KR101234845B1 - 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자 - Google Patents

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제, 및 첨가제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 에폭시수지로 화학식 1로 표시되는 다방향족 에폭시수지 및 화학식 2로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지를 사용하고, 상기 무기 충전제로 53㎛ 이상의 입경을 갖는 입자의 함량이 0.4 중량% 이하인 용융실리카를 사용하며, 상기 첨가제로 화학식 3으로 표시되는 페놀계 산화방지제를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물은 비대칭 편면 구조를 갖는 반도체 소자의 휨 현상을 개선함과 동시에 내 오염성, 난연성, 성형성, 및 신뢰성이 우수한 반도체 소자 제조에 유용하다.
에폭시수지, 용융실리카, 페놀계 산화방지제, 비대칭, 편면 구조, 휨 현상, 내 오염성, 난연성, 성형성, 신뢰성

Description

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자{Epoxy resin composition for encapsulating semiconductor device and semiconductor device using the same}
본 발명은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 비대칭 편면 밀봉형 패키지에서의 휨 특성, 내 오염성, 난연성, 성형성, 및 신뢰성이 우수한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자에 관한 것이다.
최근 주목을 받고 있는 표면 실장형의 BGA(Ball Grid Array)형 패키지는 편면 포장 구조로 열 팽창과 수축 시 패키지의 비대칭성으로 인하여 패키지 휨이 발생하기 쉬운 문제가 있었다. 이와 마찬가지로 BOC(Board On Chip), MCP(Multi Chip Package), uLGA(Mirco Land Grid Array) 패키지와 같은 새로운 형태의 패키지에서는 상기 휨 문제뿐만 아니라 수지 조성물이 밀봉되는 부분의 두께가 백여 마이크로미터까지 얇아지고 있기 때문에, 이로 인해 수지 밀봉 시 패키지에 기공이 생기거 나 불완전 성형이 일어나는 등의 성형 불량이 빈번히 발생하고 있어 이에 대한 대책이 요구되고 있다. 또한 최근 환경에 대한 관심이 높아짐으로써, 반도체 패키지의 실장 과정에서 납을 제거한 용접 방법이 적용되고 있는데, 반도체 패키지 분야에서 사용 가능한 대부분의 용접은 종래의 납을 포함하는 용접에 비하여 융점이 높기 때문에 리플로우(Reflow) 온도가 매우 높아진다. 이로 인하여 패키지의 신뢰도가 저하되는 문제가 발생하며 이를 방지할 수 있는 내 리플로우성(reflow-resistant property)의 향상이 요구되고 있다. 또한 에폭시 수지 조성물의 내 오염성 특성이 나쁘면 패키징 공정의 생산성이 떨어지는 문제가 있어 이를 개선할 수 있는 우수한 내 오염특성이 요구된다. 더불어, 반도체 업체에서 요구하는 난연성 평가 항목인 UL-94에서 V-0 난연성까지도 확보해야 하는 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 비대칭 편면 구조를 갖는 반도체 소자의 휨 현상을 개선함과 동시에 내 오염성, 난연성, 성형성, 및 신뢰성이 우수한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자를 제공하고자 한다.
그러므로 본 발명에 의하면 에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제, 및 첨가제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 에폭시수지로 하기 화학식 1로 표시되는 다방향족 에폭시수지 및 하기 화학식 2로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지를 사용하고, 상기 무기 충전제로 53㎛ 이상의 입경을 갖는 입자의 함량이 0.4 중량% 이하인 용융실리카를 사용하며, 상기 첨가제로 하기 화학식 3으로 표시되는 페놀계 산화방지제를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물이 제공된다.
[화학식 1]
Figure 112008086635011-pat00001
(상기 식에서, R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 수 1 내지 6의 알킬기를 나타내며 상호 결합된 환상 구조를 취할 수도 있다. n의 평균치는 1 내지 7이다.)
 
[화학식 2]
Figure 112008086635011-pat00002
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 5이다.)
 
[화학식 3]
Figure 112008086635011-pat00003
상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지와 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지의 혼합비가 1:5 내지 5:1이고, 상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지와 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지의 총 함량이 전체 에폭시수지에 대하여 50 중량% 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 3의 페놀계 산화방지제가 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.001 ~ 2 중량%로 사용되는 것을 특징으로 한다.
상기 경화제로 하기 화학식 4로 표시되는 페놀아랄킬형 페놀수지 또는 하기 화학식 5로 표시되는 다관능형 페놀수지를 사용하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 4]
Figure 112008086635011-pat00004
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
[화학식 5]
Figure 112008086635011-pat00005
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
상기 화학식 4의 페놀아랄킬형 페놀수지 또는 상기 화학식 5의 다관능형 페놀수지가 전체 경화제에 대하여 20 중량% 이상으로 사용되는 것을 특징으로 한다.
상기 용융실리카의 평균 입경이 8.7 내지 14.9μm이고, 입경이 3μm 이하인 입자의 누적비가 15.4 내지 23.4 중량%이며, 24μm 이하인 입자의 누적비가 66.9 내지 84.3 중량%이고, 평균 구형화도가 0.83 이상인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 에폭시 수지 조성물을 헨셀 믹서 또는 뢰디게 믹서 또는 슈퍼 믹서를 이용하여 혼합한 뒤, 롤밀 또는 니이더로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 얻은 최종 분말 제품으로 밀봉한 반도체 소자를 제공한다.
상기 최종 분말 제품을 저압 트랜스퍼 성형법 또는 인젝션 성형법 또는 캐스팅 성형법으로 밀봉한 것을 특징으로 한다.   
상기 반도체 소자가 동계 리드 프레임, 철계 리드 프레임, 동계 또는 철계 리드 프레임에 니켈과 팔라듐을 포함하는 물질로 사전 도금된 리드 프레임, 및 유기계 라미네이트 프레임 중에서 선택되는 리드 프레임을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 반도체 소자가 비대칭 편면 구조를 갖는 반도체 소자인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물은 비대칭 편면 구조를 갖는 반도체 소자의 휨 현상을 개선함과 동시에 내 오염성, 난연성, 성형성, 및 신뢰성이 우수한 반도체 소자 제조에 유용하다.
본 발명은 에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제, 및 첨가제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 에폭시수지로 하기 화학식 1로 표시되는 다방향족 에폭시수지 및 하기 화학식 2로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지를 사 용하고, 상기 무기 충전제로 53㎛ 이상의 입경을 갖는 입자의 함량이 0.4 중량% 이하인 용융실리카를 사용하며, 상기 첨가제로 하기 화학식 3으로 표시되는 페놀계 산화방지제를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112008086635011-pat00006
(상기 식에서, R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 수 1 내지 6의 알킬기를 나타내며 상호 결합된 환상 구조를 취할 수도 있다. n의 평균치는 1 내지 7이다.)
[화학식 2]
Figure 112008086635011-pat00007
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 5이다.)
[화학식 3]
Figure 112008086635011-pat00008
상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지는 패키지의 난연성 및 패키지의 휨 특성 측면에서 바람직한 효과를 나타내며, 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지는 수지 조성물의 유동성, 패키지의 난연성, 및 성형 특성에서 바람직한 효과를 나타내는 에폭시수지이다. 상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지와 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지의 혼합비는 1:5 내지 5:1인 것이 바람직하고, 1:4 내지 4:1인 것이 보다 바람직하며, 1:3 내지 3:1인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지와 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지의 총 함량은 전체 에폭시수지에 대하여 50 중량% 이상인 것이 바람직하고, 60 중량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 70 중량% 이상인 것이 가장 바람직하다.
상기 화학식 3의 페놀계 산화방지제는 반도체 소자 밀봉 시 금형에서의 수지 및 왁스, 기타 미 반응물의 산화를 방지함으로써 패키지의 내 오염 특성을 개선하는 목적으로 사용한다. 상기 화학식 3의 페놀계 산화방지제는 수지 함량과 대비한 내 오염 특성 극대화 측면에서 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.001 ~ 2 중량% 로 사용되는 것이 바람직하고, 0.005 ~ 1.5 중량%로 사용되는 것이 보다 바람직하며, 0.01 ~ 1 중량%로 사용되는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에서는 상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지 및 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지 이외에 에폭시수지를 추가하여 사용할 수 있는데, 본 발명에서 사용할 수 있는 에폭시수지로는 반도체 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 에폭시수지라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 함유하는 에폭시 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 에폭시수지로는 상기 화학식 1과 다른 구조의 다방향족 에폭시수지, 상기 화학식 2와 다른 구조의 페놀아랄킬형 에폭시수지, 페놀 또는 알킬 페놀류와 히드록시벤즈알데히드와의 축합물을 에폭시화함으로써 얻어지는 에폭시수지, 페놀노볼락형 에폭시수지, 크레졸노볼락형 에폭시수지, 바이페닐(biphenyl)형 에폭시수지, 다관능형 에폭시수지, 나프톨노볼락형 에폭시수지, 트리페놀메탄형 에폭시수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 노볼락형 에폭시수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 글리시딜에테르, 비스히드록시비페닐계 에폭시수지, 디시클로펜타디엔계 에폭시수지, 나프탈렌계 에폭시수지 등을 들 수 있다. 이들 에폭시수지 역시 단독 혹은 병용하여 사용될 수 있으며, 상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지와 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지를 포함하는 이들 에폭시수지는 에폭시수지에 경화제, 경화촉진제, 반응 조절제, 이형제, 커플링제, 응력완화제 등의 기타 성분과 멜트마스터배치와 같은 선 반응을 시켜 만든 부가 화합물도 사용할 수 있다. 또한 내습 신뢰성 향상을 위해 이러한 에 폭시수지 중에 함유된 염소 이온, 나트륨 이온, 및 그 밖의 이온성 불순물이 낮은 것을 사용한 것이 바람직하다. 전체 에폭시수지의 사용량은 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 2 ~ 15 중량%가 바람직하며, 3 ~ 12 중량%가 보다 바람직하다.
본 발명의 경화제는 반도체 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 것으로 2개 이상의 반응기를 가진 것이라면 특별히 한정되지 않으며 구체적으로는 다방향족 페놀수지, 페놀아랄킬형 페놀수지, 페놀노볼락형 페놀수지, 자일록형 페놀수지, 크레졸노볼락형 페놀수지, 나프톨형 페놀수지, 테르펜형 페놀수지, 다관능형 페놀수지, 디시클로펜타디엔계 페놀수지, 나프탈렌계 페놀수지, 비스페놀 A와 레졸로부터 합성된 노볼락형 페놀수지, 트리스(하이드록시페닐)메탄, 디하이드록시바이페닐을 포함하는 다가 페놀 화합물, 무수 말레인산 및 무수 프탈산을 포함하는 산무수물, 메타페닐렌디아민, 디아미노이페닐메탄, 디아미노이페닐설폰 등의 방향족 아민 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 경화제로는 하기 화학식 4로 표시되는, 분자 중에 바이페닐 유도체를 포함하는 노볼락 구조의 페놀아랄킬형 페놀수지 및 하기 화학식 5로 표시되는 다관능형 페놀수지를 들 수 있다. 이들 경화제는 단독 혹은 병용하여 사용될 수 있으며, 경화제에 에폭시수지, 경화촉진제, 반응 조절제, 이형제, 커플링제, 응력완화제 등의 기타 성분과 멜트마스터배치와 같은 선 반응을 시켜 만든 부가 화합물로도 사용할 수 있다. 사용량은 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.5 ~ 12 중량%가 바람직하며, 1 ~ 8 중량%가 보다 바람직하다. 상기 에폭시수지와 경화제와의 배합비는 패키지에서의 기계적 성질 및 내습 신뢰성의 요구에 따라 경화제 에 대한 에폭시수지의 화학 당량비가 0.5 ~ 2인 것이 바람직하며, 0.8 ~ 1.6 범위에서 사용하는 것이 보다 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112008086635011-pat00009
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
[화학식 5]
 
Figure 112008086635011-pat00010
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
상기 화학식 4의 페놀아랄킬형 페놀수지는 고온에서 연소 시 탄소층을 형성하여 주변의 열 및 산소의 전달을 차단함으로써 난연성을 달성하게 되므로 바람직 하고, 상기 화학식 5의 다관능형 페놀수지는 패키지의 휨 특성 측면에서 바람직하다.
상기 화학식 4의 페놀아랄킬형 페놀수지 또는 상기 화학식 5의 다관능형 페놀수지는 전체 경화제에 대하여 20 ~ 100 중량%로 사용되는 것이 바람직하고, 30 ~ 100 중량%로 사용되는 것이 보다 바람직하며, 40 ~ 100 중량%로 사용되는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 사용되는 경화촉진제는 에폭시수지와 경화제의 반응을 촉진하는 물질이다. 예를 들면, 제 3급아민, 유기금속화합물, 유기인화합물, 이미다졸, 붕소화합물 등이 사용 가능하다. 제 3급 아민에는 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디에틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀, 2-2-(디메틸아미노메틸)페놀, 2,4,6-트리스(디아미노메틸)페놀과 트리-2-에틸헥실 에시드의 염 등이 있다. 유기 금속화합물에는 크로뮴아세틸아세토네이트, 징크아세틸아세토네이트, 니켈아세틸아세토네이트 등이 있다. 유기인화합물에는 트리스-4-메톡시포스핀, 테트라부틸포스포늄브로마이드, 부틸트리페닐포스포늄브로마이드, 페닐포스핀, 디페닐포스핀, 트리페닐포스핀, 트리페닐포스핀트리페닐보란, 트리페닐포스핀-1,4-벤조퀴논 부가물 등이 있다. 이미다졸류에는 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-아미노이미다졸, 2메틸-1-비닐이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-헵타데실이미다졸 등이 있다. 붕소화합물에는 테트라페닐포스포늄-테트라페닐보레이트, 트리페닐포 스핀 테트라페닐보레이트, 테트라페닐보론염, 트리플루오로보란-n-헥실아민, 트리플루오로보란모노에틸아민, 테트라플루오로보란트리에틸아민, 테트라플루오로보란아민 등이 있다. 이외에도 1,5-디아자바이시클로[4.3.0]논-5-엔(1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene: DBN), 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]운덱-7-엔(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: DBU) 및 페놀노볼락 수지염 등을 사용할 수 있다. 특히 바람직한 경화촉진제로는 유기인화합물, 또는 아민계, 또는 이미다졸계 경화촉진제를 단독 혹은 혼합하여 사용하는 것을 들 수 있다. 상기 경화촉진제는 에폭시수지 또는 경화제와 선 반응하여 만든 부가물을 사용하는 것도 가능하다. 본 발명에서 사용되는 경화촉진제의 배합량은 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.001 ~ 1.5 중량%가 바람직하며, 0.01 ~ 1 중량%가 보다 바람직하다.
본 발명에 사용되는 무기 충전제는 에폭시 수지 조성물의 기계적 물성의 향상과 저 응력화를 위하여 사용되는 물질이다. 일반적으로 사용되는 예로서는 용융실리카, 결정성 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 마그네시아, 클레이, 탈크, 규산칼슘, 산화티탄, 산화안티몬, 유리섬유 등을 들 수 있다. 저응력화를 위해서는 선평창계수가 낮은 용융실리카를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 용융실리카는 진비중이 2.3 이하인 비결정성 실리카를 의미하는 것으로 결정성 실리카를 용융하여 만들거나 다양한 원료로부터 합성한 비결정성 실리카도 포함된다. 상기 무기 충전제는 에폭시실란, 아미노실란, 머캡토실란, 알킬실란, 및 알콕시실란 등의 커플링제로 표면을 처리한 후 사용될 수 있다. 
본 발명에서는 상기 무기 충전제로 53㎛ 이상의 입경을 갖는 입자의 함량이 0.4 중량% 이하인 용융실리카를 사용하여야 한다. 이는 박형 패키지에서의 성형 특성을 확보하기 위함이다. 또한, 상기 용융실리카의 평균 입경이 8.7 내지 14.9μm이고, 입경이 3μm 이하인 입자의 누적비가 15.4 내지 23.4 중량%이며, 24μm 이하인 입자의 누적비가 66.9 내지 84.3 중량%인 용융실리카를 사용하는 것이 수지 조성물의 유동성 측면에서 바람직하다. 더불어, 박형 패키지에서의 성형 특성 확보 측면에서 상기 용융실리카의 평균 구형화도는 0.83 이상인 것이 바람직하고, 0.84 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.85 이상인 것이 가장 바람직하다. 구상 용융 실리카에는 도전성의 카본이 실리카 표면에 이물로서 포함되는 경우가 있으나 이물의 혼입이 적은 물질을 선택하는 것이 중요하다.
본 발명에서 무기 충전제의 함량은 성형성, 저응력성, 고온강도 등의 요구 물성에 따라 다르지만, 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 70 ~ 95 중량%로 사용하는 것이 바람직하며, 82 ~ 93 중량% 비율로 사용하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 에폭시 수지 조성물은 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 고급 지방산, 고급 지방산 금속염, 천연 지방산, 파라핀계 왁스, 에틸렌계 왁스, 에스테르계 왁스 등의 이형제, 카본블랙, 유기염료, 무기염료 등의 착색제, 에폭시실란, 아미노실란, 머캡토실란, 알킬실란, 알콕시실란 등의 커플링제 및 변성 실리콘 오일, 실리콘 파우더, 실리콘 레진 등의 응력완화제 등을 필요에 따라 함유할 수 있다. 이때, 변성 실리콘 오일로는 내열성이 우수한 실리콘 중합체가 좋으며, 에폭시 관능기를 갖는 실리콘 오일, 아민 관능기를 갖는 실리콘 오일 및 카르복시 관능기를 갖는 실리콘 오일 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.01 내지 2 중량%로 사용할 수 있다. 또한, 붕산아연, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 등의 유, 무기 난연제를 필요에 따라 함유할 수 있다.
이상과 같은 원재료를 이용하여 에폭시 수지 조성물을 제조하는 일반적인 방법으로는 소정의 배합량을 헨셀 믹서 또는 뢰디게 믹서 또는 슈퍼 믹서를 이용하여 균일하게 충분히 혼합한 뒤, 롤밀 또는 니이더로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 최종 분말 제품을 얻는 방법이 사용되고 있다. 본 발명에서 얻어진 에폭시 수지 조성물을 사용하여 반도체 소자를 밀봉하는 방법으로써는 저압 트랜스퍼 성형법이 가장 일반적으로 사용되는 방법이나, 인젝션(Injection) 성형법이나 캐스팅(Casting) 등의 방법으로도 성형이 가능하다. 상기 방법에 의해 동계 리드 프레임, 철계 리드 프레임, 동계 또는 철계 리드 프레임에 니켈과 팔라듐을 포함하는 물질로 사전 도금된 리드 프레임, 및 유기계 라미네이트 프레임 중에서 선택되는 리드 프레임을 포함하는 반도체 소자를 제조할 수 있다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물은 상기 반도체 소자가 비대칭 편면 구조를 갖는 반도체 소자인 경우에 특히 효과적이다.
다음에 본 발명을 실시예에 의거 더욱 상세히 설명하나, 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 3, 비교예 1 또는 2]
다음 표 1의 조성에 따라 슈퍼 믹서를 이용하여 균일하게 혼합한 후, 연속 니이더를 이용하여 100 ~ 120℃ 범위에서 용융 혼련 후 냉각, 분쇄하여 반도체 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 제조하였다. 각종 물성은 다음의 방법에 의해 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.
(유동성/스파이럴플로우): EMMI-1-66에 준하여 평가용 금형을 사용하여 175℃, 70kgf/cm2에서 트랜스퍼 몰딩 프레스를 이용하여 유동 길이를 측정하였다. 측정값이 높을수록 유동성이 우수한 것이다.
(유리전이온도(Tg)): TMA(Thermomechanical Analyzer)로 평가하였다.
(전기전도도): 경화된 EMC 시험편을 분쇄기에서 약 #100 내지 #400 메쉬(Mesh)의 입자 크기로 분쇄하고 분말화한 시료 2g±0.2㎎을 평량하여 추출용 병에 넣은 후 증류수 80cc를 넣고 100℃ 오븐 내에서 24시간 추출한 다음 추출수의 상등액을 이용하여 전기전도도를 측정하였다.
(굴곡강도 및 굴곡탄성율): ASTM D-790에 준하여 표준시편(125×12.6× 6.4mm)을 만든 후 175℃에서 2시간 경화시킨 이후에 UTM(Universal Testing Machine)을 이용하여 35℃에서 측정하였다.
(난연성): UL 94 V-0 규격에 준하여 1/8인치 두께를 기준으로 평가하였다.
(성형성): 표 1의 에폭시 수지 조성물로 MPS(Multi Plunger System) 성형기를 이용하여 175℃에서 70초간 트랜스퍼 몰딩으로 성형시켜 BOC(Board On Chip) (48mm×52mm×1.1mm) 패키지를 제작하였다. 175℃에서 2시간 동안 후경화(PMC; post mold cure)시킨 이후 상온으로 냉각하였다. 이후, 육안으로 패키지 표면에 관찰되는 보이드(void)의 개수를 측정하였다.
(휨 특성): 상기 성형성 평가를 마친 BOC 패키지에 대하여 비접촉식 레이저(laser) 측정기를 사용하여 각각 상면의 대각선 방향의 중심과 끝에서의, 지면으로부터의 높이 차(휨도, μm)를 측정하였다. 표 1의 각 조성별로 총 16개의 패키지의 휨 특성을 평가한 후에 평균값을 계산하였다.
(내 오염성): FBGA 금형을 이용하여 각각의 조성별로 400shot을 연속으로 성형 작업하면서 패키지 표면 및 금형 표면에서의 오염상태를 비교 평가하였다. 오염이 발생하기 시작했을 때의 shot 수를 표 2에 나타내었다. 오염 발생 shot 수가 높을수록 내 오염성이 우수한 것이다.
(신뢰성): 상기 성형성 평가에 사용된 패키지 중 각 조성별로 460개를 125℃에서 24시간 건조시킨 후, 5 사이클(1 사이클은 패키지를 -65℃에서 10분, 25℃에서 5분, 150℃에서 10분씩 방치하는 것을 의미함)의 열충격 시험을 수행하였다. 이후, 패키지를 30℃, 70% 상대습도 조건 하에서 96시간 동안 방치한 후 260℃에서 30초 동안 IR 리플로우를 1회 통과시키는 것을 2회 반복하는 프리컨디션 조건을 수행하였다. 이후, 상기 프리컨디션 조건 이후에, 각 조성별로 360개의 패키지에 대하여, TC(Temperature Cycle) 시험기에서 1000 사이클(1 사이클은 패키지를 -65℃에서 10분, 25℃에서 5분, 150℃에서 10분씩 방치하는 것을 의미함)의 열충격 시험을 수행하였고, 비파괴 검사기인 C-SAM(Scanning Acoustical Microscopy)을 이용하여 에폭시 수지 조성물과 리드 프레임 간의 내부 및 외부 크랙 발생 유무를 평가하였다. 프리컨디션 조건 이후와 열충격 시험 두 단계에서 크랙이 하나라도 발생한 반도체 소자 수를 측정하여 결과를 표 2에 나타내었다. 또한, 상기 열충격 시험과는 별도로 상기 프리컨디션 조건을 마친 각 조성별 100개의 패키지를 PCT(Pressure Cooker Test) 설비 내에서 121℃, 100% 상대습도 조건 하에서 240시간 동안 방치한 후, 전기특성 평가를 진행하였다. 이후, 불량 패키지에 대하여 디캡(Decap)하여 칩 부식 여부를 관찰하였다. 
구성성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
에폭시수지 다방향족 에폭시수지주1 ) 4.9 3.55 2.04 4.82 -
페놀아랄킬형 에폭시수지주2 ) 2.1 3.56 5    
바이페닐형 에폭시수지주3 ) - - - 2.07 6.31
브롬화 에폭시수지주4 ) - - - - 0.7
경화제 페놀아랄킬형 페놀수지주5 ) 0.76 0.72 0.59 0.8 0.78
다관능형 페놀수지주6 ) 3.08 2.96 2.75 3.21 3.12
경화촉진제 트리페닐포스핀계주7 ) 0.21 0.21 0.22 0.2 0.2
무기충전제주8 ) 용융실리카 중 입경 53㎛
이상인 입자 비율(중량%)
(0.03) (0.05) (0.1) (8.3) (0.1)
용융실리카의 구형화도(평균) (0.85) (0.88) (0.88) (0.85) (0.71)
전체 용융실리카 함량 88 88 88 88 87.19
커플링제 γ-글리시톡시프로필 트리메톡시실란주9 ) 0.3
난연제 삼산화안티몬(Sb2O3) - - - - 0.8
첨가제 페놀계 산화 방지제주10 ) 0.05 0.1 0.5 - -
착색제 카본블랙 0.3
왁스 카르나우바왁스 0.3
(단위: 중량%)
(주)
  1) YX-8800, Japan Epoxy Resin
  2) NC-2000L, Nippon kayaku
  3) YX-4000H, Japan Epoxy Resin
  4) ESB-400T, Sumitomo Chemical
  5) MEH-7851S, Meiwa kasei
  6) MEH-7500S, Meiwa kasei
  7) TPP, Hokko Chemical
  8) 평균입경 12㎛의 구상 용융실리카
  9) KBM-403, Shin Etsu silicon
  10) SONGNOX 1076, R.T. Vanderbilt
 
평가항목 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
스파이럴 플로우(inch) 43 46 50 48 60
Tg(℃) 153 157 160 158 128
전기전도도(㎲/㎝) 11 10 11 12 13
굴곡강도(kgf/mm2 at 35℃) 14 16 14 14 15
굴곡탄성율(kgf/mm2 at 35℃) 2140 2250 2230 2390 2350
난연성 UL 94 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
성형성 보이드의 개수 0 0 0 67 30
총시험한 반도체 소자 수 480 480 480 480 480
휨 특성 휨도(μm) 40 80 110 305 410
내 오염성 오염 발생 shot 수 350 380 400 250 240
신뢰성 크랙 발생한 반도체 소자 수 0 0 0 0 0
부식 발생한 반도체 소자 수 0 0 0 0 2
총 시험한 반도체 소자 수 360 360 360 360 360
상기 결과로부터 본 발명에 의한 에폭시 수지 조성물을 사용하여 수지 밀봉 시의 성형성 및 내 오염성이 우수하고, 패키징 후 반도체 패키지의 난연성, 휨 특성, 및 신뢰성이 우수한 반도체 소자를 제작할 수 있음을 확인하였다.

Claims (10)

  1. 에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제, 및 첨가제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 에폭시수지로 하기 화학식 1로 표시되는 다방향족 에폭시수지 및 하기 화학식 2로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지를 사용하고, 상기 무기 충전제로 53㎛ 이상의 입경을 갖는 입자의 함량이 0.4 중량% 이하인 용융실리카를 사용하며, 상기 첨가제로 하기 화학식 3으로 표시되는 페놀계 산화방지제를 사용하고,
    상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지와 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지의 혼합비가 1:5 내지 5:1이고, 상기 화학식 1의 다방향족 에폭시수지와 상기 화학식 2의 페놀아랄킬형 에폭시수지의 총 함량이 전체 에폭시수지에 대하여 50 중량% 이상이고,
    상기 화학식 3의 페놀계 산화방지제가 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.001 ~ 2 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물:
     
    [화학식 1]
    Figure 112013007178113-pat00011
    (상기 식에서, R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 수 1 내지 6의 알킬기를 나타내며 상호 결합된 환상 구조를 취할 수도 있다. n의 평균치는 1 내지 7이다.)
     
    [화학식 2]
    Figure 112013007178113-pat00012
    (상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 5이다.)
     
    [화학식 3]
    Figure 112013007178113-pat00013
     
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 상기 경화제로 하기 화학식 4로 표시되는 페놀아랄킬형 페놀수지 또는 하기 화학식 5로 표시되는 다관능형 페놀수지를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
    [화학식 4]
    Figure 112008086635011-pat00014
    (상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
    [화학식 5]
    Figure 112008086635011-pat00015
    (상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)
  5. 제 4항에 있어서, 상기 화학식 4의 페놀아랄킬형 페놀수지 또는 상기 화학식 5의 다관능형 페놀수지가 전체 경화제에 대하여 20 중량% 이상으로 사용되는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
     
  6. 제 1항에 있어서, 상기 용융실리카의 평균 입경이 8.7 내지 14.9μm이고, 입경이 3μm 이하인 입자의 누적비가 15.4 내지 23.4 중량%이며, 24μm 이하인 입자의 누적비가 66.9 내지 84.3 중량%이고, 평균 구형화도가 0.83 이상인 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
     
  7. 제1항 및 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항 기재의 에폭시 수지 조성물을 헨셀 믹서 또는 뢰디게 믹서 또는 슈퍼 믹서를 이용하여 혼합한 뒤, 롤밀 또는 니이더로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 얻은 최종 분말 제품으로 밀봉한 반도체 소자.
     
  8. 제 7항에 있어서, 상기 최종 분말 제품을 저압 트랜스퍼 성형법 또는 인젝션 성형법 또는 캐스팅 성형법으로 밀봉한 반도체 소자.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 반도체 소자가 동계 리드 프레임, 철계 리드 프레임, 동계 또는 철계 리드 프레임에 니켈과 팔라듐을 포함하는 물질로 사전 도금된 리드 프레임, 및 유기계 라미네이트 프레임 중에서 선택되는 리드 프레임을 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 반도체 소자가 비대칭 편면 구조를 갖는 반도체 소자인 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
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