KR101400483B1 - 블록 조성물 - Google Patents

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Abstract

본원은 조적용 또는 정화용 블럭에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 시멘트 블록의 강도를 유지하면서 친환경에 적합한 블록 조성물에 관한 것이다.
본원의 제 1 측면은, 마사토 45 ~ 55 중량부, 세리사이트 20 ~ 40 중량부, 포졸란 광물소재 함유 고화제 15 ~ 25 중량부를 포함하는 석재; 알카리 금속 또는 알카리 토금속을 포함하는 천연 광물질 결합제; 및 폴리글루타민산과 칼슘을 포함하는 무기 응집제:를 포함하는, 블록 조성물을 제공할 수 있다.
본원에 의하면, 친환경 블록 등의 생산비용 절감을 가져 올 수 있으며, 다. 본원의 블록은 폐기시 장기간이 경과하면 풍화과정을 통해 자연으로 돌아가는 구성요소를 포함하므로 폐기물 처리비용이 절감되고, 특히 기존의 시멘트 블록의 압축강도를 발현시키며, 종래의 고온에 의한 소성과정을 거치지 않고, 비소성 양생 방식으로 벽돌 및 블록을 제조할 수 있어 소성시 필요한 에너지 절감과 지구 온난화의 원인이 되는 이산화탄소 배출을 억제시킬 수 있다.

Description

블록 조성물{ECHO-FUNCTIONAL COMPOSITIONS OF BLOCKS}
본원은 블럭에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 시멘트 블록의 강도를 유지하면서 친환경에 적합한 블록을 제조하기 위한 블록 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 시멘트 블록은 작은 크기의 석재와 시멘트를 포함하는 콘크리트재에 다양한 색상 또는 모양을 구비하도록 성형하여 사용되고 있는데 물리적 강도가 높은 장점으로 인해 보도나 주차장과 같은 바닥 또는 경계선에 사용 등에 사용되고 있고, 근래에는 연못, 호수와 늪은 무론 하천이나 그 바닥에도 널리 사용되고 있다.
그러나, 시멘트 블록은 그 자체 시멘트의 독성과 중금속과 같은 유해물질이 발생하며, 시멘트 블록 그 자체와 연못, 하천변이나 바다에 이르기까지 그 주변환경은 유기물, 질소 화합물 등 수질을 오염시키는 유해물질들이 다량 존재함으로 인해 수질오염이 심해지는 문제점이 있다. 점오염원으로부터 나오는 오염물질은 다양한 정화시설이 의무화 되어 있어서 큰 문제점이 발생하지 않지만, 빗물이 흐르는 수로 및 일반 하천 등에는 별도의 수질정화 시설이 없어 오염지역을 통과한 빗물들이 그대로 하천으로 유입되는 비점오염원(非點汚染源)은 중금속, 병원성 미생물, 유기화합물, 방사성물질, 유독물질 및 기타 염류 등이 시멘트 블록 등에 축적되거나 다양한 형태로 분포되는 이런 오염물질들은 통상 우천시에 빗물에 쓸려 빗물과 함께 하천, 내만, 호소 등의 공공수역이나 지하수로 흘러 들어가게 되어 수질오염을 야기함은 물론, 이로 인한 생태계의 파괴와 함께 일상생활에 큰 위협을 주고 있는 실정이다.
이러한 시멘트 블록의 문제점을 해결하면서 자연 친화적이고 정화력이 뛰어난 벽돌 및 정화용 블록이 최근에 개발되고 있다. 대한민국 등록특허 제948556호는 '미생물을 이용한 수질정화용 콘크리트 블록 제조방법과 콘크리트 블록'에 관한 것으로, 상세하게는 천연 담체를 멸균 처리하는 전처리단계; 상기 천연 담체내에 미생물을 고정화 및 휴면 포자 시켜 미생물 천연 담체를 형성하는 담체형성단계; 상기 미생물 천연담체를 콘크리트 혼합물에 첨가하여 믹싱한 후 콘크리트 블록을 성형하는 성형단계;를 통해 미생물이 휴면 포자 된 콘크리트 블록을 생성하여, 콘크리트 구조물 내에서 미생물의 장기간 생존 및 증식이 가능하도록 하여 수질정화능력을 지속시킬 수 있는 블록을 제공하고 있다.
또한, 일본 특개평 10-113688호 등은 호모균 등의 유용 미생물을 콘크리트의 혼화제로 사용하여 가정오수, 공장폐수 및 축산업 처리수의 정화시설에서 정화조의 벽면이나 바닥의 라이닝에 미생물균을 함유한 콘크리트를 제공하고 있다.
그러나, 이와 같은 기술은 미생물을 이용하여 수질정화에 그 과제 해결원리를 두고 있기에 콘크리트 블록과 같은 기존의 압축강도를 유지할 만큼의 물리적 강도를 보장할 수 없는 문제점이 있으며, 블록의 pH를 변화시키는 요소를 추가적으로 포함시켜야 수질개선의 효과를 가져오기 때문에 제조비용의 상승의 문제점을 함께 지니고 있다.
본원은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 도출한 것으로서, 기존의 콘크리트 블록이 가지는 인장강도 등의 물리적 우수성을 유지하면서, 공기 및 수질 정화능력이 뛰어난 자연 친화적 블록 조성물을 제공하고자 한다. 한편, 블록 조성물의 제조 과정에 있어서 자연에 넓게 존재하는 석재의 구성을 선택하고 이들의 특정 비율을 선택하여 생산비용을 절감할 수 있는 블록 조성물을 제공하고자 한다.
그러나, 본원이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 달성하기 위하여, 본원의 제 1 측면은, 마사토 45 ~ 55 중량부, 세리사이트 20 ~ 40 중량부, 포졸란 광물소재 함유 고화제 15 ~ 25 중량부를 포함하는 석재; 알카리 금속 또는 알카리 토금속을 포함하는 천연 광물질 결합제; 및 폴리글루타민산과 칼슘을 포함하는 무기 응집제:를 포함하는, 블록 조성물을 제공할 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 고화제는, 포졸란 광물 소재를 포함하는 고로슬래그 미분말 55 ~ 65 중량부, 소석회 10 ~ 20 중량부, 플라이애쉬 1 ~ 3 중량부, 및 무수석고 15 ~ 25 중량부를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 천연 광물질 결합제는 KCl 12 ~ 23 중량부, MgCl2 4 ~ 9 중량부, NaCl 22 ~ 28 중량부, CaCl2 12 ~ 24 중량부, 및 Na2SO4 1 ~ 4 중량부를 포함하는 액상 바인더로서, 상기 석재 100 중량부에 대하여 1 ~ 3 중량부인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 무기 응집제는 CaSO4 70 ~ 80 중량부, CaCO3 10 ~ 20 중량부, 폴리글루타민산 가교물 1 ~ 10 중량부, Na2CO3 1 ~ 10 중량부, 및 Al2(SO4)3 0.1 ~ 3 중량부를 포함하는 분말의 바인더로서, 상기 석재 100 중량부에 대하여 1 ~ 3 중량부인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 마사토는 황토, 적토, 및 백토로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세리사이트는 평균 입경이 40 ~ 60 메쉬인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원에 의하면, 우리나라에 널리 산재되어 있는 친환경 소재인 마사토와 자연 정화기능이 뛰어난 세리사이트 광물질 및 재활용 소재인 고로슬래그를 주재료로 사용하므로, 생산비용의 절감을 가져 올 수 있다. 그리고 본원에 따른 조성물에 의해 제조되는 마사흙 벽돌 또는 블록은 중금속 검출이 없으며, 생물의 생육이 가능하며, 마사토와 세리사이트와 같은 천연 광물질과 함께 배합설계를 하는 경우 인체에 유익한 원적외선을 방출하고 자연 정화 기능을 부여하여 인간의 쾌적한 주위환경 조성 및 건강한 삶을 제공할 수 있다.
아울러 본원은 폐기시 장기간이 경과하면 풍화과정을 통해 자연으로 돌아가는 구성요소를 포함하므로 폐기물 처리비용이 절감되는 친환경 블록을 제조할 수 있다.
특히 본원에 의한 조성물 또는 블럭은 마사토를 최대한 증가시키고 시멘트 성분을 사용하지 않으면서도 조성물의 배합설계에 따라 250㎏f/㎠이상의 충분한 14일 압축강도를 발현시키며, 종래의 고온에 의한 소성과정을 거치지 않고, 비소성 양생 방식으로도 고강도의 마사흙 벽돌 및 블록을 제조할 수 있어 소성시 필요한 에너지 절감과 지구 온난화의 원인이 되는 이산화탄소 배출을 억제시킨다는 이점이 있다.
이하, 본원이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 구현예 및 실시예를 들어 상세히 설명한다.
그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예 및 실시예에 한정되지 않는다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 “포함”한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 단계가 다른 단계와 “상에”또는 “전에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 단계가 다른 단계와 직접적 시계열적인 관계에 있는 경우 뿐만 아니라, 각 단계 후의 혼합하는 단계와 같이 두 단계의 순서에 시계열적 순서가 바뀔 수 있는 간접적 시계열적 관계에 있는 경우와 동일한 권리를 포함한다.
본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 용어 “~ (하는) 단계” 또는 “~의 단계”는 “~를 위한 단계”를 의미하지 않는다.
본원에서 사용하는 ‘블록’의 용어는 벽돌을 포함하는 개념으로 사용한다. 한편 본원에 의해 제조되는 벽돌 또는 블록은 조적용 또는 정화용으로 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 한편, 본원의 ‘블록 조성물’의 용어는 그 제형이 액상이나 고상을 모두 포함하는 개념이며, 고상인 경우에는 벽돌을 포함하는 블록에 해당하는 용어로 함께 지칭될 수 있다.
상기 과제를 달성하기 위하여, 본원의 제 1 측면은, 마사토 45 ~ 55 중량부, 세리사이트 20 ~ 40 중량부, 포졸란 광물소재 함유 고화제 15 ~ 25 중량부를 포함하는 석재; 알카리 금속 또는 알카리 토금속을 포함하는 천연 광물질 결합제; 및 폴리글루타민산과 칼슘을 포함하는 무기 응집제:를 포함하는, 블록 조성물을 제공할 수 있다.
본원의 블록 조성물은 석재에 천연 광물질 결합제 및 무기 응집제를 배합하여 제조하며, 상기 석재는 마사토 45 ~ 55 중량부, 세리사이트 20 ~ 40 중량부, 포졸란 광물소재 함유 고화제 15 ~ 25 중량부를 포함한다.
본원의 상기 마사토는 자연 건조 및 분급공정을 통해 제조된 것을 사용하는 것이 바람직하며, 물리적 또는 화학적으로 안정적으로 가공 처리하는 전처리를 거칠 수 있으며 이에 제한되는 것은 아니다.
국내에서 산출되는 기능성 마사토는 황토, 적토, 백토 등의 색상을 가진 것이 있으며 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 마사토는 황토, 적토, 또는 백토로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것일 수 있으며, 자연 건조 및 분급하여 사용할 수 있다. 상기 마사토의 평균입경은 5 mm 이하 인 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
일반적으로 마사토(磨沙土)는 암석이 부서지거나 풍화하여 생성된 것으로 석영입자가 70%이상이고, 소량의 장석과 점토가 포함되어 있으며, 지구의 지층 분포상 상당량이 존재하여 국내 지층에서는 60%이상이 분포되어 있고, 그 분포 위치가 지리적으로 접근이 용이한 하천 주변, 낮은 구릉이나 산 등에 산재하여 있다. 이러한 마사토 중 황색 마사토와 백색 마사토는 오염도가 낮고 이물질과 병균이 없으며 배수력이 뛰어난 성질을 지니고 있는데, 황색 마사토는 황토성분이 첨가되어 있는 마사토로서 붉은 색을 띠고, 백색 마사토는 석영 등의 성분이 첨가되어 있는 마사토로서 흰색을 띤다.
이와 같이 가공된 마사토는 골재 및 성형유지 역할을 하며, 내부구조는 복층구조이고 이 공극에 의해 마사토 내부에 더 많은 빈 공간이 생길 수 있고 이 빈 공간에 수분 조절기능과 오염물질을 흡착할 수 있는 기능이 있는데, 본원의 마사토는 조분의 형태로 45 ~ 55 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 45 중량부 미만인 경우에는 블록의 물리적 강도 및 흡착능에 문제가 있을 수 있으며, 55 중량부를 초과하는 경우에는 천연 광물질 결합제와 무기 응집제와의 반응성 및 블록의 양생지연의 문제점이 있을 수 있다는 점에서 수치한정의 의의가 있다. 본원에 사용된 마사토의 구성성분은 [표 1]과 같다.
마사토의 화학적 조성비
성분명 단위 화학조성비
SiO2 % 55.5
Al2O3 % 23.3
Fe2O3 % 2.57
CaO % 2.06
MgO % 0.39
Na2O % 4.34
K2O % 2.68
L.O.I % 7.4
본원의 상기 세리사이트(絹雲母, sericite) 는 미세한 입자로 된 백운모족(白雲母族, muscovite)의 광물이며, 건조물의 표면이 견사(絹?)와 같은 광택을 나타내므로 견운모(絹雲母)라고도 부른다. 세리사이트는 일반적으로 운모광물의 미세광물의 총칭으로 인식되어 있는 경우가 있기는 하지만 실제로는 입도가 매우 작은 백색운모를 뜻하며, 세리사이트의 조성과 성질은 일반적으로 백운모와 일라이트의 중간적인 조성과 성질을 지니고 있다고 할 수 있다.
이렇게 생산되는 세리사이트의 특성는 뛰어난 흡착재로 작용하여 폐수 속의 유기물과 암모니아 등의 수질 정화처리 기능이 있으며, 탈취력이 우수하여 공기 정화기능도 있다. 또한, 이온 교환 능력과 pH 조정 능력도 우수하며, 질소, 인 등을 흡착하여 제거함으로써 미생물의 활성화를 도우며, 이러한 특성을 이용하여, 토질 개량제 조성토 등으로 사용 가능하다.
본원의 세리사이트는 20 ~ 40 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세리사이트는 평균 입경이 40 ~ 60 메쉬 인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 세리사이트가 20 중량부 미만인 경우에는 오염원의 흡착과 정화능 및 블록의 물리적 강도에 문제가 있을 수 있으며, 40 중량부를 초과하는 경우에는 천연 광물질 결합제와 무기 응집제와의 반응성 및 블록의 양생지연의 문제점이 있을 수 있다는 점에서, 그리고 상기 세리사이트의 평균 입격이 40 ~ 60 메쉬인 경우 상기 마시토와 하기의 고로슬래그와의 혼합비율과 관련하여 수질 정화능이 우수함에 수치한정의 의의가 있다.
따라서, 본원에 사용되는 세리사이트는 20 ~ 40 중량부를 혼합하여 석재를 제조하는 것이 바람직하며, 본원에 사용되는 세리사이트의 화학적 조성을 다음의 [표 2]에 나타내고, 물리적 특성을 [표 3]에 나타내었다.
세리사이트의 화학적 조성비
성분명 단위 화학조성비
SiO2 % 46 ~ 49
Al2O3 % 29 ~ 36
Fe2O3 % 1 ~ 4
CaO % 0.5 ~ 2
MgO % 1 ~ 2
K2O % 2 ~ 9
Na2O % 5 ~ 6
세리사이트의 물리적 특성
구분 원적외선 방사율(%) 음이온(ion/cc) 탈취율(%, NH3) 적조 제거율(%, 코클로디니움)
특성 92.3 150 ~ 500 97.5(2hr) 80 ~ 90
본원의 상기 고화제는 포졸란(pozzoan)을 함유하는 광물소재를 적정 비율로 배합설계를 하게 되면 마사토와 석회, 석고의 이온 응집반응 및 포졸란 반응 및 고로슬래그의 잠재수경성 반응을 통해 마시토를 소성하지 않고 소정의 강도를 확보할 수 있으며, 천연 광물질 결합제를 첨가하게 되면 물에 의한 풀림 현상이나 표면에 묻어나는 현상도 방지할 수 있는 기능을 수행한다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 고화제는 포졸란 광물 소재를 포함하는 고로슬래그 미분말 55 ~ 65 중량부, 소석회 10 ~ 20 중량부, 플라이애쉬 1 ~ 3 중량부, 및 무수석고 15 ~ 25 중량부를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기의 고화제의 각 수치 범위에 의해 제조된 고화제는 그 성분 중 다량의 에트링가이트(Ettringite)가 생성되는데 이것의 화학성분은 3CaO Al2O3 3CaSO4 32H2O 이며 이 성분은 다량의 물을 결합수로서 취하여 반응을 촉진시키는 동시에 흙 입자의 이동을 제어하는 역할을 하게 되어 고화를 용이하게 하는 작용을 하며 산화칼슘, 수산화칼슘에 의하여 수화물이 생성되어 흙 입자의 고화를 더욱 상승시키게 되며 흙 입자에 포함되어 있는 SiO2, Al2O3 등의 성분이 수산화칼슘과 수화물을 생성하여 포졸란을 활성화시켜 경화를 촉진시키게 되는데, 이 수치범위 내에서 그 효율이 높은 것에 수치한정의 의의가 있다.
본원의 상기 고로슬래그 미분말은 용광로에서 선철과 함께 생성되는 용융스래그를 급랭시켜 얻은 입상의 수쇄슬래그를 건조 및 분쇄하여 미분화한 것으로 잠재수경성이 있다. 고로슬래그의 반응성은 일반적으로 염기도 및 유리화율이 높을수록 크며 비중은 2.92 ~ 2.95 범위이며 분말도는 비표면적으로 4000 ~ 6000㎠/g이 적당하다. 고로슬래그 분말을 사용함에 따라 표면 활성도가 증가하며 Al2O3 의 용출속도가 빨라지게 되어 에트링가이트의 생성이 촉진되며 또한 C-S-H계 수화물의 겔화를 촉진시키는 것과 동시에 미 반응 부분을 감소시키는 효과가 있다. 본원의 고로슬래그 분말의 화학적 조성을 다음의 [표 4]에 나타내었다.
고로슬래그의 화학적 조성비
성분명 단위 화학조성비
SiO2 % 33.7
Al2O3 % 13.3
Fe2O3 % 1.1
CaO % 41.3
MgO % 6.53
본원의 상기 소석회는 일반 시중에서 판매되는 백색 분말상태로서 CaO 함량이 70% 이상의 공업용이며, 입도는 200mesh 90%이상의 것으로, 마사토 원료을 결합화를 통해 강도를 향상시키고 잠재수경성을 촉진시키는 자극제로서 이온 응집반응 및 포졸란 반응이 충분히 수행될 수 있도록 첨가한다.
소석회는 고로슬래그의 수화반응에 필요한 알카리성 부여하는 자극제로서 본원의 수치범위 내에서 수분과의 접촉에서 생성되는 내부 입자 막을 빠른 속도로 파괴할 수 있으므로 수화반응의 가속화에 따른 초기 압축강도는 증가시킬 수 있다. 본원의 소석회의 화학적 조성을 다음의 [표 5]에 나타내었다.
소석회의 화학적 조성비
성분명 단위 화학조성비
CaO % 70.15
SiO2 % 1,38
MgO % 1.34
Fe2O3 % 0.12
Al2O3 % 0.58
본원의 플라이애쉬(fly ash)는 화력발전소 등에서 미분탄을 로(爐) 내의 뜨거운 기류속에 고속으로 주입하여 150 ± 200 ℃의 고온에서 부유 상태로 순간적으로 연소시키고 남은 미분체 부산물로서 집진기에 포집되는 재를 말한다. 플라이애쉬의 발생비율은 원탄의 약 15 ~ 45 %정도이다. 플라이애쉬는 연소, 온도, 탄종, 분쇄도, 로(爐)내의 고온부에서의 체류시간등에 따라 여러 가지 화학적 물리적 성질의 변화가 있을 수 있다.
원탄의 연소시 유기물은 연료로서 연소되는 반면 무기물은 재로 남아있게 되며 보일러 내에 분산되는 도중에 무거운 입자는 하부에 떨어지고 가벼운 입자는 흩어져 날아다니다가 집진기에 의해서 포집된다. 입자가 무거워서 하부에 낙하되는 재를 바텀애쉬(bottom ash)라고 부르며 분산되어 날아다니다가 집진기에 의해서 포집되는 재를 플라이애쉬라 부른다. 비중은 2.34이며, 분말도(㎠/g)는 5000 ~ 8000정도이며, 화학적 조성을 다음의 [표 6]에 나타내었다.
플라이애쉬의 화학적 조성비
성분명 단위 화학조성비
SiO2 % 50.52
Al2O3 % 29.85
Fe2O3 % 4.05
Na2O % 0.35
MgO % 0.55
CaO % 0.75
K2O % 5.7
TiO2 % 1.53
본원의 상기 무수석고는 일반적으로 사용되는 있는 석고로서 본원의 수치범위인 15 ~ 25 중량부 범위 내에서 슬래그와 소석회에 혼합하여 물과 반응시키게 되면 에트링가이트(3CaO, Al2O3 , 3CaSO4 , 32H2O)가 수화반응을 일으키면서 감수(減水)효과 및 미세입자의 공극충진으로 조직이 치밀화 되므로 초기강도가 증가하며 수화가 촉진된다.
이처럼 본 발명은 장기강도를 증진시키는 고로 슬래그와 초기강도를 증진시키는 무수석고와 소석회를 적정비율로 배합하여 구성함으로써 상당한 강도 증진의 효과를 가져올 수 있으며, 본원의 무수석고의 화학적 조성에 대하여 다음의 [표 7]에 나타내었다.
무수석고의 화학적 조성비
성분명 단위 화학조성비
SiO2 % 0.5
Al2O3 % 0.7
Fe2O3 % 0.3
CaO % 41.2
MgO % 0.2
SO3 % 58.9
본원의 상기 천연 광물질 결합제는 무기금속 원소를 고형물로 구성되어 있는 액상 바인더로서 알카리 금속 또는 알카리 토금속을 포함하는 천연 광물질 결합제이다. 상기 천연 광물질 결합제는 마사토가 장시간 물에 의한 풀림현상을 방지하는 기능을 수행한다. 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 천연 광물질 결합제는 KCl 12 ~ 23 중량부, MgCl2 4 ~ 9 중량부, NaCl 22 ~ 28 중량부, CaCl2 12 ~ 24 중량부, 및 Na2SO4 1 ~ 4 중량부를 포함하는 액상 바인더로서, 상기 석재 100 중량부에 대하여 1 ~ 3 중량부인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 상기 무기 응집제는 폴리글루타민산 가교물(PGA)과 칼슘을 포함하는 무기 응집제로서, 고분자 응집제와 무기계 응집제의 양쪽 특성을 모두 갖추고 있어 다양한 수처리에 이용 가능하다는 장점이 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 무기 응집제는 CaSO4 70 ~ 80 중량부, CaCO3 10 ~ 20 중량부, 폴리글루타민산 가교물 1 ~ 10 중량부, Na2CO3 1 ~ 10 중량부, Al2(SO4)3 0.1 ~ 3 중량부를 포함하는 분말의 바인더로서, 상기 석재 100 중량부에 대하여 1 ~ 3 중량부인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 무기응집제는 현탁 입자의 표면에 마이너스 전하를 중화하고, 입자간 반발력을 제거하여 입자끼리 응집할 수 있도록 바꾸어 주는 역할을 수행한다. 또한 폴리글루타민산은 무기 성분의 활동에 의해 응집한 현탁물을 거칠고 크게 하여 큰 플록(flock;응집물)을 형성하게 한다.
상기 무기 응집제의 성분인 Ca는 수중에서 이온화하여 +전하를 띠는데, 이러한 Ca 이온이 -전하를 띠는 오염물질과 결합하여 중화함으로써, 입자간 반발력을 제거하여 입자끼리 응집시켜 작은 플록을 만든다. 이렇게 작게 만들어진 플록은 고분자 가교물에 의해 거칠고 크게 응집된다.
본원의 상기 무기응집제는 무기성분과 고분자 성분을 배합하여 제조함으로써, 처리 단계를 간략화할 수 있다는 장점이 있으며, 그 배합 성분에 의해 하천의 pH가 변동하지 않아, 하천의 pH 제어가 용이하다는 장점이 있다.
또한 천연 소재를 사용함으로서, 수질의 안전성을 확보할 수 있을 뿐만 아니라, 하천으로 그대로 흘려보내도 무방하므로 작업성을 향상시킬 수 있다. 또한 만들어진 블록의 침하가 빠르며, 발생하는 응집물의 부피도 작다는 장점이 있다. 본원의 무기 응집제의 예시적 구현예를 다음의 [표 8]에 나타내었다.
무기 응집제의 화학적 조성비
성분명 단위 화학조성비
CaSO4 % 70 ~ 80
CaCO3 % 10 ~ 20
PGA(폴리글루타민산 가교물) % 1 ~ 10
Na2CO3 % 1 ~ 10
Al2(SO4)3 % < 3
기타 % 1 ~ 10
앞서 본원의 각 구성요소에 대한 상세한 설명에 더하여, 이하에서는 본원의 각 구성요소 및 각 구성요소의 비율에 의해 제조되는 본원의 블록 조성물 및 이에 의해 제조되는 블록의 제조방법에 대해 상세히 설명하도록 한다.
본원의 마사토와 고로슬래그, 소석회, 플라이애쉬, 무수석고, 천연 광물질 결합제 및 무기 응집제를 소정의 중량비율로 혼합하면 친화력에 의해 흙입자의 표면에 흡착해 있던 Na+,K+, Mg2 + 등이 석회의 칼슘이온(Ca2+)으로 치환되어 석회에 흙 입자가 서로 접근하여 결합되는 이온 응집반응에 의해 고화가 진행된다.
따라서 마사토, 세리사이트, 고로 슬래그, 소석회, 플라이애쉬, 무수석고를 주로하여 조성된 본원은 마사토와 소석회 사이에서 발생되는 이온 응집반응 및 포졸란 반응 환경하에서 잠재 수경성을 나타내는 고로 슬래그에 의해 굽지 않고도 높은 강도를 발현하는 조적용 벽돌를 제조할 수 있고, 본원의 무기 응집제는 폴리 글루타민산 가교물(PG)과 칼슘 등의 천연 무기물을 배합한 무기 응집제를 사용함으로써 고분자 응집제와 무기계 응집제 양 쪽의 특성을 모두 갖추고 있어 다양한 수질 정화용 블록 제조가 가능하다는 장점이 있으며, 천연 광물질 결합제를 투입하므로서 물에 의한 풀림현상을 방지할 수 있다.
1. 블록 조성물의 제조
일반적으로 지표에서 얻어지는 기능성 천연토인 마사토는 가능한 불순물이 없는 돌이나 흙 성분 등으로 이루어진 것을 사용하며 대체로 입경이 5 mm 이하의 세립질 및 과립의 입자가 적당히 섞여있는 것이 바람직하며, 5 mm체가 설치된 진동스크린으로 채취된 천연 마사토를 선별기로 체가름하여 이물질을 제거하고 통풍이 잘되는 곳에 1차 자연건조 과정을 거쳤다. 위의 수분과정이 끝난 마사토는 조립공정 및 건조공정을 거쳤다.
조립 및 건조공정을 거친 후 마사토 825kg, 천연 광물질 평균 입도 50 mesh인 세리사이트 300kg에 포졸란 광물소재를 함유하는 고화제 375kg을 투입하여 정밀혼합이 될 수 있도록 일정한 속도로 혼합과정을 거친 후, CaSO4 70 중량부, CaCO3 10 중량부, PGA 5 중량부, Na2CO3 5 중량부, Al2(SO4)3 1 중량부를 포함하는 무기 응집제 15kg, 및 KCl 15 중량부, MgCl2 7 중량부, NaCl 24 중량부, CaCl2 18 중량부, 및 Na2SO4 2 중량부를 포함하는 천연 광물질 첨가제 15kg와 물 약 100ℓ를 원형 교반기 투입하여 원료가 뭉치지 않도록 분무식으로 분사하여 골고루 고른 분사가 이루어지도록 하였다.
2. 블록의 제조
함수비가 적절히 조절된 조성물을 진동 가압프레스 방식에 진동 3 ~ 5초, 가압 130㎏f/㎠의 힘을 가하여 성형 제작하였다.
위의 성형 틀에 의해 성형된 흙 블록을 스팀 시설이 설치된 증기 양생실에서 55℃로 10시간 정도 양생을 실시한 후 야적장에서 자연양생을 실시하여 생태 호안 블록 성형품을 완성하였다.
마사토 750kg, 세리사이트 450kg, 고화제 300kg, 무기 응집제 30kg, 및 천연 광물질 결합제 30kg 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1을 따랐다.
마사토 675kg, 세리사이트 600kg, 고화제 225kg, 무기 응집제 45kg, 및 천연 광물질 결합제 45kg 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1을 따랐다.
< 시험예 1>
실시예 1 내지 실시예 3에 의해 제조된 조성물과 블록에 대하여, 다음 압축강도 및 흡수율에 미치는 영향을 [표 9]에 나타내었다.
시험
항목
구분 마사토
kg(중량부)
세리사이트
kg(중량부)
고화제
kg(중량부)
무기 응집제
kg(중량부)
광물질 결합제
kg(중량부)
압축강도
(㎏f/㎠)
흡수율
(%)
측정재령(14일) 측정재령(14일)
압축
강도
및 흡수율
실시예 1 825(55) 300(20) 375(25) 15(1) 15(1) 305 5.2
실시예 2 750(50) 450(30) 300(20 30(2) 30(2) 278 6.0
실시예 3 675(45) 600(40) 225(15 45(3) 45(3) 253 6.5
비교예 1 630(42) 750(50) 120(8) - - 107 8.9
비교예 2 1125(75) 225(15) 150(10 30(2) 30(2) 163 8.1
위의 [표 9]를 통해 알 수 있는 바와 같이, 본원의 혼합 중량 범위 내에 들어가는 실시예 1 내지 실시예 3과 같이 적정 비율로 배합설계를 하게 되면 마사토와 고화제 간에 이온 응집반응, 포졸란 반응 및 고로슬래그의 잠재수경성 반응을 통해 압축강도와 흡수율이 우수하고 흙 블록 표면 질감도 자연스럽고 또한 흙 블록을 소성하지 않고서도 소정의 강도를 확보할 수 있으며, 천연 광물질 결합제를 첨가하게 되면 물에 의한 풀림 현상도 방지할 수 있는 반면에 본원의 혼합 중량 범위 외에 있는 비교예 1 내지 비교예 2의 흙 블록은 압축강도 및 흡수율이 미흡하고 표면질감이 나쁘거나, 표면이 묻어나는 현상이 발생하였다.
< 시험예 2>
또한 위의 실시 예 2의 배합 설계에 의해 조성물 제조후, 진동 가압 프레스에 130㎏f/㎠ 압력으로 성형하고 10시간 동안 양생온도 55℃로 증기 양생한 후 자연 건조시킨 성형품을 양생 시간별, 성형 압력별 압축강도 및 흡수율에 미치는 영향을 [표 10]에 나타내었다.
구 분 압축강도(㎏f/㎠) 흡수율(%)
측정재령(14일) 측정재령(14일)
양생 온도별(℃) 25 237 6.5
35 255 6.3
45 262 6.1
55 278 6.0
65 290 5.2
75 295 5.0
구 분 압축강도(㎏f/㎠) 흡수율(%)
측정재령(14일) 측정재령(14일)
성형 압력별(㎏f/㎠) 50 188 7.3
100 235 7.1
130 278 6.0
200 305 5.5
250 336 5.3
300 357 5.1
양생 온도별 물성시험에는 성형압력을 130㎏f/㎠로 고정 시킨 후 압축강도 및 흡수율을 측정 하였으며, 반면에 성형 압력별 물성시험에는 양생시간을 10시간 동안 55℃로 고정시킨 후 압축강도 및 흡수율을 측정하였다.
위의 [표 10]을 통해 확인할 수 있는 바와 같이, 본원의 성형품을 양생 온도별로 측정한 결과 25 ~ 45℃ 에서 압축강도 및 흡수율이 미흡하게 나왔으나, 55 ~ 75℃ 에서 압축강도나 흡수율이 양호하게 나타 났으며, 또한 성형 압력별로 측정한 결과 50 ~ 100㎏f/㎠대가 압축강도 및 흡수율이 미흡하게 나왔으며, 130 ~ 300㎏f/㎠대에는 압축강도나 흡수율이 양호하게 나타났으나, 200㎏f/㎠ 이상 성형압을 가했을때는 오히려 상부 금형틀에 원료가 달라붙는 현상이 발생하여 130㎏f/㎠ 정도의 성형압이 적당한 것으로 판단된다.
결론적으로 실시예 1 내지 실시예 3과 같은 범위 및 특히 실시예 2와 같은 마사토 50중량부, 세리사이트 30중량부, 고화제 20중량부, 무기 응집제 2중량부, 광물질 결합제 2중량부를 혼합한 성형품의 최소 양생온도가 55℃ 정도이고, 성형압력은 130㎏f/㎠ 정도로 나타났는데 이는 최적의 경제성 및 생산성이 높은 결과를 나타내었다.
또한 중금속 용출시험를 한국건설생활환경시험연구원장에 의뢰하여 시행하였으며, 시험방법은 폐기물 공정시험 기준에 의해 시행 하였고, 시험결과 독성이 없는 것으로 알 수 있으며, 그 결과는 다음의 [표 11]에 나타내었다.
마사흙 벽돌 및 블록 중금속 용출시험
시험항목 단위 구분 결과 시험방법
Pb ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
Cd ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
Cr6 + ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
Cu ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
Hg ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
As ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
CN- ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
유기인 ㎎/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
트리클로로에틸렌 mg/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
테트라클로로에틸렌 mg/L 1 검출 안됨 폐기물공정시험기준
(환경부고시 제2011-3호)
이상, 구현예 및 실시예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 구현예들에 한정되지 않으며, 여러 가지 다양한 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 많은 변형이 가능함이 명백하다.

Claims (6)

  1. 마사토 45 ~ 55 중량부, 세리사이트 20 ~ 40 중량부, 포졸란 광물소재 함유 고화제 15 ~ 25 중량부를 포함하는 석재;
    알카리 금속 또는 알카리 토금속을 포함하는 천연 광물질 결합제; 및,
    폴리글루타민산과 칼슘을 포함하는 무기 응집제:를 포함하되,
    상기 천연 광물질 결합제는 KCl 12 ~ 23 중량부, MgCl2 4 ~ 9 중량부, NaCl 22 ~ 28 중량부, CaCl2 12 ~ 24 중량부, 및 Na2SO4 1 ~ 4 중량부를 포함하는 액상 바인더로서, 상기 석재 100 중량부에 대하여 1 ~ 3 중량부인 것인,
    블록 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 고화제는, 포졸란 광물 소재를 포함하는 고로슬래그 미분말 55 ~ 65 중량부, 소석회 10 ~ 20 중량부, 플라이애쉬 1 ~ 3 중량부, 및 무수석고 15 ~ 25 중량부를 포함하는 것인,
    블록 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기 응집제는 CaSO4 70 ~ 80 중량부, CaCO3 10 ~ 20 중량부, 폴리글루타민산 가교물 1 ~ 10 중량부, Na2CO3 1 ~ 10 중량부, 및 Al2(SO4)3 0.1 ~ 3 중량부를 포함하는 분말의 바인더로서, 상기 석재 100 중량부에 대하여 1 ~ 3 중량부인 것인,
    블록 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 마사토는 황토, 적토, 및 백토로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 것인,
    블록 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 세리사이트는 평균 입경이 40 ~ 60 메쉬 인 것인,
    블록 조성물.
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