KR101085276B1 - 강화된 탄소나노튜브 - Google Patents

강화된 탄소나노튜브 Download PDF

Info

Publication number
KR101085276B1
KR101085276B1 KR1020080103507A KR20080103507A KR101085276B1 KR 101085276 B1 KR101085276 B1 KR 101085276B1 KR 1020080103507 A KR1020080103507 A KR 1020080103507A KR 20080103507 A KR20080103507 A KR 20080103507A KR 101085276 B1 KR101085276 B1 KR 101085276B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
transition metal
cnt
cnt plus
assembly
tip
Prior art date
Application number
KR1020080103507A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100021332A (ko
Inventor
김용협
장의윤
Original Assignee
서울대학교산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 서울대학교산학협력단 filed Critical 서울대학교산학협력단
Publication of KR20100021332A publication Critical patent/KR20100021332A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101085276B1 publication Critical patent/KR101085276B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B3/0009Forming specific nanostructures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158Carbon nanotubes
    • C01B32/168After-treatment
    • C01B32/174Derivatisation; Solubilisation; Dispersion in solvents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158Carbon nanotubes
    • C01B32/168After-treatment
    • C01B32/17Purification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • C01B32/18Nanoonions; Nanoscrolls; Nanohorns; Nanocones; Nanowalls
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2918Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

강화된 CNT 어셈블리를 제조하기 위한 기술이 제공된다. 일 실시예에서, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법은, 금속 팁을 준비하는 단계, CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 준비하는 단계, 준비된 금속 팁과 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 이용해 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 준비하는 단계, CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함한다.
CNT, 전이금속, 나노 물질

Description

강화된 탄소나노튜브{ENHANCED CARBON NANOTUBE}
본 개시 내용은 일반적으로 탄소나노튜브(carbon nanotubes; 이하 "CNT")에 관한 것이다.
CNT는 특수한 전기적 특성을 나타내는 일차원의 나노 물질이다. CNT는 특수한 전기적 특성으로 인해 나노기술, 전자 기술, 광학 등의 다양한 분야에서 잠재적으로 유용하게 사용된다. 예를 들어, CNT는 집적 회로, 컴퓨터 내 반도체 칩에 사용되는 전기 커넥터, 배터리, 고주파 안테나, 주사 터널링 현미경 (Scanning Tunnel Microscope, STM), 원자력 현미경 (Atomic Force Microscope, AFM), 주사 탐침 현미경 (Scanning Probe Microscope, SPM) 등의 마이크로 디바이스에 광범위하게 사용된다.
그러나, 이러한 나노 사이즈의 구조와 파우더 형태 때문에 개개의 CNT를 제어하기는 어렵다. 따라서, CNT에 의존하는 거시적 응용들은 시장성 및 상업적 가능성 측면에서 제약을 갖는다. 이러한 문제점을 해결하기 위해, CNT를 이용해 거시적 빌딩 블록을 형성하는 것과 관련하여 상당한 연구 노력이 있어 왔다. 게다가, 수많은 분야로 그 적용을 확대하기 위해 CNT를 더욱 이해하고자 다양한 연구가 수 행되었다.
일례로서, 본 연구자들은 딥-코팅 방법을 통해 CNT 콜로이드 용액으로부터 거시적 일차원 CNT 어셈블리를 합성하는데 부분적으로 성공했다. 그러나, 어셈블리 내 CNT 각각이 상대적으로 약한 반데르발스 힘(van der Waals force)으로 인하여 이웃하는 CNT들에 부착되는 것이 발견되었다. 따라서, 기계적 힘이 가해졌을 경우에는 CNT 어셈블리가 쉽게 부서진다. 이에 따라, CNT 어셈블리의 기계적 특성을 향상시키고자 하는 요구가 여전히 존재한다.
본 개시에서는 강화된 CNT 어셈블리를 제조하기 위한 기술이 제공된다. 일 실시예에서, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법은, 금속 팁을 준비하는 단계, CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 준비하는 단계, 준비된 금속 팁과 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 이용해 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 준비하는 단계, CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함한다.
다른 실시예에서, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법은 CNT와 전이금속 입자를 포함하는 CNT 합성 어셈블리를 형성하는 단계 및 CNT 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함한다. CNT 합성 어셈블리의 성장은 전이금속 입자에 의해 촉진된다.
본 개시 내용은 아래 상세한 설명에서 더욱 상세히 설명될 개념들 중 선택된 일부를 소개하기 위해 제공된다. 본 개시 내용은 청구되는 청구물(subject matter)의 주요한 특징(key feature) 또는 필수적 특징(essential feature)을 한정하고자 의도된 것이 아니고, 청구하는 청구물의 범위를 제한하고자 의도된 것도 아니다.
이하의 상세한 설명에서 이 문서의 일부를 구성하는 도면이 참조된다. 문맥에서 다르게 지시하지 않는 한, 도면에서 유사한 심볼은 일반적으로 유사한 구성요소를 나타낸다. 상세한 설명, 도면 및 청구범위에 기재된 예시적인 실시예들은 한 정하고자 하는 의도가 아니다. 여기에서 제시된 청구물의 사상 또는 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서, 다른 실시예들이 이용될 수 있고 다른 변경들이 이루어질 수 있을 것이다. 본 개시 내용의 구성요소들이, 여기에서 일반적으로 설명되고 도면에서 도시된 바와 같이, 상이한 구성들의 폭넓은 다양성 내에서의 상이한 구성들로 배열되고, 치환되고, 결합되고, 설계될 수 있으며, 이 모두가 분명히 고려되었고 본 개시 내용의 일부를 이루는 것임이 용이하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 일실시예에 따라 강화된 CNT 어셈블리를 제공하기 위한 순서도를 나타낸다. 도 1에 도시된 바와 같이, 먼저 금속 팁이 준비된다(블록 S112). 이후, CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액이 준비된다(블록 S114). 준비된 금속 팁과 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 이용해 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 제조하기 위한 딥-코팅 프로세스가 수행된다(블록 S116). 그리고나서, 제조된 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리가 성장한다(블록 S118). 각 블록 S112, S114, S116 및 S118은 이하에서 더욱 논의된다.
<금속 팁 준비>
후술되는 딥-코팅 프로세스에서 사용될 뾰족한 끝(apex)을 가지는 금속 팁을 준비한다(블록 S112). 일 실시예에서, 금속 팁 재료는 텅스텐, 텅스텐 합금, 백금, 백금 합금 등을 포함할 수 있다. 예를 들어, CNT 용액과 양호한 젖음성(wettability)을 가지는 텅스텐(W) 막대가 금속 팁으로 이용될 수 있다. 일 실시예에서, 금속 팁은 전기화학적 에칭 방법에 의해 준비된다.
도 2는 일 실시예에 따른 금속 팁의 전기화학적 에칭 프로세스를 도시한다. 도시된 대로, 텅스텐 막대(222) 및 백금 막대(224)가 전기화학적 에칭을 위해 각각 음극 및 양극으로 사용될 수 있다. DC 파워 소스(226)로부터 적절한 전압이 텅스텐 막대(222) 및 백금 막대(224) 사이에 인가될 것이다. 도 2에 도시된 것과 같이, 텅스텐 막대(222) 및 백금 막대(224)는 용기(230) 내에 포함된 전해액 내에 담긴다. 예를 들어, 수산화칼륨(KOH) 또는 수산화나트륨(NaOH) 용액이 전해액으로 사용될 수 있다. KOH 용액(228) 내에 담긴 텅스텐 막대(222) 및 백금 막대(224) 사이에 미리 정해진 전압을 인가하면 다음의 양극 산화 반응이 일어난다:
W + 6OH- -> WO3(S) + 3H2O + 6e- (1차 반응)
WO3(S) + 2OH- -> WO4 2- + H2O (2차 반응)
텅스텐 막대(222)는 양극 산화 반응이 진행됨에 따라 에칭된다. 이에 따라, 뾰족한 끝을 가지는 텅스텐 팁이 제조된다.
도 3은 일 실시예에 따라 제조된 텅스텐 팁의 일례를 보여주는 사진이다. 텅스텐 팁(300)은 바디 부분(320)과 끝 부분(324)을 포함한다. 도 3에 도시된 예시에서, 텅스텐 팁(300)의 끝 부분(324)은 약 250nm의 반경을 가지고, 뾰족한 원뿔 형태를 형성한다. 끝 부분(324)의 반경은 수십 나노미터에서 수백 나노미터까지 다양할 수 있다. 팁의 날카로움은 팁의 원뿔 형태의 곡률(curvature) 반경과 연관된다. 즉, 곡률 반경이 감소함에 따라 팁은 더 날카로워진다. CNT 로프의 수율을 향상시키는 측면에서는, 팁을 가능한 날카롭게 만드는 것이 유리할 것이다. 팁의 날카로움은 또한 팁의 길이 및 직경과도 연관된다. 텅스텐 팁의 형태 및 최종 직경은 담금 깊이(immersion depth) 및 인가되는 전류에 의해 결정될 수 있다.
<CNT 플러스 전이금속 준비>
이하에서는 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 준비하는 프로세스(블록 S114)가 설명된다. 전이금속으로는 Ni, Co, Fe 등이 이용될 수 있다. 아래에서 설명하는 바와 같이, 전이금속은 전이금속 입자 주위에 CNT가 얽히도록 함으로써 성장 프로세스 내에서 CNT의 성장을 촉진한다. 일 실시예에서, CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액은 정제된 CNT 파우더와 전이금속에 대해 초음파 처리를 행함으로써 준비될 수 있다.
이하, 정제된 CNT 파우더의 준비 과정에 대해 설명한다. 정제된 CNT 파우더는 예를 들면, 일진 나노텍에 의해 생산되는 ASP-100F와 같은 단일벽 나노튜브(Single-Walled NanoTube, SWNT) 제품을 이용해 준비될 수 있다. SWNT는 50℃에서 약 30분 동안 질산에서 초음파 처리하면, 정제되는 동시에 그들 묶음으로부터 벗겨져 떨어진다. SWNT는 DI 워터(De-Ionized water)로 중화되고, 그 이후 진공 여과추출 방법(vacuum filtration method)을 이용해 멤브레인 필터(membrane filter)(밀리포어(Millipore) 0.2㎛ 포어 사이즈, 47mm 직경) 상에 트랩(trap) 된 다. 일 실시예에서, 필터 상의 SWNT는 80℃에서 약 48시간 동안 진공 건조 챔버(vacuum oven chamber) 내에서 건조된다. 이로써, 정제된 SWNT 파우더가 얻어진다. 얻어진 SWNT 파우더는 소정의 용매 내에 분산되어 SWNT 콜로이드 용액을 만든다. 선택된 실시예에 따라, 물, N,N-DMF(dimethyl formamide), 또는 다른 적합한 유기용액이 SWNT 파우더를 분산시키는 용매로서 사용될 수 있다.
또한, 전이금속 파우더가 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 준비하기 위해 이용된다. 일 실시예에서, Ni가 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 형성하기 위한 전이금속으로 사용될 수 있다. Ni 파우더는 상업적으로 입수하거나, 또는 마이크로웨이브-지원 연소법(microwave-assisted combustion method)과 같은 임의의 적합한 방법에 의해 제조될 수 있다. 일 실시예에서, SWNT 콜로이드 용액 및 Ni 파우더에 대해 초음파 처리가 행해지면, 균일하게 분산되고 안정된 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액이 형성될 수 있다.
<딥-코팅>
금속 팁 준비 프로세스(블록 S112) 및 CNT 플러스 전이 금속 콜로이드 용액 준비 프로세스(S114)의 완료 후, CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 제조하기 위한 딥-코팅 프로세스(블록 S116)가 수행된다. 이하의 설명에서는, 텅스텐 팁과 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액이 각각 금속 팁과 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액으로 사용된다.
도 4는 일 실시예에 따라 딥-코팅 프로세스에 사용되는 실험 장치(400)의 구 성을 도시하는 개략도이다. 도시된 바와 같이, 장치(400)는 모터(미도시)와, 베이스(408) 위에 설치된 좌측 가이더(404) 및 우측 가이더(406)를 포함할 수 있다. 지지부재(410)는 모터의 동작에 의해 위쪽 및 아래쪽으로 이동 가능하도록 좌측 가이더(404)에 부착된다. 용기(412)는 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액(414)을 수용할 수 있도록 채용되어 지지부재(410) 위에 놓여질 것이다. 일 실시예에서, 용기(412)는, 예를 들면 테플론(Teflon)과 같은 소수성 물질(hydrophobic material)로부터 만들어질 수 있다. 행거(418)는 매니퓰레이터(420)의 조작에 의해 위쪽 및 아래쪽으로 움직일 수 있도록 우측 가이더(406)에 장착된다. 행거(418)는 홀더(419)를 통해 텅스텐 팁(416)을 매달고, 행거(418)의 움직임에 의해 텅스텐 팁(416)은 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액(414) 내에 담긴 상태를 유지할 수 있다.
딥-코팅 프로세스는 담지 단계(dipping stage) 및 인출 단계(withdrawal stage)의 두 단계를 포함한다. 담지 단계에서, 텅스텐 팁(416)은 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액(414) 내에 담긴다. 가령, 매니퓰레이터(420)가 조작자에 의해 행거(418)를 움직이도록 조작됨으로써, 텅스텐 팁(416)은 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액(414) 내에 담기게 된다. 일 실시예에서, 텅스텐 팁(416)은 수 분 동안 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액 내에 담길 수 있다.
이후, 인출 단계에서, 지지부재(410)가 일정한 속도로 아래로 움직임에 따라, 텅스텐 팁(416)은 일정한 인출 속도(Vw)로 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액(414) 으로부터 멀어진다. 일 실시예에서, 조작자에 의해 모터가 구동됨으로써 지지부재(410)가 좌측 가이더(404)를 따라 이동한다. 이처럼, 지지부재(410)는 미리 정해진 속도로 아래로 움직일 수 있다. 따라서, 텅스텐 팁(416)이 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액(414)으로부터 벗어날 수 있다. 일 실시예에서 Vw는 3mm/min일 수 있지만, 그것에 한정되지는 않는다. 일 실시예에서, 딥-코팅 프로세스의 장치(400)의 전체 조작들은 조작자의 개입 없이 자동화될 수 있다. 이 경우, 담금 깊이, 담금 시간, 인출 속도(Vw) 등은 장치(400) 내에 세트된 적절한 프로그램에 의해 조절될 것이다.
도 5는 일 실시예에 따라 CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리가 제조되는 개념을 설명하기 위한 개념도이다. 원뿔 형태의 메니스커스(510)가 공기, 텅스텐 팁, 및 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액 사이의 계면 에너지(interfacial energy) 차이에 의해(즉, 때문에) 형성된다. 메니스커스(510) 때문에, CNT 콜로이드(520) 및 Ni 입자(540)의 인플럭스 플로우(influx flow; Vinflux)가 텅스텐 팁(516)을 향해 생긴다. 모세관 현상에 의해 CNT 콜로이드(520) 및 Ni 입자(540)가 텅스텐 팁(516)의 끝(517)에 부착된다. 텅스텐 팁이 용액으로부터 멀어짐에 따라, CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리가 텅스텐 팁의 끝에서 연장된다.
도 6은 일 실시예에 따라 메니스커스 내 SWNT 콜로이드 분포를 보여주는 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이다. 박스 610에 도시된 바와 같이, CNT는 메니스커스(510)의 에지 부근에서 무질서하게 SWNT 콜로이드 내에 분산되어 있 다. 그러나, 박스 620 및 630에 도시된 바와 같이, CNT는 메니스커스(510)의 중심 부근에서 점차 정렬된다(단순화를 위해, 도 6에서 Ni 입자의 도시는 생략되었다). 정렬된 CNT 및 Ni 입자는 반데르발스 힘에 의해 서로 들러붙고, 이로써 CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리를 형성한다.
도 7은 일실시예에 따른 인출(withdrawing)에 의해 제조된 CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리의 다양한 예시를 도시한다. CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리(예를 들어, CNT 플러스 Ni 합성 로프)는 다량의 CNT 및 Ni 입자를 포함한다. CNT-Ni 또는 CNT-CNT가 반데르발스 힘에 의해 묶인다. CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리에서 Ni 입자(710)는 CNT(720) 상에 대체로 균일한 비율로 위치한다. CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리는 로프(rope), 리본, 필름, 파이버, 가닥(strand) 등을 포함하는 다양한 형태를 가질 수 있다.
일부 실시예들에서, CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리는 약 1cm의 길이 및 약 10㎛의 직경을 가질 수 있다. CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리의 길이는 충분한 양의 CNT 플러스 Ni 콜로이드 용액의 존재 하에, 예를 들면 대략 10cm까지 연장될 수 있다. 장치(400)가 다수의 용기 및 금속 팁을 포함한다면, CNT 플러스 Ni 전이금속 합성 어셈블리를 제조하기 위한 다수의 프로세스들이 병렬적으로 수행될 수 있다. 이렇게 함으로써 간단하고 효율적인 방법으로 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리의 대량 생산이 가능해진다.
<성장>
블록 S116의 딥-코팅 프로세스에 이어서, CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키기 위한 성장 프로세스(블록 S118)가 수행된다. CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리의 성장은, 전기 방전법(Arc-Discharge Method), 레이저 제거법(Laser Ablation Method), CVD법과 같이, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 통상적인 방법들 중 임의의 하나에 의해 수행될 수 있다. 일 실시예에서, CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리는 열 CVD 법(thermal Chemical Vapor Deposition method)에 의해 성장될 수 있다. 이 실시예에서, 딥-코팅 프로세스에서 제조되고 금속 팁으로부터 분리된 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리가 CVD 챔버 내 반응 용기 위에 위치한다. 다른 실시예에서, CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리는 그것에 부착된 금속 팁과 함께 반응 용기 위에 놓여질 수 있다. 어느 경우라도, 반응 용기는 약 1Pa의 미리 정해진 압력으로 진공 처리된다(evacuated). 이후, CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리는 적외선 램프와 같은 가열 수단에 의해 가열되어, 소정의 온도에서 안정화된다. Ni 입자들은 그 벌크 특성(bulk property) 때문에 성장 온도에서 녹아 환류(reflow)할 수 있다. 이후, 반응 용기 안으로 피딩 가스(feeding gas)가 공급된다. 이 때, 탄소 함유의 혼합 가스, 예를 들면 CxHy, CO 등이 피딩 가스로 이용될 수 있다. CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리는 소정의 시간 간격 동안 반응 용기 내에 유지된다. CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리 내 CNT는, CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리의 표면에 코팅된 Ni 촉매로부터 성장한다. Ni 이외의 다른 전이금속이 어셈블리에 사용되었다면, 그 전이금속이 촉매로서 역할할 것 이다. 이 프로세스를 통해, CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리는 강화된 CNT로서 성장할 수 있다.
도 8은 일 실시예에 따라 제조된 강화된 CNT의 일례를 도시한다. 도시된 바에 따르면, 강화된 CNT에서 Ni 입자들은 CNT를 붙잡고, 순차적으로 이 CNT들은 Ni 입자 주위에 얽히게 된다. 이 결과, CNT는 강하게 서로 연결되어 종래의 CNT 로프와 비교해 강화된 기계적 특성을 얻는다.
본 개시 내용에 비추어, 이 기술 분야의 통상적인 지식을 가진 자는 여기에서 설명된 장치 및 방법이 하드웨어, 소프트웨어, 펌웨어, 미들웨어 또는 그것들의 결합 내에서 구현되고, 시스템, 서브시스템, 컴포넌트 또는 그것의 서브-컴포넌트에서 이용될 수 있음을 인식할 것이다. 가령, 소프트웨어 내 구현된 방법은 그 방법의 작업들을 수행하는 컴퓨터 코드를 포함할 수 있다. 이 컴퓨터 코드는 프로세서-판독 가능한 매체(processor readable medium) 또는 컴퓨터 프로그램 물품(computer program product)과 같은 머신-판독 가능한 매체(machine-readable medium) 내에 저장되거나, 전송 매체 또는 통신 링크를 통해 캐리어 웨이브 내에서 구현되는 컴퓨터 데이터 시그널 또는 캐리어에 의해 변조되는 시그널로서 전송될 수 있다. 머신-판독 가능한 매체 또는 프로세서-판독 가능한 매체는 머신(프로세서, 컴퓨터 등)에 의해 판독 가능하고 실행 가능한 형태로 정보를 저장 또는 전달할 수 있는 임의의 매체를 포함할 수 있다.
상술한 내용으로부터, 본 개시 내용의 다양한 실시예들이 설명의 의도로 여기에서 기술되었고, 본 개시의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 다양한 변형이 이루 어질 수 있음이 이해될 것이다. 따라서, 여기에 개시된 다양한 실시예들은 제한하기 위한 의도가 아니고, 본질적인 사상은 다음의 청구항에 의해 정의될 것이다.
도 1은 일 실시예에서 따른 강화된 CNT 어셈블리를 제공하기 위한 순서도이다.
도 2는 일 실시예에 따른 금속 팁의 전기화학적 에칭 프로세스를 도시하는 도면이다.
도 3은 일 실시예에 따라 제조된 텅스텐 팁의 일례를 보여주는 사진이다.
도 4는 일 실시예에 따라 딥-코팅 프로세스에서 사용된 실험 장치를 도시하는 도면이다.
도 5는 일 실시예 따라 CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리가 어떻게 제조되는지를 설명하는 개념도이다.
도 6은 일 실시예에 따라 메니스커스 내 SWNT 콜로이드 분포를 보여주는 SEM(Scanning Electron Microscope) 사진이다.
도 7은 일 실시예에 따른 인출(withdrawing)에 의해 형성된 CNT 플러스 Ni 합성 어셈블리의 다양한 실시예를 도시하는 도면이다.
도 8은 일 실시예에 따라 제조된 강화된 CNT의 일례를 도시하는 도면이다.

Claims (22)

  1. 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법으로서,
    금속 팁을 준비하는 단계;
    CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 준비하는 단계;
    상기 금속 팁과 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 이용해 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 형성하는 단계; 및
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함하고,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리는 CNT 및 전이금속 입자를 포함하고, 상기 전이금속 입자는 상기 CNT 상에 균일하게 위치하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 금속 팁은 텅스텐으로 제작되는, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 금속 팁은 원뿔 형태의 끝을 가지는, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 전이 금속은 Ni, Co 및 Fe 중 임의의 하나를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 금속 팁은 전기화학적 에칭 방법을 이용해 준비되는, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액을 준비하는 단계는,
    정제된 CNT 파우더 및 전이금속 파우더를 준비하는 단계;
    상기 정제된 CNT 파우더를 용매에 분산시키는 단계;
    상기 전이금속 파우더를 상기 정제된 CNT 파우더를 포함하는 용매와 결합시키는 단계; 및
    상기 정제된 CNT 파우더 및 상기 전이금속 파우더를 포함하는 상기 용매에 대해 초음파 처리를 수행하는 단계를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 용매는 물, 유기 용액 및 N,N-DMF(Dimethyl Formamide) 중 임의의 하나를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 형성하는 단계는,
    상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액에 담그는 단계; 및
    상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액으로부터 인출하는 단계를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액에 담근 상태를, 미리 정해진 시간 동안 유지하는 단계를 더 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액으로부터 인출하는 단계는, 미리 정해진 인출 속도로 상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액으로부터 인출하는 단계를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  11. 삭제
  12. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 강화된 CNT 어셈블리는 로프, 리본, 필름, 파이버 및 가닥(strand)을 포함하는 그룹으로부터 선택된 형태를 가지는, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  13. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계는, 화학적 기상 증착법을 이용해 상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  14. CNT 및 전이금속 입자를 포함하는 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 형성하는 단계- 상기 전이금속 입자는 상기 CNT 상에 균일하게 위치함 -; 및
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함하고,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리의 성장은 상기 전이금속 입자에 의해 촉진되는, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 형성하는 단계는,
    금속 팁을 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액에 담그는 단계; 및
    상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액으로부터 인출하는 단계를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액에 담근 상태를, 미 리 정해진 시간 동안 유지하는 단계를 더 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액으로부터 인출하는 단계는, 미리 정해진 인출 속도로 상기 금속 팁을 상기 CNT 플러스 전이금속 콜로이드 용액으로부터 인출하는 단계를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  18. 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 강화된 CNT 어셈블리는 로프, 리본, 필름, 파이버 및 가닥(strand)을 포함하는 그룹으로부터 선택된 형태를 가지는, 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  19. 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계는, 화학적 기상 증착법을 이용해 상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법.
  20. 명령어를 저장하고 있는 프로세서 판독 가능한 저장 매체로서,
    상기 명령어는 프로세서에 의해 실행될 때 상기 프로세서로 하여금 장치를 동작하여 강화된 CNT 어셈블리의 제조 방법을 수행하도록 하며, 상기 방법은,
    CNT 및 전이금속 입자를 포함하는 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 형성하는 단계- 상기 전이금속 입자는 상기 CNT 상에 균일하게 위치함 -; 및
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 성장시키는 단계를 포함하고,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리의 성장은 상기 전이금속 입자에 의해 촉진되는, 프로세서 판독 가능한 저장 매체.
  21. CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리를 포함하는 강화된 CNT 어셈블리로서,
    상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리는 화학적 프로세스에 의해 성장되고, 상기 CNT 플러스 전이금속 합성 어셈블리는 CNT 및 전이금속 입자를 포함하고, 상기 전이금속 입자는 상기 CNT 상에 균일하게 위치하는, 강화된 CNT 어셈블리.
  22. 제21항에 있어서,
    상기 화학적 프로세스는 화학적 기상 증착법을 포함하는 강화된 CNT 어셈블리.
KR1020080103507A 2008-08-14 2008-10-22 강화된 탄소나노튜브 KR101085276B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/192,024 US8673258B2 (en) 2008-08-14 2008-08-14 Enhanced carbon nanotube
US12/192,024 2008-08-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100021332A KR20100021332A (ko) 2010-02-24
KR101085276B1 true KR101085276B1 (ko) 2011-11-22

Family

ID=41681388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080103507A KR101085276B1 (ko) 2008-08-14 2008-10-22 강화된 탄소나노튜브

Country Status (2)

Country Link
US (1) US8673258B2 (ko)
KR (1) KR101085276B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8287695B2 (en) 2008-08-26 2012-10-16 Snu R&Db Foundation Manufacturing carbon nanotube paper
US8308930B2 (en) 2008-03-04 2012-11-13 Snu R&Db Foundation Manufacturing carbon nanotube ropes
US8357346B2 (en) 2008-08-20 2013-01-22 Snu R&Db Foundation Enhanced carbon nanotube wire
US8673258B2 (en) 2008-08-14 2014-03-18 Snu R&Db Foundation Enhanced carbon nanotube

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101098333B1 (ko) * 2009-08-04 2011-12-26 성균관대학교산학협력단 탄소나노튜브의 분산방법, 탄소나노튜브 분산장치 및 이에 의하여 얻어진 탄소나노튜브 분산체
KR102134296B1 (ko) * 2014-09-23 2020-07-15 (주)포인트엔지니어링 안테나
KR101915439B1 (ko) * 2018-07-02 2018-11-05 최동림 탄소나노튜브를 이용한 강성 강화 제품의 제조방법 및 이에 의해 제조된 강성 강화 제품

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5763879A (en) * 1996-09-16 1998-06-09 Pacific Western Systems Diamond probe tip
US20070007142A1 (en) * 2002-12-09 2007-01-11 Zhou Otto Z Methods for assembly and sorting of nanostructure-containing materials and related articles

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3614955C1 (de) * 1986-05-02 1987-08-06 Schulz Peter Proben-Verteiler-System
DE69405317T2 (de) * 1993-06-30 1998-04-09 Nomura Kohsan Co Verfahren zur Rückgewinnung von gebrauchten Trockenzellen, und Verfahren zur Herstellung von Ferrit
US5948360A (en) 1994-07-11 1999-09-07 Tekmar Company Autosampler with robot arm
EP0927331B1 (en) 1996-08-08 2004-03-31 William Marsh Rice University Macroscopically manipulable nanoscale devices made from nanotube assemblies
US6683783B1 (en) * 1997-03-07 2004-01-27 William Marsh Rice University Carbon fibers formed from single-wall carbon nanotubes
EP2239794A3 (en) * 1999-07-02 2011-03-23 President and Fellows of Harvard College Nanoscopic wire-based devices, arrays, and methods of their manufacture
DE10134866B4 (de) * 2000-07-18 2005-08-11 Lg Electronics Inc. Verfahren zum horizontalen Wachsenlassen von Kohlenstoff-Nanoröhren und Feldeffekttransistor, der die durch das Verfahren gewachsenen Kohlenstoff-Nanoröhren verwendet
JP3863721B2 (ja) * 2000-12-07 2006-12-27 喜萬 中山 ナノチューブカートリッジの製造方法
US6852266B2 (en) * 2001-01-19 2005-02-08 Korry Electronics Co. Ultrasonic assisted deposition of anti-stick films on metal oxides
JP3665969B2 (ja) * 2001-03-26 2005-06-29 エイコス・インコーポレーテッド カーボンナノチューブ含有フィルムの製造方法及びカーボンナノチューブ含有コーティング
JP3536288B2 (ja) 2001-04-05 2004-06-07 関西ティー・エル・オー株式会社 ナノチューブ探針の製造方法
FR2828500B1 (fr) * 2001-08-08 2004-08-27 Centre Nat Rech Scient Procede de reformage de fibres composites et applications
CN1176014C (zh) * 2002-02-22 2004-11-17 清华大学 一种直接合成超长连续单壁碳纳米管的工艺方法
US7147894B2 (en) * 2002-03-25 2006-12-12 The University Of North Carolina At Chapel Hill Method for assembling nano objects
US6872645B2 (en) * 2002-04-02 2005-03-29 Nanosys, Inc. Methods of positioning and/or orienting nanostructures
US6905667B1 (en) * 2002-05-02 2005-06-14 Zyvex Corporation Polymer and method for using the polymer for noncovalently functionalizing nanotubes
CN1281982C (zh) * 2002-09-10 2006-10-25 清华大学 一种偏光元件及其制造方法
US20060099135A1 (en) * 2002-09-10 2006-05-11 Yodh Arjun G Carbon nanotubes: high solids dispersions and nematic gels thereof
CN100411979C (zh) 2002-09-16 2008-08-20 清华大学 一种碳纳米管绳及其制造方法
GB0226590D0 (en) * 2002-11-14 2002-12-24 Univ Cambridge Tech Method for producing carbon nanotubes and/or nanofibres
EP1583715A2 (en) * 2002-12-06 2005-10-12 Eikos, Inc. Optically transparent nanostructured electrical conductors
CN101612612B (zh) 2002-12-09 2012-05-16 北卡罗来纳-查佩尔山大学 用于组装和分选含纳米结构的材料的方法和相关制品
JP4076223B2 (ja) 2003-08-15 2008-04-16 独立行政法人科学技術振興機構 Spm探針尖端部へのナノチューブの接合方法
US20050096729A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Donadio James V.Iii Methods and apparatus for intraluminal device
KR20050052885A (ko) * 2003-12-01 2005-06-07 (주)케이에이치 케미컬 물을 사용하는 고순도 탄소나노튜브의 제조 방법
KR100681268B1 (ko) 2004-04-02 2007-02-12 주식회사 디피아이 솔루션스 고농도 탄소나노튜브 수분산액 및 이의 제조방법
US20050238810A1 (en) * 2004-04-26 2005-10-27 Mainstream Engineering Corp. Nanotube/metal substrate composites and methods for producing such composites
US20070014148A1 (en) * 2004-05-10 2007-01-18 The University Of North Carolina At Chapel Hill Methods and systems for attaching a magnetic nanowire to an object and apparatuses formed therefrom
WO2005119772A2 (en) * 2004-06-02 2005-12-15 Douglas Joel S Coatings comprising carbon nanotubes
US7385295B2 (en) * 2004-06-24 2008-06-10 California Institute Of Technology Fabrication of nano-gap electrode arrays by the construction and selective chemical etching of nano-crosswire stacks
US7378040B2 (en) * 2004-08-11 2008-05-27 Eikos, Inc. Method of forming fluoropolymer binders for carbon nanotube-based transparent conductive coatings
WO2006137893A2 (en) * 2004-10-01 2006-12-28 Board Of Regents Of The University Of Texas System Polymer-free carbon nanotube assemblies (fibers, ropes, ribbons, films)
EP1809569A4 (en) * 2004-11-12 2009-12-02 Seoul Nat Univ Ind Foundation METHOD FOR ORIENTING OR MOUNTING A NANOSTRUCTURE ONTO A SOLID SURFACE
US7593004B2 (en) * 2005-06-02 2009-09-22 Eastman Kodak Company Touchscreen with conductive layer comprising carbon nanotubes
US7535462B2 (en) * 2005-06-02 2009-05-19 Eastman Kodak Company Touchscreen with one carbon nanotube conductive layer
KR100674404B1 (ko) * 2005-07-05 2007-01-29 재단법인서울대학교산학협력재단 탄소나노튜브가 코팅된 방열판 및 그 제조방법
US7252884B2 (en) * 2005-07-25 2007-08-07 United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Carbon nanotube reinforced porous carbon having three-dimensionally ordered porosity and method of fabricating same
KR100640661B1 (ko) * 2005-08-05 2006-11-01 삼성전자주식회사 p형 광대역 밴드 갭 화합물 반도체층에의 저저항 접촉콘택을 가지는 반도체 소자 및 제조 방법
US7799196B2 (en) * 2005-09-01 2010-09-21 Micron Technology, Inc. Methods and apparatus for sorting and/or depositing nanotubes
KR100781036B1 (ko) * 2005-12-31 2007-11-29 성균관대학교산학협력단 금속용기를 전극으로 이용한 탄소나노튜브 나노프로브 제조 장치 및 방법
KR20070112733A (ko) 2006-05-22 2007-11-27 재단법인서울대학교산학협력재단 자기조립법을 이용한 나노구조의 정렬방법 및 그 응용방법
US20080048996A1 (en) * 2006-08-11 2008-02-28 Unidym, Inc. Touch screen devices employing nanostructure networks
US7931838B2 (en) * 2006-08-31 2011-04-26 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Method for making oriented single-walled carbon nanotube/polymer nano-composite membranes
KR100790216B1 (ko) * 2006-10-17 2008-01-02 삼성전자주식회사 전도성 분산제를 이용한 cnt 투명전극 및 그의 제조방법
WO2008140623A1 (en) * 2006-12-26 2008-11-20 Texas Southern University Instantaneous electrodeposition of metal nanostructures on carbon nanotubes
KR100907512B1 (ko) 2006-12-29 2009-07-14 (주)탑나노시스 터치패널 및 터치패널의 도전층을 형성하는 방법
KR100883737B1 (ko) 2007-01-17 2009-02-12 삼성전자주식회사 망상 탄소나노튜브 박막층을 포함하는 탄소나노튜브 투명전극 및 그의 제조방법
US8673258B2 (en) 2008-08-14 2014-03-18 Snu R&Db Foundation Enhanced carbon nanotube

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5763879A (en) * 1996-09-16 1998-06-09 Pacific Western Systems Diamond probe tip
US20070007142A1 (en) * 2002-12-09 2007-01-11 Zhou Otto Z Methods for assembly and sorting of nanostructure-containing materials and related articles

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8308930B2 (en) 2008-03-04 2012-11-13 Snu R&Db Foundation Manufacturing carbon nanotube ropes
US8673258B2 (en) 2008-08-14 2014-03-18 Snu R&Db Foundation Enhanced carbon nanotube
US8357346B2 (en) 2008-08-20 2013-01-22 Snu R&Db Foundation Enhanced carbon nanotube wire
US8287695B2 (en) 2008-08-26 2012-10-16 Snu R&Db Foundation Manufacturing carbon nanotube paper

Also Published As

Publication number Publication date
US8673258B2 (en) 2014-03-18
KR20100021332A (ko) 2010-02-24
US20100040529A1 (en) 2010-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101085276B1 (ko) 강화된 탄소나노튜브
Lew et al. Template-directed vapor–liquid–solid growth of silicon nanowires
US8349404B2 (en) Methods for growing and harvesting carbon nanotubes
EP1226093B1 (en) Macroscopic ordered assembly of carbon nanotubes
Seo et al. Synthesis and manipulation of carbon nanotubes
US9505621B2 (en) Synthesis of length-selected carbon nanotubes
US20040137730A1 (en) Method of making packets of nanostructures
Edelmann Fullerene Pipes, Tube‐in‐Tube Membranes, and Carbon‐Nanotube Tips: Adding New Dimensions to Molecular Technology
US8357346B2 (en) Enhanced carbon nanotube wire
Das et al. Carbon nanotubes synthesis
US8308930B2 (en) Manufacturing carbon nanotube ropes
Chan et al. The formation and characterization of palladium nanowires in growing carbon nanotubes using microwave plasma-enhanced chemical vapor deposition
US20070212290A1 (en) Preparation of pile of carbon nanotubes and fiber therefrom
US20040076576A1 (en) Room temperature synthesis of multiwalled carbon nanostructures
Li et al. A supercritical-fluid method for growing carbon nanotubes
Jung Controlled synthesis of carbon nanotubes using chemical vapor deposition methods
KR100527382B1 (ko) 수직적으로 성장된 탄소 나노튜브를 이용한 주사 프로브현미경의 팁과 그 제조방법
Ren et al. Technologies to achieve carbon nanotube alignment
Ko et al. Formation of nanofibers and nanotubes production
Li et al. Graphoepitaxial effect in the guided growth of SWNT arrays on quartz
García-Betancourt et al. Pine-tree-like morphologies of nitrogen-doped carbon nanotubes: Electron field emission enhancement
Murty et al. Nanostructured materials with high application potential
Tee et al. Influence of catalyst preparation on synthesis of multi-walled carbon nanotubes
Han et al. Facile synthesis of highly aligned multiwalled carbon nanotubes from polymer precursors
Ayre et al. Chemical vapour deposition of CNTs using structural nanoparticle catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141030

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150924

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161027

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181129

Year of fee payment: 8