KR101222221B1 - 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 공정 - Google Patents

정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 공정 Download PDF

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Abstract

1 이상의 정제 공정시 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 공정으로서, 상기 공정은, (ⅰ) 다수의 정제 공급원료 및/또는 1 이상의 정제 공급원료로 된 다수의 분획물을 제공하는 단계, (ⅱ) 정제장치 내에 존재하는 야금을 대표하는 다수의 금속 샘플을 포함하는 배열체를 제공하는 단계, (ⅲ) 비정적 상태에서 다수의 금속 샘플 각각을 1 이상의 정제 공급원료 또는 분획물과 접촉시키는 단계, (ⅳ) 상기 정제 공급원료 또는 그의 분획물의 파울링 (fouling) 을 결정하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 금속 샘플은 미세제조된 배열체의 형태이고, 시험은 고처리 실험을 사용하여 병렬로 실시된다.

Description

정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 공정 {PROCESS FOR EVALUATING FOULING CAUSED BY REFINERY FEEDSTOCKS}
본 발명은 고처리 실험을 이용하여 정제 공정시 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링 (fouling) 을 평가하는 공정에 관한 것이다.
조합 (combinatorial) 또는 고처리 화학반응은 약품 발견의 공정에 있어서 혁신적인 것이었다. 예를 들어, 29 Acc. Chem. Res. 1-170 (1996); 97 Chem. Rev. 349-509 (1997); S. Borman, Chem. Eng. News 43-62 (1997년 2월 24일); A. M. Thayer, Chem. Eng. News 57-64 (1996년 2월 12일); N.Terret, 1 Drug Discovery Today 402 (1996) 를 참조하면 된다. 최근 수년 동안, 유용한 특성에 대해서 촉매 및 다른 재료를 합성하고 시험하는 능력을 확실히 증가시키는 많은 고처리 실험 기술이 개발되어 왔다. 일반적으로, 이러한 기술은, 실험을 설계하고 촉매와 재료의 조제 그리고 시험을 자동화하기 위한 로봇 및 컴퓨터의 사용을 증가시켜, 빠른 재현성 시험 결과가 비교적 작은 크기의 샘플로 이루어지도록 하는 장치 및 방법론의 발전에 초점을 맞춰왔다. 예컨대, 많은 종류의 재료 및 재료의 특성 (US 5,776,359 에 기재됨) 그리고 관련 화학 반응 (US 5,959,297, US 6,063,633 및 US 6,306,658 에 기재됨) 을 위한 조제 및 시험 장치의 개선에 많은 노력이 이루어졌다.
게다가, 고처리 기술은 크로마토그래피 등의 분리 기술 (US 6,866,786 등) 을 포함하는 많은 상이한 분석 기술에 적용되었다. 또한, 라이브러리 (libraries) 또는 배열체의 설계시에 구성요소의 비용이 인자 (factor) 로서 사용되었다 (US 6,421,612 등). 오늘날 정제 공정의 방법론에 대한 정제 공급원료의 파울링 영향을 평가하는데 사용될 수 있는 고처리 방법론이 개선되었다. 통상의 정제장치상에서, 대량의 상이한 원유 등과 같은 대량의 상이한 정제 공급원료가 처리된다. 또한, 정제 공급원료는 통상적으로 이용가능한 공급원료의 혼합물이어서, 전체 정제 공정에 대한 파울링 영향 등의 공급원료의 영향을 예측하기가 매우 어렵다. 통상적으로, 이전의 작동 경험을 바탕으로 하여 다수의 가설을 만들었지만, 이러한 가설은 통상적으로 대략적인 예측만을 가능케 한다.
본 발명은 고처리로 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명에 따라서, 1 이상의 정제 공정시 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 공정을 제공하고, 이 공정은,
(ⅰ) 다수의 정제 공급원료 및/또는 1 이상의 정제 공급원료로 된 다수의 분획물을 제공하는 단계,
(ⅱ) 정제장치내에 존재하는 야금을 대표하는 다수의 금속 샘플을 포함하는 배열체를 제공하는 단계,
(ⅲ) 비정적 상태에서 다수의 금속 샘플 각각을 1 이상의 정제 공급원료 또는 분획물과 접촉시키는 단계,
(ⅳ) 상기 정제 공급원료 또는 그의 분회물의 파울링을 결정하는 단계를 포함한다.
본 발명에서는, 정제 공급원료를 사용한 잠재적인 공정 문제점을 사용전에, 잠재적으로는 심지어 구매전에, 평가될 수 있도록 하는, 1 이상의 정제 공정시의 파울링에 대한 정제 공급원료의 영향을 평가하는 공정을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 1 이상의 옵션이 이용가능한 장소에서 공급원료가 처리되어야 하는 가장 적절한 정제장치를 선택하도록 도울 수 있다. 종래의 시험 방법과는 다르게, 본 발명은 고처리 기술을 사용하여 다수의 상이한 금속 샘플에 대해 시험이 실시되도록 한다. 하나의 공급원료로 된 다중 샘플이 시험될 수 있고, 또는 다수의 공급원료 및/또는 분획물, 예를 들어 모든 적절한 공급원료 및/또는 분획물은 선택된 유형의 금속 샘플에 대하여 시험될 수 있다. 실제로는, 공급원료 및/또는 분획물의 배열체는 금속 샘플의 배열체에 대하여 시험되어, 파울링 "맵" 을 제공하도록 조작될 수 있는 대량의 데이타를 제공할 수 있다. 전체 작업흐름의 처리가 중요하고, 이 때 단계 (i) 에서 정제 공급원료 및/또는 분획물의 제공율이 바람직하게는 주당 50 이상, 예를 들어 주당 250 이상, 특히 주당 2000 이상이며, 단계 (ⅳ) 에서의 파울링 효과의 결정율이 바람직하게는 주당 250 이상, 예를 들어 주당 1250 이상, 특히 주당 10,000 이상이다.
정제 공급원료는 원유, 합성 원유, 바이오성분, 잔사유 (residue), 가스 오일, 진공 가스 오일, 나프타 또는 분해된 원료 (cracked stock) 와 같은 중간 스트림, 또는 1 종 이상의 원유의 혼합물 및 1 종 이상의 원유와 1 종 이상의 합성 원유의 혼합물과 같은 1 종 이상의 상기 성분들의 혼합물을 포함하는 어떠한 적절한 정제 공급원료일 수 있다.
본 발명의 공정 중 단계 (ii) 에서는, 정제장치내에 존재하는 야금을 대표하는 다수의 금속 샘플이 제공된다. 파울링은 통상적으로 금속에 상당히 의존하는 것은 아니다. 따라서, 광범위의 다양한 금속 샘플이 제공될 수 있더라도, 정제장치내에 존재하는 야금을 대표하는 다수의 금속 샘플은 상이한 야금을 포함하지 않거나 1 종의 금속 등의 약간의 상이한 야금 또는 2 내지 3 종의 상이한 야금만을 포함하고, 본 발명의 공정은 정제 공급원료 또는 그 분획물과 접촉할 시의 공정 상태 및/또는 이하 설명된 바와 같이 정제 공급원료의 분획물의 특성에 있어서의 차이점의 효과를 비교하는데 (주로) 사용될 수 있다.
통상적으로, 다수의 금속 샘플은 10 이상의 금속 샘플, 20 이상의 금속 샘플, 예를 들어 50 이상의 금속 샘플을 포함한다. 본 발명의 공정은 금속 샘플의 미세제조된 (microfabricated) 배열체를 사용하여 실시될 수 있다.
금속 샘플은 특정 정제장치내에 존재하는 야금 또는 2 이상의 정제장치내에 존재하는 다수의 상이한 야금을 대표할 수 있다. 또한, 다른 야금을 대표하는 금속 샘플이 존재할 수도 있지만, 통상적으로 존재하는 다수의 금속은 1 이상의 정제장치내에 이미 존재하는 야금을 대표한다.
금속 샘플의 전부 또는 일부는 파울링을 감소킬 것으로 여겨지는 표면 코팅으로 처리되어서, 공급원료에 대한 상기 처리의 적합함 (match) 이 결정될 수 있다. 통상적인 표면 코팅은 세라믹 및 테플론 등의 어떠한 폴리머를 포함한다.
본 발명의 공정 중 단계 (iii) 에서, 다수의 금속 샘플 각각은 정제 공급원료 또는 그 분획물과 접촉하게 된다.
다수의 금속 샘플은, 각각의 금속 샘플의 파울링이 병렬로 결정되도록, 정제 공급원료 또는 그 분획물을 (연속적이기 보다는) 실질적으로 병렬로 각각 접촉시키는 것이 바람직하다.
정제 공급원료 또는 그 분획물을 다수의 금속 샘플과 각각 접촉시키는 단계는, 단일 스트림 (정제 공급원료 또는 그 단일 분획물) 을 다수의 금속 샘플과 접촉시키는 단계를 포함하거나, 각각이 개별 금속 샘플과 접촉하는 다수의 분획물을 생성하도록 정제 공급원료를 처리하는 단계를 포함할 수 있다. 따라서, 정제 공급원료 또는 그 각각은 원래의 상태로 사용되거나 다수의 금속 샘플과 접촉하기 전에 그 분획물 또는 다수의 분획물을 생성하도록 처리될 수 있다.
본원에 사용된 "처리" 는 정제 공급원료의 물리적 및/또는 화학적 처리를 포함한다. 물리적 처리는 최초 스트림을 동일한 화학적 및 물리적 특성을 가진 2 이상의 부분으로 분할하는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 정제 공급원료는 최초 정제 공급원료에 동일한 화학적 및 물질적 특성을 가진 다수의 부분을 생성하도록 분할될 수 있다. 다른 처리가 없을 시, 상기 부분은 분획물로서 사용될 수 있다. 다른 방안으로, 상기 부분은 분획물을 생성하도록 더 처리될 수 있다. 처리로서는, 예를 들어, 정제 공급원료 또는 정제 공급원료의 2 이상의 부분을 1 이상의 다른 정제 공급원료의 샘플과 혼합하는 것 또는 증류 또는 최초 정제 공급원료보다 비등범위가 좁은 1 이상의 분획물을 얻기 위한 다른 처리를 포함할 수 있다.
이하, 상기 처리 및 다른 처리를 더 설명한다.
정제 공급원료 또는 생성된 정제 공급원료의 분획물(들)은 통상적으로 정제 공정에서 대응 야금과 접촉될 수 있는 정제 스트림을 대표해야 한다. "대표" 라는 용어는, 상기 정제 공정에 공급되는 일반적인 정제 스트림으로서 적어도 일부 유사한 화학적 및/또는 물리적 특성이 있음을 의미한다. 예를 들어, 정제장치 상에 대응 공정에 공급되는 공급원료에 대하여 통상적인 비등점 범위를 갖는 1 이상의 분획물이 생성될 수 있다.
특정 정제 공정에 대한 공급스트림의 화학적 및 물리적 특성은 특정 정제 장치의 구성에 따르지만, 통상적인 특성은, 예를 들어 맥그로우-힐에서 출판된 로버트 A 메이어 저 석유 정제 공정 편람 (2판) 에 기재되어 있다.
예를 들어, 정제장치내에 있어서 원유 증류탑의 가열부내의 야금은 전체 정제 공급원료에 노출된다. 그리하여, 본 발명에 있어서, 금속 샘플은 정제 공급원료 그 자체 (또는 그 분할에 의한 분획물) 또는 정제 공급원료를 증류 등의 처리없이 1 이상의 다른 정제 공급원료와 혼합하여 얻어진 분획물과 접촉될 수 있다. 반대로, 원유 증류 유닛 이후의 정제 공정에 존재하는 어떠한 공정 유닛 전의 가열부 및 배관 (pipework) 의 야금은, 통상적으로 비등점 범위가 제한된 상기 정제 공급원료의 분획물에 단지 노출되고, 그리하여, 본 발명에서, 정제 공급원료가 처리되어 적절한 금속 샘플과 접촉하는 대표 분획물을 생성하게 된다. 다른 실시예로서, 증류전에 원유 예열 용도의 열교환기에 있어서, 이 열교환기의 일측이 원유 공급원료에 노출되고, 열교환기의 타측이 증류로 인해 얻어진 분획물, 예를 들어 증류 및 잔류 분획물에 노출된다. 따라서, 본 발명에 있어서, 정제 공급원료는 원래의 상태로 사용될 수 있고/또는 열교환기용 적절한 금속 샘플(들)과 접촉하는 대표 분획물을 생성하도록 처리될 수 있다.
정제장치내의 파울링은, 특히 (i) 정제 공급원료 그 자체, 즉 원유, 합성 원유, 바이오성분 또는 그 혼합물, (ii) 원유 증류 유닛 (CDU) 으로부터 얻어진 잔류 분획물 또는 이 분획물과 다른 잔류 분획물이나 정제 공급원료와의 혼합물, (iii) 비스-브레이킹된 (vis-broken) 분획물 (잔류 분획물의 비스-브레이킹 후에 얻어짐) 로 문제가 된다. 따라서, 본 발명의 공정에 있어서, 정제 공급원료 또는 그 분획물(들)은 상기 스트림 중 하나를 대표하는 것이 바람직하다.
본 발명의 공정에서 상기 정제 공정용 통상의 공급스트림을 대표하는 분획물을 얻기 위해 어떠한 적절한 물리적 또는 화학적 처리 방법이 사용될 수 있다. 예를 들어, 필요한 비등점 범위를 갖는 분획물을 얻기 위해, 미세증류탑 또는 미세분획기에서의 처리를 사용한다. 이는, 예를 들어 원유 증류 유닛으로부터 잔류 분획물을 대표하는 분획물을 얻는데 사용될 수 있다.
다른 물리적 및 화학적 처리 기술로서는, 용매 추출, 막처리, 흡착 처리 및 적절한 화학 반응을 포함할 수 있다. 기술의 조합이 필요할 수도 있는데, 예를 들어, 원유 증류 다음에 비스-브레이킹을 실시하는 것을 나타내도록 미세증류 다음에 무촉매성 분해 단계가 사용되어 종래의 비스-브레이킹된 분획물을 대표하는 분획물을 생성할 수 있다.
상기 처리가 정제 공급원료의 분할 단계를 포함하는 경우에, 상기 분할은 어떠한 적절한 수단으로 실시될 수 있다. 예를 들어, 분할은 다수의 부분을 형성하도록 1 이상의 자동 시린지 (automated syringe) 를 이용함으로써 배치 모드 (batch mode) 로 실시될 수 있다. 다른 방법으로서, 일련의 미세유동 제어기 또는 마이크로밸브가 사용될 수 있는데, 이 경우 각 부분에서의 유동은 일반적으로 연속적이지만 밸브 또는 제어기를 사용하여 시작, 정지, 및 선택적으로 변화될 수 있다. 또 다른 방법으로서, 유동을 차단하거나 각 부분에서 독립적으로 변화될 수 없는 경우, 다수의 배플 또는 다른 유동 제어 수단 (플레이트에서의 오리피스 등) 이 사용될 수 있는데, 이는 다수의 부분에서 균일한 유동 분포를 제공할 수 있다.
일 실시형태에 있어서, (정제 공급원료에 비하여) 비등점 범위가 제한된 분획물이 바람직하고, 정제 공급원료 또는 이 정제 공급원료로부터 얻어진 일부를 가열 장치에 위치시킨 후, 가열하여 샘플 온도를 증가시킬 수 있다. 예를 들어, 정확한 비등 범위의 분획물을 수집하도록 적절한 밸브를 사용하여 원하는 범위 사이에서 끓는 분획물을 수집한 후, 냉각시켜 이 분획물을 응축시킨다. 가열 장치는 US 5,661,233 에 기재된 바와 같이 가열된 마이크로오실레이터 (microoscillator) 일 수 있다.
다른 실시형태에 있어서, 비등점 범위가 제한된 분획물이 바람직하고, 정제 공급원료 또는 그 일부는 3 개 이상의 구획을 포함하는 둘러싸인 채널 내에 위치될 수 있고, 각 구획은, 액상 샘플은 통과할 수 없으나 기상 샘플은 통과할 수 있는 밸브 또는 다른 적절한 배리어로 이간되어 있다. 따라서, 일부는 채널의 제 1 구획 내에 위치될 수 있고, 이 제 1 구획은 예를 들어 국부적으로 가열하는 가열 레이저를 이용하여, 원하는 비등점 범위 중 상한 비등점까지 가열될 수 있으며, 제 2 구획은 주변 온도로 (또는 그 미만으로) 유지될 수 있어서, 상한 비등점 미만의 비등점을 갖는 모든 물질이 증발하여 제 1 구획에서부터 제 2 구획으로 가서 응축된다.
그 후, 제 2 구획은, 예를 들어 국부적으로 가열하는 가열 레이저를 사용하여 원하는 범위의 하한 비등점까지 가열되고, 제 3 구획은 주변 온도로 (또는 그 미만으로) 유지되는데, 여기서 비등점이 하한 비등점 미만인 모든 물질이 증발하여 제 2 구획에서부터 제 3 구획으로 가고, 원하는 비등점 범위를 갖는 분획물은 제 2 구획을 나간다.
다른 방법으로, 제 2 구획은 전체에 걸쳐 하한 비등점으로 유지될 수 있어, 원하는 범위를 초과하는 비등점을 갖는 물질은 제 1 구획에 남게 되고, 원하는 범위의 비등점을 갖는 물질은 제 2 구획에 수집되며, 원하는 범위 미만의 비등점을 갖는 물질은 제 3 구획에 수집된다.
상기 실시형태에 기재된 바와 같이, 각각 3 개 이상의 구획을 가지는 다수의 채널들은, WO 01/87485 또는 WO 2004/58406 에 기술된 바와 같은 스피닝 (spinning) 디스크형 분리장치에 제공되어, 다수의 분획물이 병렬로 형성되도록 한다.
다른 실시형태에 있어서, 스피닝 디스크상의 각 채널에 다수의 금속 샘플 중 하나를 포함하는 다른 구획이 또한 제공될 수 있고, 상기 스피닝 디스크상에서 각 금속 샘플과 정제 공급원료의 분획물이 접촉할 수 있다.
다수의 금속 샘플과 정제 공급원료 또는 그 분획물간의 접촉은, 대응 야금이 정제장치내에서 노출되는 상태를 대표하는 상태 하에 있는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 상태는 온도, 유량 및 난류를 포함한다. 일 실시형태에 있어서, 상기 상태는 동일한 온도, 유량 및 난류 등의 정제장치내의 상태에 대응한다. 다른 실시형태에 있어서, 대응 야금이 정제장치내에서 노출되는 상태보다 더 열악한 상태, 즉 고온, 낮은 유량 등의 상태는, 파울링율을 증가시키고 상이한 공급원료에 대한 상대적인 결과를 보다 신속하게 얻을 수 있도록 하는데 사용된다.
접촉 시간은 또 다른 변수이고, 이 접촉 시간에 따라 파울링이 평가될 수 있다. 또한, 접촉 상태는 다수의 분획물을 다수의 금속 샘플과 서로 접촉시키기 위해 시간 또는 정제 공급원료의 다수의 분획물이 형성되는 장소에 따라 변할 수 있는데, 온도 범위 및 다른 작업 조건이 평가될 수 있다.
시간 또는 다수의 분획물을 다수의 금속 샘플과 접촉에 따라 변할 수 있는 다른 변수로서는, 적절하다면, 정제 공급원료의 분획물의 비등점 범위에서의 변화, 및 정제 공급원료 또는 그 일부를 1 종 이상의 다른 정제 공급원료와 혼합함으로써 얻어진 혼합율과 조성의 변화를 포함하는데, 공정 제어로 잠재적인 문제점을 경감 시키기 위한 옵션에 대한 정보를 제공해준다.
비정적 상태, 즉 통상적으로 대응 야금이 정제장치내에 노출되는 상태를 대표하는 상태가 변하는 상태하에서, 다수의 금속 샘플 각각을 정제 공급원료 또는 그 분획물과 접촉시킨다. 예를 들어, 공정은, 금속 샘플에 걸쳐 정제 공급원료 또는 그 분획물을 연속 유동시킴으로써, 또는 쉬어(sheer) (유체내의 금속 샘플의 회전 등의 이동) 또는 난류하에서, 또는 가변 온도나 압력 상태에서 실시될 수 있다. 따라서, 변할 수 있는 상태는 온도, 유량, 쉬어, 침지, 응축 및/또는 난류를 포함한다. 통상적으로, 그 결과는 유동, 쉬어, 온도, 압력, 공급원료 및/또는 분획물의 함수로서 파울링율을 나타낸다.
온도 범위 및 다른 작업 조건 (정제 공급원료 분획물의 비등점 범위의 변화 포함) 는, 적절하다면, 평가될 수 있는데, 공정 제어로 잠재적인 문제점을 경감시키기 위한 옵션에 대한 정보를 제공해준다.
금속 샘플 각각은 어떠한 원하는 형상으로 형성될 수 있다. 금속 샘플의 형상은 샘플에 걸쳐 유동 특성, 예를 들어 난류를 변경시킬 수 있다. 예를 들어, 파울링에 대한 난류의 영향을 조사하기 위해서 나선형으로 꼬여진 금속 필름이 사용될 수 있다. 미세제조 기술을 사용하여 형성된 샘플에 다양하고 상이한 형상이 용이하게 형성될 수 있다.
단계 (iv) 에서, 금속에 대한 상기 공급원료의 파울링이 결정된다. 이는, 적절한 분석 기술을 사용하여 가시적인 분석, 타원편광법 (ellipsometry) 또는 표면 분석 등의 어떠한 적절한 수단에 의해, 또는 금속 샘플에 대한 질량 축적 측 정에 의해 결정될 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시형태에 있어서, 금속 샘플은 초기에 연마된 형태 (예를 들어, 연마된 페그 (peg)) 이고, 정제 공급원료나 분획물 또는 그 각각은 다수의 상이한 금속 샘플에 걸쳐 (단일 스트림으로서) 유동되며, 이 다수의 상이한 금속 샘플은 상이한 온도로 저항 가열된다. 소정의 시간동안 공급원료가 유동한 후, 타원편광법 등의 광학 수단 또는 마이크로 측정 등의 물리적 수단에 의해 연마된 표면을 조사하여, 그 표면상에 대한 어떠한 파울링의 퇴적 (deposition) 을 결정한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시형태에 있어서, 금속 샘플은 와이어, 박막 또는 메시 등의 무시할 수 없는 저항을 가진 형태이다. 이러한 샘플은, 저항 및 그 내부의 어떠한 변경이 용이하게 측정될 수 있다는 장점을 가진다. 따라서, 금속 샘플의 어떠한 파울링은 이 샘플의 저항 변경에 의해 측정될 수 있다. 또한, 이러한 샘플은, 가열될 수 있고 그 온도는 저항 가열에 의해 정확하게 제어될 수 있다는 장점을 가진다.
다른 실시형태에 있어서, 공급원료 또는 그 분획물의 온도는, 가열된 금속 샘플과의 접촉 전후에, 측정되어 금속 샘플에 의해 유체의 가열 정도를 결정한다. 금속 샘플이 파울링됨에 따라, 가열 정도는 저하된다. 가열된 금속 샘플에 걸쳐 유동된 공급원료의 부피에 따른 델타 온도의 변화는 파울링 정도를 나타낸다.
가장 바람직하게는, 본 발명의 공정은, 다수의 저항 가열된 금속 와이어 또는 메시 샘플에 걸쳐 정제 공급원료 또는 1 이상의 그 분획물을 유동시키는 단계, 및 시간에 따른 저항 변경 또는 유체의 델타 온도 변화를 측정하여 상기 금속 샘플의 파울링율을 결정하는 단계를 포함한다.
공급원료 및/또는 분획물의 파울링 영향을 결정하는 방법이 선택되면, 예를 들어 신속한 연속 분석을 사용하여 각 금속 샘플에 대한 결정이 병렬로 (각 분석이 동시에 실시) 또는 연속으로 실시될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 있어서, 정제 공급원료 및/또는 1 이상의 그 분획물의 아스팔텐 (asphaltene) 또는 왁스 안정성을 측정할 수 있다.
원유에 대한 아스팔텐 안정성의 측정법은, 일반적으로 잘 알려져 있고, 예를 들어 IP 143 (BSI 2000: Part 143) 에서 "원유 및 원유 제품에서의 아스팔텐 (헵탄 불용성) 의 결정" 또는 ASTM D6560-00 에서 "원유 및 원유 제품에서의 아스팔텐 (헵탄 불용성) 을 결정하기 위한 표준 시험 방법" 에 기재되어 있다.
(2 이상의 탄화수소 액체 혼합물에 대한) 아스팔텐 안정성의 다른 측정법이 WO 2004/061450 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 아스팔텐 안정성 시험에 있어서, 정제 공급원료 또는 1 이상의 그 분획물로 된 샘플이 상이한 부피와 조성의 용매에서 용매 (예를 들어, n-헵탄, 톨루엔 또는 그 혼합물) 과 혼합되어, 각각 진동 혼합된다. 아스팔텐 안정성은 응집 (flocculation) 의 발생에 의해 결정된다.
바람직하게는, 자동으로, 예를 들어 로봇 작업대로 용매 추가 및 진동 혼합이 실시된다. 이러한 혼합물은 적절한 웰 (wells) 의 배열체, 예를 들어 마이크로-역가 (titre) 판 내에 존재할 수 있다. 용매의 추가시 응집 발생은 어떠 한 적절한 기술에 의해 결정될 수 있지만, 이는 자동으로, 예를 들어 각 혼합물에 대해 IR 등의 분광 기술을 사용하여 복사 전달시의 변화를 측정함으로써, 재실시하는 것이 바람직하다.
본 발명의 공정을 사용하여, 특정 정제 공급원료로부터의 정제 공정의 다양한 부분에서의 잠재적인 파울링 문제점이 신속하게 평가될 수 있다. 필요하다면, 세심한 공정 제어 및/또는 정제 공정시 필요한 장소에 특별히 추가될 수 있는 파울링 억제제의 추가 등의 완화 단계가 사용될 수 있다. 본 발명은, 상이한 화학 처리, 예를 들어 상이한 첨가제 또는 상이한 투여 등의 유효성을 시험하고 특정 파울링 혼합물에 대한 최적의 처리법을 식별하는데 사용될 수 있다. 따라서, 금속 샘플과 접촉하기 전에 정제 공급원료 또는 그 분획물에 상기 억제제를 추가함으로써 상기 파울링 억제제의 적합성을 평가할 수 있다. 이러한 방식으로, 다수의 상이한 잠재적인 파울링 억제제가 혼합 및 처리의 최적화가 가능하도록 다양한 공급원료 혼합물에 대하여 평가될 수 있다. 또한, 특정 표면 처리로 코팅된 금속 샘플을 제공함으로써, 파울링을 감소시키기 위한 상기 처리력이 결정될 수 있다.
또한, 본 발명의 공정은 다른 공급원료와 함께 평가될 공급원료의 혼합물에 적용될 수 있고, 그리하여 정제 공정의 다양한 부분에서의 파울링시 혼합된 공급원료의 영향을 평가하는데 사용된다.
본 발명의 공정은 다수의 상이한 잠재적인 정제 공급원료에 대해 반복될 수 있다.
평가될 상이한 정제 공급원료는 별개의 (독립적인) 공급원료일 수 있고, 또는 예를 들어 상이한 비율의 2 종 이상의 다른 정제 공급원료의 혼합물일 수 있다.
다른 방법으로, 다수의 상이한 잠재적인 정제 공급원료는 동시에, 개별적으로 평가될 수 있고, 각각의 정제 공급 원료 또는 그 분획물은 전술한 바와 같이 정제장치내에 존재하는 야금을 대표하는 다수의 금속 샘플에 공급된다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 있어서, 단계 (iv) 에서 정제 공급원료 또는 그 분획물의 파울링 (금속 샘플상에서) 이 결정되면, 정제 공급원료의 영향을 결정하기 위해 적절한 정제 공정 모델이 적용될 수 있다. 적절한 정제 모델은, 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 공급원료 및 제품 평가를 위한 선형 프로그램 모델, 개별 공정 유닛 최적화 및 정제장치 최적화 등을 위한 공정 최적화 모델, 및/또는 정제 공급원료의 처리 영향을 평가하기 위한 리스크 (risk) 기반 모델을 포함할 수 있다.
본 발명의 공정은 정제 공급원료 또느 그 분획물의 파울링에 대한 대량의 데이터를 발생시킬 것이다. 다른 실시형태에 있어서, 이러한 데이터는 공정 모델을 개발, 갱신, 유지 및/또는 검증하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 시험 공장 파라미터 연구로부터 얻어지는 것보다 더 넓은 파라미터군에 대해 대량의 데이터를 신속하게 생성하여 공정 모델을 구축할 수 있고, 생성된 다른 데이터는 공정 모델 (예를 들어, 더 넓은 파라미터 공간에 대해) 의 연속 갱신 및 개량에 사용될 수 있다.
모델링 또는 다른 실험 설계 기술은, 1 이상의 공정 모델의 개발, 갱신 또는 검증 용도의 파울링을 평가하는데 바람직한 1 이상의 정제 공급원료에 대한 일군의 가변적인 공정 조건을 생성시키는데 이용될 수 있으며, 본 발명의 공정은 공정 모델에 필요한 데이터를 발생시키기 위해 공정을 평가하는데 특히 사용될 수 있다.

Claims (15)

1 이상의 정제 공정시 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법으로서, 상기 방법은,
(ⅰ) 다수의 정제 공급원료 및 1 이상의 정제 공급원료의 다수의 분획물 중의 적어도 하나를 제공하는 단계,
(ⅱ) 정제장치 내에 존재하는 야금을 대표하는 다수의 금속 샘플을 포함하는 배열체를 제공하는 단계,
(ⅲ) 비정적 상태에서 다수의 금속 샘플 각각을 1 이상의 정제 공급원료 또는 분획물과 접촉시키되, 각 금속 샘플을 각 정제 공급원료 또는 분획물과 병렬로 접촉시키는 단계,
(ⅳ) 상기 정제 공급원료 또는 그의 분획물에 의한 파울링 (fouling) 을 결정하되, 각 금속 샘플의 결정을 병렬로 실시하는 단계를 포함하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항에 있어서, 평가될 정제 공급원료는 원유, 합성 원유, 바이오성분, 중간 스트림, 또는 1 종 이상의 상기 성분들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 2 항에 있어서, 다수의 금속 샘플은 20 개 이상의 금속 샘플을 포함하는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 샘플은 미세제조된 배열체의 형태인 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 샘플 전부 또는 일부는 파울링을 감소시키는 것으로 여겨지는 표면 코팅으로 처리된 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
삭제
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 평가될 정제 공급원료는 그 분획물 또는 다수의 그 분획물을 생성하도록 처리되고, 상기 분획물은 다수의 금속 샘플과 접촉하는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 7 항에 있어서, 상기 처리는 분할, 마이크로증류탑 또는 마이크로분류장치에서의 처리, 용매 추출, 막 처리 및 흡착 처리 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 정제 공급원료 또는 그 분획물 각각은 (i) 정제 공급원료 그 자체, (ii) 원유 증류 유닛 (CDU) 으로부터 얻어진 잔류 분획물 또는 이 분획물과 다른 잔류 분획물이나 정제 공급원료와의 혼합물, (iii) 비스-브레이킹된 (vis-broken) 분획물을 대표하는 하는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 다수의 금속 샘플 각각을 정제 공급원료 또는 그 분획물과 접촉시키는 것은, 정제장치 내에서 대응 야금이 노출되는 상태를 대표하는 온도, 유량 및 난류 상태에서 실시하는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 파울링은 가시적인 분석, 타원편광법 (ellipsometry) 또는 표면 분석에 의해, 또는 금속 샘플에 대한 질량 축적 측정에 의해 결정되는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 샘플은 와이어, 박막 또는 메시 등의 저항을 가진 형태인 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 12 항에 있어서, 금속 샘플의 파울링은 금속 샘플의 저항 변화로 측정되는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 가열된 금속 샘플과의 접촉 전후에 공급원료 또는 그 분획물의 온도가 측정되어 금속 샘플에 의한 유체의 가열 정도를 결정하는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 정제 공급원료 및 그 분획물 중의 적어도 하나의 아스팔텐 또는 왁스 안정성을 측정하는 것을 특징으로 하는 정제 공급원료에 의해 유발된 파울링을 평가하는 방법.
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