KR101009089B1

KR101009089B1 - 두과 전분의 라벨링 접착제 조성물에서의 용도

Info

Publication number: KR101009089B1
Application number: KR1020057022751A
Authority: KR
Inventors: 레옹 멘틴크; 자크 트리피에르
Original assignee: 로께뜨프레르
Priority date: 2003-05-30
Filing date: 2004-05-28
Publication date: 2011-01-18
Also published as: CN1798819A; KR20060013682A; JP2007507573A; EP1629060B2; DE602004005185D1; US8470119B2; ATE356178T1; WO2004108853A1; EP1629060A1; DE602004005185T2; MXPA05012918A; DE602004005185T3; CN1798819B; CA2525913A1; EP1629060B1; FR2855524A1; FR2855524B1; US20070066817A1

Abstract

본 발명은 천연 또는 변형된 두과 전분의 라벨링 접착제 조성물 제조 용도에 관한 것이다. 상기 두과 전분은 25 내지 60 중량%(건조/건조) 범위의 아밀로오스 함량을 갖고, 완두콩 전분, 특히 30 % 이상 50 중량% 미만의 아밀로오스 함량을 갖는 완두콩 전분으로서 실시될 수 있다. 접착제 조성물은 유리 또는 플라스틱 병 라벨링에 유리하게 사용될 수 있고, 두과 전분 이외에 또다른 천연 다당류 중합체 또는 단백질 중합체, 예를 들면 또다른 천연 또는 변형된 두과 또는 비-두과 전분, 특히 80 중량%(건조/건조) 이상의 아밀로펙틴 함량을 갖는 전분을 함유할 수 있다. 이러한 두과 전분을 사용하여 저장 안정성, 유동성 및 물 저항성에 대한 우수한 특징을 갖는 라벨링 접착제, 임의적으로 고 건조(> 40 %) 물질을 얻을 수 있다.

라벨링 접착제, 두과 전분

Description

두과 전분의 라벨링 접착제 조성물에서의 용도{USE OF A LEGUMINOUS STARCH IN AN ADHESIVE LABELING COMPOSITION}

본 발명의 주제는 두과 전분의 라벨링(labeling) 접착제 조성물에서의 용도에 관한 것이다.

가장 구체적으로, 본 발명은 이러한 전분의, 병, 특히 유리병에서 수행되는 라벨링 조작을 위한 수성 아교에서의 용도에 관한 것이다.

또한, 두과 전분과 천연 다당류 또는 단백질의 하나 이상의 다른 천연 중합체를 상기 라벨링 분야에 병용하는 것에 관한 것이다.

라벨링 접착제의 제조시 천연 물질을 사용하는 것은 수십 년간 널리 기재되었으며 공업적으로 이용되었다. 특히, 종이 라벨을 유리 지지체에 부착하기 위한 카세인 및(또는) 전분성 물질 기재의 수성 아교의 경우가 이에 해당된다.

일반적으로, 라벨링 접착제는 하기 a) 내지 i)의 기준을 모두 만족시켜야 한다:

a) 라벨과 지지체 사이를 고착시키는 실제 공정을 선행하는 유닛 조작에 적합하고, 아교의 제조, 수송 및 침적, 그들의 지지체에 대한 라벨의 위치 설정 및 병입(bottling)에 더욱더 신속하고 효율적인 공정 및 장치에 특히 적합한 일반적 유동학적(rheological) 성질을 가져야 한다.

접착제의 경우, 비교적 높은 건조 고형물 함량, 즉 40 % 초과의 함량을 갖고, 유리병 라벨링용 아교의 경우, 예를 들면 20 000 내지 150 000 mPa.s(25 ℃)의 원하는 점도를 갖는, 적합한 유동학적 성질을 얻을 수 있어야 한다.

b) 특히 충분한 "점성" 성질, 즉 두 기재(라벨 및 지지체)가 하나에서 나머지 하나로 위치한 후 실제 결합 현상을 개시하는 접착제로부터 임의의 상당한 물 손실이 발생하기 전에 조립된 상태를 유지하기 충분한 능력을 가져야 한다.

이러한 최소 점성은 예를 들면, 유리병에 막 부착된 종이 라벨이 유리병을 따라 미끄러지는 것을 방지할 수 있어야 한다. 이 결과는 표면이 습윤하거나 건조한 병 위에서 얻어져야 한다.

c) 특히 소위 "짧은(short)" 조직, 즉 고속에서의 경우를 비롯하여 아교의 효과적인 깨끗한 분포를 가능케 하고, 특히 라벨 부착기 상에 먼지 자국의 공급원인 "필라멘트", 얼룩 및(또는) 탈색의 형성을 제한하는 조직을 가져야 한다.

d) 라벨을 그의 지지체에 위치시킨 후 발현한 다음, 충분한 접착성 성질을 보존해야 하며, 이는 모든 타입의 환경에서 이루어질 수 있어야 한다. 특히, 접착제는 복수를 비롯한 물에 대해 우수한 저항성을 가져야 한다. 종종, 내용물을 냉각시키기 위해, 병(와인, 샴페인, 맥주 등의 병)을 냉장고, 얼음 버킷 또는 냉각수에 둔다. 이 경우, 미적인 관점을 포함하여 라벨이 이러한 환경에서 그의 지지체로부터 떨어지지 않는 것이 필수적이다.

e) 유리 또는 플라스틱 물품을 재사용 또는 재활용하는 조작이 점점 증가하 는 점을 고려할 때, 상기 물품에 자국 또는 잔여물을 남기지 않고 단순하고 저렴한 조건 하에서 라벨이 떨어질 수 있어야 한다. 특히, 접착제는 고온에서, 임의적으로 알칼리성 배쓰에서 세척하는 통상적인 처리에 의해 물품의 표면으로부터 용이하게 완전히 제거가능해야 한다.

f) 제조자 및 그 다음 접착제의 적용자(예를 들면, 병입자(bottler)) 및 판매된 라벨링된 물품의 다음 취급자 또는 사용자에 대해 허용가능한 관능적 특징(투명도, 색상, 냄새 포함)을 가져야 한다.

g) 저장하는 동안, 가능하다면 적어도 수개월 동안, 상기 a) 내지 f)에서 언급한 일반적 또는 특수한 유동학적 특징, 접착 특징, 제거 가능성 및 관능적 특징을 보존해야 한다.

h) 특히 인간 및 그들의 환경 보호의 측면의 제한적 조절과 관련하여 무해성 및 우수한 생분해성을 나타내어야 한다.

i) 가능한 한 단순하고 가장 "천연적인" 조성을 가져야 하고 가능한 한 저가여야 한다.

그러나, 카세인 및 전분성 물질은 양쪽 모두 상기 기준 a) 내지 i) 모두를 항상 만족시키지는 못하는 것 같다.

카세인은 염기성 매질 중에서 가용성이고 냉각시 매우 상당히 점성질화되는 성질을 갖는 동물성 단백질(우유로부터 추출된 단백질)이다. 이는 냉각 및 습윤 유리에서 라벨링 조작시 특히 관심 있는 이러한 중합체를 생성한다. 또한 이 현상의 열가역성으로 인해, 카세인은 고온에서 세척에 의해 비교적 용이하게 제거가능 하다.

그러나, 카세인은 하기 단점을 갖는다:

- 엄밀히 그의 점도가 온도 조건에 대해 높은 의존성을 갖기 때문에, 고온 유리(예를 들면, 저온살균 병) 상에서 라벨링 조작시 안정성이 낮고,

- 병 및 다른 물품의 재활용 조작을 위해서는 염기성 매질 중에서 세척해야 하고,

- 강한 특징적인 냄새 및 뚜렷한 착색을 갖고,

- 특히, 전분성 물질에 비해 고가이고 큰 변동을 받기 쉽다.

전체적으로, 전분성 물질은 비교적 낮고 안정한 비용, 물로부터의 제거 용이성 및 적합한 관능적 성질의 이점을 갖는다.

이러한 전분성 물질들 중, 소위 "아밀로펙틴 풍부" 또는 찰 전분은 가장 특히, 이들이 도입되는 아교에서 매우 우수한 저장 안정성, 및 화학적 변형을 통한 앞서 정의한 "짧은" 조직을 제공한다. 예를 들면, 본 출원인에 의해 개발되고 시판되는 "덱실로오스(DEXYLOSE)® I 231"로 불리는 제품에 대한 경우가 이에 해당된다.

그러나, 일반적으로 전분성 물질 기재의 아교는 하기 단점을 갖는다:

- 냉각 및(또는) 습윤 지지체 상에서 점성이 부족하고,

- 물에 대한 저항성이 낮다.

따라서, 상기 중합체(카세인, 전분성 물질)는 상기 기준 a) 내지 i)를 모두 만족시키는 접착제를 항상 생성할 수 있는 것은 아니다.

특히, 라벨링 접착제에서 이러한 중합체를 사용하는 것과 관련된 문제점들 중 하나는 모순된 것으로 생각될 수 있는 특징, 즉 물에 대한 우수한 저항성의 특징(상기 기준 d) 참조) 및 고온수를 사용한 간단한 세척에 의한 용이한 제거의 특징(상기 기준 f) 참조)을 동시에 얻는 것에 있다.

이러한 특징들 간의 허용가능한 절충안을 얻기 위해, 전분과 합성 수지, 예를 들면 스티렌 말레산 무수물 공중합체의 암모늄염을 조합한 수성 접착제가 제안되었다. 그다지 생분해가능하지 않은 이러한 수지는 특히, 재활용 병 세척시 수중에서, 환경적인 문제를 유발한다. 또한, US 특허 4,336,166에서 강조된 바와 같이, 이러한 첨가제는 원하는 유동학적 특징 및 안정성 특징을 나타내지 않는다. 이러한 효과를 내기 위해, 상기 특허는 상기 암모늄염을 동일한 스티렌-말레산 무수물 수지의 아연 염으로 치환할 것을 제안하고 있다.

그러나, 상기 특허 US 4,336,166에 제시된 수성 조성물은 실제로:

- 특히, 벤토나이트(bentonite) 및 글리콜 벤조에이트 기재의 가소제 시스템도 함유하기 때문에 비교적 복잡하고,

- 비교적 고비율(3 내지 20 건조/건조%)의 수지 에멀션 및 비교적 저함량의 전분(들)(최대 35 건조/건조%)로 인해 비교적 고가이고 그다지 생분해성이지 않다.

유리 물품 라벨링용 수성 아교의 유동학적 특징 및 안정성 특징을 개선하기 위해 다른 해결책들이 제안되었다.

US 특허 4,462,838은 산화된 전분 에테르, 일반적으로 프로필화 감자 전분의 히드록시프로필화 에테르, 및 적어도 제 2의 천연 중합체(다른 전분 유도체, 카세 인 및(또는) 셀룰로오스 유도체) 또는 제 2의 합성 중합체(폴리비닐 알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 피롤리돈)를 반드시 함유하는 중합체 조성물을 기재하고 있으며, 여기서 제 2 중합체는 반드시 수용성이고 접착제의 제조 동안 프로필화된 전분 에테르 전에 사용되어야 한다.

이 문서에 예시된 접착제 조성물은 대부분의 경우 이들 중 2 가지가 변형된 전분인 3 가지 이상의 상이한 중합체를 사용하는 것인, 즉 정확한 순서로, 양이온성 전분이 수중 가용화된 다음, 프로필화 전분 에테르가 반드시 존재하기 때문에 복잡하고 고가이다.

또한, 상기 특허 US 4,462,838에서는 이러한 조성물의 물에 대한 저항성 및 고온수를 사용한 제거 가능성 특징을 연구하지 않았다.

그 일부로, US 특허 4,675,351은 적합한 유동학적 특징을 갖는 수성 라벨링 아교를 얻기 위해 가용화된 대두 단백질(들), 합성 중합체 및 전분 또는 밀가루의 조합을 제안하고 있으며, 여기서 상기 아교의 물 저항성은 산화아연의 사용에 의해 제공된다.

수득된 접착제는 고온 알칼리수를 사용한 세척에 의해 용이하게 제거가능한 것으로 제공된다.

그러나, 이러한 아교의 저장 후 상기 특징들이 보존될 수 있는 지에 대해서는 어떠한 결과도 제시된 바 없다.

또한, 이러한 접착제의 생산 방법은 비교적 복잡하고 비용이 많이 드는 것으로 보인다. 어떠한 경우에서도, 이는 반드시 합성 중합체(폴리비닐 아세테이트 에 멀션)를 상당히 사용(1 내지 10 중량%)하고 전분을 제한적으로 사용(최대 15 중량%)해야 한다.

US 특허 4,804,414는 이러한 수성 전분성 아교에서 물에 대한 저항성 및 알칼리수 중 제거의 우수한 특징을 제공하기 위해 선택된 로진 조성물 및 알칼리성 염기의 중화된 가용화된 생성물로 이루어진 수지의 사용을 제안한다. 그러나, 이러한 특징을 얻기 위해 실제로, 전분은 반드시 a) 즉, 5 중량% 초과의 아밀로오스를 함유하는, 소위 "아밀로펙틴 풍부" 또는 찰 전분이어야 하고 b) 고비율(40 내지 50 중량%의 전분)의 선택된 로진 수지와 조합되어야 할 것으로 보인다.

더욱 최근, US 특허 5,455,066 및 5,441,562에 기재된 바와 같이, 수성 라벨링 아교의 제조시 로진 기재의 선택된 수지 또는 검은 카세인, 및 가능하게는 전분과도 조합되었다. 그러나 여기서 또다시, 상기 특허의 실시예에 따르면, 상기 수지 또는 검은 상기 아교 중 매우 높은 %(적어도 30-35 중량%)의 건조 고형물 함량을 나타낸다. 또한, 우수한 성질, 특히 유동학적 및(또는) 접착성을 얻기 위해, 상기 아교는 상당한 양의 1가 또는 다가 알코올, 예를 들면 메탄올, 에틸렌 글리콜 또는 글리세롤을 함유해야 한다.

US 특허 5,641,349는 그의 실시예 31에서, 특정의 소위 열 억제 공정에 따라 처리된 카사바(cassava) 전분 기재의, 병에 대한 수성 라벨링 아교를 기재하고 있다. 그다지 생분해성이지 않은 이 접착제는 카사바 전분의 중량을 기준으로 고비율, 즉 50 중량%의 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA 수지) 타입의 합성 수지를 함유한다.

특히, 물에 대한 저항성 및 고온(알칼리)수를 사용한 제거의 면에서 수득한 아교의 응용 성능 특질이 전혀 상세히 설명되지 않고 있다.

더욱 최근, 다음과 같은 EVA 수지의 사용이 제안되고 예시화되었다:

- 출원 WO 01/08984에 기재된 바와 같이, 카세인을 기재로 한 개선된 틱소트로피(thixotropy)를 갖는 수성 라벨링 아교의 제조 중 특히, 산화아연과의 조합, 또는

- 출원 WO 01/85866에 기재된 바와 같이, 냉각수에 우수한 저항성을 갖는 카세인 또는 전분성 혼합물(특수화되지 않은 조성물의 전분 블렌드)을 기재로 한 수성 라벨링 아교의 제조 중 특히, 수산화암모늄 및 로진 수지와의 조합.

마지막으로, 출원 US 2003/0064178 또는 대응 출원 WO 03/029378에서는 투명한 플라스틱 라벨을 유리로 만들어진 용기에 위치 설정하기 특히 적합하고, 특징적으로 젤라틴 및 하나 이상의 전분을 함유하는 수성 라벨링 아교의 제조가 제안되었다.

매우 광범위한 용어로, 상기 전분은 곡류, 덩이줄기과, 근채류, 두과 또는 과실류로부터 유래될 수 있는 것으로 언급되며, 용어 "완두콩"은 잠재적으로 사용될 수 있는 천연 전분의 매우 긴 목록 내에서 언급될 수 있다.

그러나, 매우 바람직하게는, 이러한 아교는 "아밀로펙틴 풍부" 또는 찰 전분을 함유하고, 찰 전분의 경우 특히, 예비젤라틴화된 변형된 찰옥수수 전분, 예를 들면 이 문서의 모든 실시예에서 사용된 제품 "덱실로오스® I 231"로 이루어질 수 있다.

또한, 출원 US 2003/0064178 또는 WO 03/029378의 일부 교시들은

- 한편으로, "아밀로펙틴 풍부" 전분이 "아밀로오스 풍부" 전분과 유리하게 조합될 수 있다고 언급하고 있으나,

- 다른 한편으로, 상기 덱실로오스® I 231과 조합되는 것으로 언급되거나 예시된 유일한 전분은 각각 a) 본 출원인에 의해 시판되고 가교 결합된 밀 전분으로 이루어진 "콜리스(COLLYS)® BR"로 불리는 제품 또는 b) 아베브(AVEBE)사에 의해 시판되고 가수분해된 감자 전분으로 제공되는 "솔비콜(SOLVICOL) GP 45"로 불리는 제품이라는 점에서 모호하고 모순된다.

전자는 밀 전분으로부터 유래한 것이므로 24 내지 28 %의 아밀로오스 함량을 갖고, 후자는 감자 전분으로부터 유래한 것이므로 20 내지 23 %의 아밀로오스 함량을 갖기 때문에 이러한 두 생성물 중 어느 것도 "아밀로오스 풍부" 전분이 아니라는 점이 인식되어야 한다.

따라서, 상기 예들 중 어느 것도 진정한 "아밀로오스 풍부" 전분의 사용을 기재한 것이라 할 수 없다. 또한, 예시된 모든 조성물은 특히 탄산아연으로 이루어진 가교 결합제를 함유한다. 또한, 상기 출원에서는, 포괄적인 용어로, 제조된 접착제가 우수한 습윤 점성 및 투명성 및 투명도의 우수한 특징이 있다고 단순히 언급하고 있다. 특히 플라스틱으로 만들어진 라벨 이외의 라벨, 특히 종이 라벨에 대한 이러한 접착제의 물에 대한 저항성, 고온수를 사용한 제거 가능성 및 저장 안정성 또는 그들의 적용성의 특징에 대해 어떠한 상세한 설명 또는 도면도 제공되어 있지 않다.

상기의 결과로, 현재, 상기 기준 a) 내지 i) 모두를 만족시키는 특히, 종이 기재 라벨에 적용가능한 라벨링 접착제를 제공할 수 있는 어떠한 수단도 존재하지 않는다.

특히, 당 분야에서는

a) 한편으로, 물에 대한 우수한 저항성(상기 기준 d) 참조) 및 고온수로 간단히 세척함으로써 얻어지는 용이한 제거 가능성(상기 기준 e) 참조) 및 높은 생분해성(상기 기준 h) 참조) 사이의 우수한 절충안,

b) 다른 한편으로, 물에 대한 우수한 저항성, 우수한 유동학적 성질(상기 기준 a) 내지 c) 참조)과 우수한 저장 안정성(상기 기준 g) 참조) 사이의 우수한 절충안을 단순하고 저렴하며 생태학적으로 허용가능하게 얻을 수 있는 어떠한 수단도 존재하지 않는다.

본 발명에서, 이러한 수단이 추가적으로 특정 아밀로오스 함량을 갖는 두과 전분으로부터의 선택된 전분의 사용시 존재할 수 있음을 발견한 것은 본 출원사의 커다란 명예이다.

보다 구체적으로, 본 발명의 주제는 25 % 내지 60 %(여기서, %는 전분의 건조 중량을 기준한 아밀로오스의 건조 중량으로 표현됨)의 아밀로오스 함량을 갖는 천연 또는 변형된 두과 전분의 라벨링 접착제 조성물 제조 용도이다.

표현 "라벨링 접착제 조성물"은 임의의 타입(종이 및(또는) 다른 물질, 특히 플라스틱 물질 기재)의 라벨을 임의의 타입(유리, 플라스틱, 목재 또는 다른 물질로 만들어진)의 물품 또는 용기에 적어도 일시적으로 고착시키기 위한 임의의 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.

특히, 이러한 조성물은 상기 선행 기술 문서들 중 하나에 기재되거나 예시된 라벨링 방법 및(또는) 장치, 특히 종이 기재 라벨 또는 플라스틱 기재 라벨을 유리 또는 플라스틱 병에 적어도 일시적으로 고착되게 하는 것들로 의도될 수 있다.

이러한 조성물은 40 % 미만 또는 초과의 특히 광범위한 건조 고형물 함량, 및 20 000 mPa.s 미만 또는 150 000 mPa.s 초과의 25 ℃에서 측정된 브룩필드 (BROOKFIELD) 점도를 비롯한 광범위한 점도를 가질 수 있다.

본 발명의 유리한 변형에 따르면, 두과 전분을 수성 아교 중에 사용하여 종이 기재 라벨로 유리병을 라벨링할 수 있다

표현 "두과"는 본 발명의 목적을 위해 실거리나무과(Caesalpiniaceae), 자귀나무과(Mimosaceae) 또는 콩과(Papilionaceae)에 속하는 임의의 식물 및 특히 콩과, 예를 들면 완두콩, 강낭콩, 잠두콩, 필드 빈(field bean), 렌즈콩, 자주개자리, 클로버 또는 루핀에 속하는 임의의 식물을 의미하는 것으로 이해된다.

특히, 이 정의는 문헌[R. HOOVER et al. entitled "Composition, structure, functionality and chemical modification of legume starches: a review" CAN. J. PHYSIOL. PHARMACOL. VOL. 69, 1991, pp. 79-92]에 함유된 표들 중 임의의 것에 기재된 모든 식물을 포함한다.

바람직하게는, 두과는 완두콩, 강낭콩, 잠두콩 및 필드 빈을 포함하는 군으로부터 선택된다.

유리하게, 본 명세서에서 용어 "완두콩"은 그의 가장 광범위한 의미로 고려되고 특히

- "스무드(smooth) 완두콩"의 모든 야생 변이체, 및

- 일반적으로 상기 변이체가 의도되는 용도(인간 소비, 동물 영양 섭취 및(또는) 다른 용도)에 관계없이 선택된, 소정의 아밀로오스 함량을 갖는 완두콩의 모든 돌연변이체를 포함한다.

a) 문헌[C-L HEYDLEY et al. entitled "Developing novel pea starches" Proceedings of the Symposium of the Industrial Biochemistry and Biotechnology Group of the Biochemical Society, 1996, pp. 77-87] 또는 b) 문헌[W.S. RATNAYAKE et al. entitled "Pea starch: Composition, Structure and Properties - A review" Starch/Starke, Vol. 54, 2002, pp. 217-234]에 기재된 바와 같이, 상기 돌연변이체는 특히 "돌연변이체 러그(rug) 4" 또는 "돌연변이체 러그 5"로 불리는 것들이다.

또다른 유리한 변형에 따르면, 두과는 25 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상의 전분(건조/건조)을 함유하는 종자를 제공하는 식물, 예를 들면 완두콩 또는 필드 빈이다.

표현 "두과 전분"은 두과, 특히 콩과로부터 임의의 수단으로 추출되고, 전분 함량이 40 % 초과, 바람직하게는 50 % 초과, 더욱 바람직하게는 75 %를 훨씬 초과하는(여기서, %는 상기 조성물의 건조 중량을 기준한 건조 중량으로 표현됨) 임의의 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.

유리하게, 이러한 전분 함량은 90 %(건조/건조)를 초과한다. 특히, 이는 98 % 초과를 비롯하여 95 %를 초과할 수 있다.

또다른 유리한 변형에 따르면, 상기 조성물의 단백질 함량은 25 % 미만, 바람직하게는 10 % 미만(%는 상기 조성물의 건조 중량을 기준한 건조 중량으로 표현됨)이다. 특히, 이 함량은 1 % 미만을 비롯하여 5 % 미만일 수 있다. 유리하게는, 이는 0.1 내지 0.8 %(건조/건조)일 수 있다.

또한, 본 발명의 목적을 위해 "두과 전분"으로 사용될 수 있는 조성물은 전분 및 단백질 이외에 다양한 구성성분, 특히 지방산 물질, 콜로이드성 물질, 섬유 및 무기 성분을 일반적으로 10 % 미만(건조/건조)의 총 함량으로 함유할 수 있다. 특히, 이 총 함량은 1 % 미만을 비롯하여 5 % 미만일 수 있다. 구체적으로 본 발명에 따라 사용될 수 있는 두과 전분의 섬유 함량은 일반적으로 8 % 이하이다. 유리하게, 이 함량은 4 %(건조/건조) 미만이며, 또한 1 % 미만일 수도 있다.

제 1 변형에 따르면, 상기 조성물 중에 함유된 전분의 아밀로오스 함량은 28 내지 55 %(건조/건조)이다.

또한, 본 출원사는 완두콩 또는 다른 두과의 야생 또는 돌연변이체로부터 얻은 많은 전분들 중, 구체적으로 "중간" 아밀로오스 함량, 즉 30 % 내지 50 %를 갖는 것들이 종이 기재 라벨을 유리 물품에 부착시키기 위한 라벨링 접착제, 특히 수성 아교에 효율적으로 사용하기에 가장 특히 적합하다는 것을 발견하였다.

그리고, 본 출원인에 의해 관찰되었고 나아가 본 명세서에 예시화되는 바와 같이, 두과 전분, 및 특히 "중간" 아밀로오스 함량을 갖는 것들이 임의의 변형을 받지 않은 천연 상태에서:

- 일반적으로 낮은 아밀로오스 함량을 함유하는 곡류 또는 덩이줄기과로부터 얻어진 변형된, 특히 가교 결합된 전분을 유리하게 치환시킬 수 있고, 필요에 따라 완전히 치환시킬 수 있을 뿐 아니라,

- 높은 아밀로펙틴 함량을 함유하는 변형된, 특히 가교 결합된 전분을 부분적으로 치환시킬 수도 있다는 점이 상당히 강조된다.

선형 중합체인 아밀로오스는 수성 전분성 아교의 저장 안정성을 얻을 수 없거나 크게 손상을 줄 수 있는 것으로 오랫동안 알려져 왔기 때문에 이는 더욱 놀라운 것이다.

본 발명에 따른 라벨링 접착제의 제조에 사용될 수 있는 두과 전분은 천연 전분, 즉 바람직하게는, 화학적 처리, 물리적 처리 및 효소적 처리를 포함하는 군으로부터 선택된 변형 처리를 받지 않거나 또는 하나 이상의 변형 처리를 받은 것일 수 있다.

특히, 화학적 처리는 산성 및 산화 경로에 의한 에스테르화(특히 아세틸화), 에테르화(특히, 양성화 또는 히드록시알킬화), 가교 결합 또는 가수분해의 모든 공지된 조작을 포함한다.

물리적 처리는 특히 예열(precooking), 가열, 압출, 분사 건조 또는 건조의 모든 공지된 조작, 가소화 또는 과립화의 마이크로파 또는 초음파로 처리하는 조작인 용어 "히트 모이스춰 트리트먼트(Heat Moisture Treatment)" 또는 "아닐링(Annealing )"에 의해 공지된 조작들을 포함한다.

또한, 본 출원인이 변형된 두과 전분을 사용하여, 카세인을 함유하지 않으며, 그럼에도 불구하고, 특히 접착성 특징, 물에 대한 일반적 저항성 및 저장 안정성 면에서 상업적 카세인 기재 접착제와 매우 유사한 거동을 갖는 라벨링 접착제를 제조할 수 있다는 것을 발견하였다는 점은 상당히 주목할만하다.

본 발명의 라벨링 접착제는 앞서 정의한 하나 이상의 두과 전분 외에도, 상업적 라벨링 접착제에서 통상 사용되고(되거나) 상기 언급된 선행 기술 문서에서 제안된 성분들을 함유할 수 있다

바람직하게는, 선택된 두과 전분은 특히 천연 다당류 또는 단백질의 또다른 천연 중합체와 조합된다.

특히, 본 발명의 주제는 전분, 식물 단백질, 동물 단백질 및 이러한 생성물 중 2 개 이상의 임의의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 천연 중합체 및 선택된 두과 전분을 라벨링 접착제 제조시 병용하는 것이다.

이미 언급한 바와 같이, 각각이 가능하게는 변형된 것이거나 아닌 2 개 이상의 두과 전분을 서로 조합하는 것이 가능하다. 또한, 하나 이상의 두과 전분을 두과 전분 이외의 하나 이상의 전분(예를 들면, 옥수수, 밀, 감자, 카사바 또는 쌀로부터 얻은 전분)과 조합하는 것이 가능하며, 여기서 후자는 천연 또는 변형된 것일 수 있다. 매우 유리한 변형에 따르면, 두과 전분은 80 중량%(건조/건조) 이상의 아밀로펙틴 함량을 갖는 두과 전분 이외의 하나 이상의 천연 또는 변형된 전분, 특히 천연 또는 변형된 찰옥수수, 밀, 감자 또는 쌀 전분과 조합된다.

특히 효율적인 방식에서, 천연 또는 변형된 두과 전분은 찰옥수수 전분, 특히 (예)열, 분사 건조 또는 압출에 의해 물리적으로 변형되고, 임의적으로, 화학적으로 변형된 찰옥수수 전분과 조합된다.

특히, 이러한 예비젤라틴화된 찰옥수수 전분은 상표명 덱실로오스® 하에 본 출원사에 의해 시판된다.

또다른 유리한 변형에 따르면, 천연 또는 변형된 두과 전분은 다른 전분의 존재 또는 부재 하에서, 식물 단백질(예를 들면 옥수수, 밀, 감자 등, 또는 두과로부터 얻어진 것), 카세인, 젤라틴, 어류 단백질 및 이러한 생성물 중 2 개 이상의 임의의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 단백질과 조합된다.

또다른 유리한 변형에 따르면, 본 발명에 따라 제조된 라벨링 접착제 조성물은 단백질, 특히 카세인 또는 젤라틴을 함유하지 않는다. 또한, 이는 유동성 조절제, 특히 가소제, 유동화제, 가용화제, 증점제, 가교 결합제, 불용화제 또는 안정화제, 알칼리화제, 천연 또는 합성 수지 및 검, 무기 충전제, 합성 중합체, 소포제, 방부제 및 착색제를 포함하는 군으로부터 선택된 생성물을 매우 광범위한 비율로 함유할 수 있다.

비록 본 발명은 "고온 용융"-타입 접착제의 경우 약 100 %를 포함하는 매우 높은 건조 고형물 함량을 갖는 라벨링 접착제에 두과 전분을 사용하는 것을 제외하는 것은 아니지만, 건조 고형물 함량은 바람직하게는 30 내지 60 %이며, 일반적으로 액체 상은 완전히 또는 부분적으로 수성이다.

특히, 본 출원사는 본 발명에 따른 하나 이상의 두과 전분을 사용하여, 40 % 초과의 건조 고형물 함량, 즉 공업적으로, 특히 라벨을 유리 물품에 고착시키는 데 사용되는 전분(들) 및(또는) 카세인 기재의 다수의 수성 아교들보다 높은 건조 고형물 함량을 가지면서 상기 기준 a) 내지 i)를 만족시키는 라벨링 접착제를 제조할 수 있다는 것을 발견하였다.

특히, 이 건조 고형물 함량은 41 내지 50 %일 수 있다.

또한, 바람직하게는, 본 발명에 따라 제조된 라벨링 접착제는 20 000 내지 150 000 mPa.s, 특히 40 000 내지 130 000 mPa.s의 25 ℃에서 측정된 브룩필드 점도를 갖는다.

나아가, 본 발명에 따라 제조된 라벨링 접착제는 수중 분산되기 쉬운 분말화된 조성물 또는 즉시 사용가능한 액체 또는 페이스트성 조성물의 형태로 제공될 수 있다.

이제 하기 비제한적인 실시예의 도움으로 본 발명을 더욱 상세하게 기재한다.

실시예 1

·대조군 조성물 T1

예비젤라틴화된 변형된 찰옥수수 전분 덱실로오스® I 231 및 가교 결합된 밀 전분 콜리스® BR 기재의 대조군 라벨링 조성물(이하, 조성물 T1)을 제조하였다.

276 g의 덱실로오스® I 231, 69 g의 콜리스® BR 및 6.9 g의 암모늄 아세테이트를 150 회/분 및 25 ℃에서 교반하면서 533 g의 수돗물에 분산시켰다.

이 혼합물을 여전히 교반하면서 72 ℃로 가열시키고, 이 온도에서 10 분 동안 유지시켰다. 112 g의 우레아를 첨가한 다음, 혼합물을 또다시 30 분 동안 교반하였다. 얻어진 조성물을 5O ℃로 냉각시키고 및 바이엘(BAYER)사에 의해 시판되는 3.1 g의 방부제 프리벤톨(PREVENTOL)® D2를 첨가하였다.

생성되는 조성물 T1은 약 43.5 %의 건조 고형물(MS) 함량 및 약 65 000 mPa.s의 25 ℃에서 측정된 초기 점도(브룩필드 점도 - 20 회/분)를 가졌다. 이의 초기 pH는 6.9였다.

25 ℃에서 1 개월 저장 후, 이 점도는 약 60 000 mPa.s의 값에서 안정되었다. 도달된 pH는 7.7이었다.

또한, 상기 조성물 T1은 45 ℃에서 약 47 000 mPa.s의 초기 점도를 가졌다. 통상적으로 25 ℃에서 9 개월 저장하는 것에 대응하는, 45 ℃에서 1 개월 저장 후, 45 ℃에서의 점도는 약 85 000 mPa.s의 값으로 상승하였다. 도달된 pH는 8.3이었으며, 이는 초기 pH를 기준으로 8.3-6.9 = 1.4 pH 단위가 상승한 것이다.

·본 발명에 따른 조성물

또한, 가교 결합된 밀 전분 콜리스® BR을 등가 중량의 하기 두과 전분인 각각 전분(STARCH) 1 내지 3으로 치환시킨 것을 제외하고 상기 대조군 조성물 T1에 기재된 일반적 프로토콜에 따라 본 발명에 따른 라벨링 조성물(이하, 각각 조성물 1A 내지 3A로 칭함)을 제조하였다.

- 조성물 1A: 전분:1 = 98 %(건조/건조) 초과의 전분 함량을 갖는 천연 완두콩 전분이며, 이 전분은 약 35 %(건조/건조)의 아밀로오스 함량 및 약 0.35 %( 건조/건조)의 단백질 함량을 가짐.

- 조성물 2A: 전분 2 = 압출에 의해 물리적으로 변형된 전분 1.

- 조성물 3A: 전분 3 = 드럼 타입 건조기 상에서 가열함으로써 물리적으로 변형되고 98 % 초과의 전분 함량을 갖는 완두콩 전분이며, 이 전분은 약 38 %의 아밀로오스 함량 및 약 0.20 %의 단백질 함량을 가짐.

초기에 조성물 1A는 7.2의 pH, 25 ℃에서 약 75 000 mPa.s의 점도 및 45 ℃에서 약 54 000 mPa.s의 점도를 가졌다.

초기에 조성물 2A는 6.6의 pH, 25 ℃에서 약 130 000 mPa.s의 점도 및 45 ℃에서 약 60 000 mPa.s의 점도를 가졌다.

초기에 조성물 3A는 6.6의 pH, 25 ℃에서 약 125 000 mPa.s의 점도 및 45 ℃에서 약 70 000 mPa.s의 점도를 가졌다.

·저장 안정성 시험

1 개월 동안 25 ℃에서 수행된 저장 시험은 전체적으로 본 발명에 따른 조성물 1A 내지 3A 조성물이 T1보다 적어도 동등한 저장 안정성을 갖는다는 것을 보여주었다.

또한, 1 개월 동안 45 ℃에서(25 ℃에서 9 개월과 동등함) 수행된 저장 시험은 조성물 1A 및 2A가 전체적으로 조성물 T1보다 안정하다는 것을 보여주었다.

따라서, 45 ℃에서 1 개월 저장 후:

- 조성물 1A는 63 000 mPa.s의 점도를 가졌으며, 이는 45 ℃에서의 초기 점도(54 000 mPa.s)에 비교적 근접한 것이고, pH는 1 pH 단위 상승하였으며,

- 조성물 2A는 66 000 mPa.s의 점도를 가졌으며, 이는 45 ℃에서의 초기 점도(60 000 mPa.s)에 매우 근접한 것이고, pH는 1.2 pH 단위 상승하였다.

·건조 접착 측정 시험

이러한 시험은 "APPAREIL POUR LE CONTROLE DE L'ADHERENCE FIPAGO SYSTEME PKL [APPARATUS FOR MONITORING ADHESION FIPAGO SYSTEM PKL]" 표제의 문서에 따라 수행된 것이고, 상기 문서 및 상기 장치는 스트뤠흘레인 인스트루먼트(STROEHLEIN Instruments)에 의해 공급된 것이다.

상기 문서에서 시사된 바와 같이, 상기 장치는 일반적으로 AFNOR T 76-501 표준에 따라 아교를 모니터링하는 데 사용될 수 있다.

본 발명의 경우, 상기 종이 라벨의 박리 저항성을 종이 라벨 사이징 직후(T0에서 측정), 또는 사이징 후 5 분(T5에서 측정)에서 측정하였다.

각 측정시, 라벨(치수 = 15 cm × 5 cm)을 한쪽은 고정된 지지체 상에, 다른 쪽은 장치의 레버에 부착된 건조 및 이동 유리판에 위치시켰다.

사이징을 수행하면서 롤러를 라벨에 통과시킨 다음, 즉시(T0에서 측정) 또는 약 5 분 후(T5에서 측정) 레버를 해제하여 유리로부터 라벨을 박리시켰다. "FIPAGO-SYSTEM PKL" 장치는 박리 중 응력을 측정하고, 이를 0 내지 100 단위의 잣대로 평가하며, 여기서 이론값 100은 박리의 부재에 대응하고, 값 0은 조금의 접착도 없이 박리가 완결된 것에 대응한다.

상기한 건조 접착 측정 시험(이하, "피파고 시험(FIPAGO TEST)"으로 칭함)을 상기 대조군 조성물(조성물 T1) 및 본 발명에 따른 조성물 1A 내지 3A에서 수행하 였다.

상기 조성물들에 대해 T0 및 T5에서 얻어진 결과(0 내지 100의 값)를 하기에 제공한다.

피파고 시험

	T0	T5
조성물 T1	25	30
조성물 1A	27	33
조성물 2A	28	30
조성물 3A	35	38

이 기준에 대한 결과는 두과 전분이 가교 결합된 밀 전분을 유리하게 치환시킬 수 있다는 것을 보여준다. 특히, 화학적으로 변형되지 않았거나, 또는 화학적으로 또는 물리적으로 변형되지 않은 완두콩 전분(조성물 1A에 함유된 전분 1 참조) I은 완벽하게 적합되었다.

조성물 3A에 함유된 전분 3과 같이 드럼 타입 건조기 상에서 예비젤라틴화된 완두콩 전분은 가교 결합된 밀 전분보다 상당히 높은 성능을 갖는 것으로 밝견되었다.

·복수로 습윤화된 유리에 대한 고착 시험

이 시험은 복수로 끊임없이 습윤화되는 유리 표면에 부착되고, 시험될 아교로 코팅된 라벨의 거동을 실온에서 평가하기 위해 설계되었다. 이 시험은 실온에서, 냉장된 액체로 충전된 병에 부착된 라벨의 실온에서의 고착 거동을 예측할 수 있게 한다(최종 팩키징 전 및 아교 접합부의 건조 전).

사용된 장치는 수직으로 위치하고 슬라이드가 냉각수 회전으로 인해 5 ℃로 냉각된 유리판으로 이루어져 있다. 증기는 냉각된 표면과 접촉시, 유리판의 다른 면을 축합시키며, 이러한 다른 면은 시험되는 아교로 코팅된 라벨을 수용하기 위한 것이다.

고착시킬 라벨을 제조하기 위해, 아교 필름을 필름 어플리케이터(film applicator)의 보조로 또다른 유리판에 침적시켰다.

공지된 중량 및 표면적으로 된 맥주 라벨 타입의 라벨을 이 아교 필름에 부착시켰다. 30 g/m² ± 10 % 아교 침적물을 얻기 위해 800 g 롤러를 라벨 위로 1 회(즉, 앞뒤) 통과시켜 가압하였다. 실제로 전달된 아교의 양이 이 순서의 침적물에 대응하는지 중량을 잼으로써 체크하였다. 필요에 따라, 원하는 침적물을 얻기 위해 롤러를 수회 통과시킬 수 있다.

그 다음, 이렇게 하여 사이징된 라벨을 복수가 형성되는 수직으로 위치한 유리판의 면에 가하였다.

결과를 시간 값으로 표현하고, 라벨이 복수의 작용 하에서 그의 초기 위치로부터 2 mm 미끄러지는 데 필요한 시간을 분의 단위로 표현하였다.

상기한 시험에 따르면, 조성물 T1(대조군) 및 본 발명에 따른 조성물 1A 내지 3A는 하기의 결과를 제공하였다:

- 조성물 T1: 30 분

- 조성물 1A: 20 분

- 조성물 2A: 90 분

- 조성물 3A: 45 분

전체적으로, 이 기준에 대한 결과는 두과 전분이 가교 결합된 밀 전분을 완전히 치환시킬 수 있음을 나타내었다.

여기서, 화학적으로는 변형되지 않고 물리적으로만 변형된 전분 2 및 3(각각 조성물 2A 및 3A에 함유됨)(각각, 압출 및 드럼 타입 건조기에 의함)은 가교 결합된 밀 전분보다 현저히 높은 성능을 나타내는 것으로 판명되었다.

이 시험의 구체적인 내용 중에서, 천연 완두콩 전분 기재 조성물 1A는 조성물 T1보다 낮은 성능을 갖지만, 무시될 수 없고 접착제의 성분의 질적 및 양적 조정에 의해 개선될 수 있는 습윤한 유리에 대한 고착 성질을 갖는 것으로 밝혀졌다.

·축합에 대한 저항성 시험

이 시험은 유리 표면에 시험될 아교로 고착된 라벨의 축합 저항성을 평가하기 위해 설계되었으며, 초기에는 건조 상태이지만 라벨 고착 후 수 시간 동안 물의 축합에 의해 끊임없이 모니터링된다.

이 시험은 특히, 냉장 시스템에서 유지시 라벨링된 병의 거동을 예측가능하게 한다.

사용된 장치 및 절차는 이 경우, 라벨이 건조 유리판에 사이징(30 g/m² ± 10 %의 양)되고 축합 현상을 개시하기 전에 전체가 실온에서 24 시간 동안 건조된다는 것을 제외하고 상기한 "복수로 습윤화된 유리에 대한 고착 시험"과 동일하였다.

결과를 시간 값으로 표현하고, 라벨이 축합받을 때 그의 초기 위치로부터 2 mm 미끄러지는 데 필요한 시간을 분의 단위로 표현하였다.

이 시험에 따라, 조성물 T1(대조군) 및 본 발명에 따른 조성물 1A 내지 3A에 대한 하기의 결과를 얻었다:

- 조성물 T1: 90 분

- 조성물 1A: 30 분

- 조성물 2A: 120 분

- 조성물 3A: 90 분

"복수로 습윤화된 유리에 대한 고착 시험"에 대해 나타낸 것과 동일한 일반적 결론을 얻을 수 있다.

·다른 시험들

또한, 본 출원사는 본 발명에 따른 접착제 조성물이 하기를 가짐을 발견하였다:

- 그들의 공업적 사용 동안 얼룩 또는 오점의 형성을 제한해야 하는 "짧은" 조직,

- 그들의 공업적 사용과 완전히 상용가능한 관능적 특징(색상, 특히 냄새),

- 냉각 또는 얼음-냉각수 중에 침지시키기 위한 병에 라벨을 고착시킬 수 있는 우수한 능력,

- 조성물 T1만큼 용이하게 고온수(50 ℃)를 사용하여 유리 물품의 표면으로부터 완전히 제거될 수 있는 능력.

·결론

실시예 1에 나타낸 상기 시험의 결과는, 전체적으로, 두과 전분이 반드시 미리 화학적 변형 처리를 받지 않고서도 라벨링 접착제 조성물의 제조에 유리하게 사용될 수 있다는 것을 보여준다.

특히, 전분 2 및 3과 같이 오직 물리적으로 처리된 두과 전분의 경우가 이에 해당된다.

또한, 천연 두과 전분, 즉 전분 1과 같이 미리, 심지어 물리적 처리도 받지 않은 전분이 우수한 저장 안정성 및 건조 접착 성질을 갖는 접착제 조성물을 제조할 수 있으며, 이 경우, 이 조성물은 실제로 개선될 수 있고 결코 무시할 수 없는 습윤한 유리에 대한 고착 성질 및 축합 저항성을 갖는다는 점이 상당히 주목된다.

실시예 2

·대조군 조성물 T2

덱실로오스® I 231 전분이 또다른 예비젤라틴화된 찰옥수수 전분으로 치환되고, 상기 찰옥수수 전분과 가교 결합된 밀 전분 콜리스® BR 사이의 중량비는 여전히 4/1로 하는 것을 제외하고 상기 조성물 T1에 대해 기재한 것과 동일한 일반적 프로토콜에 따라 대조군 라벨링 조성물(이하, 조성물 T2)을 제조하였다.

조성물 T2는 하기를 갖는다:

- 약 46.8 %의 건조 고형물(MS) 함량,

- 45 ℃에서 하루 저장 후, 약 25 000 mPa.s의 점도,

- 45 ℃에서 1 개월 저장 후, 약 27 000 mPa.s의 점도.

·본 발명에 따른 조성물

또한, 본 발명에 따른 라벨링 조성물(이하, 조성물 1B 내지 7B로 칭함)을 하기 차이로 상기 조성물 T2와 구별되는 조작 프로토콜에 따라 제조하였다:

- 조성물 1B: 가교 결합된 밀 전분을 실시예 1에 기재된 전분 1로 치환,

- 조성물 2B: 가교 결합된 밀 전분을 실시예 1에 기재된 전분 2로 치환,

- 조성물 3B: 4/1 대신 3/2의 예비젤라틴화된 찰옥수수 전분/전분 2 중량비를 사용하는 것을 제외하고 조성물 2B와 동일,

- 조성물 4B: 가교 결합된 밀 전분을 전분 4로 치환하며, 이 전분 4는 상기 전분 1의 양성화(질소량 약 0.45 %) 및 가교 결합(소듐 트리메타포스페이트와의 가교 결합)으로 얻어짐,

- 조성물 5B: 가교 결합된 밀 전분을 전분 5로 치환하며, 이 전분 5는 건조 상에서 본 출원인의 특허 EP 1 094 082(염산 및 우레아-포름알데히드 수지의 용도)의 교시에 따른 전분 1의 유동화 및 안정화에 의해 얻어짐,

- 조성물 6B: 가교 결합된 밀 전분을 2/1 중량비의 전분 2/전분 4 혼합물로 치환하며, 또한 예비젤라틴화된 찰옥수수 전분과 상기 혼합물 사이의 중량비는 7/3임,

- 조성물 7B: 가교 결합된 밀 전분을 전분 4/전분 6 혼합물(중량비: 1/1)로 치환하며, 이 전분 6은 수상 중에서 전분 1의 유동화 및 아세틸화에 의해 얻어짐.

·일반적 특징

하기 표는, 조성물 T2(대조군) 및 1B 내지 7B(본 발명에 따른 것) 및 카세인 기재의 통상적인 조성물(대조군 조성물 T3) 각각에 대해, 건조 고형물 함량값(% 단위의 MS), 25 ℃에서 측정된 초기 브룩필드 점도(Vi 25), 45 ℃에서 하루 경과 후의 브룩필드 점도(Vi 45) 및 45 ℃에서 1 개월 저장 후의 브룩필드 점도 (Vf 45)(여기서, 상기 점도는 100(10³) mPa.s로 표현됨)를 나타낸다.

	MS**	Vi 25*	Vi 45*	Vf 45*
조성물 T2	46.8	61	25	27
조성물 T3	35.6	43	2.8	3.0
조성물 1B	44.7	115	43.8	43
조성물 2B	47.8	85	26.4	30
조성물 3B	39.7	91	58	65
조성물 4B	37.1	112	ND	ND
조성물 5B	46.4	42	ND	ND
조성물 6B	37.8	70	40	33
조성물 7B	43.9	52	12	10

*는 1000 mPa.s임, **는 %임

ND: 결정되지 않음

·결론

전체적으로, 결과는 천연 두과 전분, 물리적으로 및(또는) 화학적으로 변형된 두과 전분, 또는 이러한 전분들의 조합물을 사용함으로써, 지금 안정하거나 매우 안정하고 하기를 갖는 라벨링 접착제를 제조하는 것이 가능하다는 것을 보여준다:

- 41 내지 50 %를 비롯한 40 % 미만 또는 초과의 매우 가변적인 건조 고형물 함량,

- 매우 가변적인 점도, 예를 들면 40 000 내지 130 000 mPa.s의 25 ℃에서 측정된 브룩필드 점도.

실시예 3

·건조 접착 측정 시험("피파고 시험")

실시예 1에 기재된 프로토콜에 따라, 본 발명에 따른 조성물 1B 내지 7B 및 실시예 2에 기재된 조성물 T2 및 T3(대조군)의 건조 접착("피파고 시험")을 평가하였다.

T0 및 T5에서 수득한 결과(0 내지 100의 값)를 하기에 제공한다.

피파고 시험

	T0	T5
조성물 T2	30	35
조성물 T3	25	60
조성물 1B	25	40
조성물 2B	33	45
조성물 3B	15	25
조성물 4B	35	50
조성물 5B	38	60
조성물 6B	25	45
조성물 7B	45	65

전체적으로, 여기서 연구된 기준에 대한 결과는 가교 결합된 밀 전분을 치환시키기 위해 천연(조성물 1B 참조) 및 물리적으로 변형된(조성물 2B 참조) 두과 전분을 양쪽 모두 유리하게 사용할 수 있다는 것을 확인한다.

또한, 이러한 결과는

- 예를 들면, 양성화 또는 안정화에 의해 화학적으로 변형된 두과 전분, 예를 들면 조성물 4B 및 5B에 함유된 것들, 또는

- 두 가지 이상의 두과 전분의 조합물, 예를 들면 조성물 6B 및 7B에 함유된 것들을 사용하여, 가교 결합된 밀 전분으로 얻은 것에 비해 현저히 우수한 성능을 얻을 수 있다는 것을 보여준다.

이러한 성능 수치들은 T0 및(또는) T5에서, 카세인 기재의 조성물 T3으로 얻어진 것들에 비해 높지 않은 경우에도 적어도 등가이기 때문에 더욱 우수하다.

특히, 본 발명에 따른 조성물 5B 및 7B의 경우가 이에 해당된다.

·다른 고착 시험

본 발명에 따른 조성물 1B 내지 7B 및 조성물 T2 및 T3(대조군)의 성능을 각각 "복수로 습윤화된 유리에 대한 고착 시험"(이하, "시험 1") 및 "축합 저항성 시험"(이하, "시험 2")에 대해 실시예 1에 기재된 프로토콜에 따라 평가하였다.

얻어진 값들을 하기에 나타낸다. 이들은 분 단위로 표현되었으며, 표현 "HR"("고 저항성")은 시간이 24 시간을 초과하여, 즉 24 시간의 시험 경과 후, 라벨이 2 mm 미만으로 미끄러지지 않거나 미끄러진 것을 의미한다.

	시험 1	시험 2
조성물 T2	15	30
조성물 T3	HR*	HR*
조성물 1B	20	30
조성물 2B	> 60	60
조성물 3B	HR*	HR*
조성물 4B	30	30
조성물 5B	35	HR*
조성물 6B	HR*	HR*
조성물 7B	60	60

HR* = 기간 > 24 시간

이 결과는 본 발명에 따른 모든 조성물(천연 완두콩 전분 기재의 조성물 1B 포함)이 가교 결합된 밀 전분과 예비젤라틴화된 찰옥수수 전분이 조합된 대조군 조성물 T2 이상의 성능을 갖는다는 것을 보여준다.

본 발명에 따른 시험된 조성물 대부분은 시험 1 및 시험 2 양쪽 모두에 대해 조성물 T2를 사용하여 얻어진 것들보다 현저히 우수한 결과를 제공한다.

특히, 조성물 3B, 5B 및 6B의 경우가 이에 해당하며, 두 시험 1 및 2 중 하나 이상, 또는 심지어 양쪽 모두의 경우, 훨씬 더 우수하게 카세인 기재의 조성물 T3을 사용하여 얻은 것과 동등한 성능을 얻을 수 있다.

Claims

아밀로오스 함량이 30 중량% 내지 60 중량%(건조/건조)인 천연 또는 변형된 두과 전분을 함유하고 젤라틴을 함유하지 않는 라벨링 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 두과 전분의 아밀로오스 함량이 30 중량% 내지 55 중량%(건조/건조)인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제2항에 있어서, 상기 두과 전분의 아밀로오스 함량이 30 중량% 내지 50 중량%(건조/건조) 미만인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 두과 전분의 단백질 함량이 1 중량%(건조/건조) 미만인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제4항에 있어서, 상기 두과 전분의 단백질 함량이 0.1 내지 0.8 중량%(건조/건조)인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 두과 전분이 화학적 처리, 물리적 처리 및 효소적 처리를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 변형 처리를 받은 것임을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 단백질을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제7항에 있어서, 상기 조성물이 카세인을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 다당류 또는 단백질 기원의 다른 천연 중합체를 함유하고, 이때 상기 천연 중합체는 젤라틴이 아닌 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제9항에 있어서, 상기 천연 중합체가 전분, 식물 단백질, 동물 단백질 및 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제9항에 있어서, 상기 천연 중합체가 천연 또는 변형된 두과 전분 이외의 전분, 식물 단백질, 카세인, 어류 단백질 및 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제11항에 있어서, 상기 천연 중합체가 아밀로펙틴 함량 80 중량%(건조/건조) 이상의 천연 또는 변형된 전분인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제12항에 있어서, 상기 전분이 찰옥수수 전분인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제13항에 있어서, 상기 찰옥수수 전분이 (예)열((pre)cooking), 분사 건조 또는 압출에 의해 물리적으로 변형된 찰옥수수 전분인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제9항에 있어서, 상기 조성물이 적어도 다른 천연 또는 변형된 두과 전분을 함유하는 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 건조 고형물 함량이 30 내지 60%인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 건조 고형물 함량이 40% 초과인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제17항에 있어서, 건조 고형물 함량이 41 내지 50%인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 25℃에서 측정한 브룩필드(BROOKFIELD) 점도가 20,000 내지 150,000 mPa.s인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제19항에 있어서, 25℃에서 측정한 브룩필드(BROOKFIELD) 점도가 40,000 내지 130,000 mPa.s인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 물품에 라벨을 고착시키기 위한 것임을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 수중 분산되기 쉬운 분말화된 조성물이거나 즉시 사용가능한 액체 또는 페이스트성 조성물인 것을 특징으로 하는 라벨링 접착제 조성물.