KR101226400B1 - 관형 편직물 및 이를 이용하는 복합 중공사막 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 관형 편직물 및 이를 이용하는 복합 중공사막에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트로 관형 편직물을 편직하고, 이를 이용하여 복합 중공사막을 제조함으로써, 복합 중공사막의 비표면적의 확대 및 박리강도의 향상을 도모할 수 있다.

Description

관형 편직물 및 이를 이용하는 복합 중공사막 {Tubular braid and Composite Hollow Fiber Membrane using the same}
본 발명은 관형 편직물 및 이를 이용하는 복합 중공사막에 관한 것이다.
일반적으로 분리막을 응용한 수처리는 물질의 선택 투과 메카니즘을 이용한 정화 기술임이 잘 알려져 있다. 이때, 분리막을 이용한 수처리 즉, 오염수의 분리 기술은 전통적인 화학처리에서 사용되는 증류법에 비해 에너지의 절감, 설비의 간소화, 운영의 효율성 등에서 경제적일 뿐만 아니라, 환경보호 등의 사회적 요구에 부응하여 간단한 실험실적 규모로부터 각종 산업분야의 규모에 이르기까지 폭넓은 연구와 실용화가 이루어지고 있다.
이러한 분리막으로는 형태학적으로 평막(flat type), 관형막(tubular type), 중공사막(hollow fiber) 등이 있는데, 평막의 경우 내오염성이 강하여 하폐수의 처리기술로 많이 응용되고 있으나, 단위 체적당 집적도가 낮아 경제적인 설치가 곤란하다. 중공사막은 형태학적으로 실의 형상을 지니고 있고 단위 체적당 막을 많이 패킹할 수 있어 처리량을 증대시킬 수 있다는 장점이 있다. 따라서, 중공사막은 동일한 부피의 다른 막에 비해 막 표면적이 크고 모듈화하기 쉬운 장점 때문에 최근 한외여과막을 중심으로 그 응용이 활발히 진행되고 있다.
그러나 중공사막은 기계적 강도가 낮아 운전 도중 쉽게 단사되는 사례가 빈번히 발생하고 있고, 특히 수처리 분야에 있어서 이러한 단점이 양질의 수질을 확보하는 데 있어서 저해요소로 작용하고 있다. 이러한 중공사막에 대한 기계적 강도의 향상에 대한 요구에 따라 기계적 강도가 우수한 편직물 혹은 관형 편직물을 이용하여 중공사막을 제조하는 복합 중공사막이 제시되었다.
복합 중공사막 제조시 표면적이 작은 0.5데니어 이상의 미가연사로 관형 편직물을 제조하면 멤브레인과 관형 편직물 사이의 접촉 면적이 작아서 접착력이 약하고, 따라서 공정 도중에 멤브레인이 관형 편직물에서 떨어져 나가는 현상이 발생할 수 있다.
한편, 0.4데니어 이하의 극세사를 사용하면 관형 편직물을 제조하는 공정에서 극세사의 단사(斷絲)가 발생하고 단사끼리 뭉쳐져서 작업성이 떨어진다. 또한, 관형 편직물의 표면에 단사가 많이 생기기 때문에 고분자 코팅시 코팅 표면 위로 단사가 돌출하여 중공사막의 불량이 증가한다.
본 발명의 하나의 목적은 기계적 강도, 특히 박리강도가 우수하고, 관형 편직물 표면에 단사된 모노필라멘트가 없어서 중공사막의 균일한 품질 유지가 가능한 관형 편직물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 관형 편직물을 이용하여 기계적 강도가 향상된 복합 중공사막을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 한 가지 양상은 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트로 편직된 관형 편직물에 관한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 다른 양상은 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트로 편직된 관형 편직물 및 상기 관형 편직물의 표면에 코팅된 고분자 수지 박막으로 이루어진 복합 중공사막에 관한 것이다.
본 발명의 구현예들에 의하면, 0.41 내지 0.49데니어의 모노필라멘트를 사용함으로써 고분자 용액과 관형 편직물 사이의 접촉면이 증가하여 관형 편직물과 고분자 수지 박막 사이의 박리강도를 향상시킬 수 있다. 또한, 관형 편직물 작업시 발생하는 단사가 적어서 코팅층 밖으로 필라멘트가 돌출되지 않아 중공사막의 균일한 품질 유지가 가능할 뿐만 아니라, 단사된 모노필라멘트를 관형 편직물의 표면에서 제거하기 위한 추가의 공정이 필요하지 않아 경제적이다.
도 1은 본 발명의 한 가지 구현예에 따르는 복합 중공사막의 단면도이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1: 관형 편직물 2: 고분자 수지 박막
3: 중공부
이하, 첨부하는 도면을 참조하여 본 발명의 구현예들에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명의 한 가지 실시예는 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트로 편직된 관형 편직물에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 한 가지 구현예에 의한 복합 중공사막의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 한 가지 구현예에 따르는 복합 중공사막은 보강재인 관형 편직물(tubular braid: 1), 당해 관형 편직물(1)의 표면에 코팅된 고분자 수지 박막(2) 및 처리된 물질을 수용하는 중공부(3)로 구성된다. 관형 편직물(1)은 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트를 편직한 것으로 복합 중공사막의 특성 향상에 기여하게 된다.
본 발명의 구현예에 의한 관형 편직물은 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트들로 이루어진 멀티필라멘트들로 구성되어 고분자 용액과 관형 편직물 사이의 접촉 면적이 확대되고, 또한 도프액이 관형 편직물로 침투할 수 있어서 고분자 수지 박막과의 접착력을 향상시킬 수 있다. 따라서 종래의 보강 중공사막의 단점으로 지적되는 박리강도를 향상시킬 수 있어서 하수의 종말처리, 정화조에서 고체/액체 분리, 산업폐수에서의 부유물질의 제거, 하천수의 여과, 공업용수의 여과 및 수영장 물의 여과 등에서 사용되어 우수한 처리 안정성을 확보할 수 있다.
관형 편직물(1)은 섬도 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트들로 이루어진 멀티필라멘트로 구성되는 것이 바람직하다. 모노필라멘트의 섬도가 0.49데니어를 초과하는 경우에는 관형 편직물(1)과 표면에 코팅된 고분자 수지 박막(2) 사이의 박리강도가 낮아지고, 모노필라멘트의 섬도가 0.41데니어 미만인 경우에는 비록 박리강도는 증대되지만, 수 투과도가 감소하고 모노필라멘트의 단사에 의한 고분자 코팅 불량을 유발할 수 있다.
이러한 모노필라멘트 40 내지 500개로 이루어진 20 내지 200데니어의 멀티필라멘트를 2 내지 10개 합사하여 300 내지 1000데니어의 원사(yarn)를 제조한다. 멀티필라멘트의 섬도가 20데니어 미만인 경우에는 생산속도가 저하되고, 200데니어를 초과하면 관형 편직물(1)의 외부 직경이 확장됨에 따라 단위 체적당 집적도가 떨어질 수 있다.
이와 같이 제조된 원사 10 내지 40개를 편직하여 관형 편직물(1)을 제조한다.
본 발명의 한 가지 구현예에 따르는 관형 편직물(1)의 재질로는 극성기를 포함하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 나일론(Nylon) 등일 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다. 비극성 분자쇄로 구성되는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등은 코팅층인 고분자 수지 박막층과의 접착능력이 떨어지는 반면, 극성기를 포함하는 폴리에스테르계 및 폴리아미드계 재질은 코팅층과의 계면접착력이 우수하다.
본 발명의 한 가지 실시예는 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트로 편직된 관형 편직물 및 당해 관형 편직물의 표면에 코팅된 고분자 수지 박막으로 이루어진 복합 중공사막에 관한 것이다.
본 발명의 한 가지 구현예에 의하면, 고분자 수지 박막(2)이 관형 편직물(1)의 표면에 코팅되어 복합 중공사막을 구성하는데, 고분자 수지 박막(2)은 복합 중공사막의 기계적 강도, 막의 수 투과성 및 여과 신뢰성에 영향을 미친다. 고분자 수지 박막(2)은 관형 편직물(1)에 비하여 기계적 강도는 낮지만, 고분자 수지 박막(2) 자체가 박리되거나 파손되지 않을 정도의 기계적 강도를 가지며,　복합 중공사막의 인장강도 및 내압성 등을 보완한다.
수 투과성 및 여과 신뢰성과 관련하여서는, 관형 편직물(1)은 고분자 수지 박막(2)에 비하여 상대적으로 큰 공극을 갖기 때문에, 고분자 수지 박막(2)을 통과한 여과액은 큰 공극을 갖는 관형 편직물(1)을 큰 저항 없이 통과한다. 즉, 여과액의 수 투과도는 작은 공극을 갖는 고분자 수지 박막(2)에 의해 영향을 받게 되며, 고분자 수지 박막(2)의 미세공 구조 및 다공도에 따라 전체 복합 중공사막의 수 투과도가 결정된다.
이와 같은 고분자 수지 박막(2)의 미세공 구조 및 다공도는 도프의 조성에 따른 열역학적 안정성의 차이에 따라 결정된다. 보다 상세하게 설명하면, 도프 용액을 구성하는 용매 또는 첨가제들이 고분자와 강하게 상호작용하면 고분자와 응고조 용액과의 '디믹싱(demixing) 지연효과'로 인하여 스폰지 구조(sponge-like structure)를 형성하고, 고분자와의 상호작용이 약해지면 ‘디믹싱 효과’가 급속히 진행되어 핑거 구조(finger-like structure)를 형성한다. 스폰지 구조는 기계적인 강도 측면에서 핑거 구조에 비하여 유리하지만, 수 투과도 측면에서는 불리하다. 그 이유는, 스폰지 구조는 수리학적 저항성이 핑거 구조에 비하여 강하게 걸리기 때문이다. 한편, 표면에 분포하는 표면 공경은 여과 특성의 신뢰성을 부여하는 데 있어서 중요한 기능을 나타낸다. 즉, 동일한 분포를 갖는 표면 공경의 형성은 일정 크기 이상의 입자를 배제하여 수처리 공정에 있어서 수질의 안정성을 부여한다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 고분자 수지 박막(2)은 기계적 강도, 수 투과량, 여과 신뢰성을 동시에 발현하기 위해 하층에서 50 내지 190㎛까지는 스폰지 구조를 형성하고, 상단 0.1 내지 10㎛까지는 핑거 구조를 형성하여 표면 공경의 분포 분산도를 최소화할 수 있다. 표면층에는 공경이 0.01 내지 1㎛인 미세공이 형성되고, 내층에는 공경이 0.01 내지 10㎛인 미세공이 형성될 수 있다. 또한, 복합 중공사막의 내층에 형성된 미세공의 직경을 중심 방향으로 갈수록 점진적으로 증대시켜 비대칭성을 크게 하면 수 투과도를 증진시킬 수 있다.
이어서, 고분자 수지 박막(2)은 관형 편직물(1)에 도포된 후 응고과정을 거치게 되는데, 응고과정에서 유기 용매가 빠져나가면서 이의 내부에 공경이 형성된다. 이때, 고분자 수지 박막(2)의 표면층이 내층에 비하여 응고속도가 빠르기 때문에 표면층의 공경이 내층의 공경에 비하여 상대적으로 작게 형성된다.
본 발명의 한 가지 구현예에서, 고분자 수지 박막(2)의 두께는 10 내지 200㎛의 범위일 수 있는데, 고분자 수지 박막(2)의 두께가 10㎛보다 작은 경우에는 기계적 강도가 떨어지고, 200㎛보다 큰 경우에는 수 투과도가 떨어질 수 있다. 고분자 수지 박막(2)이 관형 편직물(1) 속으로 침투하는 거리는 관형 편직물(1)의 두께(즉, 관형 편직물 (1)의 외부 직경과 내부 직경간의 차)의 10 내지 30% 범위일 수 있는데, 침투거리가 관형 편직물(1)의 두께의 10% 미만인 경우, 기계적 강도가 떨어지고, 30%를 초과하는 경우, 수 투과도가 저하될 수 있다.
본 발명의 한 가지 구현예에 의한 고분자 수지 박막(2)은 고분자 수지, 유기 용매, 및 첨가제인 폴리비닐피롤리돈과 친수성 화합물로 구성되는 방사 도프가 관형 편직물(1)의 표면에 코팅되어 형성된다.
본 발명의 한 가지 구현예에 의한 복합 중공사막을 제조하는 공정은, 이중 관형 노즐의 중앙부로 관형 편직물(1)을 통과시키는 동시에, 방사 도프를 관형 편직물(1)의 표면으로 유입시켜 관형 편직물(1)의 표면에 방사 도프를 코팅하는 단계를 포함한다. 이어서, 방사 도프를 노즐 외부의 공기 중으로 토출시키고, 외부 응고액으로 응고시킨 다음, 수세 및 건조시키는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명의 구현예들에서 사용 가능한 방사 도프는 고분자 수지, 첨가제인 폴리비닐피롤리돈 및 친수성 화합물을 유기 용매에 용해시켜 제조한다. 바람직한 함량 범위는 고분자 수지 10 내지 50중량%, 폴리비닐피롤리돈 및 친수성 화합물 1 내지 30중량%, 및 유기 용매 20 내지 89중량%이지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
고분자 수지로는 폴리설폰 수지, 폴리에테르설폰 수지, 설폰화 폴리설폰 수지, 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF) 수지, 폴리아크릴로니트릴(PAN) 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지 및 폴리에스테르이미드 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 이용할 수 있다.
유기 용매로는 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아크릴아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나를 이용할 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다. 또한, 표면 공경 형성제로는 물 또는 폴리피롤리돈계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 이용할 수 있으며, 폴리피롤리돈 화합물이 1% 미만인 경우에는 균일한 표면 공경의 형성이 이루어지지 않으며, 폴리피롤리돈 화합물이 30% 이상인 경우에는 박막의 취성(Brittleness) 증가에 의해 기계적 강도가 떨어진다.
이하에서 본 발명의 이해를 돕기 위하여 하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명에 따른 실시예들을 다양하게 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 아니된다.
실시예 1
섬도가 0.45데니어인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 가연 모노필라멘트 96필라로 이루어진 43데니어의 멀티필라멘트 10가닥을 합사하여 원사(yarn) 1개의 총 섬도가 430데니어로 되도록 하였다. 그 후, 제조된 원사 24가닥을 사용하여 외부 직경이 1.7mm로 되도록 편직한 관형 편직물을 준비하였다.
도프 용액으로는 고분자 수지로서의 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF) 10중량%및 첨가제로서의 폴리비닐피롤리돈(PVP) 10중량%를 50℃에서 디메틸아세트아미드 용매에 충분히 용해시키고, 디게싱(degasing)하여 제조 도중에 발생한 가스를 제거한 다음, 상온에 방치시켰다. 이렇게 하여 제조된 도프 용액을 2중 관형 노즐에 공급하고 중앙부에는 편직한 관형 편직물을 통과시킴으로써 관형 편직물의 외부에 도프 용액을 코팅하였다. 이때, 코팅층의 두께는 0.2mm로 하였다. 에어갭 5cm를 통과시킨 편직물을 30℃의 외부 응고조에서 응고시켰다. 이어서, 잔류 용매와 첨가제를 제거하기 위해 하루 동안 60℃의 열수장치에서 후처리를 실시하였고, 20wt% 알코올 수용액에 2시간 동안 침적시킨 다음, 40℃의 건조기에서 하루 동안 건조시켜 복합 중공사막을 제조하였다.
실시예 2
섬도가 0.45데니어인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 미가연 모노필라멘트 96필라로 이루어진 43데니어의 멀티필라멘트 10가닥을 합사하여 원사(yarn) 1개의 총 섬도가 430데니어로 되도록 하였다. 그 후, 제조된 원사 24가닥을 사용하여 외부직경이 1.7mm로 되도록 편직한 관형 편직물을 준비하였다.
당해 관형 편직물을 이용하여 실시예 1과 동일한 공정 및 조건에 의해 복합 중공사막을 얻었다.
비교예 1
섬도가 2.5데니어인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 모노필라멘트 96가닥으로 이루어진 240데니어의 미가연 멀티필라멘트 2가닥을 합사하여 원사(yarn) 1개의 총 섬도가 480데니어로 되도록 하였다. 그 후, 제조된 원사 24가닥을 사용하여 외부 직경이 1.9mm로 되도록 편직한 관형 편직물을 준비하였다. 당해 관형 편직물을 이용하여 실시예 1과 동일한 공정 및 조건에 의해 복합 중공사막을 얻었다.
비교예 2
섬도가 0.3데니어인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 모노필라멘트 200가닥으로 이루어진 60데니어의 가연 멀티필라멘트 7가닥을 합사하여 원사(yarn) 1개의 총 섬도가 420데니어로 되도록 하였다. 그 후, 제조된 원사 24가닥을 사용하여 외부 직경이 1.7mm로 되도록 편직한 관형 편직물을 준비하였다. 당해 관형 편직물을 이용하여 실시예 1과 동일한 공정 및 조건에 의해 복합 중공사막을 얻었다.
<복합 중공사막의 물성 평가 방법>
위의 실시예 및 비교예에서 제조된 복합 중공사막의 물성을 아래와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
실험예 1: 박리강도
관형 편직물로부터 고분자 수지 박막이 박리되는 순간의 하중을 인장 시험기를 이용하여 측정하였고, 이를 전단력이 가해지는 면적(㎡)으로 나누어 박리강도를 계산하였다. 구체적인 측정 조건을 하기 표 1에 표시하였다.
측정 기기 제조사 인스트론
로드 셀 1KN
크로스 헤드 속도 25mm/분
파지 거리 50mm
시편 제조 6mm 직경의 폴리프로필렌 튜브에 복합 중공사막 1가닥을 접착부 길이가 10mm로 되도록 폴리우레탄 수지로 접착, 고정하여 제조
박리강도는 시편 인장 시 코팅된 고분자 수지 박막에 가해지는 단위 면적당 전단력(Shear Strength)으로 정의되고, 전단력이 가해지는 면적(m2)은 π×복합 중공사막의 외부 직경(m)×복합 중공사막의 접착부 길이(m)로 계산하였다. 계산식은 다음과 같다.
* 박리강도 (Pa) = 항복점의 하중(kg) / 전단력이 가해지는 면적(m2)
실험예 2: 도프 용액의 침투성
제조된 복합 중공사막의 단면을 절단하고 현미경을 통해 도프 용액이 관형 편직물 속으로 침투된 정도를 관찰하였다.
실험예 3: 투수량
막 면적 0.0057 m2의 소형 가압 모듈을 제작하여 압력계가 부착된 장치에 위치시켰다. 막간 차압을 100kPa로 일정하게 유지하고　24±1℃의 RO수를 공급하여 2분간의 투수량을 측정하였다. 투수량 단위는　LMH(L/m2×h)이다.
실험예 4: 코팅 디펙트 확인
제조된 막 면적 0.0057 m2의 소형 가압 모듈을 충분히 적신 후, 0.1기압의 공기를 역으로 주입하여 공기압이 1분간 유지되는지를 관측하여 디펙트 유무를 판단하였다.
모노필라멘트 데니어 꼬임 종류 박리강도
(Mpa)		 도프액
침투성(%)		 투수량 (LMH) 디펙트
유무
실시예 1 0.45 가연사 10.7 20 1,150 무
실시예 2 0.45 미가연사 10.1 20 1,160 무
비교예 1 2.50 미가연사 5.8 40 1,200 무
비교예 2 0.30 가연사 10.9 10 600 유
위의 표 2에 기재되어 있는 결과로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 모노필라멘트의 데니어가 2.5데니어로 큰 비교예 1의 경우, 고분자 코팅층과의 접착면 감소에 따른 박리강도의 저하가 나타나고, 모노필라멘트 데니어가 0.3데니어인 비교예 2에서는 투수량 저하와 모노필라멘트 단사에 의한 디펙트가 관측되었다. 반면, 실시예 1 및 2에서는 투수량의 저하 없이 박리강도가 효과적으로 향상되었으며, 모노필라멘트 단사에 의한 디펙트의 발생이 나타나지 않아, 본 발명에 의한 0.41 내지 0.49데니어의 가연 또는 미가연 모노필라멘트를 사용하여 높은 투수 성능과 박리강도의 중공사막을 안정적으로 생산할 수 있음을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 참고로 본 발명에 대해서 상세하게 설명하였으나, 이들은 단지 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (15)

  1. 0.41 내지 0.49데니어의 가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트로 편직된 관형 편직물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 멀티필라멘트가 40 내지 500개의 모노필라멘트를 조합하여 이루어지며, 섬도가 20 내지 200데니어인 것을 특징으로 하는 관형 편직물.
  4. 제1항에 있어서, 10 내지 40개의 원사(yarn)들이 제편되어 제조되고, 당해 원사들 각각은 멀티필라멘트 2 내지 10개가 합사되어 제조되는 것을 특징으로 하는 관형 편직물.
  5. 제4항에 있어서, 원사들 각각의 섬도가 300 내지 1000데니어인 것을 특징으로 하는 관형 편직물.
  6. 제1항에 있어서, 재질이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 나일론으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상으로 이루어진 것을 특징으로 하는 관형 편직물.
  7. 0.41 내지 0.49데니어의 가연 모노필라멘트로 이루어진 멀티필라멘트로 편직된 관형 편직물 및 당해 관형 편직물의 표면에 코팅된 고분자 수지 박막층으로 이루어진 복합 중공사막.
  8. 삭제
  9. 제7항에 있어서, 멀티필라멘트가 40 내지 500개의 모노필라멘트를 조합하여 이루어지며, 섬도가 20 내지 200데니어인 것을 특징으로 하는 복합 중공사막.
  10. 제7항에 있어서, 관형 편직물이 10 내지 40개의 원사(yarn)들이 제편되어 제조되고, 당해 원사들 각각은 멀티필라멘트 2 내지 10개가 합사되어 제조되는 것을 특징으로 하는 복합 중공사막.
  11. 제10항에 있어서, 원사들 각각의 섬도가 300 내지 1000데니어인 것을 특징으로 하는 복합 중공사막.
  12. 제7항에 있어서, 고분자 수지 박막이 하층에서 50 내지 190㎛까지는 스폰지 구조(sponge-like structure)를 형성하고 상단 0.1 내지 10㎛까지는 핑거 구조(finger-like structure)를 형성하는 것을 특징으로 하는 복합 중공사막.
  13. 제7항에 있어서, 고분자 수지 박막이, 공경 분포가 0.01 내지 1㎛인 미세공이 형성된 표면층과 공경 분포가 0.01 내지 10㎛인 미세공이 형성된 내층으로 이루어진 것을 특징으로 하는 복합 중공사막.
  14. 제7항에 있어서, 고분자 수지 박막의 두께가 10 내지 200㎛인 것을 특징으로 하는 복합 중공사막.
  15. 제7항에 있어서, 고분자 수지 박막이 관형 편직물 속으로 침투하는 거리가 관형 편직물의 두께의 10 내지 30% 범위인 것을 특징으로 하는 복합 중공사막.
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