KR101349635B1 - ＨＦＣＦ 225ｃａ／ｃｂ 혼합물을 ＨＦＣ 245ｃｂ 및ＨＦＣ 1234ｙｆ로 직접 변환하는 방법 - Google Patents

ＨＦＣＦ 225ｃａ／ｃｂ 혼합물을 ＨＦＣ 245ｃｂ 및ＨＦＣ 1234ｙｆ로 직접 변환하는 방법 Download PDF

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Abstract

1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판을 포함하는 할로카본 혼합물의 선택적 환원을 통해 하이드로플루오로카본을 제조하는 방법을 제공한다.
하이드로플루오로카본, hydrofluorocarbon

Description

ＨＦＣＦ 225ｃａ／ｃｂ 혼합물을 ＨＦＣ 245ｃｂ 및 ＨＦＣ 1234ｙｆ로 직접 변환하는 방법{DIRECT CONVERSION OF HCFC 225ca／cb MIXTURE TO HFC 245cb AND HFC 1234yf}
본 발명은 할로카본 이성질체들을 선택적으로 반응시키는 방법 및 다양한 이성질체 형태를 함유한 혼합물로부터 하나 이상의 할로카본 이성질체를 선택적으로 제거하는 방법에 관한 것이다. 보다 특별하게는, 본 발명은 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판을 포함하는 할로카본 화합물을 선택적으로 환원시키는 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판을 포함하는 할로카본 혼합물의 선택적 환원을 통해 하이드로플루오로카본들을 제조하는 방법에 관한 것이다.
많은 할로카본들, 특히 저급 할로카본들이 냉매, 추진 기체, 소화제, 기포용 발포제 및 다른 많은 것들을 포함하는 다양한 적용처에 사용된다. 본 발명에서 사용되는 바와 같이, 상기 용어 "할로카본"은 탄소, 하나 이상의 할로겐 및 선택적으로 수소를 포함하는 화합물을 의미한다. 본 발명과 관련하여 특히 관심이 있는 할 로카본은 "C3 할로카본", 즉 사슬에 세 개(3)의 탄소 원자를 갖는 할로카본들이며, 여기에는 C3 하이드로클로로플루오로카본들, C3하이드로플루오로카본들 및 C3 하이드로플루오로올레핀들이 포함된다. 이러한 화합물들의 예로는 CF3CF2CHCl2(HCFC-225ca), CClF2CF2CHClF(HCFC-225cb), CF3CF2CH2Cl(HCFC-235ca), CF3CF2CH3(HFC-245cb), CF3CFHCH3(HFC-254eb) 및 CF3CF=CH2(HFO-1234yf)를 들 수 있다.
발명자들은 또한 임의의 C3 할로카본들, 특히 C3 플루오로올레핀의 제조를 위해 안전하고 효과적인 출발물질이 필요함을 알게 되었다. 예를 들면, 발명자들은 트리플루오로프로펜들(예를 들면, CF3CH=CH2 (HFC-1243zf)), 테트라플루오로프로펜들(예를 들면, CF3CF=CH2(HFC-1234yf)), 펜타플루오로프로펜(예를 들면, CF3CF=CFH(HFC 1225ye)) 등과 같이 상대적으로 독성이 없고, 친환경적이며, 유용한 C3 할로카본 제조를 위해 저렴한 공급 원료를 제공하는 것의 이점을 알게 되었다. 제조할 수 있는 다른 C3 할로카본에는 HCF2CF2CH3, CF3CF2CH2Cl(HCFC 235ca), CF3CF2CH3(HFC-245cb) 등이 포함된다.
HCFC-225ca 및 HCFC-225cb는 디클로로펜타플루오로프로판의 두 이성질체이며, 이들은 세정 용액 용도에 있어서, 트리클로로트리플루오로에탄(CFC-113)에 대한 대체제로 제안되고 있다. CFC-113은 친환경적이지 않은 것으로 여겨지므로, 많은 적용처에서 CFC-113를 사용하는 것은 바람직하지 않다. HCFC-225ca 및 HCFC-225cb는 디클로로플루오로메탄과 테트라플루오로에틸렌의 반응에 의해 손쉽게, 그 리고 경제적으로 얻을 수 있는 것으로 알려져 있다. 이러한 HCFC-225 이성질체의 혼합물들은 상업적으로 개발되어 있다. 예를 들면, 일본의 아사히 유리사는 47/53 중량 퍼센트의 HCFC-225ca/cb 혼합물을 아사히클린 AK-225라는 이름으로 팔고 있다.
발명자들은 HCFC-225ca 및 HCFC-225cb가 CFC-113에 비해 낮은 급성 독성(acute toxicity)을 가짐을 보여주는 독성 연구가 존재함을 알아내었다[CFC-113이 HCFC-225ca/HCFC-225cb 혼합물에 비해 세배의 심장 민간성 반응(a cardiac sensitization response)을 가짐을 보여주는 PAFT HCFC-225ca/cb 실험 웹 사이트(www.afeas.org/paft/hcfc-225.html) 참조]. 비록 이러한 디클로로테트라플루오로프로판 이성질체들 모두가 상대적으로 낮은 레벨의 독성을 가지지만, 발명자들은 그럼에도 불구하고 HCFC-225ca가 HCFC-225cb보다 상대적으로 독성이 강하다는 것을 또한 알아내었다. 예를 들면, PAFT 테스트는 HCFC-225ca에 650 내지 1000ppm 수준으로 노출되면 HCFC-225cb에 비해 동물의 간장(liver)에 상당히 큰 영향을 미칠 수 있음을 보여준다. HCFC-225cb는 1000 내지 5000ppm으로 더 많이 노출되어도 단지 사소한 영향만을 미친다. 더구나, 미국 환경 안전국(US Environmental Protection Agency)은 평균 작업장 표준 노출 수준을 cb 이성질체에 있어서는 250ppm으로 설정한 반면, ca 이성질체에 대해서는 25ppm으로 설정하고 있다.
(예를 들면, www.epa.gov/ozone/snap/solvents/liss/precisio.html에서 US EPA "정밀 세정 내에서 대체제(Substitutes in Precision Cleaning" 참조)
일반적으로, 독성 화학 물질에 대한 작업장 노출은 최소화하는 것이 바람직 하다. 따라서, 예를 들면, 사용, 이송 등의 동안에 잠재적으로 사람 또는 다른 동물들에 노출될 수 있는 화합물의 배합물 또는 혼합물에서, 일반적으로 HCFC-225cb를 함유한 배합물 또는 혼합물이 비슷한 양의 HCFC-225ca를 함유하는 배합물보다 독성 측면에서 덜 불리하다.
HCFC-225ca 및/또는 HCFC-225cb와 같은 클로로플루오로프로판들의 변환과 관련된 반응들이 알려져 있다. 예를 들면, 미국특허 5,663,543(모리카와)에는 염소의 존재 및 조사(irradiation) 하에서 산소에 의해 HCFC-225ca 및 HCFC-225cb로부터 선택된 적어도 하나의 디클로로펜타플루오로프로판을 산화시키는 반응이 기재되어 있다. 이 반응에 의해 생성된 생성물은 폴리플루오로프로피오닐 할라이드이다. 이러한 변환의 또 다른 예를 미국특허 5,532,418(나카다)에서 찾을 수 있으며, 상기 특허는 금속 산화물 촉매의 존재하에 수소에 의해 HCFC-225ca 및/또는 HCFC-225cb를 탈-클로로플루오르화하여 테트라플루오로클로로프로펜을 수득한 다음, 플루오르화하여 헥사플루오르프로판을 제조하는 다-단계 공정을 통해 헥사플루오로프로판을 제조하는 방법을 알려준다.
그러나, 모리카와에도 나카다에도 HCFC-225cb에 대한 HCFC-225ca의 선택적인 변환에 대한 가르침이나 제시는 없다. 실제로 나카다는 실질적으로 그 발명에 특정된 반응 조건 하에서 HCFC-225cb가 HCFC-225ca보다 더 쉽게 다른 화합물들로 변환된다는 것을 알려준다. 또한, 이러한 특허들에는 디클로로펜타플루오로프로판 또는 디클로로펜타플루오로프로판 이성질체의 혼합물로부터 하이드로플루오로카본 또는 하이드로플루오로올레핀을 직접적으로 합성하는 것에 관한 가르침이나 제시가 없 다.
상기 관점에서, 발명자들은 HCFC-225ca를 함유한 할로카본 혼합물, 특히 HCFC-225ca 및 HCFC-225cb의 이성질체 혼합물을 HCFC-225cb를 포함하지만, HCFC-225ca는 거의 포함하지 않거나, 전혀 포함하지 않는 조성물로 변환시키는 유용한 방법 및/또는 수단을 발견하였다. 이 방법으로, 본 발명의 일 구현은 HCFC-225ca의 상당 부분, 그리고 바람직하게는 실질적으로 HCFC-225ca 전부를 제거하기 위해, HCFC-225ca 및 HCFC-225cb를 포함하는 혼합물을 정제하여 HCFC-225cb:HCFC-225cb의 중량비가 상대적으로 높은, 바람직하게는 2:1보다 크고, 더 바람직하게는 4:1보다 크며, 그리고 더욱 더 바람직하게는 10:1보다 큰 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 어떤 바람직한 구현에서, 정제된 혼합물은 본질적으로 HCFC-225cb 및 HCFC-225ca로 이루어진다.
발명자들은 또한 상대적으로 저렴한 HCFC-225ca/cb의 혼합물을 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본 및/또는 하이드로플루오로올레핀, 바람직하게는 C3 하이드로플루오로카본들, C3하이드로클로로플루오로카본들 및/또는 C3 하이드로플루오로올레핀과 같은 화합물들을 포함하는 조성물로 선택적으로 변환시키는 것이 유용함을 발견하였다. 어떤 바람직한 구현에서, 바람직하게는 환원 반응을 포함하는 상기 변환 단계는 CF3CF2CH3(HFC-245cb)와 같은 펜타플루오르화된 C3하이드로플루오로카본들 및 HCF2CF2CH3와 같은 테트라플루오르화된 C3 하이드로플루오로카본을 포함하는 C3 하이드로플루오로카본을 생성한다. 어떤 바람직한 구현에서, 상기 바람직한 변환 단계는 트리, 테트라 및 펜타-플루오르화된 C3 하이드로플루오로올레핀, 예를 들면, 트리플루오르화된 올레핀 CF3CH=CH2, 테트라-플루오르화된 올레핀, CF3CF=CH2(HFC-1234yf) 및 펜타 플루오르화된 올레핀 CF3CF=CFH(HFC-1225ye)를 포함하는 C3 하이드로플루오로올레핀을 생성한다. 다른 바람직한 구현에서, 상기 변환 단계는 CF3CF2CH2Cl(HCFC 235cb)와 같은 C3 하이드로클로로플루오로카본을 생성한다.
본 발명의 일 측면은 따라서, HCFC-225cb를 포함하는 할로카본 혼합물로부터 하나 이상의 할로카본을 환원시키는 방법을 제시한다. 특히, 발명자들은 상기 디클로로펜타플루오로프로판 이성질체 HCFC-225cb가 일반적으로 HCFC-225cb를 제외한 디클로로펜타플루오로프로판과 같은 할로카본들의 환원을 야기하는 반응 조건 하에서 실질적으로 환원되지 않는다는 것을 발견하였다. 이 발견은 HCFC-225cb를 포함한 혼합물 내에서 어떤 할로카본들, 특히 HCFC-225cb외의 디클로로펜타플루오로프로판들을 선택적으로 환원시키는데 유리하게 사용될 수 있다. 또한, 상기한 바와 같이, 일부 예에서는 상대적으로 고 순도의 HCFC-225cb를 생성하기 위해 이러한 발견을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 측면은 HCFC-225cb를 포함하는 할로카본 혼합물로부터, 그리고 더 바람직하게는 HCFC-225cb 및 HCFC-225ca의 혼합물로부터 직접적으로 하이드로플루오르카본을 제조하는 유용한 방법이다. 상기 방법은 실질적인 양의 HCFC-225cb를 다른 화합물로 변환시키지 않고, 수행되는 것이 바람직하다. 특정 구현에서, 상기 방법은 (a) 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판(HCFC-225cb) 및 적어도 하나의 하이드로플루오로카본이 아닌 다른 할로카본을 포함하는 할로카본 혼합물을 제공하는 단계; 및 (b) 상기 적어도 하나의 다른 할로 카본의 최소 상당 부분을 적어도 하나의 하이드로플루오로카본으로 변환시키는데 유효한 조건 하에서 상기 혼합물과 환원제를 접촉시키는 단계를 포함하여 이루어진다. 어떤 바람직한 구현에서, 상기 다른 할로카본은 C3 HCFC, 바람직하게는 HCFC-225cb이고, 상기 하나의 하이드로플루오로카본은 적어도 하나의 C3 하이드로플루오로올레핀, 바람직하게는, 적어도 하나의 테트라플루오로프로펜, 그리고 더 바람직하게는 CF3CF=CH2(HFO-1234yf)를 포함하여 이루어진다.
또 다른 측면에서 본 발명은 HCFC-225cb를 포함하는 할로카본 혼합물 내에서 하나 이상의 화합물들을 선택적으로 환원하는 방법이다. 이러한 선택적 환원은 HCFC-225cb보다 독성이 강한 화합물들(예를 들면, HCFC-225ca)을 함유한 조성물을 포함하는 상대적으로 유독한 할로카본 조성물을 상기 출발 조성물에 비해 총 독성이 약한 조성물로 변환시키기 위해 사용될 수 있다. 또한, 이 방법은 예를 들면, 하이드로클로로플루오로카본들, 하이드로플루오로카본들 및 플루오르 치환된 올레핀들, 바람직하게는 하이드로플루오로올레핀 등을 포함하는 염소- 및/또는 플루오르-치환된 지방족과 같은 어떤 바람직한 화합물들을 생성할 수 있다. 특정 구현에서, 상기 방법은 (a) HCFC-225cb 하이드로플루오르카본이 아닌 적어도 하나의 다른 할로카본을 포함하는 할로카본 혼합물을 제공하는 단계; 및 상기 혼합물을 환원제와 접촉시켜 상기 다른 할로카본의 최소 일부분을 환원시키는 단계를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하며, 이때 상기 HCFC-225cb의 대부분은 환원되지 않으며, 바람직하게는 상기 HCFC-225cb의 90중량% 이상이 환원되지 않는다.
본 발명에서 사용되는 용어 "혼합물(blend)"는 균일하거나 균일하지 않는 최소 둘 이상의 물질의 조합을 의미한다. 바람직한 구현에서, 상기 두 개의 물질들 각각은 상기 혼합물의 목적과 동일 또는 유사한 목적에서 바람직하게는 단독으로 사용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 바람직한 혼합물은 하이드로클로로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 하이드로플루오로카본, 플루오로카본, 하이드로플루오로올레핀 등과 같은 둘 이상의 할로겐 치환된 화합물들의 배합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 혼합물은 화합물 HCFC-225cb을 포함하는 것들이다. HCFC-225cb 및 수소와 같은 환원제의 존재 하에서 환원될 수 있는 적어도 하나 이상의 다른 하이드로클로로플루오로카본을 포함하는 혼합물들이 더 바람직하다. 디클로로펜타플루오로프로판의 둘 이상의 이성질체들을 포함하며, 상기 이성질체 중 하나가 HCFC-225cb인 혼합물이 더욱 더 바람직하다. 어떤 바람직한 구현에서, 상기 혼합물은 HCFC-225ca 및 HCFC-225cb를 포함할 수 있으며, 그리고 어떤 다른 구현에서는 상기 혼합물은 본질적으로 HCFC-225ca 및 HCFC-225cb로 이루어진다. 또 다른 바람직한 구현에서, 상기 혼합물은 본질적으로 약 1 내지 99중량%의 HCFC-225cb(더 바람직하게는 약 40 내지 약 55중량%의 HCFC-225cb) 및 약 1 내지 99중량%의 HCFC-225ca(더 바람직하게는 약 45 내지 약 60중량%의 HCFC-225ca)로 이루어진다.
본 발명에서 사용되는 용어 "환원"은 일반적으로 화합물에 수소를 첨가하는 화학 반응을 의미하며, 바람직하게는 할로겐을 수소로 치환함으로써, 화합물에 수소를 첨가하는 화학 반응을 의미한다. 어떤 바람직한 구현에서, 상기 환원 단계에서 치환되는 할로겐은 염소이다. 어떤 바람직한 구현에서는, 따라서, 상기 환원 단계는 또한 화합물의 적어도 부분적인 탈할로겐화 반응과 관련되고, 바람직하게는 화합물의 적어도 부분적인 탈염소화 반응을 포함하며, 더 바람직하게는 화합물의 완전한 탈염소화 반응을 포함한다.
발명자들은 예상치 못하게도 많은 할로카본들, 특히 HCFC-225ca를 환원시키는데 유효한 조건들이 HCFC-225cb를 환원시키는데 특히 유효하지 않으며, 바람직하게는 HCFC-225cb를 실질적으로 환원시키지 않음을 발견하였다. "실질적으로 환원시키지 않는다"라는 표현은 HCFC-225cb를 제외한 디클로로펜타플루오로프로판을 환원시키는데 유효한 조건하에서, 이러한 다른 이성질체들이 HCFC-225cb의 환원 속도와 비교하여 최소 약 2:1의 속도로 환원되거나 또는 될 수 있다는 것을 의미한다.(즉, 예를 들면, HCFC-225ca/cb의 50:50 혼합물이 본 발명에 바람직한 측면에 부합되는 환원 조건하에 있을 때, HCFC-225ca가 HCFC-225cb보다 최소 두 배 이상 쉽게 환원된다.) 매우 바람직한 구현에서, 상기 다른 할로카본들, 그리고 특히 HCFC-225ca는 HCFC-225cb의 환원 속도와 비교하여, 최소 약 5:1, 그리고 더 바람직하게는 최소 약 10:1의 속도로 환원된다. 어떤 바람직한 구현에서는 상기 환원 단계의 결과로 상기 혼합물 내에 존재하는 상기 HCFC-225cb의 약 10% 이하, 그리고 더 바람직하게는 상기 HCFC-225cb의 약 5% 이하가 환원된다.
이러한 발견은, 따라서, 다른 디클로로펜타플루오로프로판 이성질체들을 포함하는 혼합물을 포함하는 HCFC-225cb를 포함하는 혼합물 내에서 어떤 할로카본들을 선택적으로 환원시키는데 사용될 수 있다. 비-제한적인 예로서, HCFC-225ca/cb의 혼합물 내의 HCFC-225ca는 상기한 바와 같이, 본 발명에 따라 환원되어 하이드로클로로플루오로프로판들, 하이드로플루오로프로판들 및 하이드로플루오로프로펜들을 형성할 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 바람직한 환원제에는 수소 기체 및/또는 암모늄 포름산염이 포함된다.
어떤 바람직한 구현에서, 상기 환원제는 촉매량의 촉매, 예를 들면, 탄소 상의 팔라듐 또는 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐과 같은 촉매의 존재 하에서 사용된다. 다른 적절한 촉매들은 본 발명에 참조로 편입된 문헌인 Catalytic Hydrogenation-Technique and Applications in Organic Synthesis (R.L.Augustine 저, 1965, Marcel Deeker Inc., 뉴욕)에서 알 수 있다. 또한, 바람직하게는 수소 기체를 환원제로 사용하는 구현의 경우, 또한 촉매량의 탄소 상의 팔라듐을 사용할 수 있고, 암모늄 포름산염을 사용하는 구현의 경우에는, 또한 촉매량의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐을 사용할 수 있다.
또한, 어떤 바람직한 구현에서, 상기 환원제는 용매, 예를 들면, 저급 알콜(메탄올, 에탄올 등) 또는 테트라하이드로퓨란(THF)의 존재 하에 사용될 수 있다. 바람직하게는 수소 기체를 환원제로 사용하는 구현의 경우에는, 또한 용매로서 메탄올 또는 에탄올을 사용할 수 있다. 암모늄 포름산염을 환원제로 사용하는 구현에서는, 용매로 THF를 사용하는 것이 바람직할 것이다.
어떤 구현에서, 상기 방법은 배치 공정(batch process)으로 수행되며, 바람직하게는 약 30℃ 내지 약 150℃의 온도 및 약 20 내지 120psig의 압력에서 오토클라브 내에서 수행된다. 이러한 구현에 있어서, 접촉 단계의 지속 시간은 반응 조건에 따라 다양하지만, 대략 16시간 정도일 수 있다.
어떤 다른 구현에서, 상기 방법은 연속 흐름 공정으로 수행되며, 바람직하게는 증기 상에서 수행된다. 바람직하게는, 상기 할로카본 혼합물과 환원제는 촉매가 충진된 가열된 반응기 내로 투입된다. 어떤 구현에서는 질소 기체와 같은 희석제가 사용된다.
본 발명에 따른 바람직한 변환 조건과 관련된 다른 세부 사항들이 하기 실시예에서 제공된다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, (a)1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판을 포함하는 할로카본 혼합물을 제공하는 단계; 및 (b)상기 혼합물과 환원제를 접촉시켜 적어도 하나의 3-탄소 하이드로플루오로카본을 생성하는 단계를 포함하는 하이드로플루오로카본의 제조 방법이 제공된다.
사용되는 조건에 따라, 상기 3-탄소 하이드로플루오로카본은 적어도 하나의 하이드로플루오로프로판 또는 하이드로플루오로프로펜을 포함한다. 하이드로플루오로프로판의 예에는, 이로써 제한되는 것은 아니나, HFC-245cb, CF3CFHCH3 등이 포함된다. 상기 하이드로플루오로프로펜의 예에는 HFO-1234yf 등이 포함된다. 어떤 구현에서는 둘 이상의 생성물의 혼합물이 제조된다.
실시예 1 :
본 실시예에서는 본 발명에 따른 과량의 수소로 HCFC-225ca/cb 혼합물을 환원시키는 것을 보여준다. 배치(BATCH) 타입 반응에 있어 바람직한 반응 온도는 약 30℃ 내지 약 200℃이며, 더 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 150℃이고, 더욱 더 바람직하게는 약 40℃ 내지 140℃이다. 본 실시예에서 사용된 바람직한 반응 온도는 약 60℃ 내지 약 70℃, 구체적으로는 약 65℃이다. 바람직한 반응 압력은 약 345 kPa 내지 약 1720 kPa이고, 더 바람직하게는 약 689 kPa 내지 약 1380 kPa이며, 더욱 더 바람직하게는 약 896 kPa 내지 약 1170 kPa이다. 본 실시예에서 사용된 바람직한 반응 압력은 1030 kPa이다.
깨끗하고, 건조된 오토클라브(600mL 용량)에 100g의 KOAc(1.02mol) 및 0.5 g의 탄소 미립자(carbon granules) 상의 10% 팔라듐을 충진하였다. 반응기를 비우고, 450mL 에탄올 및 100g의 HCFC-225ca/cb 혼합물(0.49몰)을 진공 수송을 통해 충진하고, 그런 다음 수소로 가압하였다(1030 kPa). 상기 반응기의 내용물을 대략 65℃의 온도까지 가열하였다. 상기 온도 및 압력을 16시간동안 유지하면서, 상기 내용물들을 교반하였다.
그런 다음, 상기 오토클라브를 냉각시키고, 50℃로 유지하였다. 휘발성 물질들(23g)을 상기 반응기로부터 냉각 트랩(cold trap)(-78℃)으로 수집하고, GC를 이용해 분석하였다. 상기 수집된 물질들의 조성은 CF3CF2CH3(42%), CF3CFHCH3(34%) 및 ClCF2CF2CFHCl(225cb)(24%)로 조사되었으며; 미반응 225ca는 존재하지 않았다. 포트(pot) 잔여물에 대한 GC 분석에서는 단지 미반응된 225cb 및 에탄올 용매만 나타났다.
실시예 2:
본 실시예에서는 120℃에서 과량의 수소로 HCFC-225ca/cb 혼합물을 환원시키는 것을 보여준다.
반응이 120℃에서 수행되었다는 점을 제외하고는 실시예 1의 반응을 반복하였다. 휘발성 물질들(44g)을 냉각 트랩에 수집하고, GC로 분석하였으며, CF3CF=CH2 (HFC-1234yf)(10%), CF3CF2CH3(20%), CF3CFHCH3(48%), HCFC-225cb(20%)가 생성된 것으로 나타났다. 포트(pot) 잔여물의 GC는 주로 용매 에탄올과 미반응 225cb로 나타났다.
실시예 3:
본 실시예에서는 40-45℃에서 과량이 수소로 HCFC-225ca/cb 혼합물을 환원시키는 것을 보여준다.
반응이 40-45℃에서 수행되었다는 점을 제외하고는 실시예 1의 반응을 반복하였다. 휘발성 물질들(13g)을 냉각 트랩에 수집하고, GC로 분석하였으며, CF3CF=CH2(HFC-1234yf)(2%), CF3CF2CH2Cl(52%)가 생성된 것으로 나타났다; GC에서 포트(pot) 잔여물은 거의 모두 225cb 및 용매 에탄올로 나타났다.
실시예 4:
본 실시예에서는 100℃에서 암모늄 포름산염로 HCFC-225ca/cb 혼합물을 환원시키는 것을 보여준다:
깨끗하고, 건조된 오토클라브(600mL 용량)에 질소 퍼지(purge) 하에서 50g의 HCFC-225ca/cb 혼합(0.247 몰), 1g의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(Pd(PPh3)4)(0.08몰), 32g의 암모늄 포름산염(0.48몰) 및 50ml의 테트라하이드로퓨란(THF)를 충진하였다. 상기 반응기를 밀봉하고, 대략 98-100℃까지 가열하였다. 22시간 동안 교반하면서 상기 반응기를 그 온도로 유지하였다(반응기 말단에서의 압력은 약 1380kPa).
그런 다음, 상기 오토클라브를 냉각시키고, 50℃로 유지하였다. 휘발성 물질들(23g)을 상기 반응기로부터 냉각 트랩(cold trap)(-78℃)으로 수집하고, GC로 분석하였다. 상기 수집된 물질들의 조성은 CF3CF2CH2Cl(HCFC-235cb), CF3CF2CH3(HFC 245cb) 및 미반응 HCFC-225cb가 54:7:6으로 조사되었다. 반응기 내의 잔여물들은 용매 외에 CF3CF2CH2Cl 및 미반응 HCFC-225cb를 9:14의 비율로 포함하였다.
실시예 5:
본 실시예에서는 HCFC-225ca/cb 혼합물의 증기 상(vapor-phase) 환원을 보여준다. 증기 상 반응에 있어서, 바람직한 반응 온도는 약 90℃ 내지 약 700℃이며, 더 바람직하게는 약 100℃ 내지 약 650℃이며, 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 100℃ 내지 약 600℃이다. 본 실시예에서 사용된 바람직한 반응 온도는 약 110℃ 내지 130℃이며, 구체적으로는 약 120℃이다. 바람직한 반응 압력은 약 1 내지 2 대기압이며, 본 실시예에서 사용된 반응 압력도 그 정도이다.
본 실시예에서 사용된 반응기는 1/2" 직경을 갖는 12' 길이의 스테인레스 스틸 튜브이며, 전기 가열 테이프로 둘러싸여 있다. 상기 반응기에 4-6 메쉬 카본 미립자 상의 1% Pd를 20cc 충진하였다. 상기 반응기는 반응기를 빠져나가는 기체들을 수집하기 위한 -78℃ 냉각 트랩을 구비한다. 상기 반응기는 질소 흐름(flow) 하에서 예열되고, 건조되었다.
초기 연구에서는 80℃ 미만에서 총 변환율이 10% 미만으로 나타났으며, 120℃에서 약 30%의 변환율이 나타났다.
희석제로서 질소를 10cc/min의 속도로 반응기에 투입하였다; 반응기에 46cc/min의 속도로 수소를 공급하였다; 그리고 반응기에 10.8 g/hr의 속도로 HCFC 225ca/cb 혼합물을 공급하였다. 135℃에서, HCFC-225 이성질체의 총 변환율은 약 48%였으며, 생성물 혼합물 내에서 HCFC-225cb에 대한 HCFC-225ca의 비율은 3 내지 49로 225ca 환원에 대한 선택도가 높게 나타났다.
145℃에서, HCFC-225ca/cb 혼합물의 공급 속도는 약 8.5g/h이고; H2의 공급 속도는 30cc/min일 때, 상기 생성물 기체는 CF3CF2CH3(26.3%), CF3CF2CH2Cl(23.9%), HCFC-225ca(0.6%), HCFC-225cb(48.5%) 및 0.7%의 미확인 물질이었다. 주된 생성물인 CF3CF2CH3 및 CF3CF2CH2Cl은 HCFC-225ca로부터 나왔다. 따라서, HCFC-225ca 거의 전부가 환원된 반면, HCFC-225cb는 거의 환원되지 않거나, 전혀 환원되지 않았다.
실시예 6:
본 실시예에서는 활성탄 상에서의 HCFC-225ca의 증기상 환원반응을 보여준다:
24"길이, 1"직경의 모넬 반응기에 100cc의 산 처리된 활성탄을 충진하였다. 상기 촉매는 400℃에서 4시간, 500℃에서 2시간, 마지막으로, 100SCCM(standard cubic centimeter per minute)의 무수 N2 하에서 550℃에서 1/2시간 동안 건조하였다. 그런 다음, 상기 촉매를 2시간 동안 N2 내의 5 중량%의 H2로 예비처리하였다.
외벽이 열 트레이스 성분(heat trace elements)으로 감싸진 1L 실린더를 가열하고, 45℃로 유지한다. 그런 다음, 상기 실린더에 500cc의 CF3CF2CHCl2로 충진하 였다. 상기 실린더를 350℃로 유지되는 예열기에 부착한다. 상기 예열기는 차례로 모넬 반응기에 연결된다.
대략 50 SCCM의 HCFC-225ca가 상기 예열기를 통과하여 반응기로 들어간다. 동시에 상기 예열기 바로 다음 지점에서 약 20 SCCM의 수소를 CF3CF2CHCl2 스트림에 투입한다. 상기 반응기는 500℃로 유지된다. 상기 반응기 밖으로 나온 기체를 라인 상에 있는 GC 및 GCMS를 이용해 분석하였다. 생성물은 다음과 같이 나타났다 : CF3CF2CH2Cl(57%), CF3CF2CH3 (31%), CF3CF=CH2(9%), 미확인 3%. 출발 물질의 변환율은 약 33%이다.
본 발명의 몇몇 특별한 구현예들이 기재되었으며, 당해 기술 분야의 당업자라면, 손쉽게 이를 다양하게 변경, 수정 및 개선할 수 있을 것이다. 이러한 변경, 수정 및 개선이 본 발명의 기재에 의해 자명한 것이라면, 본 발명에 명시적으로 설명되지 않았다하더라도 본 기재의 일부이며, 본 발명의 개념 및 범위 내이다. 따라서, 상기 기재는 설명하기 위한 것이며, 제한하기 위한 것이 아니다. 본 발명은 단지 하기 청구항 및 그에 준하는 것에 한정된 바에 의해서만 제한된다.

Claims (41)

  1. (a) 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판(HCFC-225cb) 및 3,3-디클로로-1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판(HCFC-225ca)을 포함하는 할로카본 혼합물을 제공하는 단계; 및
    (b) 상기 혼합물을 수소 기체 및 암모늄 포름산염으로부터 선택된 환원제; 및 탄소 상의 팔라듐 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐으로부터 선택된 촉매와 접촉시켜, 상기 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판의 90중량% 이상을 환원시키지 않고 상기 3,3-디클로로-1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판의 적어도 상당 부분을 환원시키는 단계
    를 포함하며, 여기서 상기 접촉은 상기 HCFC-225ca의 적어도 일부를, 적어도 CF3CF2CH2Cl(HCFC-235ca)을 포함하는 C3 하이드로클로로플루오로카본으로 변환시키는, 할로카본 혼합물을 선택적으로 환원시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 혼합물은 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판과 3,3-디클로로-1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판으로 구성되는, 할로카본 혼합물을 선택적으로 환원시키는 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 혼합물은 40 내지 55중량%의 3,3,-디클로로-1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판과 45 내지 60중량%의 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판으로 구성되는, 할로카본 혼합물을 선택적으로 환원시키는 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 방법은 30℃ 내지 150℃의 온도 및 20 내지 120psig의 압력에서 오토클라브 내에서 배치 공정(batch process)으로 수행되는, 할로카본 혼합물을 선택적으로 환원시키는 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 방법은 연속 공정으로 수행되는, 할로카본 혼합물을 선택적으로 환원시키는 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 방법은 90℃ 내지 700℃의 온도에서 증기 상에서 수행되는, 할로카본 혼합물을 선택적으로 환원시키는 방법.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9102579B2 (en) 2004-04-29 2015-08-11 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8766020B2 (en) * 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN103193584B (zh) * 2006-01-03 2015-07-01 霍尼韦尔国际公司 制备氟化有机化合物的方法
EP2091898A1 (en) * 2006-10-31 2009-08-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
TW200837036A (en) * 2006-11-15 2008-09-16 Du Pont Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
TW200831446A (en) * 2006-11-15 2008-08-01 Du Pont Processes for producing pentafluoropropenes and certain azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3HCIF4
US8044250B2 (en) * 2007-11-16 2011-10-25 Honeywell International Inc. Manufacture of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane via catalytic hydrogenation
EP2292574B1 (en) 2007-12-27 2015-05-06 Arkema France Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JP2009257652A (ja) * 2008-02-29 2009-11-05 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
JP2009257655A (ja) * 2008-03-04 2009-11-05 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
JP2009222329A (ja) * 2008-03-18 2009-10-01 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
JP5407157B2 (ja) * 2008-03-18 2014-02-05 ダイキン工業株式会社 冷凍装置
JP2009222032A (ja) * 2008-03-18 2009-10-01 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
SG193153A1 (en) * 2008-05-07 2013-09-30 Du Pont Compositions comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or 2,3,3,3- tetrafluoropropene
AU2009244265B2 (en) * 2008-05-07 2014-06-26 The Chemours Company Fc, Llc. Compositions comprising 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane, 2-chloro-1,1,1-trifluoropropene, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane or 2,3,3,3-tetrafluoropropene
GB0808836D0 (en) 2008-05-15 2008-06-18 Ineos Fluor Ltd Process
US20110215273A1 (en) * 2008-11-13 2011-09-08 Solvay Fluor Gmbh Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins
RU2011130904A (ru) 2008-12-25 2013-01-27 Асахи Гласс Компани, Лимитед Способы получения 1,1-дихлор-2,3,3,3-тетрафторпропена и 2,3,3,3-тетрафторпропена
MX351915B (es) * 2009-12-22 2017-11-03 E I Du Pont De Nemours And Company Star Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,1,2,3-tetracloropropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, o 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano.
WO2011077193A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 243db to 1234yf
US8513474B2 (en) 2010-06-24 2013-08-20 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of fluorinated olefins
JP5838217B2 (ja) * 2010-11-02 2016-01-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ クロロフルオロ化合物の脱ハロゲン化のための銅−ニッケル触媒の使用
CN103890065B (zh) * 2011-10-20 2016-02-03 纳幕尔杜邦公司 E-1-氯-2,3，3，3-四氟丙烯的类共沸组合物及其用途
CN106573857B (zh) * 2014-04-16 2020-06-09 科慕埃弗西有限公司 将氯氟丙烷和氯氟丙烯转化成更需要的氟丙烷和氟丙烯
JP6610625B2 (ja) * 2017-07-31 2019-11-27 ダイキン工業株式会社 １，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１３２）の製造方法、１−クロロ−１，２−ジフルオロエチレン（ＨＣＦＯ−１１２２ａ）の製造方法、及びＨＣＦＣ−１３２の分離方法
CN112313199A (zh) 2018-06-06 2021-02-02 霍尼韦尔国际公司 用于HCFC-244bb的脱氯化氢以制备HFO-1234yf的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990008753A1 (en) 1989-02-02 1990-08-09 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane
US5532418A (en) * 1992-09-04 1996-07-02 Daikin Industries Ltd. Method of producing 1,1,1,2,3,3,-hexafluoropropane and tetrafluorochloropropene
US5756869A (en) 1994-02-01 1998-05-26 Central Glass Company Limited Method of preparing hydrofluorocarbon
US5856594A (en) 1995-04-07 1999-01-05 Alliedsignal Inc. Process for the preparation of 1,1,2,2,3-pentafluoropropane

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2931840A (en) * 1958-11-25 1960-04-05 Du Pont Process for preparing 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
US2996555A (en) * 1959-06-25 1961-08-15 Dow Chemical Co Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
JPH01207250A (ja) 1988-02-12 1989-08-21 Daikin Ind Ltd 含フツ素オレフインの製造方法
JP2712475B2 (ja) * 1989-02-03 1998-02-10 旭硝子株式会社 ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法
US5430206A (en) * 1990-11-20 1995-07-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for purifying dichloropentafluoropropanes
US5679875A (en) * 1992-06-05 1997-10-21 Daikin Industries, Ltd. Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene 1,1,1,2,3-pentafluoropropane
JP2806781B2 (ja) * 1993-02-01 1998-09-30 セントラル硝子株式会社 フッ素化炭化水素の製造方法
WO1995006629A1 (fr) 1993-09-01 1995-03-09 Ag Technology Co., Ltd. Procede de production d'halogenure de polyfluoropropionyle
US5421971A (en) * 1993-09-03 1995-06-06 Alliedsignal Inc. Hydrochlorofluorocarbons and hydrofluorocarbons and methods for producing the same
AU692212B2 (en) 1993-12-17 1998-06-04 Roger S. Cubicciotti Nucleotide-directed assembly of bimolecular and multimolecular drugs and devices
RU2181114C2 (ru) * 1997-03-24 2002-04-10 И.Ай.Дю Пон Де Немурс Энд Кампани Способ получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов
US7026520B1 (en) * 2004-12-09 2006-04-11 Honeywell International Inc. Catalytic conversion of hydrofluoroalkanol to hydrofluoroalkene

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990008753A1 (en) 1989-02-02 1990-08-09 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane
US5532418A (en) * 1992-09-04 1996-07-02 Daikin Industries Ltd. Method of producing 1,1,1,2,3,3,-hexafluoropropane and tetrafluorochloropropene
US5756869A (en) 1994-02-01 1998-05-26 Central Glass Company Limited Method of preparing hydrofluorocarbon
US5856594A (en) 1995-04-07 1999-01-05 Alliedsignal Inc. Process for the preparation of 1,1,2,2,3-pentafluoropropane

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Publication number Publication date
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JP5242406B2 (ja) 2013-07-24

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