KR100977268B1 - 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법 및 이를 이용한 무기가황촉진제 - Google Patents

복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법 및 이를 이용한 무기가황촉진제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법 및 이를 이용한 무기가황촉진제에 관한 것으로, 무기담체 표면에 전이금속 산화물을 졸-겔 반응시켜 건조, 소성한 후, 분쇄하여 무기가황촉진제용 복합금속산화물 고무첨가제를 제조함으로써 종래 사용해 오던 유기가황촉진제의 문제점인 유해성 및 블루밍 현상을 개선할 수 있다.
무기가황촉진제, 고무첨가제, 복합금속, 산화물, 니트로소아민

Description

복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법 및 이를 이용한 무기가황촉진제{Preparation method of rubber additive comprising complex metal oxide and inorganic accelerator using the same}
본 발명은 기존 유기가황촉진제의 문제점인 유해성 및 블루밍 현상을 개선하거나 저감시킬 수 있는 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법 및 이를 이용한 무기가황촉진제에 관한 것이다.
1988년 독일 노동청에서 위험물질에 대한 기술적 규범을 발표하였고, 1996년 3월 신 TRGS 552를 제정하여 발표함으로써 니트로소아민(nitrosoamine)을 규제하기 시작하였다. 현재 유럽 및 북미에서는 고무에서 발생하는 니트로소아민에 대한 환경규제가 진행 중이다.
고무가황촉진제에 일반적으로 사용되고 있는 Morpholine계 유도체인 Sulfasan-R은 화학반응 중에 산화질소 등과 반응하여 인체에 유해한 발암물질인 니트로소아민을 유발함으로써 환경오염의 주범이 되고 있으며, 이러한 니트로소아민의 발생원인으로 알려진 고무가황촉진제로는 설펜아마이드(sulfenamide)계, 티우람(thiuram)계, 디티오카바메이트(dithiocarbamate)계 등이 있다.
따라서, 환경오염의 주범이자 발암물질인 니트로소아민을 유발하는 종래의 가황촉진제를 대체할 수 있는 신규 가황촉진제의 개발이 시급한 실정이다.
상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명자들은 무기담체 표면에 복합금속산화물을 코팅시켜 표면을 활성화시켜 가황공정 시 무기물을 통한 가황반응을 극대화시킬 수 있고, 니트로소아민을 발생시키지 않는다는 점에 착안하여 본 발명을 완성하였다.
이에, 본 발명의 목적은 인체에 유해한 니트로소아민의 발생가능성을 근본적으로 제거하면서도 고무의 가황촉진효과를 향상시켜 고무제품의 생산성도 높일 수 있는 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법을 제공하는 데에 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 무기담체에 복합금속산화물을 첨가한 혼합물의 pH를 증가시켜 무기담체 표면에 복합금속산화물을 코팅시키는 것을 특징으로 하는 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법을 제공한다.
보다 상세하게는, 본 발명은 무기담체 분산 수용액을 제조하는 단계(S110); 복합금속 산화물 수용액을 제조하는 단계(S120); 상기 무기담체 분산 수용액에 복합금속산화물 수용액을 첨가하여 혼합하는 단계(S130); 상기 혼합물의 pH를 조절하는 단계(S140); 및 상기 혼합물을 건조시키고 소성하는 단계(S150)를 포함하여 이루어지는 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법을 제공한다.
본 발명에서 사용한 무기담체는 실리케이트류, 탄산칼슘, 탈크, 제올라이트, 산화아연 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택될 수 있고, 바람직하게는 실 리케이트류 또는 산화아연일 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용한 복합금속산화물은 전이금속 산화물로서의 전기음성도가 1.55∼1.91에 포함되는 Mn(1.55), Zn(1.65), Fe(1.83), Co(1.88), Cu(1.90), Ni(1.91) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 금속염을 포함할 수 있다.
상기 무기담체와 복합금속염 간의 몰비는 100 : 0.0001 내지 100 : 100일 수 있고, 바람직하게는 100 : 0.001 내지 100 : 20일 수 있다.
또한, 상기 혼합물의 pH는 수산화나트륨, 암모니아수 등과 같은 알칼리성 물질에 의해 9 내지 10으로 조절되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 제조방법에 의해 제조되는 복합금속산화물 고무첨가제을 제공하며, 상기 고무첨가제가 고무 엘라스토머의 첨가제 또는 가황촉진제로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 제조방법에 의해 제조되는 복합금속산화물 고무첨가제를 포함하는 무기가황촉진제를 제공한다.
이하, 도 1을 참조하여 보다 상세하게 설명한다.
먼저, 무기담체 분산 수용액을 제조하는 단계(S110)는 실리케이트류, 탄산칼슘, 탈크, 제올라이트, 산화아연 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 무기담체를 정제수에 중량비로 1:10 내지 1:20로 첨가하고 교반하여 제조할 수 있다.
복합금속산화물 수용액을 제조하는 단계(S120)는 전이금속 산화물로서의 전기음성도가 1.55∼1.91에 포함되는 Mn(1.55), Zn(1.65), Fe(1.83), Co(1.88), Cu(1.90), Ni(1.91) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 금속염을 정제수에 0.01 내지 1.0 몰의 농도가 유지되도록 첨가하고 교반하여 제조할 수 있다.
상기 무기담체 분산 수용액에 복합금속산화물 수용액을 첨가하여 혼합하는 단계(S130)는 앞서 준비된 복합금속산화물 수용액을 무기담체 분산 수용액에 천천히 적하하며 교반하여 혼합할 수 있다. 이때, 제조된 혼합물의 pH는 1 내지 3의 산성을 나타낸다.
상기 혼합물의 pH를 조절하는 단계(S140)는 산성인 혼합물의 pH를 증가시켜 복합금속산화물을 무기담체 표면에 석출 및 함침시키기 위한 공정으로서, 상기 혼합물에 수산화나트륨, 암모니아수 등과 같은 알칼리성 물질을 첨가하여 pH를 9 내지 10으로 조절할 수 있다.
상기 혼합물을 건조시키고 소성하는 단계(S150)는 당업계에 일반적으로 알려진 방법에 따라 건조시키고 소성할 수 있다.
이렇게 건조 및 소성을 거쳐 얻어진 생성물을 분쇄하여 습식입도분석결과 평균입도 0.1 내지 40㎛인 복합금속산화물 고무첨가제를 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 복합금속산화물 고무첨가제는 유기가황촉진제 중 초촉진제인 설펜아마이드계, 티우람계, 카바메이트계를 대체하여 니트로소아민의 발생을 근원적으로 억제하고 가황촉진효과를 상승시켜 공정의 작업성을 높일 수 있다.
또한, 유기가황촉진제의 사용량 저감에 따른 휘발성유기화합물(TVOCs) 발생 량의 감소는 물론 고무표면에서 발생하는 블루밍성을 개선하는 효과를 가진다.
본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 하기에 제시한다. 그러나 이러한 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1> 복합금속산화물 고무첨가제의 제조
1. 무기담체 분산 수용액 제조 단계
정제수에 대하여 실리케이트를 중량비 10:1로 투입하여 교반함으로써 무기담체 분산 수용액을 제조하였다.
2. 복합금속산화물 수용액 제조와 반응혼합물 제조 단계
1) 질산구리 및 질산아연 복합금속염
질산구리 및 질산아연을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기담체에 천천히 적하하며 교반하였다. 이렇게 얻어진 반응 혼합물의 pH는 1의 산성을 나타내었다.
2) 염화철 및 염화망간 복합금속염
염화철 및 염화망간을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기담체에 천천히 적하하며 교반하였다. 이렇게 얻어진 반응 혼합물의 pH는 1의 산성을 나타내었다.
3) 질산아연 및 질산망간 복합금속염
질산아연 및 질산망간을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해 하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기담체에 천천히 적하하며 교반하였다. 이렇게 얻어진 반응 혼합물의 pH는 1의 산성을 나타내었다.
4) 질산니켈 및 염화철 복합금속염
질산니켈 및 염화철을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기담체에 천천히 적하하며 교반하였다. 이렇게 얻어진 반응 혼합물의 pH는 1의 산성을 나타내었다.
5) 질산구리 및 염화철 복합금속염
질산구리 및 염화철을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기바인더에 천천히 적하하며 교반한다. 용액의 pH는 1의 산성을 나타낸다.
6) 염화철 및 질산아연 복합금속염
염화철 및 질산아연을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기담체에 천천히 적하하며 교반하였다. 이렇게 얻어진 반응 혼합물의 pH는 1의 산성을 나타내었다.
7) 황산코발트 및 염화철 복합금속염
황산코발트 및 염화철을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기담체에 천천히 적하하며 교반하였다. 이렇게 얻어진 반응 혼합물의 pH는 1의 산성을 나타내었다.
8) 질산망간 및 질산니켈 복합금속염
질산망간 및 질산니켈을 각각 0.01mol를 물 1000g에 투입한 후 완전히 용해 하여 30분간 교반하였다. 안정화된 복합금속염을 무기담체에 천천히 적하하며 교반하였다. 이렇게 얻어진 반응 혼합물의 pH는 1의 산성을 나타내었다.
3. 안정화 및 pH 조절 단계
상기 제조된 각 복합금속염에 선정된 무기담체와 복합금속염 콜로이드가 균일하게 혼합한다. 혼합물에 대하여 25∼28% 암모니아수를 투입하여 pH 10으로 조절하였다. 이때 졸겔반응에 따른 반응 혼합물의 점도가 상승하므로 교반속도를 증대하여 균일한 입자생성을 촉진시킬 수 있다.
4. 건조 및 소성 단계
상기 반응 혼합물을 120℃에서 건조시켜 수분을 제거하고, 500℃에서 6시간에 걸쳐 소성하였다. 이렇게 얻어진 생성물을 Mill 또는 ACM을 사용하여 분쇄하여 습식입도 분석 결과, 1∼10㎛ 입도를 지닌 복합금속산화물 고무첨가제를 얻었다.
<실험예 1> 복합금속산화물 고무첨가제의 가황촉진성 평가
기존 부틸 고무배합(M, DM, TT)에 복합금속산화물 고무첨가제 투입량을 2.5phr씩 증량시키면서 투입에 따른 가황촉진성을 확인할 수 있는 T90의 변화량을 확인하였다.
M 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
DM 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
TT 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
복합금속
고무첨가제		 - 2.5 5 7.5 10 12.5 15
실시예에서 제조한 복합금속산화물 고무첨가제 투입에 따른 가황속도 증가를 도 3에서 확인할 수 있었으며, 12phr 이상에서 가황속도가 수렴되는 것을 알 수 있었다.
도 4에 EPDM 고무에 복합금속산화물 고무첨가제 2.5phr 적용에 따른 Reo-Meter 결과를 나타내었고, 적용 및 재현성에서도 유사한 가황속도의 상승을 확인할 수 있었다.
도 1은 본 발명에 따른 복합금속산화물 고무첨가제의 제조공정에 관한 흐름도이고,
도 2는 본 발명에 따른 복합금속산화물 고무첨가제 중 무기담체에 복합금속산화물의 함침을 나타낸 모식도이고,
도 3은 본 발명에 따른 복합금속산화물 고무첨가제 투입에 따른 가황촉진성을 평가한 것이고,
도 4는 EPDM 고무에 본 발명에 따른 복합금속산화물 고무첨가제 2.5phr 적용에 따른 Reo-Meter 결과를 나타낸 것이다.

Claims (10)

  1. 무기담체 분산 수용액을 제조하는 단계;
    전이금속 산화물로서의 전기음성도가 1.55∼1.91에 포함되는 Mn(1.55), Zn(1.65), Fe(1.83), Co(1.88), Cu(1.90) 및 Ni(1.91)로 이루어지는 군에서 선택된 2종 이상의 금속염을 포함하는 복합금속염 수용액을 제조하는 단계;
    상기 무기담체 분산 수용액에 복합금속염 수용액을 첨가하여 혼합하는 단계;
    상기 혼합물의 pH를 9 내지 10으로 조절하는 단계; 및
    상기 혼합물을 건조시키고 소성하는 단계를 포함하며,
    상기 무기담체 표면에 복합금속산화물을 코팅시키는 것을 특징으로 하는 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 무기담체가 실리케이트류, 탄산칼슘, 탈크, 제올라이트, 산화아연 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 무기담체와 복합금속염의 제조 시 몰비가 100 : 0.0001 내지 100 : 100 인 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 청구항 1, 3 및 6 중 어느 한 항에 기재된 제조방법에 의해 제조되는 복합금속산화물 고무첨가제를 포함하는 무기가황촉진제.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113429742A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 科迈特新材料有限公司 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970007921B1 (ko) * 1994-07-02 1997-05-17 주식회사 엘지화학 신규의 광감응성 무기분말재료 및 그 제조방법
KR100424788B1 (ko) 2003-10-24 2004-03-31 주식회사 태성환경연구소 층상 실리케이트와 유기양이온, 금속양이온을 이용한나노구조 냄새제거제
US20070072959A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 Nip Raymond L Zinc oxide coated particles, compositions containing the same, and methods for making the same
JP2008525545A (ja) 2004-12-23 2008-07-17 ロディア・シミ 官能化ブタジエン系エラストマー及び高分散性アルミニウム含有シリカを含むエラストマー組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970007921B1 (ko) * 1994-07-02 1997-05-17 주식회사 엘지화학 신규의 광감응성 무기분말재료 및 그 제조방법
KR100424788B1 (ko) 2003-10-24 2004-03-31 주식회사 태성환경연구소 층상 실리케이트와 유기양이온, 금속양이온을 이용한나노구조 냄새제거제
JP2008525545A (ja) 2004-12-23 2008-07-17 ロディア・シミ 官能化ブタジエン系エラストマー及び高分散性アルミニウム含有シリカを含むエラストマー組成物
US20070072959A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 Nip Raymond L Zinc oxide coated particles, compositions containing the same, and methods for making the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113429742A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 科迈特新材料有限公司 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法
CN113429742B (zh) * 2021-06-29 2023-07-04 科迈特新材料有限公司 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法

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