는 0.1 내지 10중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5중량부로 설정할 수도 있다.
증점제의 배합 비율이 상기한 범위 내이면, 수분산형 점착제 조성물의 점도를 원하는 범위(후술)로 설정할 수 있다.
그리고, 수분산형 점착제 조성물을 제조하기 위해서는, 수분산형 아크릴계 중합체와 증점제를 상기한 배합 비율로 배합한다. 구체적으로는, 수분산형 아크릴계 중합체와 증점제를 배합하고, 그것들을 균일하게 교반하여, 수분산 혼합액을 제조한다.
이어서, 필요에 따라 수분산 혼합액에 물을 추가함으로써, 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도를 예를 들어 5 내지 32중량％, 바람직하게는 7 내지 29중량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 25중량％로 조정한다.
수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도가 상기한 범위 내에 있으면, 도포시의 핸들링성을 향상시키고, 도포액층(2)의 두께(T1)(후술)를 특정 범위로 설정할 수 있다. 한편, 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도가 상기한 범위를 초과하는 경우에는, 오목부(5)의 수가 원하는 범위를 초과하는 경우가 있다.
그 후, 필요에 따라 고형분 농도가 조정된 수분산형 점착제 조성물의 pH를 예를 들어 7 내지 10, 바람직하게는 7 내지 9로 조정한다.
수분산형 점착제 조성물의 pH는, 예를 들어 고형분 농도가 조정된 수분산형 점착제 조성물에, 농도 5 내지 15중량％의 암모니아수 용액 등의 알칼리 수용액을 첨가함으로써 조정한다. 알칼리 수용액의 첨가량은, 그 첨가에 따라 수분산형 점착제 조성물에 있어서의 고형분 농도의 감소율이 예를 들어 1％ 이내가 되도록 조정한다.
또한, 고형분 농도가 조정된 수분산형 점착제 조성물의 pH는, 증점제가 폴리아크릴산계 증점제일 경우에는, 통상 10을 초과하고 있기 때문에, 수분산형 점착제 조성물의 pH를 상기한 범위 내로 조정하고, 카르복실기를 중화함으로써, 증점 작용을 발현시킨다.
이와 같이 하여 제조된 수분산형 점착제 조성물의 30℃, 전단 속도 1sec-1에 있어서의 점도는, 예를 들어 0.1 내지 50㎩·s, 바람직하게는 0.2 내지 20㎩·s이다.
수분산형 점착제 조성물의 30℃, 전단 속도 1sec-1에 있어서의 점도는 콘/플레이트형 점도계(레오미터)에 의해 측정된다.
수분산형 점착제 조성물의 점도가, 상기한 범위에 미치지 않는 경우에는, 도포시에 피도포 부재(후술) 상에서 수분산형 점착제 조성물이 크레이터링을 발생시켜, 도포가 곤란해지는 경우가 있다. 한편, 수분산형 점착제 조성물의 점도가 상기한 범위를 초과하는 경우에는, 오목부(5)의 수가 원하는 범위를 초과하는 경우가 있다.
도 1은, 본 발명의 점착제층의 일 실시 형태의 제조 방법을 설명하는 공정도, 도 2 및 도 3은, 이형 필름의 이면과 지지 부재의 표면 사이에 이물이 존재하는 경우의 점착제층의 제조 방법을 설명하는 공정도이다.
이어서, 본 발명의 점착제층의 일 실시 형태를 제조하는 방법에 대해서, 도 1 내지 도 3을 참조하여 설명한다.
이 방법에서는 우선, 피도포 부재, 예를 들어 필름, 구체적으로는 이형 필름(1)을 준비한다.
이형 필름(1)은, 예를 들어 연질 재료를 포함하고, 구체적으로는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 합성 수지 필름, 예를 들어 천, 부직포, 네트, 발포 필름 등, 금속박(예를 들어, 알루미늄박), 또는 그것들이 복수로 된 적층 필름 등을 들 수 있다. 또한, 이형 필름(1)의 표면에는 박리성을 높이기 위해서 필요에 따라 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 처리(박리 처리)를 실시한다.
이형 필름(1)의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 1 내지 1000㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛이다.
계속해서, 이 방법에서는 도 1의 (b)에 도시한 바와 같이, 수분산형 점착제 조성물을 이형 필름(1)의 표면에 도포하여, 도포액층(2)을 형성한다.
수분산형 점착제 조성물은, 예를 들어 키스 코팅, 그라비아 코팅, 바 코팅, 스프레이 코팅, 나이프 코팅, 와이어 코팅, 콤마 코팅 등의 공지된 도포 방법에 의해 이형 필름(1)의 표면에 도포한다.
수분산형 점착제 조성물을 이형 필름(1)의 표면에 도포하는 경우에는, 예를 들어 도 2의 (a) 및 도 3의 (a)에 도시한 바와 같이, 이형 필름(1)의 이면을 지지 부재(7)의 표면에 접촉시켜서, 이형 필름(1)을 지지한다.
이형 필름(1)이 긴 형상으로 형성되어 있는 경우에는, 지지 부재(7)로서, 예를 들어 코팅 롤 등을 들 수 있다. 코팅 롤은, 이형 필름(1)의 긴 방향 도중에 배치되어 있고, 이형 필름(1)이 코팅 롤을 통과하면서, 이형 필름(1)의 표면에 수분산형 점착제 조성물이 도포된다. 수분산형 점착제 조성물이 도포된 이형 필름(1)은, 코팅 롤의 통과 후에는 코팅 롤로부터 이격된다.
또한, 이형 필름(1)이 낱장 형상으로 형성되어 있는 경우에는, 지지 부재(7)로서, 예를 들어 평판 형상의 지지판 등을 들 수 있다. 수분산형 점착제 조성물의 도포 시에는, 이형 필름(1)의 이면 전체면에 지지판이 배치되어 있고, 도포액층의 형성 후에는, 이형 필름(1)을 지지 부재(7)로부터 분리한다.
상기한 지지 부재(7)는, 예를 들어 이형 필름(1)을 형성하는 연질 재료보다 단단한 경질 재료를 포함하고, 구체적으로는 철, 스테인리스 등의 금속 등의 경질 재료를 포함한다.
도포액층(2)의 두께(T1)는, 예를 들어 5 내지 2000㎛, 바람직하게는 10 내지 1000㎛이다. 도포액층(2)의 두께(T1)가 상기한 범위에 있으면, 점착제층(6)의 두께(T2)(후술)를 원하는 범위로 설정할 수 있으면서, 오목부(5)(후술, 도 3 참조)를 원하는 수 이하로 할 수 있다.
계속해서, 이 방법에서는 도 1의 (c)에 도시한 바와 같이, 도포액층(2)을 건조시킨다.
건조 온도는, 예를 들어 90 내지 150℃, 예를 들어 100 내지 140℃이고, 건조 시간은, 예를 들어 0.5 내지 30분간, 바람직하게는 1 내지 10분간이다.
이에 의해, 점착제층(6)을 얻을 수 있다. 즉, 도포액층(2)의 수분이 상기한 건조에 의해 증류 제거되어, 수분산형 점착제 조성물의 고형분(주로, 아크릴계 중합체 및 증점제의 혼합물)을 포함하는 점착제층(6)이 형성된다.
이와 같이 하여 얻어지는 점착제층(6)의 두께(T2)는, 도포액층(2)의 두께(T1)에 대하여, 예를 들어 10 내지 60％, 바람직하게는, 예를 들어 20 내지 50％이며, 구체적으로는 3 내지 100㎛, 바람직하게는 20 내지 40㎛이다.
점착제층(6)의 두께(T2)가 상기한 범위 내에 있으면, 기재(구체적으로는 광학 필름(11)(도 4 참조) 등)와 피착체(구체적으로는, 광학 장치의 유리 기판 등)를 확실하게 접착할 수 있다.
또한, 두께 23㎛의 점착제층(6)의 헤이즈값은, 예를 들어 1.0％ 이하, 바람직하게는 0.9％ 이하이고, 통상, 0.1％ 이상이다.
또한, 점착제층(6)의 헤이즈값은 JIS K7136에 준거하여, 헤이즈 미터에 의해 측정된다.
점착제층(6)의 헤이즈값이 상기한 범위를 초과하는 경우에는, 점착제층(6)의 투명성이 저하하고, 점착제층(6)이 양호한 외관을 확보할 수 없는 경우가 있다.
그리고, 이 점착제층(6)은 그 표면에 있어서, 다음에 설명하는 오목부(5)의 수가 1㎡당 5개 이하이며, 바람직하게는 1개 이하다.
이어서, 오목부(5)에 대해서, 도 2 및 도 3을 참조하여 상세하게 설명한다.
오목부(5)는, 도 3의 (c)가 참조되는 바와 같이, 점착제층(6)의 표면으로부터 이면을 향해서 오목한 부분(결함 부분)이며, 두께 방향의 깊이(D)가, 0.2 내지 20㎛이며, 표면을 따르는 최대 길이(예를 들어, 평면에서 보아 원형인 경우에는 상단부의 내경)(L2)가 1 내지 10㎜ 크기의 결함 부분으로 정의된다.
상세하게는, 도 2의 (a) 및 도 3의 (a)에 도시한 바와 같이, 도포액층(2)을 이형 필름(1)의 표면에 형성할 때, 이물(8)이 이형 필름(1)의 이면 및 지지 부재(7)의 표면 사이에 개재되는 경우가 있다.
이물(8)은, 최대 길이가 예를 들어 1 내지 1000㎛, 나아가 10 내지 100㎛이다.
그리고, 이물(8)이 상기한 바와 같이 존재하는 경우에, 이형 필름(1)은, 이물(8)과 두께 방향에 있어 대향하는 부분(돌출 부분(13))의 이면이 표측(상측)을 향해서 만곡(돌출)함과 함께, 돌출 부분(13)의 표면도 표측(상측)을 향해서 만곡(돌출)하도록 형성된다. 또한, 이형 필름(1)은, 돌출 부분(13)과 그 주위 부분에 있어서, 두께가 일정해지도록 형성되어 있다.
이 경우에, 도포액층(2)은, 에멀전으로 제조되는 수분산형 점착제 조성물을 포함하므로, 도포액층(2)의 표면은 평탄 형상으로 형성되는 한편, 도포액층(2)의 이면, 즉 이형 필름(1)에 대한 대향면에는, 이형 필름(1) 표면의 돌출 부분(13)에 대응하는 이측 오목부(9)가 형성된다.
이측 오목부(9)의 크기 및 수는, 상기한 이형 필름(1)의 표면의 돌출 부분(13)의 크기 및 수에 대응하고 있다.
계속해서, 도 2의 (b) 및 도 3의 (b)에 도시한 바와 같이, 이형 필름(1)을 지지 부재(7)로부터 이격시키면, 이형 필름(1)의 표면 및 이면의 양면은, 평탄 형상으로 복원된다.
이와 함께, 도포액층(2)의 이면에 있어서, 상기한 이측 오목부(9)가, 그 주위와 함께 평탄 형상으로 형성되어서 소실되는 한편, 도포액층(2)의 표면에 있어서, 상기한 이측 오목부(9)(도 2의 (a) 및 도 3의 (a) 참조)에 대응하는 표측 오목부(4)가 형성된다.
표측 오목부(4)는, 도포액층(2)의 표면으로부터 이측을 향해서 오목하게 되어 있으며, 그 크기 및 수는, 상기한 돌출 부분(13)의 크기 및 수에 거의 대응하고 있다.
계속해서, 도 2의 (c) 및 도 3의 (c)에 도시한 바와 같이, 도포액층(2)의 건조에 의해 점착제층(6)이 형성된다.
그리고, 상기한 고형분 농도의 수분산형 점착제 조성물로부터 얻어지는 도 2의 (c)의 점착제층(6)의 두께(후술하는 오목부(5)를 제외한 부분의 두께)(T2)는, 도 2의 (b)의 도포액층(2)의 두께(T1)(표측 오목부(4)를 제외한 부분의 두께)에 비하여 현저히 얇게 형성된다. 즉, 점착제층(6)의 두께(T2)의 도포액층(2)의 두께(T1)에 대한 비(T2/T1)가 현저히 작으므로, 표측 오목부(4)의 영향을 받기 어렵고, 그로 인해, 도 2의 (c)의 오목부(5)가 작은 크기, 즉 상기 정의한 크기(최대 깊이(D))의 하한보다 작게(얕게) 형성된다.
한편, 상기한 고형분 농도보다 짙은 고형분 농도(예를 들어, 32중량％를 초과하는 농도)의 수분산형 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층(6)의 두께(T2')는, 도포액층(2)의 두께(T1')에 비하여, 현저히 얇게 형성할 수 없다. 즉, 점착제층(6)의 두께(T2')의 도포액층(2)의 두께(T1')에 대한 비(T2'/T1')가 비교적 크고, 또한 상기한 도 2의 점착제층(6)의 두께(T2)의 도포액층(2)의 두께(T1)에 대한 비(T2/T1)에 비하여 크므로, 표측 오목부(4)의 영향을 받기 쉽다. 그로 인해, 도 3의 (c)의 오목부(5)가 적어도 도 2의 (c)의 오목부(5)보다도 깊고, 구체적으로는 상기 정의한 크기(최대 깊이(D))의 범위 내에서 형성된다.
그리고, 이 점착제층(6)에서는 상기한 바와 같이, 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도를 특정 농도로 낮게 설정하면, 건조 후의 오목부(5)의 수가 적고, 구체적으로는 오목부(5)가 원하는 수 이하이므로 우수한 외관을 갖고 있다. 그로 인해 각종 산업 용도, 바람직하게는 우수한 외관이 요구되는 광학 용도에 사용된다.
도 4는, 본 발명의 점착 필름의 일 실시 형태인 점착형 광학 필름의 단면도를 도시한다.
이어서, 상기한 점착제층(6)을 구비하는, 본 발명의 점착 필름의 일 실시 형태인 점착형 광학 필름의 제조 방법에 대해서 도 4를 참조하여 설명한다.
도 4에 있어서, 이 점착형 광학 필름(10)은, 기재로서의 광학 필름(11)과, 광학 필름(11)의 표면에 적층되는 하도층(12)과, 하도층(12)의 표면에 적층되는 점착제층(6)을 구비하고 있다.
광학 필름(11)은 광학 특성을 갖는 필름이며, 예를 들어 상세히 후술하는 화상 표시 장치 등에 사용되고, 화상 표시 장치에 있어서의 광학층으로 된다. 광학 필름(11)으로는, 예를 들어 편광 필름, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 시야각 확대 필름(시야 보상 필름), 표면 처리 필름 등을 들 수 있다.
편광 필름으로는, 예를 들어 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름이 설치된 것이 사용된다.
편광자로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질로 염색해 1축 연신한 것이나, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색해서 1축 연신한 편광자를 들 수 있다.
투명 보호 필름으로는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체 필름, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체 필름, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체 필름, 폴리카르보네이트계 중합체 필름 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로 또는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 중합체 필름, 염화비닐계 중합체 필름, 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체 필름, 이미드계 중합체 필름, 술폰계 중합체 필름, 폴리에테르술폰계 중합체 필름, 폴리에테르에테르케톤계 중합체 필름, 폴리페닐렌술피드계 중합체 필름, 비닐알코올계 중합체 필름, 염화 비닐리덴계 중합체 필름, 비닐 부티랄계 중합체 필름, 아릴레이트계 중합체 필름, 폴리옥시메틸렌계 중합체 필름, 에폭시계 중합체 필름 또는 상기한 중합체의 블렌드물의 필름 등도 들 수 있다.
투명 보호 필름은 아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지의 경화층으로 형성할 수도 있다.
투명 보호 필름으로는, 바람직하게는 셀룰로오스계 중합체를 들 수 있다. 투명 보호 필름의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 500㎛ 이하, 바람직하게는 1 내지 300㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 200㎛이다.
편광자와 투명 보호 필름을 접착 처리하기 위해서는, 예를 들어 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 접착제, 라텍스계 접착제, 수계 폴리에스테르 접착제 등을 사용해서 접착한다.
위상차 필름으로는, 예를 들어 λ/2 파장판 또는 λ/4 파장판 등의 파장판 등을 들 수 있고, 구체적으로는 고분자 소재를 1축 또는 2축 연신 처리해서 이루어지는 복굴절성 필름, 액정성 중합체의 배향 필름, 액정성 중합체의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차 필름의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 20 내지 150㎛이다.
고분자 소재로는, 예를 들어 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸비닐에테르, 폴리히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 폴리카르보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌술피드, 폴리페닐렌옥시드, 폴리알릴술폰, 폴리비닐알코올, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 셀룰로오스계 중합체 또는 이들의 2원계, 3원계 각종 공중합체, 그래프트 공중합체, 블렌드물 등을 들 수 있다. 이들 고분자 소재는 연신 등에 의해 배향물(연신 필름)이 된다.
액정성 중합체로는, 예를 들어 액정 배향성을 부여하는 공액성의 직선 형상 원자단(메소겐)이 중합체의 주쇄나 측쇄에 도입된 주쇄형이나 측쇄형인 각종의 것 등을 들 수 있다. 주쇄형의 액정성 중합체로는, 예를 들어 굴곡성을 부여하는 스페이서부에서 메소겐기를 결합한 구조이며, 구체적으로는, 네마틱 배향성의 폴리에스테르계 액정성 중합체, 디스코틱 중합체나 콜레스테릭 중합체 등을 들 수 있다. 측쇄형의 액정성 중합체로는, 예를 들어 폴리실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리 말로네이트를 주쇄 골격으로 하고, 측쇄로서 공액성의 원자단을 포함하는 스페이서부를 통해서 네마틱 배향 부여성의 파라 치환 환상 화합물 단위를 포함하는 메소겐부를 갖는 것 등을 들 수 있다. 이들 액정성 중합체는, 예를 들어 유리판 상에 형성한 폴리이미드나 폴리비닐알코올 등의 박막의 표면을 러빙 처리한 것, 산화 규소를 사방 증착한 것 등의 배향 처리면 상에 액정성 중합체의 용액을 전개해서 열처리함으로써 얻어진다.
또한, 위상차 필름은, 예를 들어 각종 파장 필름이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시야각 등의 확대를 목적으로 한 것, 기타 사용 목적에 따라 위상차를 갖는 것이면 좋고, 2종 이상의 위상차 필름을 적층해서 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 좋다.
휘도 향상 필름으로는, 예를 들어 유전체의 다층 박막이나 굴절률 이방성이 상이한 박막 필름의 다층 적층체 등, 소정 편광축의 직선 편광을 투과해서 다른 광은 반사하는 특성을 나타내는 것, 콜레스테릭 액정 중합체의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 필름 기재 상에 지지한 것 등, 좌측 방향 또는 우측 방향 중 어느 한쪽의 원편광을 반사해서 다른 광은 투과하는 특성을 나타내는 것 등을 들 수 있다. 휘도 향상 필름의 두께는 예를 들어 10 내지 200㎛이다.
시야각 확대 필름은, 액정 디스플레이의 화면을 화면에 수직이 아닌, 약간 비스듬한 방향에서 본 경우에도, 화상이 비교적 선명하게 보이도록 시야각을 확장하기 위한 필름이며, 예를 들어 위상차 필름, 액정 중합체 등의 배향 필름이나 투명 기재 상에 액정 중합체 등의 배향층을 지지한 것 등을 들 수 있다. 시야각 확대 필름으로 사용되는 위상차 필름에는, 면 방향으로 2축으로 연신된 복굴절을 갖는 중합체 필름이나, 면 방향으로 1축으로 연신되어 두께 방향으로도 연신된 두께 방향의 굴절률을 제어한 복굴절을 갖는 중합체나 경사 배향 필름과 같은 2 방향 연신 필름 등이 사용된다. 시야각 확대 필름의 두께는 예를 들어 10 내지 200㎛이다.
표면 처리 필름으로는, 예를 들어 화상 표시 장치의 표면에 내찰상성을 부여하기 위한 하드 코트 필름, 예를 들어 화상 표시 장치에 대한 반사 글레어를 방지하기 위한 안티글레어 처리 필름, 안티리플렉티브 필름 등의 반사 방지 필름, 예를 들어 화상 표시 장치에 대한 반사 글레어를 저감하기 위한 로우리플렉티브 필름 등의 반사 저감 필름 등을 들 수 있다.
또한, 광학 필름으로, 예를 들어 반사판, 반투과판 등도 들 수 있다.
상기한 각 광학 필름은 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
그리고, 이 점착형 광학 필름을 얻기 위해서는, 우선 광학 필름(11)을 준비하고, 계속해서 하도층(12)을 광학 필름(11)의 표면에 형성한다.
하도층(12)은, 예를 들어 옥사졸린기 함유 중합체 및/또는, 수용성 또는 수분산성 도전 재료를 함유하고 있다.
옥사졸린기 함유 중합체는, 예를 들어 아크릴 골격 또는 스티렌 골격을 포함하는 주쇄를 포함하고, 그 주쇄의 측쇄에 옥사졸린기를 갖고 있는 것으로써, 바람직하게는 아크릴 골격을 포함하는 주쇄를 포함하고, 그 주쇄의 측쇄에 옥사졸린기를 갖고 있는 옥사졸린기 함유 아크릴계 중합체를 들 수 있다.
옥사졸린기로는, 예를 들어 2-옥사졸린기, 3-옥사졸린기, 4-옥사졸린기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2-옥사졸린기를 들 수 있다.
2-옥사졸린기로는, 일반적으로 하기 화학식 1로 나타내진다.
Figure 112012106396237-pct00001
(화학식 1 중, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아르알킬기, 페닐기 또는 치환 페닐기를 나타냄)
옥사졸린기 함유 중합체는 그 옥사졸린가가, 예를 들어 1500g solid/eq. 이하, 바람직하게는 1200g solid/eq. 이하이다.
옥사졸린기 함유 중합체는 시판품이 사용되고, 구체적으로는 에포크로스WS-500(수용액 타입, 고형분 40％, 주쇄: 아크릴계, pH 7 내지 9, 옥사졸린가 220g solid/eq., 닛본쇼꾸바이사제), 에포크로스WS-700(수용액 타입, 고형분 25％, 주쇄: 아크릴계, pH 7 내지 9, 옥사졸린가 220g solid/eq., 닛본쇼꾸바이사제) 등의 옥사졸린기 함유 아크릴계 중합체, 예를 들어 에포크로스K-1000 시리즈(에멀전 타입, 고형분 40％, 주쇄: 스티렌/아크릴계, 옥사졸린가 1100g solid/eq., pH 7 내지 9, 닛본쇼꾸바이사제), 에포크로스K-2000 시리즈(에멀전 타입, 고형분 40％, 주쇄: 스티렌/아크릴계, pH 7 내지 9, 옥사졸린가 550g solid/eq., 닛본쇼꾸바이사제) 등의 옥사졸린기 함유 아크릴/스티렌계 중합체 등을 들 수 있다. 밀착력을 향상하는 관점에서, 바람직하게는 수용액 타입이 사용된다.
이들 옥사졸린기 함유 중합체는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
수용성 또는 수분산성 도전 재료로는, 예를 들어 도전 중합체, 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 도전 중합체를 들 수 있다.
도전 중합체로는, 예를 들어 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리퀴녹살린 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포 시공성의 관점에서, 바람직하게는 폴리아닐린 또는 폴리티오펜을 들 수 있다.
폴리아닐린은, GPC 측정에 의한 폴리스티렌(PS) 환산의 중량 평균 분자량이, 예를 들어 500000 이하, 바람직하게는 300000 이하이다. 폴리티오펜은, GPC 측정에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이, 예를 들어 400000 이하, 바람직하게는 300000 이하이다.
이러한 수용성 또는 수분산성 도전 중합체는 시판품이 사용되고, 구체적으로는 수용성 도전 중합체로서, 예를 들어 폴리아닐린 술폰산(미쯔비시레이온사) 등을 들 수 있고, 수분산성 도전 중합체로, 예를 들어 폴리티오펜계 도전 중합체(상품명 「데나트론」: 나가세켐텍사제, 상품명 「오르가콘 LBS」: 아그파·머테리얼즈사제) 등을 들 수 있다.
이들 도전 재료는, 단독 사용 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
상기한 각 성분(옥사졸린기 함유 중합체 및/또는 도전 재료)은, 용매에 용해 또는 분산되어 있으며, 각 성분의 용액 또는 분산액으로 제조되어 있다.
바람직하게는, 광학 필름의 변질을 방지하는 관점에서, 각 성분이 물에 용해 또는 분산되어 있는, 수용액 또는 수분산액(이하, 이들을 간단히 「도포액」이라고 총칭함)으로 제조되어 있다.
도포액에 있어서, 물 이외에 또한 수계 용매로서 알코올류를 함유시킬 수 있다.
알코올류로는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, sec-아밀알코올, tert-아밀알코올, 1-에틸-1-프로판올, 2-에틸-1-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올 등을 들 수 있다.
도포액에 있어서, 옥사졸린기 함유 중합체 및 도전 재료의 배합 비율은, 각각 예를 들어 0.05 내지 80중량％, 바람직하게는 0.1 내지 50중량％이다.
하도층(12)을 형성하기 위해서는, 예를 들어 광학 필름(11)의 표면에, 상기한 도포액을 와이어 코팅, 나이프 코팅법 등의 공지된 코팅 방법에 의해, 직접 코팅해서 건조한다.
하도층(12)의 두께는, 예를 들어 10 내지 1000㎚, 바람직하게는 20 내지 500㎚이다.
계속해서, 도 1의 (c)에 도시한 점착제층(6)과, 하도층(12)을 접착한다.
그 후, 점착제층(6)을 피착체에 접착할 때 도 4의 가상선으로 나타내도록, 이형 필름(1)을 점착제층(6)으로부터 떼어낸다.
이와 같이 하여, 광학 필름(11)의 표면에 하도층(12) 및 점착제층(6)이 순차 적층된 점착형 광학 필름(10)을 얻을 수 있다.
그리고, 이 점착형 광학 필름(10)은, 우수한 외관을 갖는 점착제층(6)을 구비하므로, 우수한 외관이 요구되는 광학 장치, 예를 들어 화상 표시 장치, 구체적으로는 액정 디스플레이(액정 표시 장치), 유기 일렉트로루미네센스 장치(유기 EL 표시 장치), 유기 발광 다이오드(유기 LED, Organic Light Emitting Diode: OLED), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 브라운관 표시 장치(CRT) 등의 표면에 접착되어, 그들 광학 장치에 있어서, 양호한 외관을 확보할 수 있다.
또한, 점착형 광학 필름(10)은, 상기한 광학 장치의 전방면판으로 사용된다.
전방면판은, 예를 들어 광학 장치의 전방면 부분을 보호하거나, 또한 광학 장치에 고급감(질감, 혹은 디자인성 등)을 부여하기 위해서, 광학 장치의 전방면(표면)에 접착해서 설치된다.
또한, 전방면판은, 예를 들어 입체 표시 장치(소위, 3D 표시 장치 등의 삼차원 화상 표시 장치) 등에 있어서의 λ/4 파장판의 지지체로서 사용된다.
구체적으로는, 전방면판은 예를 들어 광학 장치에 대한 시인측(즉, 전방측)면에 설치된다.
이 점착형 광학 필름(10)은, 광학 장치에 있어서의 폴리카르보네이트 및/또는 아크릴계 중합체 필름(구체적으로는, 폴리메틸메타크릴레이트 등) 등의 플라스틱(수지)을 함유하는 전방면 부분에 접착되었을 경우에도, 유리를 함유하는 전방면 부분의 재료에 접착했을 경우와 마찬가지로 외관이 우수하다.
또한, 상기한 설명에서는, 점착제층(6)을 하도층(12)의 표면에 전사함으로써 형성하고 있지만, 예를 들어 도 5에 도시한 바와 같이, 하도층(12)의 표면에 직접 형성할 수도 있다.
점착제층(6)을 하도층(12)의 표면에 직접 형성하기 위해서는, 예를 들어 도 5의 (a)에 도시한 바와 같이, 우선, 표면에 하도층(12)이 형성된 광학 필름(11)을 준비하고, 계속해서 수분산형 점착제 조성물을 하도층(12)의 표면에 도포함으로써, 도포액층(2)을 하도층(12)의 표면에 직접 형성한다. 계속해서, 도 5의 (c)에 도시한 바와 같이, 도포액층(2)을 건조시킴으로써, 점착제층(6)을 하도층(12)의 표면에 직접 형성한다.
이러한 점착제층(6)에 있어서도, 하도층(12)의 표면 또는 광학 필름(11)의 표면에 존재하는 이물(8)에 기인하는 오목부(5)를 원하는 수 이하로 할 수 있다.
또한, 상기한 점착형 광학 필름(10)에서는, 점착제층(6)을 광학 필름(11)의 표면에 하도층(12)을 개재해서 형성하고 있지만, 예를 들어 도시하지 않지만, 하도층(12)을 형성하지 않고, 점착제층(6)을 광학 필름(11)의 표면에 직접 형성할 수도 있다.
또한, 상기한 설명에서는, 본 발명의 점착 필름을, 광학 필름(11)을 구비하는 점착형 광학 필름(10)으로 설명하고 있지만, 예를 들어 도시하지 않지만, 부직포, 금속박(금속 필름) 등, 광학 특성을 갖지 않고, 기계 특성을 갖는 기재 필름(11)을 구비하는 점착 필름으로서 형성할 수도 있다.
[실시예]
이하에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
단, 본 발명은 그것들에 전혀 제한받지 않는다.
실시예 1
(수분산형 점착제 조성물의 제조)
용기에 아크릴산 부틸 88중량부, 아크릴산 5중량부, 모노[폴리(프로필렌옥시드)메타크릴레이트]인산에스테르 2중량부, 3-메타크릴옥시프로필-트리메톡시실란(KBM-503, 신에쯔실리콘사제) 0.03중량부를 배합해서 단량체 성분을 제조하였다.
계속해서, 제조한 단량체 성분의 일부(단량체 성분 총량의 20중량％) 388g에 반응성 유화제(아쿠아론HS-10, 다이이찌고교세야꾸사제) 46.6g 및 이온 교환수 346g을 추가하고, 호모게나이저를 사용해서 회전 수 5000min- 1으로, 5분간 강제 유화(프리 유화)하여 단량체 프리에멀전을 제조하였다.
또한, 냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응 용기에 상기한 단량체 프리에멀전 156g 및 물 이온 교환수 219g을 투입하고, 계속해서 반응 용기를 질소 치환하고, 과황산암모늄 0.023g을 첨가하여, 65℃에서 2.5시간 유화 중합시켰다.
계속해서, 단량체 성분의 잔량부(단량체 성분 총량의 80중량％) 625g에 과황산암모늄 0.217g을 첨가하고, 이것을 반응 용기에 3시간에 걸쳐 적하하고, 적하 후 질소 치환하면서 70℃에서 3시간 유화 중합시킴으로써, 고형분 농도 40중량％의 수분산형 아크릴계 중합체의 에멀전을 얻었다.
그 후, 얻어진 에멀전을 실온까지 냉각하고, 10중량％ 암모니아수를 첨가하여, pH를 8로 조정하고, 또한 에멀전의 고형분 100중량부에 대하여, SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산, 산노프코사제) 2중량부를 첨가하고, 또한 이온 교환수를 추가해서, 고형분 농도를 25중량％로 조정하여, 수분산형 점착제 조성물을 제조하였다.
(점착제층의 형성)
우선, 박리 처리한 두께 38㎛의 PET 필름(이형 필름)을 준비하고(도 1의 (a) 참조), 계속해서 상기의 수분산형 점착제 조성물을 PET 시트의 표면(처리면)에, 콤마 코터를 사용해서 균일하게 도포하고, 두께 92㎛의 도포액층을 형성했다(도 1의 (b) 참조).
그 후, 형성한 도포액층을 120℃에서 2분간 가열해서 건조시킴으로써, 두께 23㎛의 점착제층을 형성했다(도 1의 (c) 참조).
(점착형 광학 필름의 제작)
우선, 하도층이 적층된 편광 필름을 준비했다(도 5의 (a) 참조).
즉, 에포크로스WS-700(수용액 타입, 고형분 25％, 주쇄: 아크릴계, pH 7 내지 9, 옥사졸린가 220g solid/eq., 닛본쇼꾸바이사제) 400중량부(고형분 환산 100중량부)와, 오르가콘LBS(도전성 폴리티오펜, 아그파·머테리얼즈사제 30중량부에, 물/이소프로필알코올(중량비로 3:1) 혼합 용액을 첨가하고, 균일하게 교반하여, 고형분 농도를 0.5중량％로 조정함으로써, 하도제의 도포액을 제조하였다. 이 도포액을 두께 180㎛의 편광 필름의 표면에, 건조 후의 두께가 20 내지 30㎚가 되도록, 와이어바 No. 5를 사용해서 도포하고, 그 후 건조시켰다. 이에 의해, 하도층이 적층된 편광 필름을 제작하였다.
그 후, 점착제층과 하도층을 접착함으로써, 점착형 광학 필름을 얻었다(도 4 참조).
실시예 2
에멀전의 고형분 100중량부에 대한 SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산)의 배합 부수를 1중량부로 변경하고, 또한 이온 교환수의 추가에 의해 조정되는 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도를 30중량％로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 수분산형 점착제 조성물을 제조하고, 계속해서 두께 77㎛의 도포액층을 형성하고, 그 후 두께 23㎛의 도포액층을 형성하여, 그 후 점착제층 및 그것을 구비하는 점착형 광학 필름을 얻었다.
실시예 3
SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산) 대신에, 얼론B-500(아크릴산계 공중합체, 도아고세사제)을 첨가하고, 에멀전의 고형분 100중량부에 대한 얼론B-500의 배합 부수를 2.6중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 수분산형 점착제 조성물을 제조하고, 계속해서 두께 92㎛의 도포액층을 형성하여, 그 후, 두께 23㎛의 점착제층 및 그것을 구비하는 점착형 광학 필름을 얻었다.
실시예 4
SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산) 대신에, 얼론B-500(아크릴산계 공중합체)을 첨가하고, 에멀전의 고형분 100중량부에 대한 얼론B-500의 배합 부수를 2중량부로 변경하고, 또한 이온 교환수의 추가에 의해 조정되는 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도를 30중량％로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 수분산형 점착제 조성물을 제조하고, 계속해서 두께 77㎛의 도포액층을 형성하여, 그 후, 두께 23㎛의 점착제층 및 그것을 구비하는 점착형 광학 필름을 얻었다.
실시예 5
SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산) 대신에, 아데카놀UH-541VF(우레탄계 증점제, ADEKA사제)을 첨가하고, 에멀전의 고형분 100중량부에 대한 아데카놀UH-541VF의 배합 부수를 2중량부로 변경하고, 또한 이온 교환수의 추가에 의해 조정되는 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도를 30중량％로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 수분산형 점착제 조성물을 제조하고, 계속해서 두께 77㎛의 도포액층을 형성하여, 그 후, 두께 23㎛의 점착제층 및 그것을 구비하는 점착형 광학 필름을 얻었다.
비교예 1
SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산)을 첨가하지 않고, 이온 교환수의 추가에 의한 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도의 조정(희석)을 실시하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 고형분 농도 40중량％의 수분산형 점착제 조성물을 제조하고, 계속해서 두께 58㎛의 도포액층을 형성하여, 그 후, 두께 23㎛의 점착제층 및 그것을 구비하는 점착형 광학 필름을 얻었다.
비교예 2
SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산)을 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 수분산형 점착제 조성물을 제조하였다.
계속해서, 점착제층을 형성하려고 시도했으나, 도포 시에 PET 필름 상에서 수분산형 점착제 조성물의 크레이터링을 발생시켰기 때문에 도포액층 및 점착제층을 형성할 수 없었다.
비교예 3
에멀전의 고형분 100중량부에 대한 SN시크너640(소수기 변성 폴리아크릴산)의 배합 부수를 0.5중량부로 변경하고, 또한 이온 교환수의 추가에 의해 조정되는 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도를 35중량％로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 수분산형 점착제 조성물을 제조하고, 계속해서 두께 66㎛의 도포액층을 형성하여, 그 후, 두께 23㎛의 점착제층 및 그것을 구비하는 점착형 광학 필름을 얻었다.
(평가)
(1) 외관 관찰
실시예 1 내지 5, 비교예 1 및 3의 점착형 광학 필름의 점착제층을, PET 필름측으로부터 육안으로 관찰함으로써, 상기 정의한 오목부의 유무를 관찰함과 함께, 1㎡당 오목부의 개수를 계산하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.
즉, 실시예 1 내지 5에서는, 모두 오목부의 존재를 전혀 관찰할 수 없었고, 혹은 관찰되더라도 그 오목부의 두께 방향의 깊이(D)가 0.2㎛ 미만, 상단부의 내경(L)이 1㎜ 미만(즉, 상기한 정의보다 작은 오목부)이었다.
한편, 비교예 1 및 3에서는, 모두 오목부의 존재가 관찰되고, 그 오목부의 두께 방향의 깊이(D)가 0.2 내지 20㎛, 상단부의 내경(L)이 1 내지 10㎜(즉, 상기한 정의와 같은 오목부)였다.
또한, 오목부의 크기는, 비접촉 삼차원 표면 형상 조도계(WykoNT9100, Veeco사제)에 의해 측정하였다.
(2) 수분산형 점착제 조성물의 점도
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3의 수분산형 점착제 조성물의 30℃, 전단 속도 1sec-1에 있어서의 점도를 콘/플레이트형 점도계(레오스트레스RS-1형, HAAKE사제)에 의해 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.
(3) 증점제의 탁도
실시예 1 내지 5 및 비교예 3에서 사용한 증점제를 물에 배합해서 1중량％ 수용액을 제조하고, 또한 암모니아수로 pH 8로 조정하여, 증점제 수용액을 제조하였다. 계속해서, 제조한 증점제 수용액의 탁도를 탁도계(LaMotte2020형, 오르가노사제)로 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.
(4) 헤이즈값
실시예 1 내지 5, 비교예 1 및 3의 「점착제층의 형성」에 있어서 얻어진 두께 23㎛의 점착제층을 슬라이드 유리판(마이크로 슬라이드 유리, 두께 1.3㎜, 마쯔나미글래스사제)에 전사하고, 이러한 점착제층의 헤이즈값을 JIS K7136에 준거하여, 헤이즈 미터(HM-150, 무라카미시키사이기쥬츠켄큐사)에 의해 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.
(5) TEM 사진 관찰
실시예 1 및 3의 점착제층의 표면을 TEM(투과형 전자 현미경)으로 관찰하였다. 실시예 1 및 3의 점착제층의 TEM 사진의 화상 처리 도면을 도 6 및 도 7에 각각 도시한다.
도 6으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1에서 사용되고, 상기한 탁도가 100NTU 이하인 증점제(SN시크너640)는 수분산형 중합체에 균일하게 분산되어 있다.
한편, 도 7로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 3에서 사용되고, 상기한 탁도가 100NTU를 초과하는 증점제(얼론B-500)는, 수분산형 중합체에 불용해물(입자)이 비교적 큰 입자로서 잔존하고 있다.
Figure 112012106396237-pct00002
또한, 표 1 중 「*」로 나타내는 증점제 및 측정 단위를 이하에 상세하게 설명한다.
SN시크너640 *1: 상품명, 소수기 변성 폴리아크릴산, 산노프코사제
얼론B-500 *2: 상품명, 아크릴산계 공중합체, 도아고세사제
아데카놀UH-541VF *3: 상품명, 우레탄계 증점제, ADEKA사제
NTU *4: 탁도의 단위, Nephelometric Turbidity Unit
또한, 상기 발명은 본 발명의 예시의 실시 형태로 제공했지만, 이것은 단순한 예시에 지나지 않으며, 한정적으로 해석해서는 안된다. 당해 기술분야의 당업자에 의해 명확한 본 발명의 변형예는, 후기하는 특허 청구 범위에 포함되는 것이다.
점착제층은 각종 산업 분야에 널리 사용되는 점착 필름에 사용된다.

Claims (10)

  1. 수분산형 점착제 조성물을 도포 및 건조시킴으로써 얻어지는 점착제층이며,
    상기 점착제층의 표면에 있어서, 두께 방향의 깊이가 0.2 내지 20㎛이며 상기 표면을 따르는 최대 길이가 1 내지 10㎜인 오목부의 수가 1㎡당 5개 이하이고,
    상기 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도가 5 내지 32중량％이며,
    상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는, 점착제층.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 상기 수분산형 점착제 조성물의 도포액층의 두께에 대해 20 내지 50％인 것을 특징으로 하는, 점착제층.
  3. 제1항에 있어서, 수분산형 아크릴계 중합체와 증점제를 함유하고,
    상기 수분산형 점착제 조성물의 30℃, 전단 속도 1sec-1에 있어서의 점도가 0.1 내지 50㎩·s인 것을 특징으로 하는, 점착제층.
  4. 제3항에 있어서, 상기 증점제는, 1중량％ 수용액으로 제조하고 또한 pH 8로 조정했을 때의 탁도가 100NTU 이하인 것을 특징으로 하는, 점착제층.
  5. 제1항에 있어서, 두께 23㎛의 상기 점착제층의 헤이즈값이 1.0％ 이하인 것을 특징으로 하는, 점착제층.
  6. 기재와,
    상기 기재의 표면에 적층되는 점착제층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물을 도포 및 건조시킴으로써 얻어지고,
    상기 점착제층의 표면에 있어서, 두께 방향의 깊이가 0.2 내지 20㎛이며 상기 표면을 따르는 최대 길이가 1 내지 10㎜인 오목부의 수가 1㎡당 5개 이하이고,
    상기 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도가 5 내지 32중량％이며,
    상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는, 점착 필름.
  7. 제6항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 상기 수분산형 점착제 조성물의 도포액층의 두께에 대해 20 내지 50％인 것을 특징으로 하는, 점착 필름.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 기재가 광학 필름인 것을 특징으로 하는, 점착 필름.
  9. 광학 필름과,
    상기 광학 필름의 표면에 적층되는 점착제층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물을 도포 및 건조시킴으로써 얻어지고, 상기 점착제층의 표면에 있어서, 두께 방향의 깊이가 0.2 내지 20㎛이며 상기 표면을 따르는 최대 길이가 1 내지 10㎜인 오목부의 수가 1㎡당 5개 이하이고,
    상기 수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도가 5 내지 32중량％이며,
    상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는, 광학 장치.
  10. 제9항에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 상기 수분산형 점착제 조성물의 도포액층의 두께에 대해 20 내지 50％인 것을 특징으로 하는, 광학 장치.
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