KR101082086B1 - 염료 감응 태양전지용 염료 및 이를 함유하는 태양전지 - Google Patents
염료 감응 태양전지용 염료 및 이를 함유하는 태양전지 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101082086B1 KR101082086B1 KR1020090008472A KR20090008472A KR101082086B1 KR 101082086 B1 KR101082086 B1 KR 101082086B1 KR 1020090008472 A KR1020090008472 A KR 1020090008472A KR 20090008472 A KR20090008472 A KR 20090008472A KR 101082086 B1 KR101082086 B1 KR 101082086B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- dye
- group
- mmol
- dichloromethane
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title abstract description 61
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 claims abstract description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 252
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 7
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000332 coumarinyl group Chemical group O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 6
- -1 polyvinylene, phenylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000006749 (C6-C60) aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004653 anthracenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 2
- 125000005567 fluorenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical group O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005730 thiophenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 72
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 abstract description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 96
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 80
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 51
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 49
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 37
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 37
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 36
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 16
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 14
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 9
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 7
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 7
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 7
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 6
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M sodium lauroyl sarcosinate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC([O-])=O KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 5
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 5
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 description 5
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFOVEDJTASPCIR-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methyl-5-pyridin-4-yl-1,2,4-triazol-3-yl)methylamino]-n-[[2-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]benzamide Chemical compound N=1N=C(C=2C=CN=CC=2)N(C)C=1CNC(C=1)=CC=CC=1C(=O)NCC1=CC=CC=C1C(F)(F)F WFOVEDJTASPCIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 4
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- FQMZXMVHHKXGTM-UHFFFAOYSA-N 2-(1-adamantyl)-n-[2-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]quinolin-5-yl]acetamide Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13CC(=O)NC1=CC=CC2=NC(NCCNCCO)=CC=C21 FQMZXMVHHKXGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-cyclopropylethoxy)-9-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-1h-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl]-5-fluorobenzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C1=C2C3=CC(CC(C)(O)C)=CC=C3C=3NC(C=4C(=CC(F)=CC=4C#N)C#N)=NC=3C2=CC=C1OCCC1CC1 PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 4-[[(1s)-2-[(e)-3-[3-chloro-2-fluoro-6-(tetrazol-1-yl)phenyl]prop-2-enoyl]-5-(4-methyl-2-oxopiperazin-1-yl)-3,4-dihydro-1h-isoquinoline-1-carbonyl]amino]benzoic acid Chemical compound O=C1CN(C)CCN1C1=CC=CC2=C1CCN(C(=O)\C=C\C=1C(=CC=C(Cl)C=1F)N1N=NN=C1)[C@@H]2C(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N [(3r,4ar,5s,6s,6as,10s,10ar,10bs)-3-ethenyl-10,10b-dihydroxy-3,4a,7,7,10a-pentamethyl-1-oxo-6-(2-pyridin-2-ylethylcarbamoyloxy)-5,6,6a,8,9,10-hexahydro-2h-benzo[f]chromen-5-yl] acetate Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(O[C@](C)(CC(=O)[C@]2(O)[C@@]2(C)[C@@H](O)CCC(C)(C)[C@@H]21)C=C)C)OC(=O)C)C(=O)NCCC1=CC=CC=N1 PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N 0.000 description 3
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- LSEFCHWGJNHZNT-UHFFFAOYSA-M methyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 LSEFCHWGJNHZNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 229940056729 sodium sulfate anhydrous Drugs 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N (1R,3R)-3-[[3-bromo-1-[4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)phenyl]pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-6-yl]amino]-N,1-dimethylcyclopentane-1-carboxamide Chemical compound BrC1=NN(C2=NC(=NC=C21)N[C@H]1C[C@@](CC1)(C(=O)NC)C)C1=CC=C(C=C1)C=1SC(=NN=1)C ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N 0.000 description 2
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 2
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 2
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 2
- VIJSPAIQWVPKQZ-BLECARSGSA-N (2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-acetamido-5-(diaminomethylideneamino)pentanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-4,4-dimethylpentanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]propanoyl]amino]-5-(diaminomethylideneamino)pentanoic acid Chemical compound NC(=N)NCCC[C@@H](C(O)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CC(C)(C)C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(C)=O VIJSPAIQWVPKQZ-BLECARSGSA-N 0.000 description 2
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 2
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- UDQTXCHQKHIQMH-KYGLGHNPSA-N (3ar,5s,6s,7r,7ar)-5-(difluoromethyl)-2-(ethylamino)-5,6,7,7a-tetrahydro-3ah-pyrano[3,2-d][1,3]thiazole-6,7-diol Chemical compound S1C(NCC)=N[C@H]2[C@@H]1O[C@H](C(F)F)[C@@H](O)[C@@H]2O UDQTXCHQKHIQMH-KYGLGHNPSA-N 0.000 description 2
- HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N (3r,4r)-3-azaniumyl-5-[[(2s,3r)-1-[(2s)-2,3-dicarboxypyrrolidin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-oxo-4-sulfanylpentane-1-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)CC[C@@H](N)[C@@H](S)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)CC)C(=O)N1CCC(C(O)=O)[C@H]1C(O)=O HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N 0.000 description 2
- OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M (3r,5r)-7-[3-(4-fluorophenyl)-8-oxo-7-phenyl-1-propan-2-yl-5,6-dihydro-4h-pyrrolo[2,3-c]azepin-2-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound O=C1C=2N(C(C)C)C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C=3C=CC(F)=CC=3)C=2CCCN1C1=CC=CC=C1 OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M 0.000 description 2
- YQOLEILXOBUDMU-KRWDZBQOSA-N (4R)-5-[(6-bromo-3-methyl-2-pyrrolidin-1-ylquinoline-4-carbonyl)amino]-4-(2-chlorophenyl)pentanoic acid Chemical compound CC1=C(C2=C(C=CC(=C2)Br)N=C1N3CCCC3)C(=O)NC[C@H](CCC(=O)O)C4=CC=CC=C4Cl YQOLEILXOBUDMU-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 2
- KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 1-[(1R)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]-6-[(4S,5R)-4-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-5-methylcyclohexen-1-yl]pyrazolo[3,4-b]pyrazine-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)[C@@H](C)N1N=C(C=2C1=NC(=CN=2)C1=CC[C@@H]([C@@H](C1)C)N1[C@@H](CCC1)CO)C#N KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 2-[[4-(2,2-difluoropropoxy)pyrimidin-5-yl]methylamino]-4-[[(1R,4S)-4-hydroxy-3,3-dimethylcyclohexyl]amino]pyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound FC(COC1=NC=NC=C1CNC1=NC=C(C(=N1)N[C@H]1CC([C@H](CC1)O)(C)C)C#N)(C)F FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 0.000 description 2
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 2
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 2
- LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-[6-methoxy-4-[(3-phenylmethoxyphenyl)methoxy]-1-benzofuran-2-yl]imidazo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole Chemical compound N1=C2SC(OC)=NN2C=C1C(OC1=CC(OC)=C2)=CC1=C2OCC(C=1)=CC=CC=1OCC1=CC=CC=C1 LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 2
- YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC=C1 YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCCNBKFJYUWLEX-UHFFFAOYSA-N 7-(6-methoxypyridin-3-yl)-1-(2-propoxyethyl)-3-(pyrazin-2-ylmethylamino)pyrido[3,4-b]pyrazin-2-one Chemical compound O=C1N(CCOCCC)C2=CC(C=3C=NC(OC)=CC=3)=NC=C2N=C1NCC1=CN=CC=N1 HCCNBKFJYUWLEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 C*c(cc1)ccc1N(c1ccc(*)cc1)c1ccc(*)cc1 Chemical compound C*c(cc1)ccc1N(c1ccc(*)cc1)c1ccc(*)cc1 0.000 description 2
- KCBAMQOKOLXLOX-BSZYMOERSA-N CC1=C(SC=N1)C2=CC=C(C=C2)[C@H](C)NC(=O)[C@@H]3C[C@H](CN3C(=O)[C@H](C(C)(C)C)NC(=O)CCCCCCCCCCNCCCONC(=O)C4=C(C(=C(C=C4)F)F)NC5=C(C=C(C=C5)I)F)O Chemical compound CC1=C(SC=N1)C2=CC=C(C=C2)[C@H](C)NC(=O)[C@@H]3C[C@H](CN3C(=O)[C@H](C(C)(C)C)NC(=O)CCCCCCCCCCNCCCONC(=O)C4=C(C(=C(C=C4)F)F)NC5=C(C=C(C=C5)I)F)O KCBAMQOKOLXLOX-BSZYMOERSA-N 0.000 description 2
- BQXUPNKLZNSUMC-YUQWMIPFSA-N CCN(CCCCCOCC(=O)N[C@H](C(=O)N1C[C@H](O)C[C@H]1C(=O)N[C@@H](C)c1ccc(cc1)-c1scnc1C)C(C)(C)C)CCOc1ccc(cc1)C(=O)c1c(sc2cc(O)ccc12)-c1ccc(O)cc1 Chemical compound CCN(CCCCCOCC(=O)N[C@H](C(=O)N1C[C@H](O)C[C@H]1C(=O)N[C@@H](C)c1ccc(cc1)-c1scnc1C)C(C)(C)C)CCOc1ccc(cc1)C(=O)c1c(sc2cc(O)ccc12)-c1ccc(O)cc1 BQXUPNKLZNSUMC-YUQWMIPFSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940127007 Compound 39 Drugs 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical class [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003182 Surlyn® Polymers 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- JQMGSHYQASKTKA-UHFFFAOYSA-M chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 JQMGSHYQASKTKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 2
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 2
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 2
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 2
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 2
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 2
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 2
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 2
- 229940125877 compound 31 Drugs 0.000 description 2
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 description 2
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 2
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 2
- 229940125936 compound 42 Drugs 0.000 description 2
- 229940125844 compound 46 Drugs 0.000 description 2
- 229940126545 compound 53 Drugs 0.000 description 2
- 229940127113 compound 57 Drugs 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- XELZGAJCZANUQH-UHFFFAOYSA-N methyl 1-acetylthieno[3,2-c]pyrazole-5-carboxylate Chemical compound CC(=O)N1N=CC2=C1C=C(C(=O)OC)S2 XELZGAJCZANUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 1
- YYXZQUOJBJOARI-UHFFFAOYSA-M 1-hexyl-2,3-dimethylimidazol-3-ium;iodide Chemical compound [I-].CCCCCCN1C=C[N+](C)=C1C YYXZQUOJBJOARI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridine Chemical compound COC1=NC=C(C)C=C1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLSHQIDDCJTHAJ-UHFFFAOYSA-N 2-thienylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CS1 CLSHQIDDCJTHAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropanenitrile Chemical compound COCCC#N OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEALSPFCFYXUNT-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-2-pyridin-2-yl-3h-pyridine Chemical compound C1=CC(C)(C)CC(C=2N=CC=CC=2)=N1 HEALSPFCFYXUNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFVZSRRZZNLWBW-UHFFFAOYSA-N 4-(Diethylamino)salicylaldehyde Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(C=O)C(O)=C1 XFVZSRRZZNLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical class N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMGLGUFSJCMZNT-UHFFFAOYSA-N BrCCCCCC.BrCCCCCC Chemical compound BrCCCCCC.BrCCCCCC GMGLGUFSJCMZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- FEIOASZZURHTHB-UHFFFAOYSA-N methyl 4-formylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 FEIOASZZURHTHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SEVSMVUOKAMPDO-UHFFFAOYSA-N para-Acetoxybenzaldehyde Natural products CC(=O)OC1=CC=C(C=O)C=C1 SEVSMVUOKAMPDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/04—Azo compounds in general
- C09B45/12—Azo compounds in general other metal compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2059—Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System compounds of the platinum group
- C07F15/0046—Ruthenium compounds
- C07F15/0053—Ruthenium compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B21/00—Thiazine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
- C09B45/32—Disazo or polyazo compounds containing other metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/12—Obtaining compounds having alkyl radicals, or alkyl radicals substituted by hetero atoms, bound to the phthalocyanine skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/02—Coumarine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/344—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising ruthenium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2027—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
- H01G9/2031—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode comprising titanium oxide, e.g. TiO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Abstract
본 발명은 염료감응 태양전지용 염료에 관한 것으로, 본 발명에 의한 염료는 높은 광 흡수도를 가지며 태양 전지용 광 흡수층에 적용되어 광전 전류 변환 효율을 향상시킬 수 있다.
흡광도, 염료, 염료감응태양전지
Description
본 발명은 염료 감응 태양전지에 사용하는 염료와 이를 이용한 염료 감응 태양전지에 관한 것으로, 보다 자세하게는 높은 광 흡수도를 가지는 신규 염료를 제조하고 이를 태양 전지용 광 흡수층에 적용하여 광전 전류 변환 효율을 향상 시키고 개방전압을 증가 시킬 수 있는 염료에 관한 것이다.
최근 들어 지구온난화의 주범으로 지목되는 이산화탄소의 배출량을 감소시키고 직면하는 에너지 문제를 해결하기 위하여 기존의 화석 연료를 대체할 수 있는 다양한 연구가 진행되어 오고 있다. 풍력, 원자력, 태양광 등의 자연 에너지를 활용하기 위한 광범위한 연구가 멀지 않은 장래에 고갈될 석유 자원을 대체하기 위한 연구로 진행되어 오고 있으며, 이 중 태양에너지를 이용한 태양 전지는 가장 환경친화적이며, 다른 에너지원과는 달리 우리가 적절한 활용방법만 개발하면 자원이 무한하다. 셀레니움(Se)을 이용한 태양전지가 1983년 개발된 이후로 최근에는 실리콘 태양 전지가 각광을 받고 있으나, 제작 비용 측면에서 상당히 고가이기 때문에 실용화에는 한계가 있고, 전지효율이 아직은 상당히 부족하다. 이러한 문제를 극복하기 위하여 비용이 저렴한 염료 감응 태양 전지의 개발이 여러 그룹에서 적극 검토되어 오고 있다.
유기전기발광디스플레이(OLED)의 구동메카니즘에서 사용했던 전기에너지 대신 염료 감응 태양 전지는 가시광선의 빛에너지를 흡수하여 전자-홀 쌍(electron-hole pair)을 생성하는 메카니즘이며, 감광성 염료 분자 및 생성된 전자를 전달하는 전이 금속 산화물을 주된 구성 재료로 하는 광 전기화학적 태양 전지이다. 스위스 국립 로잔 고등기술원(EPFL)의 마이클 그라첼(Michael Graetzel)의 연구팀이 1991년 개발한 나노입자 산화티타늄을 이용한 염료 감응 태양 전지가 종래의 염료 감응 태양 전지 중에서 대표적인 연구사례이다.
이들이 개발한 염료 감응 태양 전지는 투명한 전극으로 인해 건물 외벽 유리창이나 유리 온실 등에 응용이 가능하다는 이점이 있고 기존의 실리콘 태양 전지에 비해 제조 단가가 저렴하지만, 광전변환 효율이 낮아서 실제 적용에는 한계가 있다.
광전 전류 변환효율은 태양빛의 흡수에 의해 생성된 전자의 양에 비례한다. 태양 전지의 효율을 증가시키기 위해서는 적절한 방법으로 태양빛의 흡수를 증가시키거나 흡착된 염료의 량을 높여 전자를 더 많이 생성되게 하거나, 또는 생성된 여기전자가 전자-홀 재결합에 의해 소멸되는 것을 막아줄 수도 있다. 태양빛의 흡수를 높이기 위해 백금전극의 반사율을 높이거나, 산화물 반도체의 입자를 나노미터 수준의 크기로 제조하여 단위면적당 염료의 흡착량을 높일 수 있으며, 수 마이크로 크기의 반도체 산화물 광산란자를 섞어서 제조하는 방법 등이 개발되어 있다.
그러나 종래 방법으로는 태양 전지의 광전변환 효율 향상에 한계가 있으며, 따라서 효율 향상을 위한 새로운 기술 개발, 특히 광 흡수도가 높으며 동시에 광 흡수의 영역이 넓은 새로운 염료의 개발을 통한 광전변환 효율의 향상이 절실히 요구되고 있는 실정이다.
본 발명의 목적은 높은 광 흡수도를 나타내는 염료 감응 태양 전지용 염료를 제공하여, 상기 염료를 포함하는 광전변환 효율이 개선된 염료 감응 태양 전지를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1 또는 하기 화학식 2의 구조를 갖는 화합물 및 이를 포함하는 염료 감응 태양 전지용 염료를 제공한다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[상기 화학식 1 내지 화학식 2에서,
X1 및 X2는 독립적으로 (C6~C60)아릴기, (C3~C60)헤테로아릴기, 또는 이들의 조합으로 이루어진 치환기이며, 이때 X1 및 X2 중 적어도 하나는 포피리닐기, 페노티아지닐기, 쿠마리닐기 또는 프탈로시아닐기를 포함하고;
Y1 및 Y2는 독립적으로 (C6~C60)방향족 탄화수소기, (C3~C60)방향족 헤테로고리기, 이들의 조합으로 이루어진 치환기, 또는 로부터 선택되고, 상기 Y3 및 Y4는 독립적으로 (C6~C60)아릴기, (C3~C60)헤테로아릴기 또는 이들의 조합으로 이루어진 치환기로부터 선택되며, 상기 Y1 내지 Y4 중 적어도 하나는 포피리닐기, 페노티아지닐기, 쿠마리닐기 또는 프탈로시아닐기를 포함하고;
Z1 및 Z2는 독립적으로 화학결합이거나, (C6~C30)아릴렌, 1이상의 (C3~C30)헤테로아릴렌, 1이상의 비닐렌, 또는 이들의 조합으로부터 선택되고;
A1 및 A2는 산성작용기이며;
상기 아릴, 헤테로아릴, 아릴렌, 헤테로아릴 또는 비닐렌기는 (C1~C20)알킬, (C1~C20)알콕시, 할로겐원소, 아미노기, 니트로기 및 시아노기(CN)로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.]
이하, 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.
염료감응 태양전지에서 태양 전지가 구동되는 첫 단계는 광 에너지로부터 광 전하를 생성하는 과정이다. 통상적으로 광 전하 생성을 위하여 염료물질을 사용하는데, 상기 염료물질은 전도성 투명기판을 투과한 빛을 흡수하여 여기된다.
상기 염료물질로는 금속 복합체가 널리 사용되고 있으며, 상기 금속 복합체 중에서도 루테늄의 모노, 비스 또는 트리스(치환 2,2'-비피리딘)착염 등이 일반적으로 사용되고 있다. 특히 이들은 금속 착염의 리간드에 의한 흡수와 중심 금속에서 리간드로의 전자 전이(MLCT, metal to ligand charge transfer) 에 의한 흡수를 모두 이용할 수 있다는 장점으로 비교적 높은 효율을 가진다. 그러나 이들은 금속 복합체의 바닥상태에서 빛에 의해 여기된 전자가 다시 바닥상태로 떨어지는 속도가 비교적 빨라 효율이 낮다는 문제가 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위해 공유결합을 통해 금속 복합체에 다양한 전자 전달 물질을 도입하는 사례가 많이 보고되었다. 하지만 공유결합을 통한 전자 전달 물질 도입은 그 과정이 매우 복잡하고 어려워 다양한 전자 전달물질을 도입하기가 어렵다는 문제가 있다. 또한 태양전지의 효율 향상을 위해서는 광 흡수 영역이 넓을수록 그리고 광 흡수도가 높을수록 유리하나 종래 루테늄 복합체는 광 흡수도가 낮은 문제점이 있다.
이에 대해 본 발명에서는 태양전지용 염료로서 아닐린 구조에 포피리닐기, 페노티아지닐기, 쿠마리닐기, 그리고 프탈로시아닐기를 도입한 화합물 또는 루테늄 착물을 제공함으로써 높은 광 흡수도를 가진 새로운 염료를 합성하였으며, 이를 염료 감응 태양 전지에 이용 시 광전전류 변환효율의 향상이 기대된다.
본 발명에 따른 염료 감응 태양전지용 염료는 상기 화학식 1 또는 화학식 2 의 화합물로부터 선택된다.
상기 화학식 1 및 화학식 2에서 상기 아릴은 방향족 탄화수소기로서 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플루오레닐기, 비페닐기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며 탄소수 6 내지 30의 카르보사이클 방향족계 화합물(carbocyclic aromatic compound)인 것이 바람직하다. 또한 상기 헤테로아릴은 방향족 헤테로고리기로서 질소(N), 황(S), 산소(O) 등의 헤테로원소가 포함되어 방향족고리를 형성하는 것으로서 피란, 피롤, 티오펜, 카바졸 및 이들의 조합으로 이루어진 치환기에서 선택되는 것이 바람직하다.
또한 Z1 및 Z2는 화학결합이거나, 양 말단이 결합가능한 라디칼의 형태를 가지며, 아릴렌, 헤테로아릴렌, 비닐렌 및 이들의 조합으로부터 선택되며, 구체적으로는 비닐렌, 폴리비닐렌, 페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 플루오레닐렌, 비페닐렌, 피란일렌, 피롤렌, 티오펜일렌, 카바졸일렌기 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 A1 및 A2는 산성 작용기로서 구체적으로는 카르복시기, 아인산기, 술폰산기, 포스핀산기, 히드록시기, 옥시카르복시산, 산아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 치환기에서 선택되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 카르복시기이다.
또한 상기 염료는 화합물 내에 포피리닐기, 페노티아지닐기, 쿠마리닐기 또는 프탈로시아닐기로부터 선택되는 기능기를 적어도 하나 이상 포함하는 것으로, 하나의 화합물 내에 포피리닐기, 페노티아지닐기, 쿠마리닐기 또는 프탈로시아닐기 로부터 선택되는 기능기가 2개 이상 함유되는 것이 더욱 바람직하다.
상기 화학식 1의 화합물은 보다 구체적으로 하기 화학식 3의 화합물로부터 선택되고, 상기 화학식 2의 화합물은 보다 구체적으로 하기 화학식 4 또는 화학식 5의 화합물로부터 선택된다.
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
[상기 화학식 3 내지 화학식 5에서 X11 및 Y11 내지 Y13은 독립적으로 하기 구조로부터 선택되고
X12는 하기 구조로부터 선택되며
m은 0 내지 2의 정수이고, n은 0 내지 4의 정수이고,
j은 0 내지 2의 정수이고, k는 0 내지 4의 정수이며,
p은 0 내지 2의 정수이고, q는 0 내지 4의 정수이다.
R11 내지 R22 및 R30 내지 R31은 독립적으로 수소이거나, (C1~C20)알킬, (C1~C20)알콕시, 할로겐원소, 아미노기, 니트로기 또는 시아노기(CN)로부터 선택된다.]
상기 화학식 3 내지 화학식 5의 화합물은 구체적으로 하기 구조의 화합물로부터 선택되며, 하기 구조의 화합물에서 R11 내지 R22, R31내지 R32및 R40은 독립적으로 수소 또는 (C1~C20)알킬로부터 선택되고, n은 0 내지 4의 정수이며, a 는 0 또는 1이고, b는 0 내지 2의 정수이며, c 는 0 또는 1이고, d는 0 내지 2의 정수이다.
삭제
본 발명은 본 발명에 따른 염료 물질 중 하나 이상을 광흡수층에 함유하는 태양전지를 제공한다.
본 발명에 따른 염료 물질을 함유하는 태양전지의 일례로서 그 수직 구조를 도 1에 도시하였다. 도 1을 참조하면 FTO 유리기판 상에 티타늄알콕사이드 용액을 코팅한 후 건조한 후 티타니아 졸을 코팅 및 건조하고 열처리하여 티타니아 막을 형성한다. 티타니아 막이 형성된 기판을 염료함유 용액에 침지한 후 건조하여 티타니아 입자로 이루어진 티타니아 막에 염료를 흡착시킨다. 또 다른 FTO 유리기판 상에 백금 전극층을 형성한 후 염료층이 형성된 기판 및 전극층이 형성된 기판을 서로 접합하여 도 1에 도시된 바와 같은 구조의 태양전지 셀을 제조하였다.
본 발명에 따른 염료는 높은 광 흡수도를 나타내며, 상기 염료를 포함하는 염료 감응 태양 전지는 우수한 광전 변환효율을 가진다.
아래에 실시예를 통하여 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명의 예시에 불과한 것으로서 본 발명의 특허 청구 범위가 이에 따라 한정되는 것은 아니다.
합성예 1: 쿠마린 함유 염료(화합물 101) 의 합성
화합물 10: 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane) (20ml)에 트리페닐아민(triphenylamine) (3.0g, 12.23mmol), 디메틸포름아마이드(DMF) (2.89ml, 36.69mmol), POCl3 (3.41ml, 36.69mmol)을 넣은 다음, 상온에서 1시간 동안 교반한 후, 1시간 동안 환류한다. 반응용액을 실온으로 식힌 다음, 포화 아세트산나트륨(Sodium acetate) 수용액에 천천히 부은 후, 10분간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 액체화합물(3.04g, 89.5%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 9.78 (s, 1H), 7.65 (d, J = 4.8Hz, 2H), 7.31 (m, 4H), 7.15 (m, 6H), 6.99 (d, J = 4.8Hz, 2H). ; IR (KBr): ν= 2835, 2733, 1688, 1585, 1506, 1244, 1161, 1034 cm-1.
화합물 11: 빙초산(Glacial acetic acid) (50ml)에 화합물 10 (4.50g, 16.46mmol)을 넣고, 온도를 70℃로 올린다. 반응물이 완전히 녹은 것을 확인한 후 에, KI (5.46g, 32.87mmol), KIO3 (10.56g, 49.33mmol)을 가한 후, 3시간 동안 교반한다. 반응용액을 식히고, 생성된 고체를 여과(Suction) 한 후, 물로 여러 번 씻어준다. 생성물을 디클로로메탄(Dichloromethane)에 녹인 다음, 묽은 암모니아용액 (pH ~8)으로 씻은 후, NaHSO3 포화용액, 물로 여러 번 씻어준다. 유기층을 MgSO4 로 건조한 다음, 감압하여 용매를 제거하면 노란색 고체화합물 (8.44g, 97.7%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 9.81 (s, 1H), 7.68 (d, J = 8.4Hz , 2H), 7.60 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.04 (d, J = 8.4Hz, 2H), 6.88 (d, J = 8.4Hz , 2H). ; IR (KBr): ν= 2833, 2733, 1688, 1585, 1506, 1244 cm-1.
화합물 13: 무수에탄올(Absolute ethanol) (10ml)에 4-(디에틸아미노)살리실알데하이드(4-(diethylamino)salicylaldehyde) (5.0g, 25.87mmol), 디에틸말로네이트(diethylmalonate) (5.9ml, 51.75mmol), 피페리딘(piperidine) (3ml)을 가한 다음, 2시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 감압하여 용매를 완전히 제거한 후에, 35% HCl (10ml), 빙초산(glacial acetic acid) (10ml)를 가한 후, 16시간 동안 환류한다. 용액을 식힌 후, NaOH 수용액을 천천히 가하여 pH ~5로 맞춘 후, 생성된 고체를 여과(suction)한다. 생성물을 물로 여러 번 씻은 후, 오븐에서 건조하면 노란색 고체화합물 (4.30g, 76.5%)을 얻는다. M.p. 85 ℃; 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 7.51 (d, J = 8.8Hz, 1H), 7.22 (d, J = 8.8Hz, 1H), 6.55 (d, J = 16.4Hz, 1H), 6.47 (s, 1H), 6.02 (d, J = 10.0Hz, 1H), 3.40 (q, 4H), 1.21 (t, 6H).
화합물 14: 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane) (20ml)에 화합물 13 (3.0g, 13.80mmol), DMF (3.2ml, 38.4mmol), POCl3 (3.9ml, 38.4mmol)을 넣은 다음, 상온에서 1시간 동안 교반한 후, 1시간 동안 환류한다. 반응용액을 실온으로 식힌 다음, 포화 소듐 아세테이트(Sodium acetate) 수용액에 천천히 부은 후, 10분간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 에틸아세테이트/n-헥산(Ethyl acetate/n-hexane = 1 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 고체화합물 (2.63g, 77.6%)을 얻는다. M.p. 182 ℃; 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 10.10 (s, 1H), 8.24 (s, 1H), 7.38 (d, J = 8.8Hz, 1H), 6.63 (d, J = 8.8Hz, 1H), 6.47 (s, 1H), 3.47 (q, 4H), 1.25 (t, 6H).
화합물 15: 테트라하이드로퓨란(THF) (5ml)에 메틸트리페닐포스포늄브로마이드(methyltriphenylphosphonium bromide) (1.94g, 5.42mmol), NaH (0.16g, 6.78mmol)을 넣고 1시간 동안 교반한 후, 화합물 14 (1.0g, 4.52mmol)를 넣고, 16시간 동안 교반한다. 반응용액에 물 (50ml)을 가한 다음, 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 액체화합물 (0.80g, 80.8%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 7.56 (s, 1H), 7.24 (d, J = 8.8Hz, 1H), 6.65 (dd, J = 11.2Hz, 11.2Hz, 1H), 6.55 (d, J = 8.8Hz, 1H), 6.46 (s, 1H), 6.02 (d, J = 9.6Hz, 1H), 5.28 (d, J = 9.0Hz, 1H), 3.47 (q, 4H), 1.25 (t, 6H).
화합물 16: 화합물 15 (0.15g, 0.68mmol), 화합물 11 (0.15g, 0.28mmol), Pd(OAc)2 (3mg, 0.014mmol), K2CO3 (0.14g, 0.14mmol), Bu4NBr (0.18g, 0.57mmol)을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 95 ℃로 올린 후 16시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 에틸아세테이트/n-헥산(Ethyl acetate/n-hexane = 1 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 주황색 고체화합물 (0.12g, 60.0%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.81 (s, 1H), 7.70 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.65 (s, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.26 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.11 (d, J = 8.8Hz, 4H), 7.04 (m, 4H), 6.58 (dd, J = 2.4Hz, 2.4Hz, 2H), 6.49 (d, J = 2.4Hz, 2H), 3.42 (q, 8H), 1.22 (t, 12H).
화합물 101 : 무수 클로로포름(Chloroform) (30ml)에 화합물 16 (0.30g, 0.34mmol), 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (0.29g, 3.37mmol), 피페리딘(piperidine) (0.1ml, 1.01mmol)을 가한 후, 6시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 클로로포름(Chloroform)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올/디클로로메탄(Methanol/dichloromethane = 1 : 6)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하 면 주황색 고체화합물 (0.24g, 74.4%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6) : δ = 8.04 (s, 2H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.52 (d, J = 8.8Hz, 4H), 7.46 (d, J = 7.6Hz, 2H), 7.46 (s, 2H), 7.08 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.03 (m, 4H), 6.70 (dd, J = 2.4Hz, 2.4Hz, 2H), 6.54 (d, J = 2.4Hz, 2H), 3.47 (q, 8H), 1.25 (t, 12H).
상기 화합물 101에 대하여 2-메톡시에탄올을 용매로 2*10-5M 농도에서 자외선-가시광선 영역의 흡수를 측정한 결과를 도 2에 나타내었으며, 59000 dm3mol-1cm-1의 흡광도를 나타내었다.
합성예 2: 쿠마린 함유 염료(화합물 102)의 합성
화합물 17: 빙초산(Glacial acetic acid) (100ml), 물 (10ml)에 트리페닐아민(triphenylamine) (6.13g, 25.0mmol), KI (8.3g, 50.0mmol) 을 넣고, 환류한다. 반응물이 완전히 녹은 것을 확인한 후에, KIO3 (10.7g, 50.0mmol)을 가한 후, 1시간 동안 환류한다. 반응용액을 식히고, 물 (50ml) 을 가한 다음, 생성된 고체를 여과(Suction)한 후, 물로 여러 번 씻어준다. 생성물을 디클로로메탄(Dichloromethane)에 녹인 다음, 포화 소듐 티오설페이트(sodium thiosulfate) 용액으로 유기층을 씻어 준 후, 유기층을 MgSO4로 건조한 다음, 감압하여 용매를 제거하면 노란색 고체화합물 (14.5g, 93.1%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 7.50 (d, 6H), 6.80 (d, 6H).
화합물 18: 화합물 17 (6.10g, 9.79mmol), 2-티오펜보론산(2-thiophenebronic acid) (0.42g, 3.26mmol), Pd(PPh)4 (0.15g, 0.13mmol), K2CO3 (1.18g, 9.79mmol)을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 60 ℃로 올린 후 2시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로로메 탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 3)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 백색 고체화합물 (0.76g, 40.2%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 7.52 (d, 4H), 7.47 (d, 2H), 7.23 (m, 1H), 7.04 (m, 3H), 6.84 (d, 4H), 6.79 (d, 1H).
화합물 19: 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane) (20ml)에 화합물 18 (0.48g, 0.83mmol), DMF (0.19ml, 2.49mmol), POCl3 (0.23ml, 2.49mmol)을 넣은 다음, 상온에서 1시간 동안 교반한 후, 16시간 동안 환류한다. 반응용액을 실온으로 식힌 다음, 포화 소듐 아세테이트(Sodium acetate) 수용액에 천천히 부은 후, 10분간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 1) 을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 고체화합물 (0.19g, 38.0%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 9.85 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.55 (d, 4H), 7.52 (d, 2H), 7.30 (d, 1H), 7.05 (d, 2H), 6.85 (d, 4H).
화합물 20: 화합물 15 (0.41g, 1.68mmol), 화합물 19 (0.28g, 0.46mmol), Pd(OAc)2 (5mg, 0.023mmol), K2CO3 (0.22g, 1.84mmol), Bu4NBr (0.30g, 0.92mmol)을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 95 ℃로 올린 후 6시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 주황색 고체화합물 (0.36g, 100%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.81 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.65 (s, 2H), 7.54 (d, 2H), 7.43 (d, 4H), 7.40 (s, 2H), 7.31 (d, 1H), 7.28 (d, 2H), 7.20 (s, 2H), 7.10 (d, 4H), 7.02 (d, 2H), 6.58 (dd, 2H), 6.51 (d, 2H), 3.42 (q, 8H), 1.22 (t, 12H).
화합물 102: 무수 클로로포름(Chloroform) (30ml)에 화합물 20 (0.36g, 0.43mmol), 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (0.37g, 4.30mmol), 피페리딘(piperidine) (0.13ml, 1.29mmol)을 가한 후, 6시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 클로로포름(Chloroform)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올/디클로로메탄(Methanol/dichloromethane = 1 : 10)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 주황색 고체화합물 (0.29g, 76.3%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6) : δ = 8.04 (d, 2H), 7.93 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.64 (d, 2H), 7.53 (d, 1H), 7.50 (d, 4H), 7.46 (d, 2H), 7.42 (s, 2H), 7.04 (m, 8H), 6.71 (d, 2H), 6.54 (d, 2H), 3.47 (q, 8H), 1.25 (t, 12H).
상기 화합물 102에 대하여 2-메톡시에탄올을 용매로 2.5*10-5M 농도에서 자외선-가시광선 영역의 흡수를 측정한 결과를 도 3에 나타내었으며, 54000 dm3mol-1cm-1의 흡광도를 나타내었다.
합성예 3: 쿠마린 함유 염료(화합물 103)의 합성
화합물 21: 화합물 17 (3.20g, 5.13mmol), 2,2'-비티오펜-5-보론산 피나콜 에스터(2,2'-bithiophene-5-bronic acid pinacol ester) (0.50g, 1.71mmol), Pd(PPh)4 (79mg, 0.068mmol), K2CO3 (0.62g, 5.13mmol)을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 60 ℃로 올린 후 2시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 3)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 고체화합물 (0.70g, 61.9%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 7.56 (d, 4H), 7.49 (d, 2H), 7.23 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.15 (m, 2H), 7.05 (m, 3H), 6.87 (d, 4H).
화합물 22: 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane) (20ml)에 화합물 21 (0.70g, 1.06mmol), DMF (0.25ml, 3.18mmol), POCl3 (0.30ml, 3.18mmol)을 넣은 다음, 상온에서 1시간 동안 교반한 후, 2시간 동안 환류한다. 반응용액을 실온으로 식힌 다음, 포화 소듐 아세테이트(Sodium acetate) 수용액에 천천히 부은 후, 10분간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 주황색 고체화합물 (0.24g, 32.9%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 9.88 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.55 (d, 4H), 7.50 (d, 2H), 7.34 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.08 (d, 2H), 6.89 (d, 4H).
화합물 23: 화합물 15 (0.20g, 0.82mmol), 화합물 22 (0.24g, 0.35mmol), Pd(OAc)2 (4mg, 0.017mmol), K2CO3 (0.17g, 1.40mmol), Bu4NBr (0.22g, 0.70mmol)을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 95 ℃로 올린 후 16시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/아세톤(Dichloromethane/acetone = 50 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 적색 고체화합물 (0.16g, 53.3%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.88 (s, 1H), 7.70 (m, 3H), 7.50 (m, 8H), 7.30 (m, 4H), 7.21 (d, 1H), 7.15 (m, 6H), 7.05 (d, 2H), 6.62 (dd, 2H), 6.53 (d, 2H), 3.42 (q, 8H), 1.22 (t, 12H).
화합물 103: 무수 클로로포름(Chloroform) (30ml)에 화합물 23 (0.16g, 0.18mmol), 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (0.16g, 1.83mmol), 피페리딘(piperidine) (0.05ml, 0.54mmol)을 가한 후, 6시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 클로로포름(Chloroform)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올/디클로로메탄(Methanol/dichloromethane = 1 : 5) 을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 적색 고체화합물 (0.14g, 82.4%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6): δ = 8.04 (d, 4H), 7.93 (s, 1H), 7.60 (m, 4H), 7.44 (m, 10H), 7.02 (m, 6H), 6.68 (d, 2H), 6.51 (d, 2H), 3.47 (q, 8H), 1.25 (t, 12H).
상기 화합물 103에 대하여 2-메톡시에탄올을 용매로 2.5*10-5M 농도에서 자외선-가시광선 영역의 흡수를 측정한 결과를 도 4에 나타내었으며, 51000 dm3mol-1cm-1의 흡광도를 나타내었다.
합성예 4: 쿠마린 함유 염료(화합물 104)의 합성
화합물 24: 무수에탄올(Absolute ethanol) (5ml)에 화합물 11 (1.20g, 2.28mmol), 2-티오펜 아세토니트릴(2-thiophene acetonitrile) (0.56ml, 6.84mmol), 피페리딘(piperidine) (0.68ml, 6.84mmol)을 가한 후, 8시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 감압하여 용매를 제거한 다음, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 1) 을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면, 노란색 고체화합물 (1.03g, 71.5%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 7.72 (d, J = 8.4Hz, 2H), 7.58 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.31 (s, 1H), 7.25 (m, 2H), 7.04 (m, 3H), 6.86 (d, J = 8.4Hz, 4H).
화합물 25: 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane) (20ml)에 화합물 24 (1.0g, 1.59mmol), DMF (1.3ml, 15.87mmol), POCl3 (1.6ml, 15.87mmol)을 넣은 다음, 상온에서 10분간 교반한 후, 16시간 동안 환류한다. 반응용액을 실온으로 식힌 다음, 포화 소듐 아세테이트(Sodium acetate) 수용액에 천천히 부은 후, 10분간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면, 붉은색 고체화합물 (0.86g, 81.1%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.85 (s, 1H), 7.78 (d, J = 8.4Hz , 2H), 7.70 (d, J = 4.0Hz , 1H), 7.60 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.43 (s, 1H), 7.39 (d, J = 4.0Hz, 1H), 7.04 (d, J = 8.4Hz, 2H), 6.86 (d, J = 8.4Hz, 4H).
화합물 26: 화합물 25 (0.48g, 2.19mmol), 화합물 15 (0.48g, 0.73mmol), Pd(OAc)2 (8mg, 0.036mmol), K2CO3 (0.35g, 2.92mmol), Bu4NBr (0.47g, 1.46mmol)을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 95 ℃로 올린 후 16시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 에틸아세테이트/n-헥산(Ethyl acetate/n-hexane = 1 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그 래피하면 검붉은색 고체화합물 (0.12g, 52.5%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.84 (s, 1H), 7.78 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.68 (d, J = 4.0Hz, 1H), 7.66 (s, 2H), 7.46 (m, 6H), 7.38 (d, J = 4.0Hz, 1H), 7.28 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.22 (s, 1H), 7.12 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.08 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.02 (d, J = 16.0Hz, 2H), 6.58 (dd, J = 2.4Hz, 2.4Hz, 2H), 6.50 (d, J = 2.4Hz, 2H), 3.43 (q, 8H), 1.22 (t, 12H).
화합물 104: 무수 클로로포름(Chloroform) (30ml)에 화합물 26 (0.18g, 0.21mmol), 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (73mg, 0.86mmol), 피레리딘(piperidine) (0.08ml, 0.86mmol)을 가한 후, 6시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 클로로포름(Chloroform)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올/에틸아세테이트(Methanol/ethyl acetate = 1 : 5)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 붉은색 고체화합물 (80mg, 42.1%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6) : δ = 8.04 (s, 2H), 7.87 (br, s, 2H), 7.80 (d, J = 8.4Hz, 2H), 7.52 (d, J = 8.8Hz, 4H), 7.47 (s, 1H), 7.44 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.08 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.06 (s, 1H), 7.02 (d, J = 8.8Hz, 4H), 6.70 (dd, J = 2.4Hz, 2.4Hz, 2H), 6.54 (d, J = 2.4Hz, 2H), 3.47 (q, 8H), 1.25 (t, 12H).
상기 화합물 104에 대하여 2-메톡시에탄올을 용매로 2*10-5M 농도에서 자외 선-가시광선 영역의 흡수를 측정한 결과를 도 5에 나타내었으며, 58000 dm3mol-1cm-1의 흡광도를 나타내었다.
합성예 5: 쿠마린 함유 염료(화합물 105)의 합성
화합물 27: 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane) (20ml)에 트리페닐아민(triphenylamine) (3.0g, 12.23mmol), DMF (9.5ml, 122.3mmol), POCl3 (11.4ml, 122.3mmol) 을 넣은 다음, 상온에서 1시간 동안 교반한 후, 24시간 동안 환류한다. 반응용액을 실온으로 식힌 다음, 포화 소듐 아세테이트(Sodium acetate) 수용액에 천천히 부은 후, 10분간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 고체화합 물 (1.40g, 38.0%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 9.87 (s, 2H), 7.77 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.36 (m, 2H), 7.18 (m, 2H), 7.16 (m, 5H).
화합물 28: 빙초산(Glacial acetic acid) (10ml)에 화합물 27 (1.0g, 3.32mmol) 을 넣고, 온도를 70 ℃로 올린다. 반응물이 다 녹은 것을 확인한 후에, KI (0.55g, 3.32mmol), KIO3 (1.07g, 4.98mmol) 을 가한 후, 16시간 동안 교반한다. 반응용액을 식히고, 생성된 고체를 여과(Suction) 한 후, 물로 여러 번 씻어준다. 생성물을 디클로로메탄(Dichloromethane)에 녹인 다음, 묽은 암모니아용액 (pH ~8) 으로 씻은 후, NaHSO3 포화용액, 물로 여러 번 씻어준다. 유기층을 MgSO4로 건조한 다음, 감압하여 용매를 제거하면 연노란색 고체화합물 (1.33g, 93.7%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 9.88 (s, 2H), 7.78 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.66 (d, J = 8.4Hz, 2H), 7.15 (d, J = 8.4Hz, 4H), 6.90 (d, J = 8.4Hz, 2H).
화합물 29: 화합물 28 (0.34g, 1.55mmol), 화합물 15 (0.66g, 1.55mmol), Pd(OAc)2 (17mg, 0.077mmol), K2CO3 (0.56g, 4.65mmol), Bu4NBr (0.75g, 2.33mmol)을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 95 ℃로 올린 후 4시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로메탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 에틸아세테이트/n-헥산(Ethyl acetate/n-hexane = 1 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피 하면 주황색 고체화합물 (0.40g, 50.0%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.89 (s, 2H), 7.78 (m, 4H), 7.68 (s, 1H), 7.52 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.46 (m, 1H), 7.28 (d, J = 9.2Hz, 1H), 7.22 (m, 4H), 7.12 (m, 2H), 7.08 (d, J = 16.0Hz, 1H), 6.61 (dd, J = 2.4Hz, 2.4Hz, 1H), 6.50 (d, J = 2.4Hz, 1H), 3.43 (q, 4H), 1.24 (t, 6H).
화합물 105: 무수 클로로포름(Chloroform) (30ml) 에 화합물 29 (0.30g, 0.58mmol), 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (0.49g, 5.78mmol), 피레리딘(piperidine) (0.17ml, 1.73mmol)을 가한 후, 16시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 클로로포름(Chloroform)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올/디클로로메탄(Methanol/dichloromethane = 1 : 10) 을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 주황색 고체화합물 (0.16g, 42.1%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6) : δ = 8.02 (br, s, 1H), 7.92~7.80 (br, m, 6H), 7.56~7.40 (br, m, 5H), 7.20~7.00 (br, m, 6H), 6.68 (br, d, 1H), 6.52 (br, s, 1H), 3.47 (br, m, 4H), 1.25 (br, m, 6H).
상기 화합물 105에 대하여 2-메톡시에탄올을 용매로 2.5*10-5M 농도에서 자외선-가시광선 영역의 흡수를 측정한 결과를 도 6에 나타내었으며, 67000 dm3mol- 1cm-1의 흡광도를 나타내었다.
합성예 6: 페노티아진 함유 염료(화합물 106)의 합성
화합물 31: 톨루엔(Toluene) (50ml)에 4-니트로벤즈알데하이드(4-nitrobenzaldehyde) (2.0g, 13.23mmol), 네오펜틸 글리콜(neopentyl glycol) (2.76g, 26.46mmol), p-톨루엔설폰산(p-toluenesulfonic acid) (50mg)을 가한 후, 딘-스탁(dean-stark)을 설치한 다음, 16시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 고체화합물 (2.90g, 99.0%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 8.20 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.66 (d, J = 8.4Hz, 2H), 5.45 (s, 1H), 3.78 (d, J = 11.2Hz, 2H), 3.66 (d, J = 11.2Hz, 2H), 1.28 (s, 3H), 0.82 (s, 3H).
화합물 32: 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol) (100ml)에 화합물 31 (3.0g, 13.56mmol) 을 넣고, NaSH (6.03g, 108.48mmol)을 물 (5ml)에 녹인 용액을 가한 후, 16시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 감압하여 용매를 제거하고, 과량의 물로 씻어준다. 에틸아세테이트(Ethyl acetate)를 가해 생성된 고체를 완전히 녹인 후, 물 (100ml)에 붓고 10분간 교반한다. 유기층을 분리한 후 MgSO4 로 건조한 다음, 감압하여 용매를 제거하고, 에틸아세테이트/n-헥산(Ethyl acetate/n-hexane = 1 : 3)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 고체화합물 (2.13g, 75.8%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 7.24 (d, J = 7.6Hz, 2H), 7.60 (d, J = 8.4Hz, 2H), 5.26 (s, 1H), 3.70 (d, J = 11.2Hz, 2H), 3.66 (br, s, 2H), 3.58 (d, J = 11.2Hz, 2H), 1.28 (s, 3H), 0.76 (s, 3H).
화합물 34: DMF (20ml) 에 페노티아진(Phenothiazine) (화합물 33, 5.0g, 25.09mmol)을 넣고 온도를 0 ℃로 낮춘 후, 60% NaH (1.51g, 37.64mmol) 을 넣고 10분간 교반한다. 반응용액에 1-브로모헥산(1-Bromohexane) (4.23ml, 30.11mmol) 을 넣고 30분간 교반한 다음, 온도를 상온으로 올린 후, 10시간 동안 교반한다. 반응용액에 물 (200ml)을 가한 다음, 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출한 후, 유기층을 분리하고 MgSO4 로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 3) 을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 무색 액체화합물 (7.07g, 99.4%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 7.18 (m, 4H), 6.94 (m, 4H), 3.88 (t, 2H), 1.86 (m, 2H), 1.51 (m, 2H), 1.37 (m, 4H), 0.97 (t, 3H).
화합물 35: DMF (20ml)에 화합물 34 (4.18g, 14.75mmol), NBS (2.63g, 14.75mmol)을 가한 후, 3시간 동안 교반한다. 반응용액에 물 (200ml)을 가한 후, 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하고, 유기층을 분리한다. MgSO4로 건조한 다음, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane /n-hexane = 1 : 5) 을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 갈색 액체화합물 (4.05g, 75.8%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 7.18 (d, J = 2.4Hz, 1H), 7.12 (m, 1H), 7.08 (d, J = 8.0Hz, 1H), 6.89 (m, 1H), 6.82 (d, J = 8.0Hz, 1H), 6.64 (m, 2H), 3.77 (t, 2H), 1.75 (m, 2H), 1.37 (m, 2H), 1.28 (m, 4H), 0.86 (t, 3H).
화합물 36: o-자일렌(o-Xylene) (20ml)에 화합물 32 (0.25g, 1.21mmol), 화합물 35 (1.09g, 3.0mmol), Pd(OAc)2 (11mg, 0.05mmol), P(tBu)3 (0.03ml), NaOtBu (0.35g, 1.63mmol)을 가한 다음, 16시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 걸러 서 촉매 및 부산물을 제거한 다음, 감압하여 용매를 제거한다. 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane /n-hexane = 1 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 연노란색 액체화합물 (0.39g, 41.9%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 7.24~7.14 (br, m, 2H), 7.08~6.94 (m, 5H), 6.92~6.56 (br, m, 11H), 5.24 (s, 1H), 3.72 (t, 4H), 3.66 (d, J = 11.2Hz, 2H), 3.54 (d, J = 11.2Hz, 2H), 1.70 (m, 4H), 1.33 (m, 4H), 1.21 (m, 11H), 0.79 (t, 6H), 0.74 (s, 3H).
화합물 37: THF (150ml), 물 (50ml)에 화합물 36 (0.39g, 0.51mmol), CF3COOH (10ml)를 가한 후, 1시간 동안 교반한다. NaHCO3 수용액으로 반응용액을 중화 시킨 후, 디클로로메탄(dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(Dichloromethane)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 액체화합물 (0.24g, 68.6%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.74 (s, 1H), 7.61 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.16 (m, 2H), 7.08 (d, J = 8.4Hz, 2H), 6.94~6.76 (m, 12H), 3.80 (t, 4H), 1.80 (m, 4H), 1.43 (m, 4H), 1.30 (m, 8H), 0.88 (t, 6H).
화합물 106: 무수 클로로포름(Chloroform) (30ml)에 화합물 37 (0.24g, 0.35mmol), 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (0.29g, 3.50mmol), 피페리딘(piperidine) (0.1ml, 1.05mmol)을 가한 후, 16시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 클로로포름(Chloroform)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올/클로로포름(Methanol/chloroform = 1 : 7)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 주황색 고체화합물 (0.23g, 88.5%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6) : δ = 8.11 (s, 1H), 7.90 (s, 1H), 7.71 (d, J = 8.4Hz, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.04 (d, J = 7.2Hz, 2H), 6.96~6.84 (m, 9H), 6.81 (d, J = 8.4Hz, 2H), 3.81 (t, 4H), 1.73 (m, 4H), 1.41 (m, 4H), 1.28 (m, 8H), 0.85 (t, 6H).
상기 화합물 106에 대하여 2-메톡시에탄올을 용매로 2.7*10-5M 농도에서 자외선-가시광선 영역의 흡수를 측정한 결과를 도 7에 나타내었으며, 33000 dm3mol-1cm-1의 흡광도를 나타내었다.
합성예 7: 페노티아진 함유 염료(화합물 107)의 합성
화합물 38: 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane) (30ml)에 화합물 34 (7.07g, 24.94mmol), DMF (5.82ml, 74.83mmol), POCl3 (6.98ml, 74.83mmol)을 넣은 다음, 상온에서 1시간 동안 교반한 후, 2시간 동안 환류한다. 반응용액을 실온으로 식힌 다음, 포화 소듐 아세테이트(Sodium acetate) 수용액에 천천히 부은 후, 10분간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 3)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 액체화합물 (5.72g, 77.6%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.77 (s, 1H), 7.61 (dd, J = 2.4Hz, 2.4Hz, 1H), 7.56 (d, J = 2.4Hz, 1H), 7.16 (m, 1H), 7.08 (dd, J = 2.4Hz, 2.4Hz, 1H), 6.93 (m, 1H), 6.89 (m, 2H), 3.87 (t, 2H), 1.79 (m, 2H), 1.42 (m, 2H), 1.32 (m, 4H), 0.87 (t, 3H).
화합물 39: THF (5ml)에 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(methyltriphenylphosphonium bromide) (2.52g, 7.08mmol), 95% NaH (0.21g, 8.84mmol)을 넣고 1시간 동안 교반한 후, 화합물 38 (1.74g, 5.89mmol)를 넣고, 16시간 동안 교반한다. 반응용액에 물 (50ml)을 가한 다음, 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 3)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 연노란색 액체화합물 (1.44g, 78.5%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 7.14 (d, J = 2.4Hz, 1H), 7.07 (m, 3H), 6.83 (m, 1H), 6.80 (d, J = 8.4Hz, 1H), 6.70 (d, J = 8.0Hz, 1H), 6.52 (dd, J = 10.8Hz, 10.8Hz, 1H), 5.57 (d, J = 17.6Hz, 1H), 5.08 (d, J = 10.8Hz, 1H), 3.74 (t, 2H), 1.73 (m, 2H), 1.36 (m, 2H), 1.25 (m, 4H), 0.84 (t, 3H).
화합물 40: 합성예 1에서 제조한 화합물 11 (0.19g, 0.36mmol), 화합물 39 (0.27g, 0.87mmol), Pd(OAc)2 (4mg, 0.018mmol), K2CO3 (0.17g, 1.44mmol), Bu4NBr (0.23g, 0.72mmol) 을 DMF (5ml)에 가한 다음, 온도를 95 ℃로 올린 후 6시간 동안 교반한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄/n-헥산(Dichloromethane/n-hexane = 1 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 노란색 고체화합물 (0.30g, 93.8%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 9.80 (s, 1H), 7.69 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.42 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.23 (m, 4H), 7.12 (m, 10H), 7.04 (m, 6H), 6.81 (dd, J = 8.4Hz, 8.4Hz, 4H), 3.83 (t, 4H), 1.80 (m, 4H), 1.43 (m, 4H), 1.30 (m, 8H), 0.87 (t, 6H).
화합물 107: 무수 클로로포름(Chloroform) (30ml)에 화합물 40 (0.30g, 0.34mmol), 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (0.21g, 3.37mmol), 피레리딘(piperidine) (0.1ml, 1.01mmol)을 가한 후, 4시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후, 물 (50ml)을 가한 다음 클로로포름(Chloroform)으로 추출한다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올/클로로포름(Methanol/chloroform = 1 : 6)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 주황색 고체화합물 (0.24g, 75.0%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6) : δ = 7.89 (s, 1H), 7.80 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.53 (d, J = 8.8Hz, 4H), 7.36 (m, 4H), 7.19~7.05 (m, 10H), 7.02~6.88 (m, 10H), 3.85 (t, 4H), 1.66 (m, 4H), 1.37 (m, 4H), 1.23 (m, 8H), 0.83 (t, 6H).
화합물 107의 자외선-가시광역 영역의 흡수파장을 도 8에 나타내었다. 2-메톡시에탄올을 용매로 1.5*10-5M 조건에서 흡광도는 70,000 dm3mol-1cm-1 이상으로, 기존의 염료에 비해 현저히 높은 값을 가진다.
합성예 8: 포피린 함유 염료(화합물 108)의 합성
화합물 41: 질소 기류 하에서 헥산알(hexanal) (3.1ml, 25mmol), 메틸-4-포르밀벤조에이트(methyl-4-formylbenzoate) (1.37g, 8.35mmol), 피롤(pyrrole) (2.3ml, 33.3mmol)을 디클로로메탄(dichloromethane) (3.3L)에 녹인 후, 빛을 차단한다. BF3·OEt2 (Boron trifluoride diethyl etherate, 1.7ml, 13.4mmol)와 2-프로판올(2-propanol) (22ml)을 첨가하고 90분 동안 교반한다. 2,3-디클로로-5,6-디시아니-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyani-1,4-benzoquinone) (DDQ, 7.57g, 33.3mmol)을 첨가하고 70분 동안 교반한다. 트리에틸아민(Triethylamine) (4.67ml, 33.5mmol)을 첨가하고 30분 동안 교반한 후 반응을 종결한다. 감압 증류를 통하여 반응 혼합물의 용매를 제거한다. 액체 크로마토그래피(silicagel, CHCl3:hexane=3:1, Rf=0.17)로 분리하여 보라색의 고체 화합물 (0.438g, 8%)을 얻는 다. TLC (dichloromethane) Rf=0.17 m.p.= 222℃ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz) : δ(ppm) = -2.67(s, 2H), 0.98(m, 9H), 1.54(m, 6H), 1.77(m, 6H), 2.52(m, 6H), 4.13(s, 3H), 4.95(m, 6H), 8.23(d, 2H), 8.40(d, 2H), 8.71(d, 2H), 9.36(d, 2H), 9.49(q, 4H)
화합물 42: 질소 기류 하에서 THF (20ml)에 리튬 알루미늄 하이드라이드(lithium aluminum hydride) (34mg, 0.916mmol)를 넣고 교반한다. 빛을 차단한 후 화합물 41(200mg, 0.305mmol)를 첨가하고 30분간 교반한다. 소량의 물을 적가한 후 반응을 종결한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)을 이용하여 추출한다. 무수 소듐설페이트(Sodium sulfate anhydrous)를 이용하여 수분을 제거한 후 감압 증류하여 용매를 제거한다. 액체 크로마토그래피(silica gel, dichloromethane)하여 분리하면 보라색의 고체 화합물 (182mg, 95%)을 얻을 수 있다. TLC (dichloromethane) Rf=0.12 m.p.= 200℃ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz) : δ(ppm) = -2.67(s, 2H), 0.98(m, 9H), 1.54(m, 6H), 1.78(m, 6H), 2.52(m, 6H), 4.95(m, 6H), 5.04(d, 2H), 7.61(d, 2H), 8.13(d, 2H), 8.76(d, 2H), 9.34(d, 2H), 9.48(q, 4H)
화합물 43: 질소 기류 하에 빛을 차단한 후 디클로로메탄(dichloromethane) (15ml)에 화합물 42 (500mg, 0.79mmol)을 녹인다. 온도를 0℃로 낮춘 후 피리디늄 클로로크로메이트(pyridinium chlorochromate;PCC, 344mg, 1.59mmol)를 첨가한 후 30분 동안 0℃에서 교반한 후 반응을 종료한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)을 이용하여 거른 후 걸러진 유기 용매를 감압하여 증류한다. 액체 컬럼크로마토그래피(silicagel, dichloromethane:hexane=1:1, Rf=0.76)로 분리하여 화합물 43 (230mg, 46%)을 얻는다. TLC (dichloromethane:hexane=1:1) Rf=0.76 m.p.= 148℃ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz) : δ(ppm) = -2.67(s, 2H), 0.98(m, 9H), 1.54(m, 6H), 1.78(m, 6H), 2.52(m, 6H), 4.95(m, 6H), 8.24(d, 2H), 8.33(d, 2H), 8.70(d, 2H), 9.37(d, 2H), 9.50(q, 4H), 10.36(s, 1H)
화합물 44: 질소기류 하에서 정제한 THF(3ml)에 소듐 하이드라이드(sodium hydride) (37mg, 1.54mmol), 메틸-트리페닐 포스포늄 브로마이드(methyl-triphenyl phosphonium bromide) (366mg, 1.024mmol)을 넣고 10분 동안 교반한다. 빛을 차단한 후 화합물 43 (160mg, 0.256mmol)을 첨가하고 30분간 교반한다. 소량의 물을 적가하고 반응을 종료한다. 감압 증류하여 용매를 제거한 후 디클로로메탄(dichloromethane)을 이용하여 거른다. 유기용매를 다시 감압하여 증류한 후 액체 크로마토그래피(silica gel, dichloromethane:hexane=1:3, Rf=0.18)로 분리하면 화합물 44 (132mg, 83%)을 획득할 수 있다. TLC (dichloromethane:hexane=1:3) Rf=0.18 m.p.= 99℃ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz) : δ(ppm) = -2.63(s, 2H), 0.99(m, 9H), 1.57(m, 6H), 1.80(m, 6H), 2.55(m, 6H), 4.96(m, 6H), 5.50(d, 2H), 6.08(d, 2H), 7.07(q, 1H), 7.78(d, 2H), 8.12(d, 2H), 8.81(d, 2H), 9.37(d, 2H), 9.50(q, 4H)
화합물 45: 질소 기류 하에서 빛을 차단한 후 정제한 디메틸포름아미드(dimethylformamide) (3ml)에 합성예 1에서 제조한 화합물 11(120mg, 0.19mmol)과 화합물 44(40mg, 0.077mmol)를 첨가하고 교반한다. 팔라듐 아세테이트(Palladium(II) acetate) (8mg, 0.039mmol), 테트라뷰틸암모늄 브로마이드(tetrabutylammonium bromide) (TBAB, 62mg, 0.19mmol), 무수 포타슘카보네이트(potassium carbonate anhydrous) (K2CO3, 56mg, 0.462)를 첨가하고 95℃로 15시간 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)을 이용하여 추출한다. 무수 소듐설페이트(Sodium sulfate anhydrous)를 이용하여 건조한 후 혼합용액을 감압 증류한다. 액체 크로마토그래피(silica gel, dichloromethane:hexane=1:1, Rf=0.26)로 분리하여 화합물 45(90mg, 77%)를 얻을 수 있다. TLC (dichloromethane:hexane=1:1) Rf=0.26 m.p.= >350℃ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz) : δ(ppm) = -2.60(s, 4H), 1.01(m, 18H), 1.59(m, 12H), 1.80(m, 12H), 2.55(m, 12H), 4.95(m, 12H), 7.23(d, 2H), 7.30(d, 4H), 7.44(s, 4H), 7.68(d, 4H), 7.80(d, 2H), 7.89(d, 4H), 8.17(d, 4H), 8.87(d, 4H), 9.38(d, 4H), 9.50(q, 8H), 9.90(s, 1H)
화합물 46: 질소 기류 하에서 빛을 차단한 후 화합물 45(85mg, 0.056mmol)를 클로로포름(chloroform) (3.5ml)에 녹인 후 시아노아세트산(cyanoacetic acid) (47mg, 0.56mmol), 피페리딘(piperidine) (0.026ml, 0.28mmol)을 첨가한 후 3시간 동안 환류 한다. 클로로포름(Chloroform)으로 추출한 후 무수 소듐 설페이 트(sodium sulfate anhydrous)를 이용하여 건조한다. 감압 증류하여 용매를 제거하고 액체 크로마토그래피(silica gel, dichloromethane:methanol=9:1, Rf=0.31)로 분리하면 화합물 46(73mg, 82%)을 얻을 수 있다. TLC (dichloromethane:methanol=9:1) Rf=0.31 m.p.= >350℃ 1H-NMR ((methyl sulfoxide)-d 6, 400MHz) : δ (ppm) = -2.60(s, 4H), 1.01(m, 18H), 1.59(m, 12H), 1.80(m, 12H), 2.55(m, 12H), 4.95(m, 12H), 7.17(d, 2H), 7.30(d, 4H), 7.44(s, 4H), 7.68(d, 4H), 7.80(d, 2H), 7.89(d, 4H), 8.17(d, 4H), 8.87(d, 4H), 9.38(d, 4H), 9.50(q, 8H), 9.70(s, 1H)
화합물 108: 질소 기류 하에서 빛을 차단한 후 화합물 17(70mg, 0.046mmol)을 디클로로메탄/메탄올(dichloromethane:methanol=5:1) (10ml)에 녹인 후 아세트산아연(zinc acetate) (84mg, 0.46mmol)을 넣고 1시간 동안 상온에서 교반한다. 디클로로메탄(Dichloromethane)을 이용하여 거른 후 감압 증류하여 용매를 제거한다. 액체 크로마토그래피(silicagel, dichloromethane:methanol=9:1, Rf=0.31)로 분리하여 화합물 108(68mg, 87%)을 얻는다. TLC (dichloromethane:methanol=9:1) Rf=0.31 m.p.= >350℃ 1H-NMR ((methyl sulfoxide)-d 6, 400MHz) : δ(ppm) = -2.60(s, 4H), 1.01(m, 18H), 1.59(m, 12H), 1.80(m, 12H), 2.55(m, 12H), 4.95(m, 12H), 7.18(d, 2H), 7.30(d, 4H), 7.63(s, 4H), 7.82(d, 4H), 7.92(d, 2H), 8.05(d, 4H), 8.13(d, 4H), 8.77(d, 4H), 9.50(d, 4H), 9.60(q, 8H), 9.70(s, 1H)
상기 화합물 108에 대하여 2-메톡시에탄올을 용매로 1.56*10-5M 농도에서 자외선-가시광선 영역의 흡수를 측정한 결과를 도 9에 나타내었으며, 430 nm 에서 100,000 dm3mol-1cm-1 이상으로, 기존의 염료에 비해 현저히 높은 값을 가진다.
합성예 9: 쿠마린 함유 루테늄 착물계 염료(화합물 109)의 합성
화합물 51: 진한 황산 (50ml)에 4,4-디메틸-2,2'-비피리딘(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) (화합물 50, 2.0g, 10.0mmol) 을 녹인 후, 온도가 40 ℃가 넘지 않도록 주의하면서 포타슘디크로메이트(potassium dichromate) (9.6g, 32.52mmol)를 첨가한다. 반응용액을 30분간 교반한 다음, 반응용액이 진한 녹색으로 변한 것을 확인한 후 반응을 종료한다. 얼음물 (800ml)에 반응용액을 가한 후, 생성된 고체를 거르고 건조한다. 엷은 노란색의 고체를 50% HNO3 수용액에 가하고 4시간 동안 환류한다. 얼음물 (800ml)에 반응용액을 붓고, 생성된 고체를 거른 다음, 건조시킨다. 이후 건조된 고체를 메탄올로 여러 번 씻어 주면, 백색 고체화합물 (2.4g, 93.7%)을 얻는다. .M.p. > 350 ℃ (dec.) ; 1H-NMR (400MHz, D2SO4) : δ = 3.50 (d, 2H), 3.32 (s, 2H), 3.14 (d, 2H).
화합물 52: 무수에탄올(Absolute ethanol) (80ml)에 화합물 51 (1.0g, 4.09mmol)을 가하고 10분간 교반한 다음, 진한 황산 (1ml)를 반응용액에 가한 후, 80시간 동안 환류한다. 온도를 상온으로 낮추고 증류수 (80ml)를 가한 후, 1M 수산화나트륨(Sodium hydroxide) 수용액으로 용액을 중화한다. 생성된 고체를 거른 후, 건조하면 백색 고체화합물 (1.18g, 95.0%)을 얻는다. M.p. 161 ℃; 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 8.93 (s, 2H), 8.84 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.88 (d, J = 8.8Hz, 2H), 4.48 (q, 4H), 1.43 (t, 6H).
화합물 53: 무수 에탄올(Absolute ethanol) (70ml)에 화합물 52 (1.1g, 3.66mmol), 소듐보로하이드라이드(sodium borohydride) (2.77g, 73.2mmol)를 가한 후, 반응용액을 3시간 동안 환류한다. 온도를 상온으로 낮추고, 암모늄클로라이드 용액(ammonium chloride solution) (3.8g, 75.0mmol)을 증류수 (75ml)에 녹인 용액을 반응용액에 가한다. 백색 고체생성물을 거른 다음, 감압하여 용매를 제거한다. 에틸아세테이트(Ethyl acetate)를 가하여 생성된 고체를 완전히 녹인 후, 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하면 엷은 분홍색 고체화합물 (0.69g, 87.5%)을 얻는다. M.p. 152 ℃; 1H-NMR (400MHz, acetone, d6) : δ = 8.60 (d, J = 8.8Hz, 2H), 8.48 (s, 2H), 7.39 (d, J = 8.8Hz, 2H), 4.75 (s, 4H).
화합물 54: 화합물 53 (0.69g, 3.16mmol)를 48% HBr (15.5ml)과 진한 황산 (5.1ml)에 녹인 후 6시간 동안 환류한다. 반응용액을 식힌 후 증류수 (30ml)를 가한다. 이후 1M 수산화나트륨용액(Sodium hydroxide solution)을 이용하여 중화시킨 다음, 엷은 분홍색 고체생성물을 거른 후, 클로로포름(chloroform)에 녹인다. 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한 후, 감압하여 용매를 제거하면 엷은 분홍색 고체화합물 (0.83g, 76.0%)을 얻는다. M.p. 172 ℃; 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 8.65 (d, J = 8.8Hz, 2H), 8.41 (s, 2H), 7.34 (d, J = 8.8Hz, 2H), 4.47 (s, 4H).
화합물 55: 화합물 54 (0.83g, 2.42mmol)을 클로로포름(Chloroform) (6ml)에 완전히 녹인 다음, 트리에틸포스페이트(triethyl phosphate) (9ml)를 반응용액에 가하고 3시간 동안 환류한다. 용액을 식힌 후, 감압하여 용매를 제거한다. 에틸 아 세테이트/메탄올(Ethyl acetate/methanol = 10 : 1)을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피하면 백색 고체화합물 (1.08g, 98.0%)을 얻는다. M.p. 109 ℃; 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 8.57 (d, J = 8.8Hz, 2H), 8.30 (s, 2H), 7.31 (m, 2H), 4.03 (m, 8H), 3.22 (d, 4H), 1.26 (t, 12H).
화합물 56: THF (10ml) 에 화합물 55 (0.40g, 0.88mmol), 95% NaH (64mg, 2.62mmol)을 넣고 30분간 교반한 후, 합성예 1에서 제조한 화합물 14 (0.46g, 2.10mmol)을 넣고, 16시간 동안 교반한다. 반응용액에 물 (50ml)을 가한 다음, 클로로포름으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올로 생성된 고체를 씻어주면 오렌지색 고체화합물 (0.25g, 48.1%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 8.93 (s, 2H), 8.66 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.87 (s, 2H), 7.67 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.50 (d, J = 8.8Hz, 2H), 7.35 (d, J = 8.8Hz, 2H), 6.02 (d, J = 8.8Hz, 2H), 6.50 (s, 2H), 3.38 (q, 8H), 1.20 (t, 12H).
화합물 109: 무수 DMF (5ml) 에 디-u-클로로비스(p-시민)클로로루테늄(di-u-chlorobis(p-cymene)chlororuthenium(Ⅱ)) (91mg, 0.149mmol), 화합물 56 (176mg, 0.298mmol)을 넣고, 빛 차단 후 150 ℃에서 4시간 동안 교반한다. 반응용액에 화합물 14 (73mg, 0.298mmol)을 넣고 4시간 동안 교반한 후, NH4NCS (170mg, 2.235mmol)을 넣고 4시간 동안 교반한다. 반응용액을 실온으로 식힌 후, 감압하여 용매를 제 거하고, pH ~3의 질산수용액으로 생성물을 산성화 시킨 후, 생성된 고체를 거른다. 과량의 물과 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 생성된 고체를 여러 번 씻어 준 다음, 테트라뷰틸암모늄 하이드록사이드(tetrabutylammonium hydroxide) (1M in methanol, 0.1ml) 및 소량의 메탄올을 가해 생성된 고체를 완전히 녹인다. 메탄올을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피(Sephadex LH 20 gel)하여 첫번째 띠를 분리하는 과정을 2~3회 반복한 후, 감압하여 용매를 제거하고 pH ~3의 질산수용액, 증류수로 생성된 고체를 씻어주면 검정색 고체화합물 (0.20g, 61.0%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6): δ = 9.38 (s, 1H), 9.06~8.60 (m, 6H), 8.25~7.10 (m, 13H), 6.75~6.50 (m, 4H), 3.38 (q, 8H), 1.20 (t, 12H).
화합물 109의 자외선-가시광선 영역의 흡광도를 확인하기 위하여 DMF 를 용매로, 2.5x10-5M 의 농도로 측정한 결과를 도 10에 나타내었다. 화합물 109는 약 740 nm (band edge)까지 흡수를 가지며, 465 nm 에서 쿠마린 구조체의 흡수파장 및 557 nm 에서 MLCT (Metal to ligand charge transfer) 밴드(band)를 보였으며, 몰흡광계수(ε, M-1cm-1) 는 각각 54,000 (465 nm), 23,000 (557 nm) 으로 계산된다. 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 기존의 루테늄 착염계 염료 N719 와 비교하면, N719 에 비해 월등히 높은 흡광도를 가지는 동시에 MLCT 밴드가 약 43 nm 정도 장파장으로 이동하였다. 이러한 높은 흡광도는 태양전지에 적용 시 보다 효율적으로 빛을 흡수하게 하며, 따라서 태양전지의 광전변환 효율을 더욱 향상시킬 수 있다.
[표 1]
합성예 10: 페노티아진 함유 루테늄 착물계 염료(화합물 110)의 합성
화합물 57: THF (5ml)에 합성예 9에서 제조한 화합물 55 (0.20g, 0.44mmol), 95% NaH (32mg, 1.31mmol)을 넣고 1시간 동안 교반한 후, 합성예 7에서 제조한 화합물 38 (0.33g, 1.05mmol)를 넣고, 16시간 동안 교반한다. 반응용액에 물 (50ml) 을 가한 다음, 클로로포름으로 추출하여, 유기층을 분리한 다음, MgSO4 로 건조한다. 감압하여 용매를 제거하고, 메탄올로 생성된 고체를 씻어주면 주황색 고체화합 물 (0.24g, 70.6%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, CDCl3) : δ = 8.64 (d, J = 8.8Hz, 2H), 8.49 (s, 2H), 7.33 (m, 8H), 7.14 (m, 4H), 6.99~6.83 (m, 8H), 3.85 (t, 4H), 1.82 (m, 4H), 1.44 (m, 4H), 1.32 (m, 8H), 0.88 (t, 6H).
화합물 110: 무수 DMF (3ml) 에 디-u-클로로비스(p-시민)클로로루테늄(di-u-chlorobis(p-cymene)chlororuthenium(Ⅱ)) (60mg, 0.099mmol), 화합물 57 (152mg, 0.197mmol)을 넣고, 빛 차단 후 150 ℃에서 4시간 동안 교반한다. 반응용액에 화합물 14 (49mg, 0.197mmol)을 넣고 4시간 동안 교반한 후, NH4NCS (112mg, 1.478mmol)을 넣고 4시간 동안 교반한다. 반응용액을 실온으로 식힌 후, 감압하여 용매를 제거하고, pH ~3의 질산수용액으로 생성물을 산성화 시킨 후, 생성된 고체를 거른다. 과량의 물과 디클로로메탄(Dichloromethane)으로 생성된 고체를 여러 번 씻어 준 다음, 테트라뷰틸암모늄 하이드록사이드(tetrabutylammonium hydroxide) (1M in methanol, 0.1ml) 및 소량의 메탄올을 가해 생성된 고체를 완전히 녹인다. 메탄올을 전개용매로 하여 액체 크로마토그래피(Sephadex LH 20 gel)하여 첫번째 띠를 분리하는 과정을 2~3회 반복한 후, 감압하여 용매를 제거하고 pH ~3의 질산수용액, 증류수로 생성된 고체를 씻어주면 검붉은색 고체화합물 (0.20g, 82.3%)을 얻는다. 1H-NMR (400MHz, DMSO, d6) : δ = 9.34 (s, 1H), 9.06~8.60 (m, 5H), 8.50 (br, s, 1H), 8.12 (br, s, 1H), 8.06 (br, s, 1H), 7.87~7.40 (m, 10H), 7.30~6.90 (m, 10H), 3.88 (m, 4H), 3.16 (m, 4H), 1.56 (m, 4H), 1.30 (m, 8H), 0.93 (t, 6H).
화합물 110의 자외선-가시광선 영역의 흡광도를 확인하기 위하여 DMF 를 용매로, 1.25x10-5M 의 농도로 측정하고 결과를 도 11에 나타내었다. 도 10을 참조하면,
화합물 110은 약 740 nm (band edge)까지 흡수를 가지며, 307 nm 에서 최대흡수파장을, 434 nm 에서 페노티아진 구조체의 흡수파장 및 545 nm 에서 MLCT (Metal to ligand charge transfer) band 를 보였으며, 몰흡광계수 (ε, M-1cm-1) 는 각각 100,000 (307 nm), 59,000 (434 nm), 28,000 (545 nm) 으로 계산된다. 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 기존의 루테늄 착염계 염료 N719 와 비교하면, N719 에 비해 월등히 높은 흡광도를 가지는 동시에 MLCT 밴드(band)가 약 30 nm 정도 장파장으로 이동하였다. 이러한 높은 흡광도는 태양전지에 적용 시 보다 효율적으로 빛을 흡수하게 하며, 따라서 태양전지의 광전변환 효율을 더욱 향상시킬 수 있다.
[표 2]
상기 합성예 1 내지 10의 염료 감응 태양전지용 염료들은 기존의 염료 (N719) 에 비해 5배 이상의 높은 흡광도를 가지며, 따라서 이를 염료 감응 태양전지에 적용 시 광전변환 효율을 향상 시킬 수 있다.
실시예 1: 염료 감응 태양전지의 제조
태양전지 소자의 제조 및 특성확인 방법
(1) 작업 전극 제작
FTO 글라스(Fluorine-doped tin oxide coated conduction glass, Pilkington, TEC7)를 1.5 cm X 1.5 cm 크기로 잘라 비눗물로 초음파(sonication) 세척을 5분간 한 후 비눗물을 완전히 제거를 한다. 그 후에 에탄올로 초음파(sonication) 세척을 5분간 3회 반복한다. 그 후에는 무수에탄올(Anhydrous ethanol)로 완전히 헹군 후에 오븐에서 건조시킨다. 이렇게 준비한 FTO 글라스 위에 TiO2와의 접촉력을 향상시키기 위하여 0.2M 티타늄(Ⅳ) 부톡사이드(Titanium (Ⅳ) butoxide) 용액을 스핀 코팅 방법으로 입히고, 오븐에서 용매를 완전히 건조시킨다.
그 후에 다이졸 티타니아(Dyesol titania, TiO2)를 FTO 글라스 위에 닥터 블레이드 법으로 코팅한다. 코팅된 필름을 100 ℃ 오븐에서 10분 동안 말린 다음, 450 ℃로 30분간 열처리함으로써 10 마이크로미터 두께의 TiO2 필름을 얻는다. 열처리 과정이 끝난 TiO2 필름을 0.5mM 농도의 합성한 염료의 무수에탄올(anhydrous ethanol) 용액에 24시간 담궈 놓음으로써 염료를 흡착시킬 수 있다(anhydrous ethanol에 염료가 녹지 않을 경우에는 녹일 수 있는 solvent를 사용). 흡착이 끝난 후에 무수에탄올(anhydrous ethanol)로 흡착되지 않은 염료를 완전히 세척한 후 건 조시킨다. 염료가 흡착된 필름을 4 mm X 4 mm 크기만 남기고 나머지는 긁어낸다.
(2) 상대 전극 제작
1.5 cm X 1.5 cm 크기의 FTO 글라스에 다이아몬드 드릴(Bosch, Dremel multipro395)을 이용해서 전해질을 들어갈 구멍 두 개를 뚫는다. 그 후에는 위에서 제시했던 세척 방법과 동일한 방법으로 세척한 후 건조시킨다. 그 후, H2PtCl6(hydrogen hexachloroplatinate/2-propanol) 용액을 FTO 글라스에 입힌 후 450 ℃에서 30분간 열처리 한다.
(3) 샌드위치 셀(Sandwich cell) 제작
작업전극과 상대전극 사이에 사각형 띠 모양으로 자른 설린(Surlyn, Solaronix, SX1170-25 Hot Melt)을 놓고 핫 프레스기를 이용하여 두 전극을 서로 붙인 후에 상대전극에 있는 2개의 작은 구멍을 통해 전해질을 주입한 후 설린 스트립(Surlyn strip)과 커버 글라스(cover glass)로 실링(sealing)하여 샌드위치 셀(sandwich cell)을 제작한다. 전해질 용액으로는 0.1 M LiI, 0.05 M I2, 0.6 M 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨 아이오다이드(1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium iodide)와 0.5 M 4-t-뷰틸피리딘(4-tert-butylpyridine)을3-메톡시프로피온니트릴(3-methoxypropionitrile) 용매로 하여 제조하였다.
(4) 광전류-전압(Photocurrent-voltage) 측정
앞에서 제작한 샌드위치 셀(sandwich cell)에 AM 1.5 솔라 시뮬레이팅 필터(solar simulating filter)를 장착한 Xe 램프(Oriel, 300 W Xe arc lamp)로 빛을 조사하면 M236 소스 측정 유닛(source measure unit) (SMU, Keithley)을 사용하여 전류-전압 곡선을 얻었다. 전위의 범위는 -0.8 V에서 0.2 V까지 이고, 빛의 세기는 100 mW/cm2으로 하였다.
염료의 종류에 따른 태양전지 소자의 특성확인
상기 합성예 1 내지 10에서 제조한 염료의 종류에 따라 위에서 기재한 방법으로 태양전지 소자를 제작하여 그 특성을 확인하였으며, 사용 염료 및 제조된 태양전지 소자로부터 측정된 개방전압(Voc), 단락전류 (Jsc), fill factor (FF), 광전변환효율(%)을 하기 표 3에 나타냈으며, 하기 실시예에 의한 효율은 소자구조, 티타늄 옥사이드의 크기, 공흡착제(co-adsorbant)의 농도 및 종류, 전해질의 농도 및 종류 등에 따라 변화하며 따라서 아래의 예시값에 한정되는 것은 아님을 밝힌다.
[표 3]
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 염료감응 태양전지 소자의 단면 모식도이다.
도 2는 합성예 1에서 제조된 염료(화합물 101)의 흡광도 그래프이고,
도 3은 합성예 2에서 제조된 염료(화합물 102)의 흡광도 그래프이고,
도 4는 합성예 3에서 제조된 염료(화합물 103)의 흡광도 그래프이고,
도 5는 합성예 4에서 제조된 염료(화합물 104)의 흡광도 그래프이고,
도 6은 합성예 5에서 제조된 염료(화합물 105)의 흡광도 그래프이고,
도 7은 합성예 6에서 제조된 염료(화합물 105)의 흡광도 그래프이고,
도 8은 합성예 7에서 제조된 염료(화합물 107)의 흡광도 그래프이고,
도 9은 합성예 8에서 제조된 염료(화합물 108)의 흡광도 그래프이고,
도 10는 합성예 9에서 제조된 염료(화합물 109)의 흡광도 그래프이고,
도 11은 합성예 10에서 제조된 염료(화합물 110)의 흡광도 그래프이다.
도 12는 화합물 101, 104를 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이고,
도 13은 화합물 102, 103을 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이고,
도 14는 화합물 105를 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이고,
도 15는 화합물 106을 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이고,
도 16은 화합물 107을 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이고,
도 17은 화합물 108을 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이고,
도 18은 화합물 109를 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이고,
도 19는 화합물 110을 사용하여 제조된 태양전지의 전류-전압곡선이다.
Claims (8)
- 하기 화학식 1의 화합물로부터 선택되는 염료 감응 태양전지용 염료.[화학식 1][상기 화학식 1 에서,X1 및 X2는 독립적으로 (C6~C60)아릴기, (C3~C60)헤테로아릴기, 또는 이들의 조합으로 이루어진 치환기이며, 이때 X1 및 X2 중 적어도 하나는 포피리닐기, 페노티아지닐기, 쿠마리닐기 또는 프탈로시아닐기를 포함하고;Z1는 독립적으로 화학결합이거나, (C6~C30)아릴렌, 1이상의 (C3~C30)헤테로아릴렌, 1이상의 비닐렌, 또는 이들의 조합으로부터 선택되고;A1는 산성작용기이며;상기 아릴, 헤테로아릴, 아릴렌, 헤테로아릴 또는 비닐렌기는 (C1~20)알킬, (C1~20)알콕시, 할로겐원소, 아미노기, 니트로기 및 시아노기(CN)로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.]
- 제 1항에 있어서,상기 A1는 카르복시기, 아인산기, 술폰산기, 포스핀산기, 히드록시기, 옥시카르복시산, 산아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 염료 감응 태양 전지용 염료.
- 제 1항에 있어서,Z1는 독립적으로 화학결합이거나, 비닐렌, 폴리비닐렌, 페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 플루오레닐렌, 비페닐렌, 피란일렌, 피롤렌, 티오펜일렌, 카바졸일렌기 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 염료 감응 태양 전지용 염료.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 3의 화합물로부터 선택되는 염료 감응 태양전지용 염료.[화학식 3][상기 화학식 3에서 X11은 독립적으로 하기 구조로부터 선택되고X12는 하기 구조로부터 선택되며m은 0 내지 2의 정수이고, n은 0 내지 4의 정수이고,j은 0 내지 2의 정수이고, k는 0 내지 4의 정수이며,R11 내지 R22 및 R30은 독립적으로 수소이거나, (C1~C20)알킬, (C1~C20)알콕시, 할로겐원소, 아미노기, 니트로기 또는 시아노기(CN)로부터 선택된다.]
- 삭제
- 삭제
- 제 1 항의 염료를 광흡수층에 포함하는 태양전지 소자.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/866,347 US8629269B2 (en) | 2008-02-05 | 2009-02-05 | Dye for a dye-sensitised solar cell, and a solar cell comprising the same |
PCT/KR2009/000561 WO2009099302A2 (ko) | 2008-02-05 | 2009-02-05 | 염료 감응 태양전지용 염료 및 이를 함유하는 태양전지 |
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020080011757 | 2008-02-05 | ||
KR1020080011757A KR20080018238A (ko) | 2008-02-05 | 2008-02-05 | 쿠마린 함유 염료 감응 태양전지용 염료 |
KR1020080012929 | 2008-02-13 | ||
KR1020080012929A KR20080019669A (ko) | 2008-02-13 | 2008-02-13 | 페노티아진 함유 염료 감응 태양전지용 염료 |
KR1020080035194A KR20080039863A (ko) | 2008-04-16 | 2008-04-16 | 포피린 함유 염료 감응 태양전지용 염료 |
KR1020080035194 | 2008-04-16 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020110011874A Division KR101051111B1 (ko) | 2011-02-10 | 2011-02-10 | 염료 감응 태양전지용 염료 및 이를 함유하는 태양전지 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20090086032A KR20090086032A (ko) | 2009-08-10 |
KR101082086B1 true KR101082086B1 (ko) | 2011-11-10 |
Family
ID=41205809
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020090008472A KR101082086B1 (ko) | 2008-02-05 | 2009-02-03 | 염료 감응 태양전지용 염료 및 이를 함유하는 태양전지 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8629269B2 (ko) |
KR (1) | KR101082086B1 (ko) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101386578B1 (ko) * | 2009-12-24 | 2014-04-21 | 엘지디스플레이 주식회사 | 염료감응 태양전지 |
KR20120028494A (ko) * | 2010-09-15 | 2012-03-23 | 주식회사 동진쎄미켐 | 효율이 개선된 염료감응 태양전지 |
KR101066511B1 (ko) * | 2010-11-08 | 2011-09-21 | 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 | 염료 감응 태양 전지 및 그 제조 방법 |
IT1403918B1 (it) * | 2011-02-08 | 2013-11-08 | Univ Degli Studi Milano | Fotosensibilizzatori porfirinici push-pull per celle solari dssc. |
KR101293466B1 (ko) * | 2011-06-07 | 2013-08-06 | 주식회사 상보 | 기능성 반사필름을 적용한 염료감응 태양전지 |
WO2014011713A2 (en) * | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Dana-Farber Cancer Institue, Inc. | Anti-proliferative compounds and uses thereof |
AT518340B1 (de) * | 2016-02-26 | 2020-04-15 | Sfl Tech Gmbh | Glasmodul, Gebäude mit zumindest einem Glasmodul sowie Verfahren zur Herstellung eines Glasmoduls |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4526705A (en) | 1980-01-19 | 1985-07-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Light-collecting systems and the use of coumarin derivatives as energy converters in them |
US6084176A (en) | 1997-09-05 | 2000-07-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photoelectric conversion device and solar cell |
US20070191600A1 (en) | 2003-06-06 | 2007-08-16 | North Carolina State University | Methods and intermediates for the synthesis of dipyrrin-substituted porphyrinic macrocycles |
JP2008021496A (ja) | 2006-07-12 | 2008-01-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 色素増感光電変換素子 |
-
2009
- 2009-02-03 KR KR1020090008472A patent/KR101082086B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2009-02-05 US US12/866,347 patent/US8629269B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4526705A (en) | 1980-01-19 | 1985-07-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Light-collecting systems and the use of coumarin derivatives as energy converters in them |
US6084176A (en) | 1997-09-05 | 2000-07-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photoelectric conversion device and solar cell |
US20070191600A1 (en) | 2003-06-06 | 2007-08-16 | North Carolina State University | Methods and intermediates for the synthesis of dipyrrin-substituted porphyrinic macrocycles |
JP2008021496A (ja) | 2006-07-12 | 2008-01-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 色素増感光電変換素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20110028716A1 (en) | 2011-02-03 |
KR20090086032A (ko) | 2009-08-10 |
US8629269B2 (en) | 2014-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Stengel et al. | “Click-chemistry” approach in the design of 1, 2, 3-triazolyl-pyridine ligands and their Ru (ii)-complexes for dye-sensitized solar cells | |
Mao et al. | New 2, 6-modified BODIPY sensitizers for dye-sensitized solar cells | |
KR101747443B1 (ko) | 새로운 리간드 및 감응제를 포함하는 광전 변환 소자 | |
Mao et al. | Highly efficient light-harvesting boradiazaindacene sensitizers for dye-sensitized solar cells featuring phenothiazine donor antenna | |
Tian et al. | Low-cost dyes based on methylthiophene for high-performance dye-sensitized solar cells | |
KR101082086B1 (ko) | 염료 감응 태양전지용 염료 및 이를 함유하는 태양전지 | |
EP2457958B1 (en) | Novel organic dye and method of preparing the same | |
El-Shishtawy et al. | Influence of redox electrolyte on the device performance of phenothiazine based dye sensitized solar cells | |
KR20130132534A (ko) | 나프탈렌 모노이미드 유도체 및 태양전지 및 광검출기에서 감광제로서 이의 용도 | |
KR20160039606A (ko) | 염료 감응 태양 전지용 대형 유기 상대 음이온을 갖는 메틴 염료 | |
Elmorsy et al. | Molecular engineering and synthesis of novel metal-free organic sensitizers with D-π-A-π-A architecture for DSSC applications: the effect of the anchoring group | |
Babu et al. | From Molecular Design to Co-sensitization; High performance indole based photosensitizers for dye-sensitized solar cells | |
Bae et al. | Near-IR organic sensitizers containing squaraine and phenothiazine units for dye-sensitized solar cells | |
Baldoli et al. | Benzodithiophene based organic dyes for DSSC: Effect of alkyl chain substitution on dye efficiency | |
Ko et al. | Alkyloxy substituted organic dyes for high voltage dye-sensitized solar cell: Effect of alkyloxy chain length on open-circuit voltage | |
KR102062929B1 (ko) | 유기 염료 및 광전지에서의 이의 이용 | |
Willinger et al. | Synthesis, spectral, electrochemical and photovoltaic properties of novel heteroleptic polypyridyl ruthenium (II) donor-antenna dyes | |
Duan et al. | New organic dyes containing tert-Butyl-capped N-Arylcarbazole moiety for Dye-sensitized solar cells | |
Cao et al. | New D–π–A organic dyes containing a tert-butyl-capped indolo [3, 2, 1-jk] carbazole donor with bithiophene unit as π-linker for dye-sensitized solar cells | |
EP3609976B1 (en) | Organic photochromic dye and uses thereof for dye sensitized solar cells | |
KR101982945B1 (ko) | 광전 변환 소자, 색소 증감 태양 전지, 금속 착체 색소, 색소 용액, 및 터피리딘 화합물 또는 그 에스터화물 | |
Tamilavan et al. | Synthesis of triphenylamine-based thiophene-(N-aryl) pyrrole-thiophene dyes for dye-sensitized solar cell applications | |
Guo et al. | Structure-property relationship of different electron donors: new organic sensitizers based on bithiazole moiety for high efficiency dye-sensitized solar cells | |
KR101947886B1 (ko) | 광전 변환 소자, 색소 증감 태양 전지, 금속 착체 색소 및 색소 용액 | |
Sorohhov et al. | A hybrid electron donor comprising cyclopentadithiophene and dithiafulvenyl for dye-sensitized solar cells |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
A107 | Divisional application of patent | ||
E90F | Notification of reason for final refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20151102 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20161102 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |