KR101290449B1 - 섬유 네트워크 층들 및 이를 포함하는 가요성 내관통성물품 - Google Patents

섬유 네트워크 층들 및 이를 포함하는 가요성 내관통성물품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 각각의 제1 및 제2 실들이 다른 제1 및 제2 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제1 방향으로 배치되어 있는 제1의 복수의 실들 및 제2의 복수의 실들, 및 각각의 제3 실들이 다른 제3 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 제3의 복수의 실들을 가지며; 제2 방향은 제1 방향과 교차하는, 내관통성 물품에서의 사용을 위한 섬유 네트워크 층에 관한 것이다. 제3 실들, 및 제1 실들 또는 제2 실들은 제1 중합체로 제조된다. 각각의 제1, 제2 및 제3 실들의 비강도는 15 g/dtex 이상이다. 층들은 (i) 제2 실들이 제1 중합체와 상이한 제2 중합체로 제조되거나, (ii) 제1 실들의 평균 선밀도가 제2 실들의 평균 선밀도와 상이하거나, (iii) 제1 및 제2 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제1 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제2 실들의 필라멘트들과 상이하거나, (iv) 이들이 조합되어 있는 것이다.
내관통성 물품, 섬유 네트워크 층

Description

섬유 네트워크 층들 및 이를 포함하는 가요성 내관통성 물품 {FIBER NETWORK LAYERS AND FLEXIBLE PENETRATION RESISTANT ARTICLES COMPRISING SAME}
<관련 출원>
본 출원은 개시내용 전체가 본원에 참조로 도입되는 2005년 8월 10일자로 출원된 미국 가출원 제60/707,200호 및 2005년 9월 27일자로 출원된 미국 가출원 제60/720,898호의 이익을 청구한다.
본 발명은 내관통성 물품에서의 사용을 위한 섬유 네트워크 층, 및 하나 이상의 이러한 층들을 함유하는 물품에 관한 것이다.
100% 폴리(p-페닐렌-2,6-벤조비스옥사졸) 직물들 (PBO 직물들)로 제조된 대탄도(antiballistic) 조끼의 탄도 성능이 통상적인 직물들보다 더 높을 수 있다는 것은 보고되어 있다. 그러나, PBO 직물들은 매우 값비싸고, 일부 생명 보호 적용을 위한 용도에 대해 제한적이다.
대탄도 물질을 위해, 다양한 직물 구성이 공지되어 있다. 예를 들면, 제1 층이 제1 중합체의 섬유들로 이루어지고 제2 층이 상이한 중합체의 섬유들로 이루어진 상이한 층들을 사용하는 것이 공지되어 있다.
또한, 2종의 중합체의 섬유들이 단일한 층에서 사용될 수 있음이 공지되어 있다. 예를 들면, 캐나다 특허 출원 제1034842호에는 특성이 상이한 날실 및 씨실 섬유들을 사용하여 비대칭 제직물로 제직된 복합 제직 보호 직물들이 교시되어 있다. 또다른 공개된 출원인 캐나다 특허 출원 제2313995호에는 날실 및 씨실 모두에서 두 인접 섬유들이 상이한 물질인 제직물이 교시되어 있다.
미국 특허 제6,155,306호에는 폴리에틸렌 섬유들이 있는 날실, 및 아라미드 섬유들을 포함하는 씨실을 가질 수 있는 멀티필라멘트 방탄(bulletproof) 직물들이 교시되어 있다. 미국 특허 제6,610,619호에는 실들의 제2 세트와 교차하는 실들의 제1 세트가 있으며, 실들의 제1 세트 대 실들의 제2 세트의 선밀도의 비율이 4.2보다 큰, 다층 교차층 직물들이 교시되어 있다. 미국 특허 제5,180,880호에는 날실이 아라미드이고 씨실이 열가소성 물질인 상이한 물질들이 조합된 연질 조끼가 교시되어 있다. 유럽 특허 출원 제310199(A1)호에는 날실 및 씨실 방향에서 물질들이 상이한 방탄성 제직 직물들이 교시되어 있다. 미국 특허 제5,187,003호에는 씨실 방향의 섬유들의 파단 신도가 날실 방향의 섬유들보다 더 큰 제직 대탄도 직물이 개시되어 있다.
상기 발전에도 불구하고, 생명 보호 방호복의 중량을 더 경량화시키고 성능을 더 높일 필요성이 있다.
<발명의 개요>
본 발명은
- 각각의 제1 및 제2 실들이 다른 제1 및 제2 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제1 방향으로 배치되어 있는 제1의 복수의 실들 및 제2의 복수의 실 들; 및
- 각각의 제3 실들이 다른 제3 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 제3의 복수의 실들을 포함하며, 여기서 제2 방향은 제1 방향과 교차하고, 제3 실들, 및 제1 실들 또는 제2 실들은 제1 중합체로 제조되며;
각각의 제1, 제2 및 제3 실들의 비강도(tenacity)는 약 15 g/dtex 이상 (바람직하게는, 일부 실시양태에서는 20 내지 45 g/dtex)이며,
(i) 제2 실들이 제1 중합체와 상이한 제2 중합체로 제조되거나, (ii) 제1 실들의 평균 선밀도가 제2 실들의 평균 선밀도와 상이하거나, (iii) 제1 및 제2 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제1 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제2 실들의 필라멘트들과 상이하거나, (iv) 이들이 조합되어 있는, 내관통성 물품에서의 사용을 위한 섬유 네트워크 층에 관한 것이다.
일부 바람직한 실시양태에서, 섬유 네트워크 층은 각각의 제4 실들이 제3의 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 제4의 복수의 실들을 더 포함하며, (i) 제4 실들이 제2 중합체 또는 제3 중합체로 제조되거나, (ii) 제3 실들의 평균 선밀도가 제4 실들의 평균 선밀도와 상이하거나, (iii) 제3 및 제4 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제3 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제4 실들의 필라멘트들과 상이하거나, (iv) 이들이 조합되어 있다.
특정 실시양태에서, 제1 실들은 제1 방향의 실들의 전체 개수 중 35% 이상 (바람직하게는, 일부 실시양태에서는 40 내지 60%)으로 포함되고, 제2 실들은 제1 방향의 실들의 전체 개수 중 35% 이상 (바람직하게는, 일부 실시양태에서는 40 내지 60%)으로 포함된다.
일부 실시양태에서, 제2 방향의 모든 섬유들은 제3의 복수의 실들이다.
일부 섬유 네트워크들에서, 섬유 네트워크 층의 면적 밀도는 10 kg/㎡ 이하이다. 일부 실시양태에서, 면적 밀도는 바람직하게는 2 내지 8 kg/㎡이다.
본 발명의 특정 양태에서, 제1, 제2 및 제3 실들 각각은 파단 신도가 2% 이상 (바람직하게는, 일부 실시양태에서는 2.5% 내지 10%)이며, 탄성 모듈러스가 dtex 당 150 g 이상 (바람직하게는, 일부 실시양태에서는 dtex 당 250 내지 2000 g)이다.
특정 층들은 각각의 제1, 제2 및 제3 실들의 비강도가 데니어 당 15 g 이상 (바람직하게는, 일부 실시양태에서는 데니어 당 20 g 이상)인 것이다. 다른 실시양태에서, 섬유 네트워크 층은 제1, 제2 및 제3 실들 중 적어도 하나의 비강도가 데니어 당 30 g 이상이다. 일부 실시양태에서, 비강도는 바람직하게는 데니어 당 35 g 이상이다.
일부 층들은 제1, 제2 및 제3 실들 중 적어도 하나가 비강도가 데니어 당 30 g 이상이며 밀도가 ㎤ 당 1.6 g 이상이다.
일부 실시양태에서, 제2 실들은 제1 중합체와 상이한 제2 중합체로 제조된다.
특정 실시양태에서, 제1 실들의 평균 선밀도는 제2 실들의 평균 선밀도와 상 이하다. 일부 실시양태에서, 제1 및 제2 실들은 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하며, 제1 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도는 제2 실들의 필라멘트들과 상이하다.
일부 양태에서, 본 발명은 제1 및 제3 실들이 제1 중합체로 제조되고 평균 선밀도가 실질적으로 동일하며, 제1 및 제3 실들의 필라멘트들이 평균 선밀도가 실질적으로 동일한 섬유 네트워크 층에 관한 것이다.
일부 층들에서, 각각의 제1, 제2 및 제3 실들의 선밀도는 100 내지 5000 데시텍스이다. 일부 실시양태에서, 선밀도는 바람직하게는 220 내지 3300 데시텍스이다. 특정 층들에서, 제1, 제2 및 제3 실들의 선밀도는 0.1 내지 10 데시텍스이다. 특정 실시양태에서, 실들은 바람직하게는 0.2 내지 5.5 데시텍스이다.
본 발명의 일부 층들은 연속 필라멘트들, 스테이플 섬유들 또는 이들 둘의 혼합물인 제1, 제2 및 제3 실들의 필라멘트들을 포함한다.
일부 실시양태에서, 제1 및 제2 실들은 교대 순서로 배치되어 있다.
일부 실시양태에서, 제1 및 제2 중합체는 폴리아미드, 폴리올레핀, 폴리벤즈옥사졸, 폴리벤조티아졸, 폴리{2,6-디이미다조[4,5-b:4',5'-e]피리디닐렌-1,4-(2,5-디히드록시)페닐렌}, 폴리아렌아졸, 폴리피리다졸, 폴리피리도비스이미다졸 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특정 실시양태에서, 제1 중합체는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)이다.
본 발명의 일부 층은 제1 실들, 제2 실들 및 제3 실들이 제직, 부직, 또는 단일방향 배열상에 직각으로 적층된 단일방향 배열된 것이다.
또한, 본 발명은 본원에 기재한 복수의 섬유 네트워크 층들을 포함하는 가요성 내관통성 물품에 관한 것이다. 일부 가요성 내관통성 물품의 면적 밀도는 2 내지 12 kg/㎡이다. 특정 물품은 직물 층들 중 적어도 하나의 층에 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 이의 혼합물을 포함하는 중합체 매트릭스가 함침되어 있다.
또한 일부 실시양태에서, 본 발명은 섬유 네트워크들의 제직 방법에 관한 것이다.
한 실시양태에서, 섬유 네트워크 층의 제조 방법은
각각의 제1 및 제2 실들이 다른 제1 및 제2 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제1 방향으로 배치되어 있는 제1의 복수의 실들 및 제2의 복수의 실들을
각각의 제3 실들이 다른 제3 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 제3의 복수의 실들과 제직하는 단계를 포함하며, 여기서 제2 방향은 제1 방향과 교차하고, 제3 실들, 및 제1 실들 또는 제2 실들은 제1 중합체로 제조되며;
- 각각의 제1, 제2 및 제3 실들의 비강도는 15 g/dtex 이상이며,
- (i) 제2 실들이 제1 중합체와 상이한 제2 중합체로 제조되거나, (ii) 제1 실들의 평균 선밀도가 제2 실들의 평균 선밀도와 상이하거나, (iii) 제1 및 제2 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제1 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제2 실들의 필라멘트들과 상이하거나, (iv) 이들이 조합되어 있다.
특정 실시양태에서, 본 발명의 방법은 각각의 제4 실들이 제3 실들에 평행하 게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 제4의 복수의 실들을 제직하는 단계를 더 포함하며,
(i) 제4 실들이 제2 중합체 또는 제3 중합체로 제조되거나, (ii) 제3 실들의 평균 선밀도가 제4 실들의 평균 선밀도와 상이하거나, (iii) 제3 및 제4 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제3 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제4 실들의 필라멘트들과 상이하거나, (iv) 이들이 조합되어 있다.
도 1은 제1 방향의 제1 및 제2 실 및 제2 방향의 제3 실이 있는 제직물의 도시이다.
도 2는 제1 방향의 제1 및 제2 실 및 제2 방향의 제3 실 및 제4 실이 있는 제직물의 도시이다.
본원의 일부를 형성하는 예시적이며 바람직한 실시양태의 하기 상세한 설명을 참조하면, 본 발명을 더 쉽게 이해할 수 있다. 청구의 범위는 본원에 기재되어 있고/있거나 명시되어 있는 특정 장치, 방법, 조건 또는 파라미터에 제한되지 않으며, 본원에서 사용되는 용어는 단지 예로서 특정 실시양태를 설명하기 위한 것이며 청구된 본 발명을 제한하려는 것이 아님을 이해해야 한다. 또한, 달리 명백하게 나타내지 않는 한, 첨부된 청구의 범위를 포함한 본원에서 사용되는 단수 표현은 복수를 포함하는 것이며, 특정 수치 값에 대한 언급은 적어도 그 특정 값을 포함하는 것이다. 값들의 범위를 나타낸 경우, 또다른 실시양태는 한 특정 값에서부터 다른 특정 값까지 또는 한 특정 값에서부터 또는 다른 특정 값까지의 값을 포함한다. 마찬가지로, 선행사 "약"을 사용하여 값을 근사값으로 나타낸 경우, 특정 값이 또다른 실시양태를 형성하는 것으로 해석될 것이다. 모든 범위가 포함되며 조합가능하다.
바람직하게는, 본 발명의 내관통성 복합물 및 물품은 중합체 섬유로부터 제조된 복수의 섬유층들을 포함한다.
본원을 위해, 용어 "섬유"는 비교적 가요성이고 거시적으로 균질하며, 길이에 수직인 횡단면을 가로지르는 폭에 대해 길이의 비율이 높은 물체로 정의된다. 섬유 횡단면은 임의의 형태일 수 있지만, 전형적으로 원형이다. 섬유는 비코팅 형태 또는 코팅 형태 또는 다른 예비 처리된 (예를 들면, 예비 연신된 또는 열 처리된) 형태일 수 있다. 본원에서, 용어 "필라멘트"는 용어 "섬유"와 상호 교환가능하게 사용된다.
본원에서 정의하는 "실"은 길이가 연속적인 2개 이상의 섬유들을 말하며, 섬유는 상기한 바와 같다.
본원을 위해, "직물"은 임의의 제직, 편직 또는 부직 구조체를 말한다. "제직"은 임의의 직물 제직, 예컨대 평직, 크로우풋직(crowfoot weave), 바스켓직, 주자직, 능직 등을 의미한다. "편직"은 하나 이상의 실, 섬유 또는 멀티필라멘트실들을 인터루핑(interlooping) 또는 인터메싱(intermeshing)하여 제조되는 구조체를 의미한다. "부직"은 단일방향 섬유, 펠트 등을 포함하는, 섬유들의 네트워크를 의미한다.
섬유층들은 다수의 형상을 가질 수 있으며, 편직 또는 제직 직물 또는 부직 구조체를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 부직은 섬유들의 네트워크를 의미하며, 단일방향 (매트릭스 수지내에 함유되어 있는 경우) 펠트 등을 포함한다. 제직은 임의의 직물 제직, 예컨대 평직, 크로우풋직, 바스켓직, 주자직, 능직 등을 의미한다. 평직이 상품에서 사용되는 가장 통상적인 제직으로 여겨진다.
일부 바람직한 실시양태에서, 직물은 복수의 실들을 제직하여 제조된다.
직물 층의 면적 밀도는 선택된 크기 (예를 들면, 10 cm×10 cm)의 각각의 단일한 층의 중량을 측정함으로써 결정된다. 복합 구조체의 면적 밀도는 개별적인 층들의 면적 밀도들의 합계에 의해 결정된다.
데니어는 ASTM D 1577에 따라 결정되며, 섬유 9000 m의 중량 (g)으로서 명시되는 섬유의 선밀도이다.
비강도는 ASTM D 885에 따라 결정되며, 데니어 당 g으로서 명시되는 섬유의 최대 또는 파단 응력이다.
광범위한 적합한 열경화성 및 열가소성 수지 및 이의 혼합물이 종래 기술에 잘 공지되어 있으며, 매트릭스 물질로서 사용될 수 있다. 예를 들면, 열가소성 수지는 1종 이상의 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리에테르 에테르케톤, 폴리아미드, 폴리카르보네이트 등을 포함할 수 있다. 열경화성 수지는 1종 이상의 에폭시 기재 수지, 폴리에스테르 기재 수지, 페놀 기재 수지 등, 바람직하게는 폴리비닐부티랄 페놀 수지일 수 있다. 혼합물은 열가소성 수지들 및 열경화성 수지들의 임의의 배합물일 수 있다.
본 발명을 위해 적합한 섬유의 예시적인 목록은 폴리아미드 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리벤즈옥사졸 섬유, 폴리벤조티아졸 섬유, 폴리{2,6-디이미다조[4,5-b:4',5'-e]피리디닐렌-1,4-(2,5-디히드록시)페닐렌} (PIPD) 섬유, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 섬유는 폴리{2,6-디이미다조[4,5-b:4',5'-e] 피리디닐렌-1,4-(2,5-디히드록시)페닐렌} (PIPD) 섬유로 제조된다.
중합체가 폴리아미드인 경우, 아라미드가 바람직하다. "아라미드"는 아미드 (-CO-NH-) 연결의 85% 이상이 2개의 방향족 고리들에 직접 부착된 폴리아미드를 의미한다. 적합한 아라미드 섬유는 문헌 [Man-Made Fibers - Science and Technology, Volume 2, Section titled Fiber-Forming Aromatic Polyamides, page 297, W. Black et al., Interscience Publishers, 1968]에 기재되어 있다. 또한, 아라미드 섬유는 미국 특허 제4,172,938호; 제3,869,429호; 제3,819,587호; 제3,673,143호; 제3,354,127호; 및 제3,094,511호에 개시되어 있다. 첨가제가 아라미드와 함께 사용될 수 있으며, 10 중량% 이하의 다른 중합체 물질이 아라미드와 블렌딩될 수 있거나, 아라미드의 디아민을 치환하는 다른 디아민을 10% 이하로 포함하거나 아라미드의 이산 클로라이드를 치환하는 다른 이산 클로라이드를 10% 이하로 포함하는 공중합체가 사용될 수 있음이 발견되었다.
바람직한 아라미드는 파라-아라미드이며, 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드) (PPD-T)가 바람직한 파라-아라미드이다. PPD-T는 p-페닐렌 디아민과 테레프탈로일 클로라이드를 대략 몰 대 몰 중합하여 생성되는 단일중합체, 및 또한 소량의 다른 디아민과 p-페닐렌 디아민 및 소량의 다른 이산 클로라이드와 테레프탈로일 클로라이드를 혼입하여 생성되는 공중합체를 의미한다. 통상적으로, 다른 디아민 및 다른 이산 클로라이드는 p-페닐렌 디아민 또는 테레프탈로일 클로라이드의 약 10 mol%까지 사용되거나 이를 약간 초과하는 양으로 사용될 수 있되, 단 이러한 다른 디아민 및 이산 클로라이드에는 중합 반응을 방해하는 반응성 기가 없어야 한다. 또한, PPD-T는 다른 방향족 디아민 및 다른 방향족 이산 클로라이드, 예를 들면 2,6-나프탈로일 클로라이드 또는 클로로테레프탈로일 클로라이드 또는 디클로로테레프탈로일 클로라이드 또는 3,4'-디아미노디페닐에테르를 혼입하여 생성되는 공중합체를 의미한다.
중합체가 폴리올레핀인 경우, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌이 바람직하다. 폴리에틸렌은 소량의 사슬 분지화제를 함유하거나 주 사슬 탄소 원자 100개 당 개질 단위 5개 이하의 공단량체를 함유할 수 있으며, 또한 그중에 혼합된 약 50 중량% 이하의 알켄-1-중합체, 특히 저밀도 폴리에틸렌, 프로필렌 등과 같은 1종 이상의 중합체 첨가제, 또는 통상적으로 혼입되는 산화방지제, 윤활제, 자외선 차단제, 착색제 등과 같은 저분자량 첨가제를 함유할 수 있고, 바람직하게는 분자량이 1000000을 초과하는 주로 선형인 폴리에틸렌 물질을 의미한다. 이는 연장 사슬 폴리에틸렌 (ECPE)으로 통상적으로 공지되어 있다. 마찬가지로, 폴리프로필렌은 바람직하게는 분자량이 1000000를 초과하며 주로 선형인 폴리프로필렌 물질이다. 고분자량 선형 폴리올레핀 섬유는 시판된다. 폴리올레핀 섬유의 제조는 미국 특허 제4,457,985호에 논의되어 있다.
폴리아렌아졸 중합체는 건조 구성성분의 혼합물을 폴리인산 (PPA) 용액과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 건조 구성성분은 아졸 형성 단량체 및 금속 분말을 포함할 수 있다. 이러한 건조 구성성분의 정확하게 칭량된 배치는 본 발명의 바람직한 실시양태 중 적어도 일부를 사용하여 수득될 수 있다.
아졸 형성 단량체의 예에는 2,5-디머캅토-p-페닐렌 디아민, 테레프탈산, 비스(4-벤조산), 옥시비스(4-벤조산), 2,5-디히드록시테레프탈산, 이소프탈산, 2,5-피리도디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,6-퀴놀린디카르복실산, 2,6-비스(4-카르복시페닐) 피리도비스이미다졸, 2,3,5,6-테트라아미노피리딘, 4,6-디아미노레조시놀, 2,5-디아미노히드로퀴논, 1,4-디아미노-2,5-디티오벤젠 또는 이의 임의의 배합물이 포함된다. 바람직하게는, 아졸 형성 단량체는 2,3,5,6-테트라아미노피리딘 및 2,5-디히드록시테레프탈산을 포함한다. 특정 실시양태에서는, 아졸 형성 단량체를 인산화시키는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 인산화 아졸 형성 단량체는 폴리인산 및 금속 촉매의 존재하에 중합된다.
최종 중합체의 분자량을 설정하기 위해서, 금속 분말이 사용될 수 있다. 전형적으로, 금속 분말은 철 분말, 주석 분말, 바나듐 분말, 크롬 분말 및 이의 임의의 배합물을 포함한다.
아졸 형성 단량체 및 금속 분말을 혼합한 후, 혼합물을 폴리인산과 반응시켜, 폴리아렌아졸 중합체 용액을 형성한다. 목적하는 경우, 추가의 폴리인산이 중합체 용액에 첨가될 수 있다. 전형적으로, 중합체 용액을 다이 또는 방사구를 통해 압출 또는 방사하여, 필라멘트를 제조 또는 방사한다.
폴리벤즈옥사졸 (PBO) 및 폴리벤조티아졸 (PBZ)이 2종의 적합한 중합체이다. 이러한 중합체는 국제 특허 WO 제93/20400호에 기재되어 있다. 바람직하게는, 폴리벤즈옥사졸 및 폴리벤조티아졸은 하기 구조의 반복 단위로 이루어진다.
Figure 112008016710119-pct00001
상기에서, 질소 원자에 결합되어 있는 방향족 기는 헤테로시클릭일 수 있고, 바람직하게는 카르보시클릭이며; 융합 또는 비융합 폴리시클릭 계일 수 있고, 바람직하게는 단일한 6원의 고리이다. 비스아졸의 주 사슬에 있는 기는 바람직하게는 파라-페닐렌 기이며, 그 기는 중합체의 제조를 방해하지 않는 2가 유기기로 대체될 수 있거나, 기가 전혀 없을 수 있다. 예를 들면, 그 기는 탄소 원자수가 12 이하인 지방족, 톨릴렌, 비페닐렌, 비스페닐렌 에테르 등일 수 있다.
본 발명의 섬유를 제조하는데 사용되는 폴리벤즈옥사졸 및 폴리벤조티아졸에는 25개 이상, 바람직하게는 100개 이상의 반복 단위가 있어야 한다. 중합체의 제조 및 그 중합체의 방사는 상기한 국제 특허 WO 제93/20400호에 개시되어 있다.
M5 섬유가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 이러한 섬유는 폴리[디이미다조 피리디닐렌 (디히드록시) 페닐렌]을 기재로 한다. M5 섬유는 평균 모듈러스가 약 310 GPa이며 평균 비강도가 약 5.8 GPa 이하인 것으로 공지되어 있다. M5 섬유는 문헌 [Brew, et al., Composites Science and Technology 1999, 59, 1109; Van der Jagt and Beukers, Polymer 1999, 40, 1035; Sikkema, Polymer 1998, 39, 5981; Klop and Lammers, Polymer, 1998, 39, 5987; Hageman, et al., Polymer 1999, 40, 1313]에 기재되어 있다.
적층된 층은 열경화성 또는 열가소성 수지 또는 이의 혼합물을 포함하는 중합체 매트릭스가 함침된 섬유의 네트워크로 정의된다. 각각의 층은 복합 구조체의 두께 및 중량에 부가되어, 복합 구조체의 가요성, 착용감 및 안락감이 감소된다. 따라서, 층들의 개수는 전체 복합 구조체가 특정 위협에 대해 보호하기 위해 고안 및 사용되도록 선택된다.
층들은 임의의 방식으로, 예컨대 함께 재봉함으로써 함께 유지 또는 결합될 수 있거나, 예를 들면 직물 외막(envelope) 또는 캐리어로 함께 적층 및 유지될 수 있다. 부분을 형성하는 층들은 별도로 적층 및 결합될 수 있거나, 모든 복수의 층들이 단일한 단위체로서 적층 및 결합될 수 있다.
또한, 층들은 열경화성 또는 열가소성 수지 또는 이의 혼합물을 포함하는 중합체 매트릭스에 의해 함께 유지될 수 있다. 광범위한 적합한 열경화성 및 열가소성 수지 및 이의 혼합물이 종래 기술에 잘 공지되어 있으며, 매트릭스 물질로서 사용될 수 있다. 예를 들면, 열가소성 수지는 1종 이상의 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리에테르 에테르케톤, 폴리아미드, 폴리카르보네이트 등을 포함할 수 있다. 열경화성 수지는 1종 이상의 에폭시 기재 수지, 폴리에스테르 기재 수지, 페놀 기재 수지 등, 및 바람직하게는 폴리비닐부티랄 페놀 수지일 수 있다. 혼합물은 열가소성 수지 및 열경화성 수지의 임의의 배합물일 수 있다. 각각의 층에서 매트릭스 물질의 비율은 층의 약 10 중량% 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 층의 20 중량% 내지 60 중량%이다.
유해 자외선을 흡수하고 이를 열 에너지로 소실시키기 위해, 다양한 양의 자외선 흡수제 또는 안정화제가 섬유 또는 적층된 층들에 첨가될 수 있다. UV 흡수제는 UV 광으로부터 섬유 또는 적층된 층들을 차폐함으로써 작용하며, UV 안정화제는 UV 광에 노출되었을 때 광산화 과정에서 형성되는 라디칼 중간체를 스캐빈징함으로써 섬유 또는 적층된 층들의 작동 수명을 향상시키는 작용을 한다. UV 흡수제의 예에는 시바 스페셜티 케미칼즈(Ciba Specialty Chemicals) 제조의 벤조페논 또는 벤조트리아졸이 포함된다.
도 1에서, 제1 방향의 제1 및 제2 실 및 제2 방향의 제3 실이 있는 제직물을 도시하였다. 이러한 도시에서, 제1 및 제2 실들은 실질적으로 평행하며, 제3 실의 방향과 교차한다.
<시험 방법>
하기 실시예에서 하기 시험 방법을 사용하였다.
선밀도 . ASTM D 1907-97 및 D885-98에 기재되어 있는 절차를 기준으로, 길이를 알고 있는 실 또는 섬유를 칭량함으로써 선밀도를 결정한다. 데시텍스 또는 "dtex"는 실 또는 섬유 10000 m의 중량 (g)으로서 정의된다.
면적 밀도. 직물 층의 면적 밀도는 선택된 크기 (예를 들면, 10 cm×10 cm)의 각각의 단일한 층의 중량을 측정함으로써 결정된다. 복합 구조체의 면적 밀도는 개별적인 층들의 면적 밀도들의 합계에 의해 결정된다.
방탄성 관통. 2000년 9월에 발행된 NIJ 표준 - 0101.04 "개인용 탄도 방호복의 방탄성"에 따라, 다층 패널의 V50 탄도 시험을 수행한다. 이러한 시험에는 단지 9 mm 탄환을 사용하는 것이 개시되어 있지만, 본 발명자들은 9 mm 및 또한 .357 탄환으로 동일하게 시험하였다.
이제, 본 발명은 하기 구체적인 예에 의해 예시될 것이다. 달리 명시하지 않는 한, 모든 부 및 백분율은 중량에 의한 것이다. 본 발명의 방법 또는 방법들에 따라 제조된 실시예는 숫자로 나타내었다. 제어군 또는 비교 실시예는 알파벳으로 나타내었다.
실시예의 제조 및 시험
하기 실시예에서, 날실 및 씨실 방향 모두에서 아라미드 및 폴리벤즈옥사졸 (PBO) 실들을 다양하게 배합한 제직 직물의 복수의 층을 제조하였다. 아라미드 실을 상품명 케블라(Kevlar, 등록상표) 하에 이.아이. 듀폰 드 네모아사(E. I. du Pont de Nemours and Company)로부터 구매하였다. 아라미드는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)였다. 폴리벤즈옥사졸 (PBO) 실을 상품명 자일론(Zylon, 등록상표) 하에 토요보사(Toyobo Co., Ltd.)로부터 구매하였다. 복수의 직물 층들의 복합물을 방탄성 관통에 대해 시험하였다. 각각의 시험을 위해, 모든 직물 층들이 가장자리 주위로 재봉되어 있으며 또한 크로스스티치를 사용하여 사선으로 재봉되어 있는 탄도 패널 16 in2 (40.6 ㎠)를 구성하였다. 물질들 및 상이한 선밀도의 실들로부터 여러 상이한 직물들을 제조하여, 3.7 내지 6.0 kg/㎡의 다양한 면적 밀도에서 시험하였다.
실시예 1
실시예 1에서, 440 dtex 케블라(등록상표) 129 및 550 dtex 자일론(등록상표) 실들을 날실 및 씨실 방향 모두에서 교대 순서 (즉, 케블라(등록상표) 실/ 자일론(등록상표) 실/ 케블라(등록상표) 실/ 자일론(등록상표) 실)로 cm 당 10.2개의 실로 직물의 44개의 층들을 평직하였으며, 면적 밀도는 약 4.7 kg/㎡였다.
비교 실시예 A
비교 실시예 A에서, 550 dtex 자일론(등록상표) 실을 cm 당 9.8개의 실로 날실 방향으로 440 dtex 케블라(등록상표) 129 실을 cm 당 11.0개의 실로 씨실 방향으로 평직하여 직물의 44개의 층들을 제조하였으며, 면적 밀도는 약 4.7 kg/㎡였다.
비교 실시예 B
비교 실시예 B에서, 440 dtex 케블라(등록상표) 129 실을 cm 당 11.0개의 실로 날실 방향으로 550 dtex 자일론(등록상표) 실을 cm 당 9.8개의 실로 씨실 방향으로 평직하여 직물의 44개의 층들을 제조하였으며, 면적 밀도는 약 4.7 kg/㎡였다.
실시예 1, 및 비교 실시예 A 및 B의 직물들의 층들을 9 mm 및 .357 mag 탄환에 대한 탄도 V50에 대해 시험하였다. 하기 표 1에 나타낸 탄도 시험 결과는, 실시예 1에 나타낸 본 발명의 물품의 V50 결과가 비교 실시예 A 및 B의 물품들의 V50 결과보다 현저하게 더 양호함을 나타내었다. 요약하면, 본 발명의 물품은 비교 실시예 A 및 B의 물품들에 비해 탄도 V50이 약 3% 내지 8% 개선되었다.
Figure 112008016710119-pct00002
실시예 2
실시예 2에서, 440 dtex 케블라(등록상표) 129 및 550 dtex 자일론(등록상표) 실들을 날실 및 씨실 방향 모두에서 교대 순서로 cm 당 10.2개의 실로 직물의 35개의 층들을 평직하였으며, 면적 밀도는 약 3.7 kg/㎡였다.
비교 실시예 C
비교 실시예 C에서, 550 dtex 자일론(등록상표) 실을 cm 당 9.8개의 실로 날실 방향으로 440 dtex 케블라(등록상표) 129 실을 cm 당 11.0개의 실로 씨실 방향으로 평직하여 직물의 35개의 층들을 제조하였으며, 면적 밀도는 약 3.7 kg/㎡였다.
비교 실시예 D
비교 실시예 D에서, 440 dtex 케블라(등록상표) 129 실을 cm 당 11.0개의 실로 날실 방향으로 550 dtex 자일론(등록상표) 실을 cm 당 9.8개의 실로 씨실 방향으로 평직하여 직물의 35개의 층들을 제조하였으며, 면적 밀도는 약 3.7 kg/㎡였다.
실시예 2, 및 비교 실시예 C 및 D의 직물들의 층들을 9 mm 및 .357 mag 탄환에 대한 탄도 V50에 대해 시험하였다. 하기 표 2에 나타낸 탄도 시험 결과는, 실시예 2에 나타낸 본 발명의 물품의 V50 결과가 비교 실시예 C 및 D의 물품들의 V50보다 현저하게 더 양호함을 나타내었다.
Figure 112008016710119-pct00003
실시예 3
실시예 3에서, 1110 dtex 케블라(등록상표) 129 및 1110 dtex 자일론(등록상표) 실들을 날실 및 씨실 방향 모두에서 교대 순서로 cm 당 7.5개의 실로 직물의 36개의 층들을 평직하였으며, 면적 밀도는 약 6.0 kg/㎡였다.
비교 실시예 E
비교 실시예 E에서, 1110 dtex 자일론(등록상표) 실을 cm 당 7.5개의 실로 날실 방향으로 1110 dtex 케블라(등록상표) 129 실을 cm 당 7.5개의 실로 씨실 방향으로 평직하여 직물의 36개의 층들을 제조하였으며, 면적 밀도는 약 6.0 kg/㎡였다.
실시예 3 및 비교 실시예 E의 직물들의 층들을 9 mm 및 .357 mag 탄환에 대한 탄도 V50에 대해 시험하였다. 하기 표 3에 나타낸 탄도 시험 결과는, 실시예 3에 나타낸 본 발명의 물품의 V50 결과가 비교 실시예 E의 물품 V50 결과보다 현저하게 더 양호함을 나타내었다.
Figure 112008016710119-pct00004
실시예 4
실시예 4에서, 실시예 1 내지 3의 구조체들을 케블라(등록상표) 섬유 대신에 폴리아렌아졸, 폴리피리다졸, 폴리피리도비스이미다졸 또는 이의 임의의 배합물로부터 선택되는 섬유로 복제할 수 있었다.
실시예 5
실시예 5에서, 실시예 1 내지 3의 구조체들을 자일론(등록상표) 섬유 대신에 폴리아렌아졸, 폴리피리다졸, 폴리피리도비스이미다졸 또는 이의 임의의 배합물로부터 선택되는 섬유로 복제할 수 있었다.
본 발명은 바람직한 실시양태에 대해 기재되었으나, 본 발명에서 벗어남 없이 본 발명의 동일한 기능을 수행하기 위해 다른 유사한 실시양태가 사용될 수 있거나 기재된 실시양태가 변형 및 부가될 수 있음을 이해해야 한다. 따라서, 본 발명은 임의의 단일한 실시양태에 제한되지 않아야 하며, 첨부된 청구의 범위에 따라 취지 및 범위가 해석되어야 한다.
본원에 개시된 모든 특허 및 문헌은 전체가 참조로 도입된다.

Claims (20)

  1. 각각의 제1 및 제2 실들이 다른 제1 및 제2 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제1 방향으로 배치되어 있는 0.1 내지 10 dtex의 선밀도를 가지는 제1의 복수의 실들 및 0.1 내지 10 dtex의 선밀도를 가지는 제2의 복수의 실들,
    각각의 제3 실들이 다른 제3 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 0.1 내지 10 dtex의 선밀도를 가지는 제3의 복수의 실들,
    각각의 제4 실들이 상기 제3 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 제4의 복수의 실들을 포함하며, 여기서 제2 방향은 제1 방향과 교차하고, 제3 실들 및 제1 실들은 제1 중합체로 제조되고, 제4 실들은 제3 중합체로 제조되며;
    각각의 제1, 제2 및 제3 실들의 비강도는 15 g/dtex 이상이며;
    제2 실들이 제1 중합체와 상이한 제2 중합체로 제조되는,
    내관통성 물품에서의 사용을 위한 섬유 네트워크 층.
  2. 제1항에 있어서,
    (i) 제3 실들의 평균 선밀도가 제4 실들의 평균 선밀도와 상이하거나, (ii) 제3 및 제4 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제3 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제4 실들의 필라멘트들과 상이하거나, (iii) 이들이 조합되어 있는, 섬유 네트워크 층.
  3. 제1항에 있어서, 제1 실들이 제1 방향의 실들의 전체 개수 중 35% 이상으로 포함되고, 제2 실들이 제1 방향의 실들의 전체 개수 중 35% 이상으로 포함된 섬유 네트워크 층.
  4. 제1항에 있어서, 제3 실들이 제2 방향의 실들의 전체 개수 중 25% 이상으로 포함되고, 제4 실들이 제2 방향의 실들의 전체 개수 중 25% 이상으로 포함된 섬유 네트워크 층.
  5. 제1항에 있어서, 면적 밀도가 10 kg/㎡ 이하인 섬유 네트워크 층.
  6. 제1항에 있어서, 각각의 제1, 제2, 제3 및 제4 실들의 파단 신도가 2% 이상이며, 탄성 모듈러스가 dtex 당 150 g 이상인 섬유 네트워크 층.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 제1 실들의 평균 선밀도가 제2 실들의 평균 선밀도와 상이한 섬유 네트워크 층.
  9. 제1항에 있어서, 제1 및 제2 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제1 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제2 실들의 필라멘트들과 상이한 섬유 네트워크 층.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서, 제4 실들의 필라멘트들의 선밀도가 0.1 내지 10 dtex인 섬유 네트워크 층.
  12. 제1항에 있어서, 제1 및 제2 실들이 교대 순서로 배치되어 있는 섬유 네트워크 층.
  13. 제1항에 있어서, 제3 및 제4 실들이 교대 순서로 배치되어 있는 섬유 네트워크 층.
  14. 제1항에 있어서, 제1 및 제2 중합체가 폴리아미드, 폴리올레핀, 폴리벤즈옥사졸, 폴리벤조티아졸, 폴리{2,6-디이미다조[4,5-b:4',5'-e]피리디닐렌-1,4-(2,5-디히드록시)페닐렌}, 폴리아렌아졸, 폴리피리다졸, 폴리피리도비스이미다졸 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 섬유 네트워크 층.
  15. 복수의 제1항의 섬유 네트워크 층들을 포함하는 가요성 내관통성 물품.
  16. 제15항에 있어서, 면적 밀도가 2 내지 12 kg/㎡인 가요성 내관통성 물품.
  17. 삭제
  18. 제15항에 있어서, 상기 층들 중 적어도 하나의 층에 열경화성 수지, 열가소성 수지 또는 이의 혼합물을 포함하는 중합체 매트릭스가 함침되어 있는 가요성 내관통성 물품.
  19. 각각의 제1 및 제2 실들이 다른 제1 및 제2 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제1 방향으로 배치되어 있는 0.1 내지 10 dtex의 선밀도를 가지는 제1의 복수의 실들 및 0.1 내지 10 dtex의 선밀도를 가지는 제2의 복수의 실들을,
    각각의 제3 실들이 다른 제3 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 0.1 내지 10 dtex의 선밀도를 가지는 제3의 복수의 실들, 및 각각의 제4 실들이 상기 제3 실들에 평행하게 또는 실질적으로 평행하게 제2 방향으로 배치되어 있는 제4의 복수의 실들과 제직하는 단계를 포함하며, 여기서 제2 방향은 제1 방향과 교차하고, 제3 실들 및 제1 실들은 제1 중합체로 제조되고, 제4 실들은 제3 중합체로 제조되며;
    - 각각의 제1, 제2 및 제3 실들의 비강도는 15 g/dtex 이상이며,
    - 제2 실들이 제1 중합체와 상이한 제2 중합체로 제조되는,
    섬유 네트워크를 형성하는 방법.
  20. 제19항에 있어서,
    (i) 제3 실들의 평균 선밀도가 제4 실들의 평균 선밀도와 상이하거나, (ii) 제3 및 제4 실들이 필라멘트들이 있는 멀티필라멘트 실들을 포함하고, 제3 실들의 필라멘트들의 평균 선밀도가 제4 실들의 필라멘트들과 상이하거나, (iii) 이들이 조합되어 있는 방법.
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