KR101313896B1 - 통기성 합지필름 및 이의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 바이러스 차단 보호복, 자동차 도막 보호필름 및 스포츠 웨어 등에 적용 가능한 통기성 필름에 관한 것으로, 부직포, 메쉬 필름 또는 섬유직물 등의 보강필름과 통기성필름을 통기성 폴리우레탄 수지 접착제로 합지하여 강도를 향상시키고, 공기투과도를 유지할 수 있도록 제조된 합지필름에 관한 것이다.
Description
본 발명은 통기성 합지필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 바이러스 차단 보호복, 자동차 도막 보호필름 및 스포츠 웨어 등의 통기성 합지 필름에 관한 것으로, 부직포, 메쉬 필름 또는 섬유직물 등의 보강필름과 통기성필름을 통기성 폴리우레탄 수지 접착제로 합지하여 강도를 향상시키고, 공기투과도를 유지할 수 있도록 제조된 통기성 합지필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
기존 통기성 합지필름은 통기가 되지 않는 접착제를 사용하여 접착시키는 방법을 사용하기 때문에 통기성을 갖도록 하기 위해 표면이 격자 무늬의 롤로 합지시켜 접착제가 묻지 않는 면으로 통기가 되도록 하는 방식을 사용해야 하는데, 이는 장치가 복잡하고 또한 결국 통기성능도 감소하게 되는 단점이 있고 또한 접착제가 묻지 않은 부분의 면적이 상당히 넓어서 바이러스의 차단능력이나 수분의 차단 능력 등에서 열악한 제품을 제조할 수 밖에 없는 실정이다.
대한민국 등록특허 제10-1013945호(특허문헌 1)에는 제1통기성 필름의 일면에 일정 패턴이 형성된 접착제를 도포하고 제 2통기성 필름을 적층하여 합지하는 통기성 합지필름 및 이의 제조방법에 관하여 개시하고 있다. 이러한, 일정한 패턴이 형성된 접착제를 도포하기 위해서는 요홈이 형성된 동판 롤러를 이용하여 도포하게 되는데 균일한 패턴의 형성이 용이하지 않으며, 바이러스 또는 수분의 차단 특성이 감소되는 문제가 발생하였다.
이에 본 발명자는 이에 대한 많은 연구를 한 결과, 본 발명과 같이 특수한 폴리우레탄 조성물을 이용하여 전면에 코팅하는 경우라도, 통기성을 가지기 때문에, 미세한 통기 접착층을 통하여 통기되므로, 즉, 접착제 자체가 통기성이 우수하므로 합지 시 피착제 전면을 코팅하여 합지할 수 있어 통기성은 물론 바이러스 차단 성능이나 내약품성이 더욱 우수하다.
본 발명은 이상에서 설명한 종래 기술 등의 문제점을 해결하기 위하여 통기성 필름에 접착제 자체가 우수한 통기성을 가지는 접착제를 사용함으로써, 합지 시 피착제 전면을 코팅하여 합지할 수 있어 통기성은 물론 바이러스 차단성능이나 내약품성이 더욱 우수한 합지 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 바이러스 차단 보호복, 자동차 도막 보호필름, 스포츠웨어 등에 사용가능한 합지필름에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 통기성 필름/통기성PU접착제/부직포, 메시(Mesh)필름 또는 섬유직물로 되는 보강필름을 3층으로 합지하여 내구성 및 강도가 증가되고, 합동시에 공기 투과성을 향상시키고, 바이러스 차단 능력이나 내약품성이 우수한 통기성 합지필름을 제공하는 것이다.
상기 본 발명은 통기성 PU접착제(폴리우레탄 접착제)로서 폴리우레탄이 통기성을 가지기 위해서는 폴리우레탄의 디올 단량체로서 폴리에틸렌 글리콜 디올(Polyethylene glycol diol) 또는 폴리프로필렌 글리콜 디올(Polypropylene glycol diol) 또는 이들을 포함하는 혼합디올에서 선택되는 디올을 포함하는 디올성분을 사용하여야만 수분이 흡수되어 확산되면서 통기성을 가지는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다. 상기 디올은 중량평균분자량이 100 내지 500,000 정도의 분자량을 가지는 것이라면 제한되지 않는다. 상기의 구조를 가지는 통기성 PU접착제를 사용하게 되면 접착제가 묻은 곳도 통기성을 갖기 때문에 전면으로 코팅하여 합지할 수가 있게 된다. 이렇게 할 경우 바이러스 차단성능이나 의료용 적용 시 수술 시 피가 침투해 들어가지 않도록 해줄 수 있으며 접착 기능과 통기성 기능을 한꺼번에 달성할 수 있는 효과를 가진다.
또한 본 발명의 통기성 합지필름은 ASTM E96의 방법에 의해 측정한 투습도가 100 내지 20,000 g/㎡ x 24 hrs 인 것이 좋다.
이하는 본 발명의 각 구성에 대하여 구체적으로 설명한다.
먼저 본 발명의 통기성 필름은 폴리올레핀에 탄산칼슘 등의 무기물을 혼합하여 압출 연신시켜 제조한 통기성 필름이나 폴리올레핀에 활제, 가소제, 왁스, 오일 등의 유기용제를 혼합하여 압출 연신시킨 후 용매로 상기 유기용제를 추출하여 제조한 통기성 필름 등을 사용할 수 있는 것으로, 이 기술 분야에 통상적으로 사용하는 폴리올레핀 통기성 필름이라면 제한되지 않는다. 본 발명에서 상기 폴리올레핀 수지는 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 및 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 단독중합체 또는 에틸렌을 주성분으로 한 공중합체, 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌을 주성분으로 한 공중합체 및 폴리부텐으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
다음으로 본 발명의 보강필름은 스펀본드, 또는 스펀레이스 등으로 제조하는 부직포나 메쉬필름 또는 섬유직물에서 선택되는 어느 것이라도 사용할 수 있으며, 대표적으로 부직포에 대하여 설명하다면 다음과 같다. 부직포란 통상의 스펀본드법, 또는 스펀레이스법으로 제조된 부직포를 의미하는 것으로, 제한되지 않으나 폴리에스테르, 나일론, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌에서 선택되는 어느 한 종의 수지, 보다 바람직하게는 폴리프로필렌 수지를 사용한 스펀본드를 사용하는 것이 바람직하며, 통상의 스펀본드법, 또는 스펀레이스법에 의해 부직포로 제조된 것을 사용할 수 있다. 예를 들면 평량이 10 ~ 300 gsm인 스펀본드 부직포를 사용할 수 있다. 본 발명은 이러한 부직포를 사용함으로써 통기성이 우수한 효과를 또한 달성할 수 있다. 더욱 구체적으로는 상기 보강필름은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 나일론 등의 재질로 제조되는 스펀본드 부직포 또는 스펀레이스 부직포이거나, 유기고분자 재료로 제조되는 메쉬필름 또는 섬유 원단일 수 있다.
다음은 본 발명의 통기성 폴리우레탄에 대하여 설명한다.
본 발명의 통기성 폴리우레탄 접착제는 폴리에틸렌 글리콜 디올(Polyethylene glycol diol) 또는 폴리프로필렌 글리콜 디올(Polypropylene glycol diol), 또는 이들의 혼합 디올에서 선택되는 디올 성분을 함유하는 폴리올, 이소시아네이트를 포함하며, 좋게는 쇄연장제, 촉매 및 유기용매를 더 포함할 수 있다. 본 발명의 통기성 폴리우레탄의 중합법으로는 통상적으로 알려져 있는 용액 중합법 등의 것이므로 더 이상 구체적인 설명은 생략한다.
본 발명의 통기성 폴리우레탄 수지(접착제)는 100~50,000gram/㎡ x 24시간(ASTM E96) 범위의 투습도를 가지는 것이 본 발명의 목적에 적합하다.
본 발명의 통기성 폴리우레탄 수지(접착제)에서 폴리올은 폴리에틸렌에테르글리콜 디올, 폴리프로필렌에테르글리콜 디올 또는 이의 혼합디올 성분을 포함하는 폴리올성분을 사용하며, 그의 수평균 분자량은 100 내지 500,000 의 범주에 속하고, 통기성 폴리우레탄 접착제조성물의 고형분 100parts에 대하여 폴리에틸렌에테르글리콜 디올, 폴리프로필렌에테르글리콜 디올 또는 이의 혼합디올 성분을 포함하는 폴리올 성분의 함량은 10 내지 90parts의 범위로 사용하여 통기성을 유지하도록 한다.
본 발명의 통기성 폴리우레탄 수지(접착제)의 이소시아네이트로는 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(1,6-Hexamethylene diisocyanate, HDI), 이소프론디이소시아네이트(Isophoronediisocyanate, IPDI), 메타-자인렌디이소시아네이트(m-Xylenediisocyanate, m-XDI), 수소첨가 메틸렌디페닐렌디이소시아네이트(Hydrogenated Diphenylenedimethylenediisocyanate, H12MDI),메타-테트라메틸자일렌디이소시아네이트(m-Tetramethylxylennediisocyanate, m-TMXDI)중에서 하나 또는 하나 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
본 발명의 통기성 폴리우레탄 수지(접착제)의 쇄연장제로는 에틸렌글리콜(Ethyleneglycol, EG), 1, 4-부탄디올(1,4-Butanediol. 1,4-BD), 1,6-헥산디올(1,6-Hexanediol, 1,6-HD), 1,2-프로필렌글리콜(, 1,2-Propyleneglycol, 1,2-PG), 1,3-프로판 디올(1,3-Propanediol, 1,3-PDO), 네오펜틸글리콜(Neopentylglycol, NPG), 2-메틸1,3-프로판디올(2-Methyl-1,3-Propanediol, 2-MPD), 3-메틸-1,5-펜탄디올(3-Methyl-1,5-Pentanediol, 3-MPD), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로탄디올(2-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, BEPD)등에서 하나 또는 하나이상을 병용하여 사용하나 특정하지는 않는다. 사용하는 경우 그 함량은 전체 고형분의 0.01~5중량부를 사용하는 것이 좋지만 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 통기성 폴리우레탄 수지(접착제) 제조 시 촉매는 폴리우레탄 산업계에서 사용하는 촉매를 사용하나 어느 하나를 특정하지는 않으며, 사용하지 않을 수도 있다.
통기성 폴리우레탄 수지(접착제) 제조 시 유기용매로는 Acetone, Toluene, Xylene, Ethyl acetate, 2-Butanone, Cyclohexanone, N,N-Dimethylacetamine, N,N-Dimethylformamide, N-Methylpyrroridinone, Dichloromethane, Ethanol, Isopropyl alcohol, Methanol중에서 1종 또는 2종 이상을 혼용하여 사용한다.
본 발명에서 통기성 폴리우레탄 접착제 조성물을 고형분이 1~90중량%, 좋게는 10~85중량%의 용액으로 사용하는 것이 좋으며, 코팅방법은 전면을 코팅할 수 있는 롤코팅, 딥코팅, 플로우 코팅, 그라비아코팅, 슬롯다이코팅 등의 코팅법을 채택할 수 있다.
특히, 본 발명은 보강필름과 통기성 필름을 통기성 폴리우레탄접착제로 적층시킴으로써 강도와 동시에 수분에 대한 저항력을 향상시킬 수 있었으며, 합지시 통기성을 유지하면서도 접착 강도가 향상되어 장기 사용에도 각 층들이 분리되는 것을 방지할 수 있는 추가적인 효과도 가짐을 알게 되어 장기 안정적 사용이 가능함을 알게 되었다.
또한 본 발명은 상기 통기성 필름의 제조 시 접착제의 성분으로 산화방지제 및 UV안정제를 첨가하여 제조함으로써 햇빛에 의한 산화를 방지효과를 보다 향상시킬 수 있음을 알게 되었다. 사용하는 경우 그 함량은 전체 고형분의 0.01~5중량부를 사용하는 것이 좋지만 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서는 상기 접착제는 필요에 따라, 통상적으로 사용되는 수지 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 대전방지제, 안료, 자외선 흡수제, 방담제(防臺劑, anti-fogging agent), 방무제(防霧劑, antihaze agent)제, 열 안정제, 블로킹 방지제, 염료, 백색증진제, 건조제, 열안정제, 형광제, 기타 단열제 등이 부가될 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 합지 필름을 제조하는 방법을 설명하면,
A) 통기성필름을 준비하는 단계;
B) 상기 통기성필름의 일면 또는 양면에 본 발명의 폴리우레탄 접착제 용액을 코팅하는 단계;
C) 상기 통기성필름의 통기성 폴리우레탄 접착제 용액의 코팅 면에 보강필름을 접착하는 단계;
d) 압연하고 건조하는 단계;
에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 합지필름은 내구성이 강하고 바이러스 침투가 되지 않을 뿐만 아니라 수분이 침투해 들어가는 것을 방지할 수 있으며, 전면에 걸쳐서 통기성 접착제로 접착되므로 화합물들이 침투하지 못하여 내화학성이 증가되는 장점이 있다.
이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 실시예를 들어 설명한다.
[실시예 1]
시판되는 폴리올레핀 수지를 주재료로 탄산칼슘 함량이 약 50%되는 컴파운드 수지를 구매하여 필름 압출기에서 T-다이 압출한 후 연신비 2.5:1로 연신시켜 평량 30gsm의 통기성 필름을 얻었다. 이 통기성 필름의 투습도를 측정한 결과 7000g/㎡x 24 hrs이었다. 시판되는 평량 30gsm의 폴리프로필렌 부직포를 준비하였다.
이어서 반응 용매로 사용되는 에틸아세테이트에 메틸렌디이소시아네이트와 촉매, 폴리에틸렌에테르글리콜 디올과 1,4-부탄디올을 90:10중량부로 맞추어 고형분이 60중량%로 맞추어 녹인 후 80℃에서 1시간 교반 후 냉각하면서 제조하였다. 제조된 통기성 PU접착제의 점도는 25℃에서 2,500cps이었다. 이를 상기 통기성 필름의 표면에 롤코팅 방식으로 상기 통기성 필름의 전면으로 코팅하여 통기성 필름과 폴리프로필렌 부직포를 합지한 후 롤러를 통과하여 가압하여 추가 합지한 후, 60℃의 온도에서 건조하여 제품을 완성하였다. 그 결과 합지필름의 인장시험기를 이용한 박리강도(g/inch) 가 650이고, 투습도가 5500g/㎡X24hrs(ASTM E96)이고, JIS Z 2801로 테스트한 내박테리아 테스트를 성공적으로 통과할 정도의 효과를 얻을 수 있었다.
[비교예 1]
시판되고 있는 일반 PU접착제(도요잉크코리아, TM-386)를 구매하여 그라비아 접착 방식으로 상기 통기성 필름과 폴리프로필렌 부직포를 격자 무늬로 부분 접합하여 합지한 후 합지한 필름의 투습도를 비교했다. 그 결과 실시예 1과 동일한 기준으로 평가한 결과 박리강도가 320(g/inch), 투습도가 2800g/㎡X24hrs(ASTM E96) 및 상기 박테리아 테스트(JIS Z 2801)를 통과하지 못하였다.
이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 상세히 기술되었지만, 본 발명이 속하는 기술 분야에 있어서 통상의 지식을 가진 사람이라면, 첨부된 청구 범위에 정의된 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않으면서 본 발명을 여러 가지로 변형하여 실시할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명은 위의 실시예들에 제한되지 않는다.
Claims (9)
- 보강필름층, 통기성필름층, 상기 보강필름 층과 통기성필름 층 사이에 형성된 폴리우레탄 접착제층을 가지는 합지필름으로서, 상기 폴리우레탄 접착제층은 수평균분자량 100 내지 500,000의 폴리에틸렌글리콜 디올, 폴리프로필렌글리콜 디올 또는 이의 혼합디올 성분을 포함하는 폴리올로 제조한 폴리우레탄접착제 조성물인 통기성 합지필름.
- 제 1항에 있어서,
상기 폴리올은 폴리우레탄 접착제조성물의 고형분 100중량부에 대하여 10 내지 90 중량부인 폴리우레탄접착제 조성물인 통기성 합지필름.
- 제 1항에 있어서,
상기 통기성 필름은 폴리올레핀 수지에 무기입자를 혼합하여 연신시킨 필름 또는 폴리올레핀 수지에 유기용제를 혼합하여 연신한 후 상기 유기용제를 추출하여 제조되는 통기성 합지필름.
- 제 1항에 있어서,
상기 보강필름은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 또는 나일론의 재질로 제조되는 스펀본드 부직포 또는 스펀레이스 부직포이거나, 유기고분자 재료로 제조되는 메쉬필름 또는 섬유 원단인 통기성 합지필름.
- 제 1항에 있어서,
상기 합지필름은 ASTM E96의 방법에 의해 측정한 투습도가 100 내지 20,000 g/㎡ x 24hrs 인 통기성 합지필름.
- A) 통기성필름을 준비하는 단계;
B) 상기 통기성필름의 일면 또는 양면에 폴리에틸렌글리콜 디올, 폴리프로필렌글리콜 디올 또는 이의 혼합디올 성분을 포함하는 폴리올로 제조된 폴리우레탄 접착제 용액을 코팅하는 단계
C) 상기 통기성필름의 통기성 폴리우레탄 접착제 용액의 코팅 면에 보강필름을 접착하는 단계;
d) 압연하고 건조하는 단계;
를 포함하여 제조되는 통기성 합지필름의 제조방법.
- 제 6항에 있어서,
상기 디올은 중량 평균 분자량이 100 내지 500,000인 통기성 합지필름의 제조방법.
- 제 6항에 있어서,
상기 통기성 폴리우레탄 접착제는 100~50,000 g/㎡ x 24hrs(ASTM E96) 범위의 투습도를 가지는 것인 통기성 합지필름의 제조방법.
- 제 6항에 있어서,
상기 합지필름의 투습도는 ASTM E96의 방법에 의해 측정한 투습도가 100 내지 20,000 g/㎡ x 24hrs 인 통기성 합지필름의 제조방법.
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